JPS6157568A - シクロヘキセノン誘導体、その製法及び該化合物を有効物質として含有する除草剤 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 産業上の利用分野 本発明は、シクロヘキセノン誘導体、その製法並びに該
化合物を有効物質と１〜″Ｃ含有する除草剤に関する。

従来の技術 広葉類植物栽培において好ましからぬ禾本科植物を妨除
するためにシクロヘキセノン誘導体を使用することは公
知である（ドイツ連邦共和国特許出願公開第２４３９１
０４号明細書）。更に、ドイツ連邦共和国特許出願公開
第３０３２９７３号明装置Ａ書から、同様に除草剤とし
℃有効である、５位で７クロアルケニル置換された誘導
体が公知である。

発明が解決しようとする問題点 本発明の課題は、除草剤とし工有効な新規化合物を提供
することであった。

問題点を解決するための手段 ところで、式ｌ： 〔式中、 Ａは１又は２個のオキシラン又はチイラン環が縮合され
７．、５〜１２個の環員を有し、かつ４個までのメチル
基によって置換され℃い℃もよ（かつ最高３個の炭素原
子を有するアルキレン鎖によつ又橋かけされたシクロア
ルキル基を表わし、Ｒ１は水素原子、メトキシカルボニ
ル基又はシアノ基を貴わし、 Ｒ２は１〜４個の炭素原子を有するアルキル基を我わし
かつ Ｒ３は１〜３個の炭素原子を有するアルキル基、３又は
４個の炭素原子及び１〜３個のハロゲン原子な有するハ
ロゲンアルキル基又はプロパルギル基を我わ丁〕で示さ
れるシクロヘキセノン誘導体及びその塩が特に禾本科類
に属する植物に対して良好な除草作用をすることが判明
した。これらの物質は広葉類植物並びに、禾本科類に属
しない単子葉植物におい℃選択性を有する。

式Ｉの化合物は以下の多種多様な形態で生成することが
でき、これらは全て特許請求の範囲によって包含される
： 式■中の人は、ｌ又は２個のオキシラン又はチイラン環
が縮合された５〜１２個の環員を有し、かつ場合により
４個までのメチル基によって置換されていてもよくかつ
最高３個の炭素原子を有するアルキレン鎖によって橋か
けされたシクロアルキル基、例えばエポキシシクロペン
チル、エポキシシクロヘキシル、エポキシシクロペンチ
ル、エボキシシクロオクチル、エポキシシクロドデシル
、ジェポキシシクロドデシル、エポキシメチルシクロペ
ンチル、ジメチルエポキシシクロペンチル、エポキシメ
チルシクロヘキシル、ジメチルエポキシシクロヘキシル
、エポキシトリメチルシクロヘキシル、エポキシテトラ
メチルシクロヘキシル、エポキシビシクロヘプチル、ジ
ェポキシトリメチルシクロヘキシル、エポキシジメチル
ビシクロヘプチル、エビチオシクロペンチル、エビチオ
シクロヘキシル、エビチオビシクロへブチルを表わｔ３
．４−エボキシシクロベンテル基が特に有利である。

式ｌ中のＲ２は、１〜４個、有利には２又は３個の炭素
原子を有する直鎖状もしくは枝分れ鎖状アルキル基、例
えばメチル、エチル、ｎ−プロピル、ｉ−プロピル、ｎ
−ブチル、Ｂ−ブチル、１−ブチル、ｔ−ブチルを表わ
す。

式ｌ中のＲ３が表わす基は、プロパルギル、１〜３個の
炭素原子を有するアルキル、３又は４個の炭素原子を有
するアルケニル、又は３個までのハロゲン原子を含有し
℃い工もよい、３又は４個の炭素原子を有するハロゲン
アルケニル基、例えばメチル、エチル、ｎ−プロピル、
ｌ−プロピル、ｎ−ブチル、１−ブチル、Ｌ−ブチル、
ｔ−ブチル、アリル、３−クロルプロペ−２−エニル、
２−クロル−プロペ−２−エニル、ｉ、３−ジクロル−
プロペ−２−エニル、２，３．３−）リクロループロ７
−２−エニルである。

式ｌの化合物の塩とじ又は、農業で使用可能な塩、例え
ばアルカリ金属塩、特にカリウム塩又はナトリウム塩、
アルカリ土類金属塩、特にカルシウム−、マグネシウム
−又はバリウム塩、マンガン−１銅−１亜鉛−又は鉄塩
並びにアンモニウム−、スルホニウム−及びホスホニウ
ム塩が該当する。

式ｌの化合物は、式■： 〔式中、Ａ、Ｒ１及びＲ２は前記のものを我ゎ丁〕で示
されるトリカルボニル化合物を式： ％式％ 〔式中　Ｒ３は前記のものを表わしかつＹは陰イオンを
表わす〕で示されるヒドロキシルアミン銹導体と反応さ
せることにより得ることができる。

この反応は不均一相で不活性希釈剤中で０〜８０℃又は
０℃と反応混合物の沸点との間の温度で塩基の存在下に
実施するのが有利である。適当な塩基は、例えばアルカ
リ金属又はアルカリ土類金属特にナトリウム、カリウム
、マグネシウム、カルシウムの炭酸塩、炭酸水素塩、酢
酸塩、アルコラード、水酸化物又は酸化物である。更に
、ピリジン又は第三級アミンのような有機塩基を使用す
ることもできる。

希釈剤としては、例えばジメチルスルホキシド、アルコ
ール例えばメタノール、エタノール、インプロパツール
、ベンゼン、場合により塩素化された炭化水素例えばク
ロロホルム、ジクロルエタン、ヘキサン、シクロヘキサ
ン、エステル例えば酢酸エチルエステル、環式エーテル
例えばジオキサン、テトラヒドロフランが適当である。

これらの希釈剤の混合物を使用することもできる。

反応は数時間後に終了し、次いで反応生成物は混合物を
濃縮し、水を加えかつ無極性溶剤、例えば塩化メチレン
で抽出しかつ減圧下に溶剤を留去することにより単離す
ることができろ。

更に、式ｌの化合物は式■の化合物を式：ＴＬ”　Ｏ−
ＮＨ雪 （式中、Ｒ１は前記のものを懺わ丁）で示されるヒドロ
キシルアミンと、不活性希釈剤中で０℃と反応混合物の
沸点との間の温度、特に１５〜７０℃で反応させること
により得ることができる。場合により、ヒドロキシルア
ミンは水溶液で使用することができる。

この反応のための適当な希釈剤は、例えばアルコール例
えばメタノール、エタノール、イソプロパツール、シク
ロヘキサノール、場合により塩素化された炭化水素例え
ばヘキサン、シクロヘキサ：／、［化メ？１／ン、トル
エン、ジクロルエタン、エステル例えハ酢酸エチルエス
テル、ニトリル例えばアセトニトリル、環式エーテル例
えばナト２ヒドロフランである。

式ｌの化合物のアルカリ金属塩は、該化合物を水酸化ナ
トリウム又は水酸化カリウムで水溶液中又は有機溶剤例
えばメタノール、エタノール、アセトン中で得ることが
できる。また、ナトリウム−及びカリウムアルコラード
を塩基として利用することもできる。

その他の金属塩、例えばマンガン塩、銅塩、亜鉛塩、鉄
塩、カルシウム塩、マグネシウム塩及びバリウム塩は、
ナトリウム塩から相応する金属塩化物と水溶液中で反応
させることより製造することができる。アンモニウム塩
、スルホニウム塩及びホスホニウム塩は、式Ｉの化合物
な水酸化アンモニウム、−スルホニウム又は−ホスホニ
ウムと場合により水溶液中で製造することができる。

式■のトリカルボニル化合物は新規物質である。

これらは式■のシクロヘキサｙ−１，３−ジオン（これ
らは互変異性形■１及び訃で存在することもできる）ニ ーズ　（Ｔ＠ｔｒａｈ＠ｄｒｏｎ　　Ｌ＠ｔｔ＠ｒｓ）
、　　２９　　、　２４９１（１９７５））Ｋ基づき製
造することができる。

式■の新規化合物は、弐■の化合物を反応させる際に場
合により異性体混合物として生成しかつイミダゾール−
又はピリジン銹導体の存在下に転化される（％開昭５４
−６３０５）号公報）エノールエステルの中間段階を介
して製造することも可能である。

前記から明らかなように、式■のトリカルボニル化合物
は式ｌの除草剤として有効なシクロヘキセノン鰐導体を
製造するための貴重な中間物質である。

弐■の化合物は、以下の反応工程図から明らかなように
、文献から公知方法に基づき得ることができる： Ａ　−ＣＨＯ 一般式：　Ａ−ＣＨＯのアルデヒドは、相応する不飽和
アルデヒドから文献から公知方法に基づき得ることがで
き、この場合アルデヒド官能基を保護することが必要な
こともある。

オ中シラン紡導体は、自体公知方法で相応する不飽和ア
ルデヒド又はアルデヒド誘導体とペルオキシ化合物、例
えば過酸化水素、−一プチルヒドロペルオキシド、過蟻
酸、ｍ−クロル過安息香酸、又は空気酸素と反応させる
ことにより得ることができる。

エポキシド構造は１，２−ノーロゲン水素化物からハロ
ゲン化水素分離によつ℃も合成することができる。

チイラン化合物は、例えば“ジャーナル・オプ・ザーケ
ミカル・ンサイエテイ−（Ｊ、Ｃｈ＠ｒｎ、Ｓａｃ、）
”１９４６年、１０５０頁に記載されているように、相
応するエポキシ化合物とチオシアネート又はチオ尿素か
ら、又は“ケミストリー・オプ・ヘテロサイクリツクー
コンパクンドズ（Ｃｈｅｍ、１ｓｔｒｙ　ｏｆ　Ｈ＠ｔ
ｓ　−ｒｏａｙａｌｉｃ　Ｃｏｎｐｏｕｎｄｓ）第４２
巻、３４０頁に記載されているように、相応する不飽和
誘導体から硫黄転位試薬、例えばアリールチオスルフェ
ニルクロリドと反応させろより製造することができる。

前記転化方法は場合によりあらゆる合成工程で実施する
ことができる。

実施例 次に、実施例によ′り式■のシクロヘキセノン誘導体の
製法を説明する。実施例中、重量部と容量部とはｋｐと
ｔの関係にある。

ＩＩ（−ＮＭＲスペクトルは溶剤としてのジューテロク
ロロホルム中で内部標準としてのテトラメチルシランを
用いて検出した。ＩＨ−化学シフトは夫々（ｐｐ−］で
示す。信号構造のためには、以下の略語を示す。

３＝単線、ｄ＝二重線、ｔ＝三重線、ｑ＝四重線、ｍ＝
多重・線（最強信号） 実施例１ ２−ブチリル−５−（３，４−エポキシシクロヘキシル
）−シクロヘキサン−１，３−ジオン３．５重量部、塩
化アリルアンモニウム１．５重量部及び炭酸水素ナトリ
ウム１．２重量部をメタノール　５０容量部中で室温で
１６時間攪拌した。溶剤を減圧下に留去し、この残留分
を水及びジクロルメタン夫夫５０容量部で攪拌し、有機
相を分離し、水相をジクロルメタン５０容量部で１＠抽
出し、合した有機相を硫酸す）　ＩＪウム上で乾燥しか
つ溶剤な減圧下に留去した。２−（１−アリルオキシイ
ミノ−ブチル）−５−（３，４−エポキシシクロヘキシ
ル）−３−ヒドロキシ−シクロヘキセ−２−エン−１−
オン（有効物質Ａｌ）が得られた。

ＩＨ−ＮＭＲスペクトル： ＝　０．９５（す、２−９（ｑ）、５．３（ｍ）実施例
２ ２−ブチリル−５−（３，４−エボキ・ジシクロヘキシ
ルグーシクロヘキサン−ｔｔ３−ジオン３．５重量部及
びエトキシアミン０．８重量部をメタノール１００容量
部中で室温で１６時間攪拌した。Ｉ溶剤を減圧下に留去
し、この残留分をジクロルメタンに溶かし、該溶液を５
重量％の塩酸及び水で洗浄し、硫酸す）　ＩＪウム上で
乾燥しかつ溶剤を減圧下に留去した。２−（ｌ−エトキ
シイミノ−ブチル）−５−（３，４−エポキシシクロヘ
キシル）−３−ヒドロキシ−シクロヘキセ−２−工ン−
１−オン（有効物質Ａ２ン。

ＩＨ−ＮＭＲスペクトル ＝　１．３　（ｚ）、３−２　ｈ）、４．１　（ｄ）実
施例３ ２−（ｌ−プロポキシイミノ−ブチル）−５−（シクロ
ヘキセ−３−エニル）−３−ヒトセキシーシクロヘキセ
−２−エン−１−オン９重量部をジクロルメタン１００
重量部中に溶かしかつ５〜ｌＯ℃でジクロルメタン１０
０容量部中のｍ−クロル過安息香酸（約８０％〕５．８
重量部を滴加した。１時間後に、薄層クロマトグラフィ
ーな用いて反応経過を試験した（ＤＣＣ既製フシリカゲ
ル６０展開剤シクロヘキサン／酢酸エチルエステルｌ：
ｌ）。なお出発物質が存在する場合には、なお別のｍ−
クロル過安息香酸を完全に反応に反応さ°せるために滴
加する。過剰の過酸はチオ硫酸ナトリウム溶液と一緒に
シェークすることにより除去した。更に、半飽和炭酸水
素ナトリウム溶液で２回かつ水で１回抽出し、有機相を
硫酸す）　ＩＪクム上で乾燥しかつ溶剤を減圧下に留去
した。２−　（１−プロポキシイミノ−２−ブチル）−
５−（３，４−エポキシシクロヘキシル）−３−ヒドロ
キシ−シクロヘキセ−２−エン−１−オン（有効物質Ａ
３）が得られた。

ｌｔｔ　−ＮＭＲスペクトル ＝２．２に）、３．１−１４．υω 前記実施例と同様にして、以下の化合物が得ら−Ｉ！１
閃閃閃　−開国　丑閃閃　国丑丑−−′″４二品二　芳
＝品　目真跨　　へ凶ｃｖ’ｚｃａ閃閃！！１悶　匡悶
−閃閤−閃悶頴工　閃閃閃＾ 凶ｊ寸偵　のト■Φクー凶のりｕｙＷト■ｃＱ（’Ｑ　
（’Ｑ　　の　　の　−−の　啼　リ　寸　寸　寸　寸
　　寸　寸　リΦロー凶ｎリ　ｔｒ＋　（ＯトωＯロ　
−　囚υ！！　ＬＯりＶ＞　り　リ　　唖　唖　り　罰
　り　ロ　　ロ　　Ｑ　ロ　Ｃ悶　閃　−閃　閃　　閃
　悶　　閃　閃　閃　　閤　悶　閃へ ヘ キ 式■のシクロヘキセノン誘導体は、例えば直接的に噴霧
可能な溶液、粉末、懸濁液、更にまた高濃度の水性、油
性又はその他の懸濁液又は分散液、エマルジョン、油性
分散液、ペースト、ダスト剤、散布剤又は顆粒の形で噴
霧、ミスト法、ダスト法、散布法又は注入法によって適
用することができる。

適用形式は、完全に使用目的に基いて決定されろ；いず
れの場合にも、本発明の有効物質の可能な限りの微細分
が保証されるべきである。

直接飛散可能の溶液、乳濁液、ペースト又は油分散液を
製造するために、中位乃至高位の沸点の鉱油留分例えば
燈油又はディーゼル油、更にコールタ−油等、並びに植
物性又は動物性産出源の油、脂肪族、環状及び芳香族炭
化水素例えばペンゾール、ドルオール、キジロール、パ
ラフィン、テトラヒドロナフタリン、アルキル置換ナフ
タリン又はその誘導体、例えばメタノール、エタノール
、プロパツール、フタノール、クロロフォルム、四塩化
炭素、７クロヘキサノール、シクロヘキサノン、クロル
ベンゾール、イソツオロン等、強ａａ溶剤例えばＮ、Ｎ
−ジメチルフォルムアミド、ジメチルスルフオキシド、
Ｎ−メチルピロリドン及び水が使用される＠ 水性使用形は乳濁液ａ細物、ペースト又は湿潤可能の粉
末（噴射粉末）、油分散液より水の添加により製造され
ることができる。乳濁液、ペースト又は油分散液を製造
するためＫは、物質はそのまま又は油又は溶剤中に溶解
して、湿潤剤、接着剤、分散剤又は乳化剤により水中に
均質に混合されることができる。しかも有効物質、湿潤
剤、接着剤、分散剤又は乳化剤及び場合により溶剤又は
油よりなる濃縮物を製造することもでき、これは水にて
希釈するのく適する。

表面活性物質としては次のものが挙げられる：リクニン
スルフオン酸、ナフタリンスルフォン酸、フェノールス
ルフォン酸のアルカリ塩、アルカリ土類塩、アンモニウ
ム塩、アルキルアリールスルフオナート、アルキルスル
フアート、アルキルスルフア−ト、ジプチルナフタリン
スルフォン酸のアルカリ塩及びアルカリ土類塩、ラウリ
ルエーテルスルフアート、脂肪アルコールスルフアート
、脂肪酸アルカリ塩及びアルカリ土類塩、硫酸化へキサ
デカハリ１１ヘプタデカノール、オクタデカノールの塩
、硫酸化脂肪アルコールグリコールエーテルの塩、スル
フォン化ナフタリン又はナツタ１）７ｍ導体とフォルム
アルデヒドとの縮合生成物、ナフタリン或はナフタリン
スルフォン酸と７エノール及びフォルムアルデヒドとの
縮合生成物、ポリオキシエチレン−オクチルフェノール
エーテル、エトキシル化イソオクチルフェノール、オク
チルフェノール、ノニルフェノール、アルキルフェノー
ルポリクリコールエーテル、トリブチルフェニルポリク
リコールエーテル、アルキルアリールポリエーテルアル
コール、イントリデシルアルコ−／’、脂肪フルコール
エチレンオキシド−縮合物、エトキシル化ヒマシ油、ポ
リオキシエチレンアルキルエーテル、エトキシル化ポリ
オキシプロピレン、ラウリルアルコールポリクリコール
エーテルアセクール、ソルビットエステル、リクニン、
亜硫酸廃液及びメチル繊維素。

粉末、散布剤及び振りかけ剤は有効物質と固状担体物質
とを混合又は−緒に磨砕することにより製造されること
ができる。

粒状体例えば被覆−１透没−及び均質粒状体は、有効物
質な固状担体物質に結合することにより製造されること
ができる。固状担体物質は例えば鉱物上例えばシリカゲ
ル、珪酸、珪酸ゲル、珪酸塩、滑石、カリオン、アタク
レ、石灰石、石灰、白亜、膠塊粒土、石灰質黄色粘土、
粘土、白雲石、珪藻土、硫酸カルシウム、硫酸マグネシ
ウム、酸化マグネシウム１、磨砕合成樹脂、肥料例えば
硫酸アンモニウム、燐酸アンモニウム、硝酸アンモニウ
ム、尿素及び植物性生成物例えば穀物粉、樹皮、木材及
びクルミ穀粉、繊維素粉末及び他の固状担体物質である
。

製剤例は以下の通りである。

１．９０重量部の化合物ｌなＮ−メチル−α−ピロリド
７１０重量部と混合する時は、極めて小さい滴の形に″
Ｃ使用するのく適する溶液が得られる。

Ｉｆ、　２０重量部の化合物２な、キジロール８０′Ｘ
量部、エチレンオキシド８乃至１０モルをオレイン酸−
Ｎ−モノエタノールアミド１モルに附加した附２１１１
１生成物ｌＯ重量部、ドデシルペンゾールスルフォン酸
のカルシウム塩５重量部及びエチレンオキシド４０モル
をヒマシ油１モルに附加した附加生成物５重量部よりな
る混合物中に溶解する。この溶液を水１０００００重量
部に注入し且つ細分布することにより有効成分ｏ、ｏｚ
ｘ：ｉｓを含有する水性分散液が得られる。

■、２０重量部の化合物ｌを、シクロヘキサノン４０重
量部、インブタノール３０重量部、エチレンオキシド７
モルをイソオクチルフェノール１モルに附加した附加生
成物２０！量部及びエチレンオキシド４０モルをヒマシ
油１モルに附加した附加生成物１０重量部よりなる混合
物中に溶解する。この溶液を水１ｏｕｕｕｏ重量部に注
入し且つ細分布することにより有効成分０．０２′Ｍ量
チを含有する水性分散液が得られる。

■、２０重量部の化合物４を、シクロヘキサノール２５
重量部、沸点２１υ乃至２８０℃の鉱油部分６５重量部
及びエチレンオキシド４０モルをヒマシ油ｘモルに附加
した附加生成物１０重量部よりなる混合物中に溶解する
。この溶液を水１０００００重量部に注入し且つ細分布
することにより有効成分０．０２重量−を含有する水性
分散液が得られる。

ｖ、２０重量部の化合物６を、ジイソブチル−ナフタリ
ン−α−スルフォン酸のナトリウム塩３重量部、亜硫酸
−廃液よりのりゲニンスルフォン酸のす）　ＩＪクム塩
１７重量部及び粉末状珪酸ゲル６０重量部と充分に混和
し、且つハンマーミル中に於℃磨砕する。この混合物に
水２００００重量部に細分布することにより有効成分０
．１重量−を含有する噴霧液が得られる。

Ｍ、　　３重量部の化合物１３を、細粒状カオリン９７
重量部と密に混和する。かくして有効物質３重量−を含
有する噴霧剤が得られる。

■、３０重、量部の化合物１１を、粉末状珪酸ゲル９２
重量部及びこの珪酸ゲルの弐面上に吹きつげられたパラ
フィン油８重量部よりなる混合物と密に混和する。かく
して良好な接着性を有する有効物質の製剤が得られる。

１．２０重量部の化合物ｌを、ドデシルペンゾールスル
フォン酸のカルシウム塩２重量部、脂肪アルコールポリ
グリコールエーテに８重１ｋＩＨ＋、７ｘノールスルフ
ォン酸−尿素−フォルムアルデヒド−縮合物のす）　Ｉ
Ｊウム塩２２１量部及びパラフィン系鉱油６８重量部と
密に混和する。安定な油状分散液が得られる。

作用 施用は発芽前処理法又は発芽後処理法で行なうことがで
きる。有効物質が特定の栽培植物に対して低い相容性を
有する場合（は、除草剤を噴霧器を用いて、敏感な栽培
植物の葉にはできるだけ当らず、有効物質が・Ｃの下で
生長した好ましからぬ植物の葉又は露出した土壌面に達
するように噴霧する散布技術を適用することもできる〔
ポスト−ダイレフテッド（ｐｏｓｔ−ｄｉｒｅｃｔｅｄ
　）、レイ−バイ（ｔａｙ−ｂｙ）　＠］。

有効物質の使用量は、その都度の季節、目的植物及び生
長段階に基づい−ＣＵ、Ｌ１２５〜３　ｋＶｈ　ａ　、
有利には０．０５〜Ｑ　、　５　ｋｆｈ　ａである。

植物生長に対する式ｌのフクロヘキセノン銹導体の作用
を温室実験にて示す。　　　　−栽培容器としては、容
＊　３００　ｃＩ／ｌを有しかつ下層土として腐食土約
３．０％を有するローム砂を入れたプラスチック製植木
鉢を使用した。試験植物の種子を種類毎に分けて浅く播
種した。発芽前処理法では、有効物質を播種直後に土壌
面上に散布した。この場合には、有効物質を分配剤とし
ての水中に懸濁又は乳化させかつ微細分ノズルを用い℃
噴霧した。使用量は３゜Ｑ　ｋｊ）／ｈａであった。

薬剤の散布後に、発芽及び生長を促進するために、容器
に軟く水をまいた。次いで、容器に植物が生長するまで
透明なプラスチック製フードをかぶせた。このおおいは
、試験植物が有効物質によつ１害されない限り、試験植
物の均一の発芽を保証した。

発芽後処理法のためには、試験植物をその都度の生長形
に基づきます３〜１５（至）の生長高さになるまで世話
しかつその後処理した。大豆は泥炭（ビート）を富化し
た栽培土に植付けた。発芽後処理法のためには、直接播
種しかつ同じ容器で生長した植物を選択するか、又はま
ず苗とし℃別に植えかつ処理の数日前に実験容器に移植
したものを採用した。発芽後処理のための使用量は有効
物質０．０６〜０．１２５　ｋＶｈａで変動した。発芽
後処理法においては、おおいはしなかった。

実験容器は温室内に設置し、この際高温を好む品種のた
めには高温範囲（２０〜３５℃ンをかつ程度の気候を好
む品種のためには１０〜２５℃に設定した。実験期間は
２〜４週間であった。この期間中、植物の世話をしかつ
植物の個々の処理に対する反応ケ評価した。評価はＩＪ
　−１００の尺度で行なった。コノ場合、ｌυ０は植物
が発芽しないか又は少なくとも地上部分の完全な枯死を
嚢ゎす。

温室実験で使用した植物は、以下の種類から構成され又
いた： スズメノテッポウ（Ａ１ｏｐ＠ｅｕｒｕｓ　ｍｙｏｓｕ
ｒｏｉｄｅｓ）、カラスムギ（Ａｖｓｎａ　ｆａｔｕａ
）、オートムギ（Ａｖｓｎａ　５ａｔｌｖす、メヒシバ
（Ｄｉｇｉｔａｒｌａ　ｓｉｎｇｕｉｎａｌｌｍ）、イ
ヌビエ（Ｅｅｈｌｎｏａｈｌｏａ　ａｒｕｓ−ｇａｌｌ
ｉ）、ダイス（Ｇｌｙｅｌｎａ　ｍａｘ）、 ネズミムギ（Ｌｏｌｉｕｍ　ｍｕｌｔｌｆｌｏｒｕｍ）
、コアツ（Ｓａｔａｒｉａ　１ｔａｌｌｃａ）、シナビ
ス・アルパ（Ｓｉｎａｐｌａ　ａｌｂａ）、ソルガムー
ハレベンセ（Ｓｏｒｇｈｕｍ　ｈａｌ＠ｐｅｎｓｅ）、
モココシ（Ｓｏｒｇｈｕｍ　ｂｌｃｏｌｏｒ）、トウモ
ロコシ（Ｚｅａ　ｍａｙｓ）。

比較物質としては、ドイツ連邦共和国特許出願公開第３
　［）３２９７３号明細書から公知の化合物である２−
（１−アリルオキシアミノ−ｎ−ブチル）−５−（シク
ロヘキセ−１−エン−４−イル）−３−ヒドロキシ−シ
クロヘキセ−２−工７−１−オン（Ａン及び２−（１−
エトキシイミノ−ｎ−ブチル）−５−（シクロヘキシ−
１−エン−４−イル）−３−ヒドロキシ−シフ四ヘキセ
ー２−エン−１−オン（Ｂ）並びにドイツ連邦共和国特
許出願公開第３２１９４９０号明細書から公知の化合物
である２−（ｌ−エトキシアミノ−ｎ−ブチル）−５−
（シクロオクト−１−エン−５−イル）−３−ヒドロキ
シ−シクロヘキセ−２−工ｙ−１−オン（Ｃ）並びにこ
れらの化合物を含有する除草剤を使用した。

発芽前処理法では、例えば化合物息４．６．１１及び１
３は禾本科類に属する植物圧対し℃除草剤として有効で
あり、−ガス子葉植物の代表としての白ガラシに対して
は完全の無害のままであった。

更に、例えば化合物Ａ４及び６は発芽後処理法で有効物
質０．Ｌ２５ｖｈａ　　を用いた場合には広い雑草スペ
クトルに対して強力な除草活性を示した。

双子葉栽培植物とし℃のダイスは全く害を受けなかった
。

例えば化合物Ａ　２６　、２８　、５）．５３．５５及
び６１を用いると好ましからぬ雑草類を十分に防除する
が、−ガム葉類植物のクマゴヤシ（栽培植物の例）に対
しては完全に無害であった。

例として選択した化合物ノに８は、既に少ない使用量で
好ましからぬ禾本科娯を防除するために適当でありかつ
コムギに対する相客性によつ曵優れていた。

例として選択した化合物４１及び２を用いると、ダイズ
に対する完全な相容性を有すると同時に問題ガラスを公
知の比較物質入及びＢを用いた場合よりも明らかに良好
に防除することができる。

公知物質Ｃと比較すると、例えば化合物ム５０の除草作
用水準は明らかに高い、しかもウマゴヤシに対する相応
性は影響を受けない。

雑草駆除、栽培植物に対する相容性又はその生長に対す
る無害な作用を考慮しかつ適用法の多様性からして、本
発明による化合物は多数の栽培植物において使用するこ
とができる。例えば以下の栽培植物が該当する： タマネギ（Ａｌｌｌｕｍ　ｅｓｐａ） パイナツプル（Ａｎｎｕｍｓ　ｃｏｍｏａｕｓ）テンキ
ンマメ（Ａｒａａｈｌｓ　ｈｙｐｏｇａ＠ａ）アスパラ
ガス（Ａｓｐａｒａｇｕｓ　ｏｆｆｉａｌｎａｌｌｓ）
カラスムギ（Ａｖ＠ｎａ　ａａｔｌｖａ）フダンソウ（
Ｂｅｔａ　ｖｕｌｇａｒｉａ　ｓｐｐ、　ａｌｔｌｓａ
ｉｍａンサトクジシャ（Ｂ＠ｔａ　ｖｕｌｇａｒｌｓ　
ｓｐｐ、ｒａｐａ）アカテンサイ（Ｂｅｔａ　ｖｕｌｇ
ａｒｌｓ　ｓｐｐ、ｅＩＩｅｕｌｅｎｔａ）ブラシー力
　ナパス（変種ナパスン （Ｂｒａｓａｉａａ　ｎａｐ・ｕｓ　ｖａｒ、ｎａｐｕ
ｓ）ブラシー力　ナパス（変種ナボプラシーカ）（Ｂｒ
ａａｓｉｃａ　　ｎａｐｕｓ　　ｖΔｒ、ｎａｐｏｂｒ
口８ｉｃｍ）ブラシー力　ナバス（変種ヲパ） （Ｂｒａｓａｉｃａ　ｎａｐｕｓ　ｖ＆ｒ、ｒａｐａ）
ブラシー力　ナパス（変ｍフルペストリス２（Ｂｒａａ
ａＬｃａ　ａｐｕｓ　ｗ＆ｒ、ａｉｌｖ＠５ｔｒｉリト
クツバキ（Ｃａｍ＠１ｌｌａ　ｓｉｎ＠ｎｓ１ｍ）ベニ
バナ（Ｃａｒｔｈａｍｕａ　ｔｌｎｃｔｏｒｌｕｍ）キ
ャリヤ　イリノイネ／シス （Ｃａｒｙｉ　１ｌｌｉｎｏｉｎｓｎｓｉリマルプシユ
カン（ＣｉＬｒｕａ　ｌｌｍｏｎ）グレープフルーツ（
Ｃｉｔｒｕｓ　ｒｎａｘ１ｍａンダイダイ（Ｃ１ｔｒｕ
ｓ　ｒ＊ｔｉｅｕｌａｔａ）ナラミカン（Ｃ１ｔｒｕｓ
　ａｌｎｅｎ＠ｉ＠）コーヒーツキ（Ｃｏｆｆｅａ　ａ
ｒａｂｌｅａ　（Ｃｏｆｆｅａｃａｎｓｐｈｏｒｉ、　
Ｃｏｆｆ＠ａ　１ｌｂｓｒｉａａ））アミメロン（Ｃｕ
ａｕｍＬｓ　ｍｅｌａノキュウリ（Ｃｕｅｕｍｌｓ　５
ａｔｉｖｕｓ）ギョウギシバ（Ｃｙｎａｄｏｎ　ｄａａ
ｔｙｌｏｎ）ニンジン（Ｄａｕａｕｓ　ａａｒｏｔａ）
アプラヤミ（Ｅ１ａ＠ｉｓ　ｇｕｉｎｓｓｎｉリイチゴ
（Ｆｒａｇａｒｌａ　ｖｅｓｅａ）大豆（Ｇｌｙｃｉｎ
ｅ　ｍａｘ　） 木綿（Ｇｏｓｓｙｐｉｕｍ　ｈｉｒｓｕｔｕｍ（Ｇｏａ
ａｙｐｉｕｍｏ、ａｒｂｏｒｓｕｍ、　　Ｇｏｓｓｙｐ
ｌｕｍ　　ｈｅｒｂａａｓｕｍ　。

Ｇｏｓｍｙｐｉｕａ＋　ｖｉｔｉｆｏｌｌｕｍ　）〕ヒ
マワリ（Ｈｅ１ｉａｎｔｈｕａ　ａ＋ｎａｕａａ　）キ
クイモ（）ｉａｌｌａｎｔｈｕｓ　ｔｕｂ＠ｒｏｓｕａ
）ゴムツキ（）ｉｅｖ＠ａ　ｂｒａｓｉｌｌ・ａＳｉｍ
　）大９＋（）１ｏｒｄ＠ｕｍ　ｖｕｌｇａｒｅ　）カ
ラハナソウ（Ｈｕｍｕｌｕｉ　１ｕｐｕｌｕ＠ノアメリ
カイ七（Ｉｐｏｍｏｅａ　ｂａｔａｔａ＊　）オニグル
ミ（Ｊｕｇｌａｎａ　ｒｅｇｉｍ　）ラクチ千力・サテ
イバ（Ｌａａｔｕｃａ　５ａｌｉｖａ　）レンズマメ（
Ｌ＠！ｉｌｌ　ａｕｌｌｎａｒｌｍ　）アマ（Ｌｌｎｕ
ｍ　ｕｓｉｔａｔｌｓｓｉｍｕｍ　）ト　マ　ト　（Ｌ
ｙｅｏｐａｒｓｉｃｏｎ　　　１ｙｃｏｐ＊ｒａｌｅｕ
ｍ　　）リンゴ属（Ｍａｌｕｓ　ｓｐｐ、） キャラサバ（Ｍａｎｉｈｏｔ　ｅｍｃｕｌｅｎｔａ　）
ムラサキタマゴヤシ（Ｍａｄｊｃａｇｏ　５ａｌｉｖａ
　）ハツカ（Ｍ＊ｎｔｈａ　ｐｉｐ＠ｒｉｔａ　）バシ
ョウ属（Ｍｕｍａ　ａｐｐ、） タバコ（Ｎ１ａｏｔｉａｎａ　ｔａｂａｃｕｍ（Ｎ、ｒ
ｕｓｔｌｃｍ））オリーブ（０１ｅａ　ａｕｒｏｐａ＠
ａ　）イネ（０ｒｙｚａ　５ａｔｌｖａ　） キビ（Ｐａ＋ｘｌｃｕｍ　ｍｌ　ｌｉａｃｅｕｍ　）ア
ズキ（Ｐｈａｓｅｏｌｕａ　１ｕｎａｔｕａ　）ササゲ
（Ｐｈａｇｅｏｌｕｓ　ｍｕｎｇｏ　）ゴガツササゲ（
Ｐｈａｇｅｏｌｕｓ　ｖｕｌｇａｒｉｓ　）パセリ（Ｐ
ａｎｎ１ａ＠ｔｕｍ　ｇｌａｕａｕｍ　）ペトロセリウ
ム　クリスパス（変種チュベロサム）（Ｐｓｔｒｏｓｅ
ｌｌｎｕｍ　ｅｒｌｓｐｕｍ　ｓｐｐ、　ｔｕｂｅｒｏ
ｓｕｍ　）トウヒ（Ｐｌｃ＠ａ　ａｂｉａｓ　） そミ（Ａｂｌｅｓ　ａｌｂａ　） マツ属（Ｐｉｎｕｓ　ｓｐｐ、） シロエントウ（Ｐｌｓｕｍ　ｓａｔｉｖｕｍ　）サクシ
（Ｐｒｕｎｕｓ　ａｖ　ｌｕｍ　）アンズ（Ｐｒｕｎｕ
ｓ　ｄｏｍｅｓｔｌｅＡ）プｋＸ、１．　　ダルシス（
Ｐｒｕｎｕｓ　ｄｕｌｅｉｍ　）モモ（Ｐｒｕａｕａ　
ｐ＠ｒｓＬａａ　）ナシ（Ｐｙｒｕｓ　ａｏｍｍｕｎｌ
ｍ　）サグリ（Ｒｌｂｅｓ　５ｙｌｖｅｓＬｒ＊　）サ
ンザシ（Ｒｌｂｅｓ　ｕｖａ−ｃｒｌｍｐａ　）トウゴ
マ（Ｒｌｅｌｎｕｓ　ａｏｍｍｕｎｌｇ　）サトウキビ
（５ａｅａｈａｒｕｔｏ　ｏｆｊｌａｉｎａｒｕｍ　）
ライムギ（Ｂｅｅｔｌｅ　ａ＠ｒ＠ａｌ＊　）ゴム（Ｓ
ｅｓａｍｕｅ＋　ｉｎｄｌｅｕｍ　）ジャガイモ（Ｓｃ
ｌａｎａｍ　ｔｕｂ＠ｒｏｉｕｍ　）そロコシ［ｆ３ｏ
ｒｇｂｕｍ　ｂｌｅｏｌｏｒ（１，ｙｕｌｇａｒす〕ン
ルガム・ドツチェナ（Ｓｏｒｇｈｕｍ　ｄｏｅｈｎａ　
）ホクレンソク（８ｐ１ｔ＋ａａｉａ　ｏｌ＠ｒａｃ＠
ａ　）カカオノ＋？　（Ｔｈ＠ｏｂｒｏｍａ　ｃａｃａ
ｏ　）ムラサキツメフサ（Ｔｒｌｆｏｌｌｕｍ　ｐｒａ
ｔ＊ｎｓ＠）小麦（Ｔｒｌｔｌａｕｍ　ｍｅｓｔｌｖｕ
ｍ　）イワツツジ（Ｖｓｏｏｌｎｉｕｍ　ａｏｒｙｍｂ
ｏｓｕｍ　）コケモモ（Ｖｉｏｏｉｎｉｕｍ　ｖｉａｌ
ｇ　−１ｄａｅａ　）ソ２マメ（Ｖｌｃｉａ　ｆａｂａ
　） ビグナ　シネンシス（変種ウングイキュラータ）（ＶＩ
Ｉｒｎ＊　ｍ１ｎｅｎｓｉｓ　（Ｖ、ｕｎｇｕｉｅｕｌ
ａＬａ　）　）ブドウ（Ｖｌｔｉｓ　ｖｌｎｌｆ＊ｒａ
　）トウモロコシ（Ｚ＠ａ　ｍａｙｓ　） 新規の置換されたシクロヘキセノンｎ導体は、作用スペ
クトルを拡大するため及び相乗効果を連取するために、
別の除草性もしくは植物生長Ｖ＠整注性有効物質群多数
の代浅的物質と混合しかつ一緒に散布することができる
。混合成分とし℃は、例えばジアジン、４Ｈ〜３．Ｌ−
ベンゾオキサジン誘導体、ベンゾチアジアジノン、２，
６−シニトロアニリン、Ｎ−フェニルカルバメート、チ
オールカルバメート、ハロゲンカルボン酸、トリアジン
、アミド、尿素、ジフェニルエーテＡ／、トＩＪ　７−
ジノン、クラシル、ベンゾフラン誘導体、キノリン−カ
ルボン酸及びその他が該当する。

更に、式ｌのシクロヘキセノン誘導体又は該誘導体を含
有する除草剤それたけ又は別の除草剤と組合せたものを
なお別の植物保頼剤、例えば害虫又は植物病原性真菌類
ないしはｉ菌を防除する薬剤と混合しニー緒に散布する
のが有利なこともある。更に、栄養及び微量元素不足を
補充するために使用される鉱物塩溶液との混合可能性も
重要である。また、非植物毒性油及び油製細物を加える
こともできる。

Claims (12)

【特許請求の範囲】
1. （１）式 I ： ▲数式、化学式、表等があります▼（１） 〔式中、 Ａは１又は２個のオキシラン又はチイラン環が縮合され
   た５〜１２個の環員を有し、かつ４個までのメチル基に
   よつて置換されていてもよくかつ最高３個の炭素原子を
   有するアルキレン鎖によつて橋かけされたシクロアルキ
   ル基を表わし、 Ｒ＾１は水素原子、メトキシカルボニル基又はシアノ基
   を表わし、 Ｒ＾２は１〜４個の炭素原子を有するアルキル基を表わ
   しかつ Ｒ＾３は１〜３個の炭素原子を有するアルキル基、３又
   は４個の炭素原子及び１〜３個のハロゲン原子を有する
   ハロゲンアルキル基又はプロパルギル基を表わす〕で示
   されるシクロヘキセノン誘導体及びその塩。
2. （２）式 I 中、Ｒ＾１が水素原子である、特許請求の
   範囲第１項記載のシクロヘキセノン誘導体。
3. （３）式 I 中、Ａが１又は２個のオキシラン又はチイ
   ラン環が縮合された５〜８個の環員を有し、かつ４個ま
   でのメチル基によつて置換されていてもよくかつ最高３
   個までの炭素原子を有するアルキレン鎖によつて橋かけ
   されたシクロアルキル基を表わす、特許請求の範囲第１
   項記載のシクロヘキセノン誘導体。
4. （４）式 I 中、Ａが３，４−エポキシシクロペンチル
   基を表わす、特許請求の範囲第１項記載のシクロヘキセ
   ノン誘導体。
5. （５）式 I 中、Ｒ＾２が２又は３個の炭素原子を有す
   るアルキル基を表わす、特許請求の範囲第１項記載のシ
   クロヘキセノン誘導体。
6. （６）式 I ： ▲数式、化学式、表等があります▼（ I ） 〔式中、 Ａは１又は２個のオキシラン又はチイラン環が縮合され
   た５〜１２個の環員を有し、かつ４個までのメチル基に
   よつて置換されていてもよくかつ最高３個の炭素原子を
   有するアルキレン鎖によつて橋かけされたシクロアルキ
   ル基を表わし、 Ｒ＾１は水素原子、メトキシカルボニル基又はシアノ基
   を表わし、 Ｒ＾２は１〜４個の炭素原子を有するアルキル基を表わ
   しかつ Ｒ＾３は１〜３個の炭素原子を有するアルキル基、３又
   は４個の炭素原子及び１〜３個のハロゲン原子を有する
   ハロゲンアルキル基又はプロパルギル基を表わす〕で示
   されるシクロヘキセノン誘導体及びその塩を製造する方
   法において、式II：▲数式、化学式、表等があります▼
   （II） 〔式中、Ａ、Ｒ＾１及びＲ＾２は前記のものを表わす〕
   で示される化合物を （ａ）式： Ｒ＾３Ｏ−ＮＨ＿３Ｙ 〔式中、Ｒ＾３は前記のものを表わしかつＹは陰イオン
   を表わす〕で示されるアンモニウム化合物と不活性希釈
   剤中で、場合により水の存在下に、０〜８０℃の温度で
   塩基の存在下に反応させるか又は （ｂ）場合により水溶液で存在する、式： Ｒ＾３Ｏ−ＮＨ＿２ 〔式中、Ｒ＾３は前記のものを表わす〕で示されるヒド
   ロキシルアミンと不活性溶剤中で反応させる ことを特徴とする、シクロヘキセノン誘導体の製法。
7. （７）式 I ： ▲数式、化学式、表等があります▼（ I ） 〔式中、 Ａは１又は２個のオキシラン又はチイラン環が縮合され
   た５〜１２個の環員を有し、かつ４個までのメチル基に
   よつて置換されていてもよくかつ最高３個の炭素原子を
   有するアルキレン鎖によつて橋かけされたシクロアルキ
   ル基を表わし、 Ｒ＾１は水素原子、メトキシカルボニル基又はシアノ基
   を表わし、 Ｒ＾２は１〜４個の炭素原子を有するアルキル基を表わ
   しかつ Ｒ＾３は１〜３個の炭素原子を有するアルキル基、３又
   は４個の炭素原子及び１〜３個のハロゲン原子を有する
   ハロゲンアルキル基又はプロパルギル基を表わす〕で示
   されるシクロヘキセノン誘導体及びその塩を有効物質と
   して含有する除草剤。
8. （８）不活性添加物及び式 I ： ▲数式、化学式、表等があります▼（ I ） 〔式中、 Ａは１又は２個のオキシラン又はチイラン環が縮合され
   た５〜１２個の環員を有し、かつ４個までのメチル基に
   よつて置換されていてもよくかつ最高３個の炭素原子を
   有するアルキレン鎖によつて橋かけされたシクロアルキ
   ル基を表わし、 Ｒ＾１は水素原子、メトキシカルボニル基又はシアノ基
   を表わし、 Ｒ＾２は１〜４個の炭素原子を有するアルキル基を表わ
   しかつ Ｒ＾３は１〜３個の炭素原子を有するアルキル基、３又
   は４個の炭素原子及び１〜３個のハロゲン原子を有する
   ハロゲンアルキル基又はプロパルギル基を表わす〕で示
   されるシクロヘキセノン誘導体及びその塩を含有する除
   草剤。
9. （９）Ａが１又は２個のオキシラン又はチイラン環が縮
   合された５〜８員環を有し、かつ４個までのメチル基に
   よつて置換されていてもよくかつ最高３個までの炭素原
   子を有するアルキレン鎖によつて橋かけされたシクロア
   ルキル基を表わす式 I のシクロヘキセノン誘導体を含
   有する、特許請求の範囲第８項記載の除草剤。
10. （１０）Ｒ＾１が水素原子を表わす式 I のシクロヘキ
    セノン誘導体を含有する、特許請求の範囲第８項記載の
    除草剤。
11. （１１）Ｒ＾２が２又は３個の炭素原子を有するアルキ
    ル基を表わす式 I のシクロヘキセノン誘導体を含有す
    る、特許請求の範囲第８項記載の除草剤。
12. （１２）式II： ▲数式、化学式、表等があります▼（II） 〔式中、 Ａは、１又は２個のオキシラン又はチイラン環が縮合さ
    れた５〜１２個の環員を有し、かつ４個までのメチル基
    によつて置換されていてもよくかつ最高３個の炭素原子
    を有するアルキレン鎖によつて橋かけされたシクロアル
    キル基を表わし、Ｒ＾１は水素原子、メトキシカルボニ
    ル基又はシアノ基を表わしかつ Ｒ＾２は１〜４個の炭素原子を有するアルキル基を表わ
    す〕で示されるチオカルボニル化合物。