JPH0313221B2

JPH0313221B2 -

Info

Publication number: JPH0313221B2
Application number: JP57125959A
Authority: JP
Inventors: Yaan Deiitaa; Betsukaa Rainaa; Getsutsu Noruberuto; Uyurutsuaa Buruuno
Original assignee: BASF SE
Current assignee: BASF SE
Priority date: 1981-07-22
Filing date: 1982-07-21
Publication date: 1991-02-22
Also published as: ATE11039T1; HU191185B; EP0070495B1; CA1184192A; DE3128960A1; JPS5824543A; ZA825198B; DE3261762D1; EP0070495A1

Description

【発明の詳細な説明】

本発明は、新規のシクロヘキサン−１，３−ジ
オン誘導体、該化合物の製造法及び該化合物を有
効物質として含有する除草剤に関する。５−アリール−シクロヘキサン−１，３−ジオ
ン誘導体を濶葉の栽培植物中の望ましからぬイネ
科植物を選択的に防除するために使用すること
は、公知である（ドイツ連邦共和国特許出願公告
第2439104号明細書）。更に、特にフエニル環のｐ
−置換がイネ科植物の栽培植物コムギにおいて有
効物質との認容性を生ぜしめることは、公知であ
る（“プロシーデイングズ・オブ・ザ・フオー
ス・インターナシヨナル・コングレス・オブ・ペ
ステイサイド・ケミストリー（Proc.4th
International Congress of Pesticide
Chemistry（IUPAC））”、1978年、第235頁）。こ
の場合、最高の結果は、２−（１−エトキシアミ
ノプロピリデン）−５−（４−メチルフエニル）−
シクロヘキサン−１，３−ジオン中に存在するｐ
−メチル基により達成された。前記刊行物中でア
ルコキシアミノ−アルキリデン基の場合にアルコ
キシアミノブチリデンへのアルコキシアミノプロ
ピリデンの移行が除草作用の低下ならびに栽培植
物における認容性の減少を導くことが確認される
ことは、特に注目すべきことである。栽培植物と
してのコムギによる試験を記載する場合には、エ
トキシアミノプロピリデン基を有する５−アリー
ル−シクロヘキサン−１，３−ジオン誘導体がコ
ムギを殆んど損なわない有効物質として専ら記載
されている。ところで、式（）：〔式中、 R¹は３又は４個の炭素原子を有するアルケニ
ル基、ハロゲン、アルキル、アルコキシ、ニト
ロ、シアノもしくはスルホニルによつて置換され
ていてもよいフエニル−、ベンジル−、２−フエ
ニルエチル−又はフエニルプロピル基を表わし、Ａは１〜５個の炭素原子を有する１又は２個の
アルキル基、シクロヘキシル基、２又は３個の炭
素原子を有するアルケニル基、エチニル基もしく
はフエニル基によつて置換されていてもよい３個
までの炭素原子を有するアルキレン−又はアルケ
ニレン基を表わし、 R²は水素原子を表わすか又はアルコキシ基中
に１又は２個の炭素原子を有するアルコキシカル
ボニル基を表わし、 R³は１〜４個の炭素原子を有するアルキル基
を表わし、 R⁴は１〜３個の炭素原子を有するアルキル基、
３又は４個の炭素原子を有するアルケニル基、プ
ロパルギル基、又は３又は４個の炭素原子及び１
〜３個のハロゲン原子を有するハロゲン化アルケ
ニル基を表わす〕で示されるシクロヘキサン−
１，３−ジオン誘導体ならびに該化合物の塩は、
望ましからぬイネ科植物に対して良好な除草作用
を有しかつ穀物、有利にコムギ、及び別の栽培植
物に対して高度の認容性を示すことが判明した。式（）の化合物は、全部が特許請求の範囲に
よつて包合される多数の互変異性体の形で生じう
る：

【式】

【式】 R¹は、例えば次のものを表わすことができ
る：アリル基、ベンジル基、フルオルベンジル基、
クロルベンジル基、ブロムベンジル基、ジクロル
ベンジル基、トリクロルベンジル基、ニトロベン
ジル基、シアノベンジル基、メトキシベンジル
基、メチルベンジル基、エチルベンジル基、第３
級ブチルベンジル基、ジメチルベンジル基、フエ
ニル基、クロルフエニル基、イソプロピルフエニ
ル基、ジクロルフエニル基、メチルフエニル基、
ジメチルフエニル基、メトキシフエニル基、２−
フエニルエチル基、２−フエニル−ｎ−プロピル
基。Ａは、例えば次のものを表わすことができる：メチレン基、メチルメチレン基、エチルメチレ
ン基、プロピルメチレン基、シクロヘキシルメチ
レン基、メチルエチルメチレン基、メチルビニル
メチレン基、メチルプロピニルメチレン基、４−
メチルブチルメチレン基、フエニルメチレン基、
エチレン基、プロピレン基、メチルプロピレン
基、１−メチルプロペン−１−イレン基。 R²は、例えば次のものを表わすことができ
る：水素原子、メトキシカルボニル基、エトキシカ
ルボニル基。 R³は、次の基を表わすことができる：メチル基、エチル基、ｎ−プロピル基、イソプ
ロピル基、ｎ−ブチル基、sec−ブチル基、イソ
ブチル基、第３級ブチル基。 R⁴は、例えば次のものを表わすことができ
る：メチル基、エチル基、ｎ−プロピル基、イソプ
ロピル基、ｎ−ブチル基、第２級ブチル基、イソ
ブチル基、第３級ブチル基、アリル基、プロパル
ギル基、１−クロルプロペン−１−イル−３基、
２−クロルプロペン−１−イル−３基、１，２−
ジクロルプロペン−１−イル−３基、１，１，２
−トリクロルプロペン−１−イル−３基。式（）の化合物の塩は、例えばアルカリ金属
塩、殊にカリウム−又はナトリウム塩、マンガン
−、銅−、亜鉛−、鉄−及びバリウム塩である。この化合物は、式（）：〔式中、Ａ，R¹，R²及びR³はそれぞれ前記のも
のを表わす〕で示される化合物から、式：
R⁴ONH₄Y 〔式中、R⁴は前記のものを表わし、Ｙはアニオ
ン基を表わす〕で示されるヒドロキシルアミン誘
導体と反応させることによつて得ることができ
る。この反応は、不均一相中で不活性の溶剤中で０
℃〜80℃の温度又は混合物の沸点で塩基の存在下
に実施するのが有利である。適当な塩基は、例え
ばアルカリ−又はアルカリ土類金属、殊にナトリ
ウム及びカリウム、ならびにマグネシウム及びカ
ルシウムの炭酸塩、炭酸水素塩、酢酸塩、アルコ
ラート、水酸化物又は酸化物である。その上、有
機塩基、例えばピリジン又は第３級アミンを使用
してもよい。反応に特に好適な一定のPH−範囲は、PH２〜PH
７、殊にPH4.5〜PH5.5で十分である。反応に対し
てPH範囲の調節は、有利に酢酸塩、例えばアルカ
リ金属酢酸塩、殊に酢酸ナトリウムもしくは−カ
リウム又はそれらの混合物を添加することによつ
て行なわれる。アルカリ金属酢酸塩は、例えばア
ンモニウム化合物に対して0.5〜２モルの量で使
用される。溶剤としては、例えばメタノール、エタノー
ル、イソプロパノール、ベンゾール、テトラヒド
ロフラン、クロロホルム、アセトニトリル、ジク
ロルエタン、酢酸エチルエステル、ジオキサン、
ジメチルスルホキシドが好適である。反応は、２、３時間後に終り、反応生成物は、
混合物を濃縮し、水を添加しかつ非極性溶剤で抽
出し、ならびに溶剤を減圧下で留去することによ
つて単離することができる。更に、式（）の化合物と、式：R⁴−Ｏ−
NH₂（但し、R⁴は前記のものを表わす）で示され
るヒドロキシルアミンとを不活性溶剤中で０℃な
いし混合物の沸点の温度、有利に15℃〜70℃の温
度で反応させることによつて得ることができる。適当な溶剤は、例えばメタノール、エタノー
ル、イソプロパノール、シクロヘキサノール、塩
化メチレン、トルオール、テトラヒドロフラン、
アセトニトリル、ジクロルエタン、酢酸エチルエ
ステルである。シクロヘキサン−１，３−ジオン誘導体のナト
リウム−及びカリウム塩は、この化合物を水溶液
又は有機溶剤中、例えばメタノール、エタノー
ル、アセトン中の水酸化ナトリウム又は−カリウ
ムで処理することによつて得ることができる。ナ
トリウム−及びカリウムアルコラートも塩基とし
て使用することができる。別の金属塩、例えばマンガン−、銅、亜鉛−、
鉄−及びバリウム塩は、ナトリウム塩から相当す
る金属クロリドと水溶液中で反応させることによ
つて得ることができる。式（）の化合物は、互変異性体の形ａ及び
ｂで存在してもよい式（）のシクロヘキサン
−１，３−ジオンから、

【式】

【式】刊行物に公知の方法（“テトラヘドロン・レター
ズ（Tetrahedron Letters）”、第29巻、第2491
頁）により得ることができる。式（）の化合物は、式（）の化合物を変換
する際に場合によつて異性体混合物として生じか
つイミダゾール−又はピリジン誘導体の存在下で
転位される（特許第54／063052号明細書）エノー
ルエステルの中間段階を介して得ることもでき
る。式（）の化合物は、次の反応式から明らかな
ように刊行物に公知の方法により得られる：シクロヘキサン−１，３−ジオン誘導体の製造
を次の実施例につき詳説する。実施例中で重量部
と容量部との比は、Kg対である。実施例１エタノール100容量部中の２−ブチリル−５−
（4′−クロルベンジルオキシエタニリデン）−シク
ロヘキサン−１，３−ジオン10.5重量部、エトキ
シアンモニウムクロリド3.1重量部及び無水酢酸
ナトリウム2.7重量部を室温で12時間撹拌する。溶剤を減圧下で留去し、残滓を水120部及び塩
化メチレン100部と一緒に撹拌し、有機相を分離
し、水相を塩化メチレン50部で抽出し、合した有
機相を水で洗浄し、硫酸ナトリウム上で乾燥し、
かつ真空中で濃縮する。次の構造を有する２−エ
トキシアミノブチリデン−５−（4′−クロルベン
ジルオキシエタニリデン）−シクロヘキサン−１，
３−ジオンが得られる： n²⁴ _D：1.5424 C₂₁H₂₈ClNO₄（分子量394）計算値：C64.03H7.16N3.56Cl9.00 実測値：C63.9 H7.0 N3.7 Cl9.3 実施例２エタノール100容量部中の２−ブチリル−５−
（4′−メチルベンジルオキシエタニリデン）−シク
ロヘキサン−１，３−ジオン10.0重量部及びエト
キシアミン2.0重量部を室温で12時間撹拌する。
溶剤を真空中で留去し、残滓を水120部及び塩化
メチレン100部と一緒に撹拌し、有機相を分離し、
水相を塩化メチレン50部で抽出し、合した有機相
を硫酸ナトリウム上で乾燥しかつ真空中で濃縮す
る。２−エトキシアミノ−ブチリデン（4′−メチ
ルベンジルオキシエタニリデン）−シクロヘキサ
ン−１，３−ジオンが油として得られる（有効物
質No.２）。 n²² _D：1.5343 C₂₂H₃₁NO₄（分子量373）計算値：C70.75H8.37N3.75 実測値：C70.2 H8.4 N3.8 次の化合物は、相当する方法で得られた：

【表】

【表】式（）の次の化合物は、相当して得ることが
できる：

【表】

【表】内部標準としてのテトラメチルシランに対して
¹H−NMR−分光分析のデータは、δ−値
（ppm）で記載されている。信号の構造に対して
略語は、次のとおりである：ｓ＝一重項、ｄ＝二重項、ｔ＝三重項、ｑ＝四
重項、ｍ＝多重項、最強の信号。

【表】

【表】除草剤としてのシクロヘキサン−１，３−ジオ
ン誘導体は、例えば直接的に噴霧可能な溶液、粉
末、懸濁液、更にまた高濃度の水性、油性又はそ
の他の懸濁液又は分散液、エマルジヨン、油性分
散液、ペースト、ダスト剤、散布剤又は顆粒の形
で噴霧、ミスト法、ダスト法、散布法又は注入法
によつて適用することができる。適用形式は、完
全に使用目的に基いて決定される；いずれの場合
にも、本発明の有効物質の可能な限りの微細分が
保証されるべきである。直接飛散可能な溶液、乳濁液、ペースト又は油
分散液を製造するために、中位乃至高位の沸点の
鉱油留分例えば燈油又はデイーゼル油、更にコー
ルタール油等、並びに植物性又は動物性産出源の
油、脂肪族、環状及び芳香族炭化水素例えばベン
ゾール、トルオール、キシロール、パラフイン、
テトラヒドロナフタリン、アルキル置換ナフタリ
ン又はその誘導体、例えばメタノール、エタノー
ル、プロパノール、ブタノール、クロロフオル
ム、四塩化炭素、シクロヘキサノール、シクロヘ
キサノン、クロルベンゾール、イソフオロン等、
強極性溶剤例えばジメチルフオルムアミド、ジメ
チルスルフオキシド、Ｎ−メチルピロリドン及び
水が使用される。水性使用形は乳濁液濃縮物、ペースト又は湿潤
可能の粉末（噴射粉末）、油分散液より水の添加
により製造されることができる。乳濁液、ペース
ト又は油分散液を製造するためには、物質はその
まま又は油又は溶剤中に溶解して、湿潤剤、接着
剤、分散剤又は乳化剤により水中に均質に混合さ
れることができる。しかも有効物質、湿潤剤、接
着剤、分散剤又は乳化剤及び場合により溶剤又は
油よりなる濃縮物を製造することもでき、これは
水にて希釈するのに適する。除去剤は不活性補助剤とともに有効物質シクロ
ヘキサン−１，３−ジオン誘導体５乃至95重量％
殊に10乃至80重量％を含有する。表面活性物質としては次のものが挙げられる：
リグニンスルフオン酸、ナフタリンスルフオン
酸、フエノールスルフオン酸のアルカリ塩、アル
カリ土類塩、アンモニウム塩、アルキルアリール
スルフオナート、アルキルスルフアート、アルキ
ルスルフオナート、ジブチルナフタリンスルフオ
ン酸のアルカリ塩及びアルカリ土類塩、ラウリル
エーテルスルフアート、脂肪アルコールスルフア
ート、脂肪酸アルカリ塩及びアルカリ土類塩、硫
酸化ヘキサデカノール、ヘプタデカノール、オク
タデカノールの塩、硫酸化脂肪アルコールグリコ
ールエーテルの塩、スルフオン化ナフタリン又は
ナフタリン誘導体とフオルムアルデヒドとの縮合
生成物、ナフタリン或はナフタリンスルフオン酸
とフエノール及びフオルムアルデヒドとの縮合生
成物、ポリオキシエチレン−オクチルフエノール
エーテル、エトキシル化イソオクチルフエノー
ル、オクチルフエノール、ノニルフエノール、ア
ルキルフエノールポリグリコールエーテル、トリ
ブチルフエニルポリグリコールエーテル、アルキ
ルアリールポリエーテルアルコール、イソトリデ
シルアルコール、脂肪アルコールエチレンオキシ
ド−縮合物、エトキシル化ヒマシ油、ポリオキシ
エチレンアルキルエーテル、エトキシル化ポリオ
キシプロピレン、ラウリルアルコールポリグリコ
ールエーテルアセタール、ソルビツトエステル、
リグニン、亜硫酸廃液及びメチル繊維素。粉末、散布剤及び振りかけ剤は有効物質と固状
担体物質とを混合又は一緒に磨砕することにより
製造されることができる。粒状体例えば被覆−、透浸−及び均質粒状体
は、有効物質を固状担体物質に結合することによ
り製造されることができる。固状担体物質は例え
ば鉱物土例えばシリカゲル、珪酸、珪酸ゲル、珪
酸塩、滑石、カオリン、アタクレ、石灰石、石
灰、白亜、膠塊粒土、石灰質黄色粘土、粘土、白
雲石、珪藻土、硫酸カルシウム、硫酸マグネシウ
ム、酸化マグネシウム、磨砕合成樹脂、肥料例え
ば硫酸アンモニウム、燐酸アンモニウム、硝酸ア
ンモニウム、尿素及び植物性生成物例えば穀物
粉、樹皮、木材及びクルミ穀粉、繊維素粉末及び
他の固状担体物質である。調剤形は以下の通りである。実施例ａ 90重量部の化合物１を、Ｎ−メチル−α−ピロ
リドン10重量部と混合する時は、極めて小さい滴
の形にて使用するのに適する溶液が得られる。実施例ｂ 10重量部の化合物１を、キシロール90重量部、
エチレンオキシド８乃至10モルをオレイン酸−Ｎ
−モノエタノールアミド１モルに附加した附加生
成物６重量部、ドデシルベンゾールスルフオン酸
のカルシウム塩２重量部及びエチレンオキシド40
モルをヒマシ油１モルに附加した附加生成物２重
量部よりなる混合物中に溶解する。実施例ｃ 20重量部の化合物44を、シクロヘキサノン60重
量部、イソブタノール30重量部、エチレンオキシ
ド７モルをイソオクチルフエノール１モルに附加
し附加生成物５重量部及びエチレンオキシド40モ
ルをヒマシ油１モルに附加した附加生成物５重量
部よりなる混合物中に溶解する。実施例ｄ 20重量部の化合物１を、シクロヘキサノール25
重量部、沸点210乃至280℃の鉱油留分65重量部及
びエチレンオキシド40モルをヒマシ油１モルに附
加した附加生成物10重量部よりなる混合物中に溶
解する。実施例ｅ 80重量部の化合物１を、ジイソブチル−ナフタ
リン−α−スルフオン酸のナトリウム塩３重量
部、亜硫酸−廃液よりのリグニンスルフオン酸の
ナトリウム塩10重量部及び粉末状珪酸ゲル７重量
部と充分に混和し、且つハンマーミル中に於て磨
砕する。実施例ｆ５重量部の化合物44を細粒状カオリン95重量部
と密に混和する。かくして有効物質５重量％を含
有する噴霧剤が得られる。実施例ｇ 30重量部の化合物１を粉末状珪酸ゲル92重量部
及びこの珪酸ゲルの表面上に吹きつけられたパラ
フイン油８重量部よりなる混合物と密に混和す
る。かくして良好な接着性を有する有効物質の製
剤が得られる。実施例ｈ 40重量部の化合物44を、フエノールスルフオン
酸−尿素−フオルムアルデヒド−縮合物のナトリ
ウム塩10重量部、珪酸ゲル２重量部及び水48重量
部と密に混和する。安定な水性分散液が得られ
る。水100000重量部にて希釈すると有効物質0.04
重量％の水性分散液が得られる。実施例ｉ 20重量部の化合物１を、ドデシルベンゾールス
ルフオン酸のカルシウム塩12重量部、脂肪アルコ
ール−ポリグリコールエーテル８重量部、フエノ
ールスルフオン酸−尿素−フオルムアルデヒド−
縮合物のナトリウム塩２重量部及びパラフイン系
鉱油68重量部と密に混和する。安定な油状分散液
が得られる。薬剤の使用は、発芽前の処理法で行なうことが
できるか又は発芽後の処理法を使用して行なうこ
とができ、有利には発芽後の処理法で行なうこと
ができる。有効物質の使用量は、使用目的、植物の生長段
階及び種類ならびに天候挙動に応じて0.1〜15
Kg／ha及びそれ以上、有利に0.25〜1.5Kg／haで
ある。望ましい植物種及び望ましからぬ植物種の生長
に対して式（）のシクロヘキサン−１，３−ジ
オン誘導体の作用を温室試験につき示した。栽培容器としては、容積300cm³及び用土として
の腐葉土約1.5％を有するローム砂を有するプラ
スチツク鉢を使用した。試験植物の種子を種類に
応じて別々に浅く播種した。この場合記載した発
芽後の処理法に対して植物を５〜15cmの生長高さ
になるまで栽培した。使用量は、有効物質に応じ
て変動した。この使用量は、1ha当り有効物質
0.25Kg、0.5Kg又は1.0Kgであつた。有効物質は、水性懸濁液又は乳濁液の形で微分
配ノズルにより噴霧された。比較薬剤としては、ドイツ連邦共和国特許出願
公告第2439104号明細書に除草剤として特に選択
的かつ有効に記載されている有効物質(A)：が使用された。試験時間は、２〜４週間に及んだ。この時間の
間、植物を育成し、その個々の処理に対する反応
を評価した。０〜100の目盛により評価した。こ
の場合、０は、損傷なし又は普通の生長を表わ
し、100は、生長ないしは少なくとも土壌表面部
分の完全な破壊を表わす。試験植物は、次の植物種から構成された：スズメノテツポウ（Alopecurus
myosuroides）、カラスムギ（Avena fatua）、ベ
タ・ヴルガリス（Beta vulgaris）（サトウダイコ
ン）、ネズミムギ（Lolium multiflorum）、コム
ギ（Triticum aestivum）、ダイズ（Glycine
max.）、イヌビエ（Echinochloa crus−galli）、
コアワ（Setaria italica）、モロコシ（Sorghum
bicolor）、アイアシ（Rottboellia exaltata）、オ
オムギ（Hordeum vulgare）。試験により、化合物No.44は、発芽後の処理法で
有効物質0.25Kg／haを望ましからぬイネ科植物ス
ズメノテツポウ及びカラスムギに対して使用する
際に比較薬剤Ａよりも若干弱い作用を示すことが
判明した。有効物質1.0Kg／haの使用量の場合、
２種類の望ましからぬイネ科植物に対する両有効
物質の除草作用は、同一である。しかし、コムギ
に対する認容性は、化合物No.44において比較薬剤
Ａの場合よりも明らかに良好である。更に、試験により発芽後の処理法を使用する際
に、化合物No.１は、有効物質0.25Kg／haで同じ使
用量で２種類のイネ科植物スズメノテツポウ及び
ネズミムギを防除する場合に比較薬剤Ａよりも卓
越していることを示した。更に、この化合物もコ
ムギに対する認容性の点で比較薬剤Ａよりも明ら
かに有利である。発芽後の処理法で有効物質1.0Kg／haを使用す
る場合、化合物No.２、No.８、No.45、No.72及びNo.73
は、望ましからぬイネ科植物に対して著しく良好
な作用を示した。例示された濶葉の栽培植物ダイ
ズは損なわれない。化合物No.27、No.28及びNo.50は、有効物質0.5
Kg／haで発芽後の処理法を使用する際に穀物類、
例えばオオムギ及びコムギ中、ならびにダイズ中
の望ましからぬイネ科植物を選択的に防除した。式（）の化合物は、穀物類、有利にコムギ中
以外に、さらに濶葉の栽培植物、例えばサトウダ
イコン、ダイズ、綿花、セイヨウナタネ、ヒマワ
リ中、ならびにその他のイネ科植物に数え入れな
い栽培植物中で選択的に除草作用を示す。一定の栽培植物が有効物質に対して殆んど許容
されない場合には、除草剤を噴霧器を用いて、敏
感な栽培植物の茎葉にできるだけ当てず、その下
に生長する望ましからぬ植物の茎葉上又は裸の土
壌表面上に到達するように導く散布技術を使用し
てもよい（ポスト・ダイレクテイツド（post
directed）法、レイ−バイ（lay−by）法）。有効スペクトルを拡大するため及び相乗効果を
達成するために、式（）のシクロヘキサン−
１，３−ジオン誘導体は、公知のシクロヘキサン
−１，３−ジオン誘導体及び別の除草作用又は生
長調整作用を有する有効物質群の多数の代表例と
混合し、共通に散布することができる。例えば、
混合成分としては、ジアジン、4H−３，１−ベ
ンゾオキサジン誘導体、ベンゾチアジアジノン、
２，６−ジニトロアニリン、Ｎ−フエニルカルバ
メート、チオールカルバメート、ハロゲン化カル
ボン酸、トリアジン、アミド、尿素、ジフエニル
エーテル、トリアジノン、ウラシル、ベンゾフラ
ン誘導体等がこれに該当する。更に、有効物質は、単独でか又は別の除草剤と
組合せて、さらになお他の植物保護剤、例えば害
虫又は植物病理学的菌類ないしは細菌類を防除す
るための薬剤と混合して共通に散布するのに有用
である。更に、栄養不足又は微量成分不足を除く
ために使用される鉱酸塩溶液との混合可能性は、
重要である。除草作用を活性化するためには、湿
潤剤及び接着剤ならびに非植物毒性油及び濃厚油
を添加してもよい。

Claims

【特許請求の範囲】１式（）：〔式中、 R¹は３又は４個の炭素原子を有するアルケニ
ル基；ハロゲン、アルキル、アルコキシ、ニト
ロ、シアノもしくはスルホニルによつて置換され
ていてもよいフエニル−、ベンジル−、２−フエ
ニルエチル−又はフエニルプロピル基を表わし、Ａは１〜５個の炭素原子を有する１又は２個の
アルキル基、シクロヘキシル基、２又は３個の炭
素原子を有するアルケニル基、エチニル基もしく
はフエニル基によつて置換されていてもよい３個
までの炭素原子を有するアルキレン−又はアルケ
ニレン基を表わし、 R²は水素原子を表わすか又はアルコキシ基中
に１又は２個の炭素原子を有するアルコキシカル
ボニル基を表わし、 R³は１〜４個の炭素原子を有するアルキル基
を表わし、 R⁴は１〜３個の炭素原子を有するアルキル基、
３又は４個の炭素原子を有するアルケニル基、プ
ロパルギル基、又は３又は４個の炭素原子及び１
〜３個のハロゲン原子を有するハロゲン化アルケ
ニル基を表わす〕で示されるシクロヘキサン−
１，３−ジオン誘導体ならびに該化合物の塩。２２−エトキシアミノブチリデン−５−（4′−
クロルベンジルオキシエタニリデン）−シクロヘ
キサン−１，３−ジオンである、特許請求の範囲
第１項記載の化合物。３２−エトキシアミノブチリデン−５−（4′−
メチルフエノキシエタニリデン）−シクロヘキサ
ン−１，３−ジオンである、特許請求の範囲第１
項記載の化合物。４式（）：〔式中、 R¹は３又は４個の炭素原子を有するアルケニ
ル基；ハロゲン、アルキル、アルコキシ、ニト
ロ、シアノもしくはスルホニルによつて置換され
ていてもよいフエニル−、ベンジル−、２−フエ
ニルエチル−又はフエニルプロピル基を表わし、Ａは１〜５個の炭素原子を有する１又は２個の
アルキル基、シクロヘキシル基、２又は３個の炭
素原子を有するアルケニル基、エチニル基もしく
はフエニル基によつて置換されていてもよい３個
までの炭素原子を有するアルキレン−又はアルケ
ニレン基を表わし、 R²は水素原子を表わすか又はアルコキシ基中
に１又は２個の炭素原子を有するアルコキシカル
ボニル基を表わし、 R³は１〜４個の炭素原子を有するアルキル基
を表わし、 R⁴は１〜３個の炭素原子を有するアルキル基、
３又は４個の炭素原子を有するアルケニル基、プ
ロパルギル基、又は３又は４個の炭素原子及び１
〜３個のハロゲン原子を有するハロゲン化アルケ
ニル基を表わす〕で示されるシクロヘキサン−
１，３−ジオン誘導体の製造法において、式
（）：〔式中、Ａ，R¹，R²及びR³はそれぞれ前記のも
のを表わす〕で示される化合物を、式：R⁴−
ONH₃Y〔式中、R⁴は前記のものを表わし、Ｙは
アニオン基を表わす〕で示されるアンモニウム化
合物と、不活性の溶剤中で０℃〜80℃の温度で塩
基の存在下に反応させることを特徴とする、式
（）のシクロヘキサン−１，３−ジオン誘導体
の製造法。５アルカリ金属酢酸塩を塩基として使用する、
特許請求の範囲第４項記載の方法。６式（）の化合物と、式：R⁴O−NH₂（但
し、R⁴は前記のものを表わす）で示されるヒド
ロキシルアミンとを自体公知の方法で不活性の溶
剤中で反応させる、特許請求の範囲第４項記載の
方法。７式（）：〔式中、 R¹は３又は４個の炭素原子を有するアルケニ
ル基；ハロゲン、アルキル、アルコキシ、ニト
ロ、シアノもしくはスルホニルによつて置換され
ていてもよいフエニル−、ベンジル−、２−フエ
ニルエチル−又はフエニルプロピル基を表わし、Ａは１〜５個の炭素原子を有する１又は２個の
アルキル基、シクロヘキシル基、２又は３個の炭
素原子を有するアルケニル基、エチニル基もしく
はフエニル基によつて置換されていてもよい３個
までの炭素原子を有するアルキレン−又はアルケ
ニレン基を表わし、 R²は水素原子を表わすか又はアルコキシ基中
に１又は２個の炭素原子を有するアルコキシカル
ボニル基を表わし、 R³は１〜４個の炭素原子を有するアルキル基
を表わし、 R⁴は１〜３個の炭素原子を有するアルキル基、
３又は４個の炭素原子を有するアルケニル基、プ
ロパルギル基、又は３又は４個の炭素原子及び１
〜３個のハロゲン原子を有するハロゲン化アルケ
ニル基を表わす〕で示されるシクロヘキサン−
１，３−ジオン誘導体を含有する除草剤。８不活性の添加剤ならびに式（）：〔式中、 R¹は３又は４個の炭素原子を有するアルケニ
ル基；ハロゲン、アルキル、アルコキシ、ニト
ロ、シアノもしくはスルホニルによつて置換され
ていてもよいフエニル−、ベンジル−、２−フエ
ニルエチル−又はフエニルプロピル基を表わし、Ａは１〜５個の炭素原子を有する１又は２個の
アルキル基、シクロヘキシル基、２又は３個の炭
素原子を有するアルケニル基、エチニル基もしく
はフエニル基によつて置換されていてもよい３個
までの炭素原子を有するアルキレン−又はアルケ
ニレン基を表わし、 R²は水素原子を表わすか又はアルコキシ基中
に１又は２個の炭素原子を有するアルコキシカル
ボニル基を表わし、 R³は１〜４個の炭素原子を有するアルキル基
を表わし、 R⁴は１〜３個の炭素原子を有するアルキル基、
３又は４個の炭素原子を有するアルケニル基、プ
ロパルギル基、又は３又は４個の炭素原子及び１
〜３個のハロゲン原子を有するハロゲン化アルケ
ニル基を表わす〕で示されるシクロヘキサン−
１，３−ジオン誘導体を含有する除草剤。