JPS6157520A - フコイダン純度の高い溶液又は、フコイダンの製造方法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 本発明は、フコイダンを含む海藻より得られた７コイダ
ン含有溶液から、限外ｆ過膜によって不純分を分離し、
フコイダン含有溶液中の可溶性ｉ固形分に対するフコイ
ダン含有；（実質的には、フコイダンの主構成糖である
フフース含量により判定される）を高めた溶液（以下フ
コイダン純度の高い溶液と略記）を得る方法を提供し、
更にフコイダン濃度の高い溶液を作る°ことによって、
凝集沈澱剤の節約、又溶液の直接乾燥では、乾燥エネル
ギーの節約等の利点が得られるフコイダン純度の高い溶
液又は、フコイダンの製造方法に関する。

従来７コイダンは抗脂血症活性、抗脂血症活性等の医薬
効果が認められたため、種々の製造法、精製法が提案さ
れている。濃縮フコイダン液を得る目的から見ると、真
空濃縮法が行われた例もあるが本願比較例に見られるよ
うに、単離フコイダンの純度が低下する。その他３価金
属イオン等の沈澱法により沈澱分離し、再溶解して３価
金属イオン等を遊離除去し、メタノール等の極性溶媒で
、再沈澱する濃縮及び純度上昇及び単離法が行われてい
たが、７コイダン含有溶液は、新鮮な卵白様高粘性のた
め、作業性悪く、作業に当ってはむしろ７フイダン抽出
液を稀釈する方向で検討されて居り、更に得られたフコ
イダンは、添加金属塩による汚染を完全に防止する事は
、困難であった。

本発明人は、上記欠点を解決する方法につき種々検討し
た結果、フコイダンを含む海藻より得られたフコイダン
含有溶液から、限外沢過膜を使用して、不純分を濾過除
去する事によって、フコイダン純度の高い溶液が得られ
る事、又、必要に応じて、例えば、フコイダン含有溶液
の粘度が高く、作業性の悪い場合には、フコイダン含有
溶液にβ−１・３グルカナーゼ及び／又はプロテアーゼ
を溶存させて、粘度を低下させたフコイダン含有溶液か
ら、限外ｆ過膜を使用して、不純分を一過除去する事に
よって、容易に７コイダン純度の高い溶液が得られる事
、更に必要に応じて、フコイダン含有溶液に水を加えて
、又は加えながら、限外沢過膜を使用して不純分を一過
除去する事によって、更にフコイダン純度の高い溶液が
得られる事、又、使用する限外ｆ過膜としては、分画分
子ｆｆ１ｓ、ｏｏ。

乃至呑ｏ、ｏｏｏ好ましくは１０，０００〜１５，００
０及び／又は６０，０００〜１００，０００を使用して
、不純物を一過することによって除去し、フコイダン純
度の高い溶液が得られる事、更に上記したように、限外
ｆ過膜を使用して不純物を濾過除去して、得られたフコ
イダン純度の高い溶液から常法によりフコイダン乾燥−
物を採取するに際し、そのま＼乾燥するか、又は、極性
溶媒濃度４０〜５５％（ｖ／ｖ　’）として、フコイダ
ンを凝集沈澱させ、沈殿フコイダンを乾燥させて、純度
の高い乾燥フコイダンを採取しうる事を見出し、本発明
を完成した。

次に本発明実施の態様につき説明する。

原料とする海藻は、フコイダンを含む海藻であれば、特
に限定する必要はないが、フコイダンを多く含む海藻を
例示すれば、こんぶ、わかめ、はんだわら、ひばまた、
あらめ、かじめ、レツソニャ等の褐藻類を使用すればよ
い。抽出溶媒としては、水、アルカリ溶液、酸溶液又＋
２これら溶媒に、アセトン、メタノール、エタノール等
を４０％（ｖ／ｖ　）以下の低濃度に含有させた溶液等
がありこれら溶媒を、海藻の乾物重に対して４倍以上、
通常５〜３０倍量を用いて抽出するか、又は、低、　　
純度の７コイダン乾燥物を、抽出溶媒に溶解して、フコ
イダン含有溶液として使用すればよい。尚、フコイダン
含有溶液は一過、遠心分離等の方法で清澄液として使用
する事が望ましい。又、蛋白質アルギン酸等の汚染物は
、膜寿命、フコイダン純度低下等の点から、出来る丈フ
コイダン含有溶液から除去する事が望ましい。除去法と
しては、分画分子爪＝ｌＦ０．０００〜１００，０００
の限外沢過膜を使用して除去するか、トリクロール酢酸
等既知の沈澱剤、等電点、イオン泳動法等により除去す
る串が出来る。

限外ｆ過膜にはポリアクリロニトリル、ポリアミド、ポ
リスルホン、セラミック膜があり、モジ　　　・−一ル
は平面膜、骨膜、スパイラル巻き等があり、適宜選択す
る事が出来るが、ポリスルホン膜は、Ｐ　Ｈ及び湿度の
点から好ましいものであり、スパイラルモジュール（ア
ルバック社）を使用すれば、十分実施出来る。濾過圧力
は０．５　ｋ！７／　ｃｔＡ以上通常１〜７　ｋｇ　／
　ｃｎｌで十分である。湿度は、フコイダン解重合の点
から７０℃以下が好ましいが、温度が高い場合一過速度
が上昇するので、７０℃以下に限定する必要はない。次
に前記フコイダン含有溶液として、フコイダン純度及び
濃度の低いものがある。例えばアルギン酸製造における
レツンニア等の洗浄廃水中では、含有量及び粘度が、非
常に低いので、分画分子量６０，０００〜１００，００
０の限外濾過膜によって、フコイダンをＦ液中に回収し
た後、分画分子量５．００　ｏ＝ｏ、　ＯＯＯの限外濾
過を行うことによって、フコイダン純度の高い溶液を製
造する事が出来る。通常、７コイダン含量の多いこんぶ
、ひばまた、わかめ、かじめ、あらめ等では、−回の抽
出又は数回の繰返し抽出（実施例６参照）、又は向流抽
出によって、高粘性を有する抽出液が得られる。後者の
高粘性液の場合も、分画分子量６０，０００〜１００，
０００及びｓ、ｏｏｏ〜。

乙 ｉｏ、ｏｏｏの２回の濾過を行うことによって、更にフ
コイダン純度を高めることが出来る。粘性を有するフコ
イダン含有溶液は、新鮮な卵白様粘弾性を有し、Ｂ型粘
度計で粘度を測定すると、ワイゼンベルグ効果のため、
回転軸に添って上方へ巻き上って測定出来ない。通常フ
コースとして０．０２％以上の濃度である。このような
高粘性を示す７コイダン含有溶液は、限外濾過濃縮しに
く＼、作業性が悪いが、β−１・３グルカナーゼ及び／
又はプロテアーゼを溶存させると、粘度は急激に低下す
る。この酵素を主成分とする酵素製剤としては、β−１
・３グルカナーゼとしてキタラーゼが、プロテアーゼと
してプロテアーゼ「アマノ」が入手しやすいので、これ
ら酵素を入手する事により容易に実施することが出来る
。本発明の実施は、上記酵素製剤に限定する意味ではな
く、他の酵素製剤又は、上記酵素を不純物として含む他
の酵素剤を使用しても、目的を達成出来るし、上記酵素
を生産する看生物、同磨砕物、同粉末又は酵素抽出液を
使用する事も出来る。上記酵素の使用量は、原料海藻乾
物重に対して０．００１重量％（以下単に％と記す）以
上の使用で有効であり、通常０．０１〜１％で十分であ
る。勿論１％以上使用しても、不都合は生じない。

酵素添加の時期は、フコイダンを含む海藻より抽出され
る７コイダン含有溶液中に、添加された酵素が溶存する
ようにして反応させればよい。理解を深めるために、更
に説明すると、フコイダン抽出に際して、酵素を添加溶
存させる時は、藻体又は／及びその細片又は／及びその
粉末に添加混合しておく方法、抽出溶媒に添加溶存させ
ておく方法、抽出中に添加溶存させる方法、抽出終了後
に添加溶存させる方法、フコイダン抽出海藻残渣を分離
した抽出液又はこの抽出液を真空濃縮するカ、フコイダ
ン沈澱法、吸着法で、フコイダン区分を分離した後再溶
解するか、一度乾燥した後、再溶解して得られるフコイ
ダン溶液に添加して溶存させる方法がある。要するにフ
コイダン溶液中に、添加されたβ−１・３グルカナーゼ
及び／又はプロテアーゼが溶存すれば、粘度低下の目的
は、達成出来る。尚上記したフコイダン沈澱法・吸着法
として有効である。

酵素反応条件は、特に限定しないが、濃度０〜７０°Ｃ
１好まシくハ、３０〜７０℃反応時間は５分以上、好ま
しくはｌＯ分〜２時間で十分である。

粘度低下は、高粘性の液程顕著である。粘度低下の程度
は、ワイゼンベルグ効果のため、普通の方法で粘度測定
出来なかったので、大穴（＄　１．５ｍｍ）ビペツ）　
１００Ｃを用いて、１０ｃｃを吸引し、５ｃｃ流出する
時間を計測する比較粘度（以下、この方法による測定粘
度を比較粘度と記す）で比較工 すると、通常もとの粘度のπ以下に達する場合がある。

フコイダン溶液の粘度低下は、温度及び／又はＰＨによ
っても起る。例えば高粘度の液を１００℃、３０分加熱
したり、ＰＨ２以下に放置したりして粘度を低下させる
事が出来るので、該酵素を使用しなくても、このような
物理的条件によって粘度を低下させた液から、フコイダ
ン純度の高い溶液を製造する事も出来る。但し、物理的
化学的条件により、低粘性化したフコイダン含有溶液の
場合、エタノール濃度６０％（ｖ／’ｖ　）で凝集させ
ても、モヤモヤした小塊状で凝集というより軽い沈澱と
いう状態或は、このような少量の沈澱が出では、更に沈
澱しにく＼なる。しかし該酵素を使用して粘度低下させ
たフコイダン含有溶液は、エタノール濃度４５％（ｖ／
ｖ　）で、糸状物のからまった状態又は塊状の重い凝集
沈澱の状態であり、酵素添加しない高粘性のフコイダン
含有溶液からの沈澱の場合と同様の状態を示す。更に分
離採取したフコイダンは、Ｌ−７コース含量から見て、
純度が高く、且つ、フコイダンとして回収されたＬ−７
コース収率が増加する事から、７フイダンの解重合によ
る粘度低下ではなく、不純物として含まれる高粘性付与
物質の分解による粘度低下と推定される。

以上のように処理又は未処理の７コイダン含有溶液を限
外濾過する時は、溶液に含まれるミネラル、アミノ酸類
、糖等の不純分がｆ液と共に除去され、溶液中の７コイ
ダンは、フコイダン含有溶液中に残存し、次第に高濃度
の溶液となり、可溶性全固形分に対するフコイダン含量
が上昇する。即ち溶液中の７コイダン純度が上昇するも
のと思考される。更にフコイダン含有溶液特に、限外ｄ
４過により濃縮されたフコイダン純度の高い溶液に水を
加え、不純分濃度を低下させた後、再び限外濾過するか
、又は水を加えながら不純分を順次稀釈しながら、一方
眼外濾過濃縮を行う事によって、益々フコイダン純度の
高い溶液かえられるという利点がえられ、このような高
純度の溶液を凍結乾燥、減圧濃縮乾燥、泡沫乾燥、噴霧
乾燥する事により高純度の７コイダン乾操品をうる事が
出来る。

又、フコイダン純度を高めた溶液から凝集沈澱法により
、フコイダンを採取する時に、乾燥等により容易に除去
出来るメタノール、エタノール等の極性溶媒を添加すれ
ばよい。極性溶媒の濃度は、経済性、フコイダン純度の
点から４０〜５５％（ｖ／ｖ　）で行う事が望ましい。

次に、本発明を理解しやすくするために実施例を示す。

尚実施例中のＬ−７コース測定は、システィン硫酸法又
はガスクロマトグラフィーにより測定した。

実施例１ 細切りの利尻こんぶ５００＃　（水分１３％）に水１０
１を加え、４０℃、５時間フコイダンを抽出した後、抽
出液を分離し、残った海藻残渣に、更に５１の水を加え
、４０°Ｇ１４時間フコイダンを抽出し、同様に分離し
た海藻抽出残渣に、更に５１の水を加え、４０℃５時間
フコイダンを抽出し、３回のフコイダン抽出液を合せて
１８．３１１（可溶性固形分１．４４％、７コース０．
０１４％、可溶性固形分に対するＬ−７コ一ス純度（以
下Ｌ−〕だ。これを遠心力を用いて、懸濁物を除いて、
清澄Ｆ液を作り、その１．８に９（こんぶ乾物４２．７
９１の抽出液に相当）を分取し、分画分子量１５，００
０のポリスルフォン膜を装着した限外濾過機を通して濃
縮し、４８０＃　（可溶性固形分１．６７％７フース０
．０４％Ｌ−７コース純度２．４０％）の濃縮液を得た
。（この時点で、濃縮液の粘度が上昇し、濃縮液のポン
プ循環が不能となった。）この濃縮液１．：９９．５％
（ｖ／ｖ）のエタノール３８６１ｎｌを加え、３時間攪
拌混合し、７コイダン凝集物を分離し、分離フコイダン
凝集物に、更に９９．５％（ｖ／Ｖ）　　　”のエタノ
ール１５ｍＡ！を加え、脱水後７フイダンを採取し６０
℃、１６時間乾燥し、フコイダン０．５４Ｆ　（Ｌ−７
コース３．４．６８％）をえた。対こんぶ乾物収率は１
．２６％（Ｌ−７コース収率０，４４％）であった。

比較例１ 実施例１で得られた抽出液の１．８　ｋｇを真空濃縮し
て４６３ｇ（可溶性固形分５．６０％、Ｌ−７コース０
．０５４％、Ｌ−７コース純度０．９６％）の真空濃縮
液を得た。この濃縮液に９９．５％（Ｖ／Ｖ）のエタノ
ール３５８ｍＪを加え、３時間攪拌して、フコイダン凝
集物を分離し、分離した凝集物に、１５ｍ１の９９．５
％（ｖ／／）ノエタノールヲ加工、脱水した後、６０℃
、１６時間乾燥し、０．８１　ｇ（Ｌ−７コース２０．
６６％）を得た。こんぶ乾物当りの収率はフコイダン１
．８９％（Ｌ−７コース収率０．３９％）であった。

比佼例２ 実施例１で得られた抽出液の１．８　ｋｙに、９９．５
％（ｖ／ｖ）　ｘ　タンールＬ４５１　ｍｌｉ加工、３
時間攪拌し、フコイダンを凝集させ、凝集物を分りし、
以後実施例１と同様にしてフコイダン乾燥物ｏ、５３ｆ
ｌ　（７コース３４．７５％）を得た。こんぶ乾物当り
の収率は７コイダン１，２４％（Ｌ−フコース収率０．
４３％）であった。

上記実験は、抽出液から７コイダンを除いたエキス分を
調味料として利用する場合、フコイダン分離に、エタノ
ールを使用するのが一番望ましい例１と７コイダン純度
（Ｌ−７コース含有率）及びＬ−７コース収率は略同等
であるが、エタノール使用量が約４倍必要である。又、
比較例１は実施例１とエタノール使用量は、略同等であ
るがフフイ・ン゛ンＭ［（Ｌ−フコース含有率）低く、
且つ、Ｌ−フコース収率は低下している。又、実施例１
と比較例１で得られたＬ−フコース濃縮液中の可溶性固
形分に対するＬ−フコース純度は、実施例１では２．４
％であるのに対し、比較例１では０．９６％であって、
限外濾過する事によって純度は２．５倍上昇している。

実施例２ 細切りアラン３００Ｉにペプシン２ｇを含む０．１規定
の塩酸２１を加え４０’Ｃ，１６時間抽出し、苛性ソー
ダで中和し、抽出液中和液１．４ｋｇ（Ｌ−７コースｏ
、　ｏ　ｏ　ｓ％）であった。これを、実施例１と同様
に限外濾過する事により１５０！ｉ　（Ｌ−７コース０
．０４４％）の濃縮液をえた。これにエタ／　　／’　
１１５　ａｔを加えエタノール濃度４５％（Ｖ／Ｖ　）
として７コイダンを凝集し、凝集物を分離し、実施例１
と同様にしてフコイダン０．２８．９（Ｌ−７コース２
３．５７％）をえた。

比較例３ 実施例２と同様にして抽出液中和液１．３８　ｋｊ７の
抽出液を得た。これを真空濃縮し１７０ｇの濃縮液を得
た。これにエタノール１２ｏ１ｎｌヲ加えフコイダン凝
集物を作り、以下、実施例２と同様にしてフコイダン２
．９．５’（７フース１．８１％）であった。

上記実験で使用したアランは、フコイダン含量が低いも
のであったが、実施例１と比較例１でえられたと同様の
傾向を示し、凝集剤の節約に関して、単なる濃縮より限
外濾過濃縮する事により、フコイダンの純度、Ｌ−フコ
ースの収率が向上する結果が示された。

実施例３ ｉ１１路厚葉１級こんぶ２ｋｇを細切りし、これに５０
℃の水３０１を加え、時々攪拌しながら３時間抽出し、
残渣と分けてから、遠心分離して、清澄な抽出液２１．
４ｋｉ９（可溶性固形分３．５４％、フコース０．０８
％、比較粘度１４０秒／　５　ｃｃ　）を得た。上記抽
出液は、新鮮な卵白様粘性に加えて、ゴム様粘弾性があ
り、限外濾過機にかけても、液のポンプ循環が出来ず、
実機によるθ縮も不可能と判断された。又、Ｂ型粘度計
で粘度測定を行うと、回転子に巻きついて回転子軸に添
って巻き上る、所謂、ワイゼンベルグ効果が顕著で、粘
度測定出来なかった。そこで大穴（９６１，５ｍｍ）　
　ピペット１０　ｃｃを用いてｌ　Ｑ　ｃｃ吸引し、５
　ｃｃ流出する時間を計測して、比較粘度として表わし
た。又Ｌ−フコースは、システィン硫酸法により測定し
た。上記抽出液４，０００．９に酵素キタラーゼ（β　
　　負−１・３グル力ナーゼ主体）０．３ｇ（対液０．
０１５％）を加え、均一に攪拌しつ＼４５°Ｃ１９０分
作用させた所、粘度は９．８秒／　５　ｃｃに低下した
。

この低粘性抽出液２，０ＯＯＦを分画分子量１５，００
０のポリスルフォン膜を装着した限外濾過機を用いて濃
縮し、ｆ液１，８６（１９となった時、更に２．０００
夕の低粘性抽出液を、注ぎ足し、更に濾過を継続し、抽
出液４，０００．９のＰ液総量が３，８７０．９となっ
た時、濾過を中止し、濃縮液を取出し、濃縮液付着物洗
液と合して１９６．！ｉ＋　（可溶性固形分７．２６％
、Ｌ−７コース１．３１％、Ｌ−７コ一ス純度１８．０
４％、比較粘度４５秒／　５　ｃｃ　）の濃縮液を得た
。この′ｅＪ縮液に９９．５％（Ｖ／Ｖ　）エタノール
１４９　ｍｌを加え、３時間攪拌混合し、凝集７コイダ
ンを分離し、分離したフコイダンに９９．５％（ｖ／ｖ
　）エタノール３０ｍ１を加え、脱水した後６０°Ｃ１
１６時間乾燥し、６．２Ｆ（Ｌ−フコース３９．５６％
）の乾燥フコイダンを得た。抽出液４．０００，９中の
Ｌ−フコース回収率は７６．６５％となる。

実施例４ 実施例３のキタラーゼの代りにプロテアーゼ「アマノＡ
Ｊ４Ｎを加え、実施例３と全く同様にして限外濾過を行
い、濃縮液及び濃縮物洗液を合せて２２０！ｊ（可溶性
固形分７．０２％、Ｌ−７コース１．１７％、Ｌ−７コ
一ス純度１６．６７％、比較粘度６２秒１５ｃｃ）の濃
縮液を得た。この濃縮液に９９．５％（ｖ／ｖ）ｚ夕ｙ
−ル１６８ｍを加え、３時間攪拌し、凝集したフコイダ
ンを分離し、エタノール脱水して、６０°Ｃ１１６時間
乾燥した。

得られた乾燥フコイダンは、６．３．９（Ｌ−７コース
３８．６３％）であった。抽出液４，０００＃中のＬ−
７コ一ス回収率は７６．０５％となる。

比較例４ 実施例３で作った抽出液２ν０００Ｉに、キタラーゼ（
β−１・３グル力ナーゼ主成分）０．３．９を加え、攪
拌しつ＼４５°Ｃ１９０分作用させた所、粘度は９．８
秒／　５　ｃｃに低下した。これに９９．５％（ｖ／ｖ
　）エタノール１，５８０ｃｃを加え、エタ／−ル濃度
４５％（Ｖ／Ｖ）（、実施例２，３もエタノール濃度４
５％（Ｖ／Ｖ　）である）として、凝集フコイダンを分
離し、以下、実施例３と同様にして脱水、乾燥して３．
４６　Ｆの７コイダン（Ｌ−フコ−７、（３５，１０％
）を得た。抽出液２，０ＯｏＩ中のＬ−フコース回収率
は７５．９０％となる。

実施例３，４及び比較例４について比較検討すると、フ
コイダン凝集用エタノール濃度４５％（Ｖ′Ｖ）にする
ために、実施例３，４は抽出液のつ、回収したフコイダ
ンのフコース含量から見た純度も高く、限外濾過により
大きな効果かえられ　　′る事が判明した。

実施例５ 実施例３の抽出液３．　ＯＯＯｇに、キタラーゼ０．５
１を加え、混合した後更にプロテアーゼ［アマノＡＪ３
１７を加え、４５℃、２時間反応させて、比較粘度５．
８秒／　５　ｃｃの低粘性抽出液を作り、実施例３と同
じ限外濾過機を用いて先ず、低粘性抽出液２．ｏｏｏ、
ｐを濃縮し、更に低粘性抽出液１，０００Ｊを追加濃縮
し、ｆ液２，９００．！ｉ’となった時、低粘性液チャ
ージタンクに、水３０．０．９を入れ濾過を継続し涙液
総量３．２００　ｆＩとなる迄濃縮液を洗浄し、更に水
３００Ｉをチャージタンクに入れ濾過してＰ液総量３．
４６０．９となる迄洗浄した。同様にして水３００ｇを
用いて、合計５回水洗し、水洗濃縮液を取出し、更に容
器付着濃縮液を水で洗い出し、合計１４０．９　（可溶
性固形分３．１１％Ｌ−フコース１．４０％、Ｌ−７コ
ース純度４５．０２％）の水洗濃縮液を得た。得られた
水洗濃縮液を凍結乾＠機によって乾燥し４．２．９（Ｌ
−フコース４５、３１％）のフコイダンを得た。抽出液
中のＬ−フコース回収率は７９，３％であった。本実験
から、限外濾過によって、抽出液を濃縮し、更に水で濃
縮液を洗浄して、収率よく、純度の高いフコイダンのえ
られる事がわかる。

実施例６ レツソニア・ニグレツセンスの葉部（以下葉部と略記）
５００ｇに、０．　Ｉ　Ｎの塩酸水８　ｋｇを加え、４
０°Ｃ３時間攪拌抽出し、藻体と分離した第１回抽出液
に更に新しい葉部を入れ、４０　’Ｃ３時間抽出、更に
得られた第２回抽出液に新しい葉部を入れ４０℃、１６
時間抽出、更に得られた第３回抽出液に葉体５００１を
入れ４０℃３時間抽出し、得られた第４回抽出液に葉体
５００ｇとペプシン３、！７を入れ４０°Ｃ３時間抽出
を行い、合計２．５　ｋｇの葉体を用いて５回繰返し、
抽出液２．４　ｋｇを得た。

この抽出液を遠心分離して得た清澄抽出液を実施例１と
同じ、限外濾過にかけて濃縮し、更に実施例５と同様に
して水洗を５回繰返し、得られた濃縮液を凍結乾燥して
フコイダン５．６Ｆ（Ｌ−フコース３４．６２％）を得
た。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １、フコイダンを含む海藻より得られたフコイダン含有
   溶液から、又は必要に応じて、β−１・３グルカナーゼ
   及び／又はプロテアーゼを溶存させて粘度を低下させた
   フコイダン含有溶液から、限外濾過膜を使用して、不純
   分を濾過除去する事によって、フコイダン純度の高い溶
   液を採取するか又はフコイダン純度の高い溶液から、常
   法によりフコイダン乾燥物を採取することを特徴とする
   フコイダン純度の高い溶液又はフコイダンの製造方法 ２、フコイダン含有溶液に水を加えて、又は加えながら
   、限外濾過膜を使用して不純分を濾過除去する特許請求
   の範囲第１項記載の製造方法 ３、限外濾過膜として分画分子量６０，０００〜１００
   ，０００を使用して、フコイダン含有溶液を濾過し、濾
   過膜通過不能部分を除去した、フコイダン含有溶液であ
   る特許請求の範囲第１項、第２項記載の製造方法 ４、限外濾過膜として分画分子量５，０００〜６０，０
   ００を用いて、不純分を濾過し、濾液を除去する特許請
   求の範囲第１項、第２項記載の製造方法 ５、フコイダン純度の高い溶液から常法により、フコイ
   ダン乾燥物を採取するに際し、該溶液のまゝ乾燥するか
   、又は極性溶媒濃度４０〜５５％（ｖ／ｖ）として、フ
   コイダンを凝集沈澱させ、沈澱フコイダンを乾燥させる
   特許請求の範囲第１〜４項記載の製造方法