JPS6157604A - 超高分子量ポリエチレン変性物、その延伸物及び超高分子量ポリエチレン変性物の製造方法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 〔産業上の利用分野〕 本発明は延伸性に優れた超高分子量ポリエチレン変性物
、補強性に侵れた超高分子量ポリエチレン延伸物及び超
高分子量ポリエチレン変性物の製造方法に関する。

〔従来の技術〕

ポリエチレンやポリプロピレン等のポリオレフィン、ポ
リエステル、ポリアミド等を初め、高分子物質を紡糸し
た後延伸することにより、高強度化及び高弾性率化でき
ることは良く知られている。中でもポリエチレンの弾性
率の理論値は種々の高分子物質生鰻も太きい部類に属し
、しかも実用化されているポリエチレン繊維の弾性率は
左程大きくなく、理論値との隔たりが大きいことから、
従来より弾性率を理論値に近づけるべく幾多の方法が提
案されている。

特に汎用のポリエチレンに比べ分子量が大きい超高分子
量ポリエチレンが高倍率に延伸できれば、高弾性率化と
ともに高強度化も計れることから、特開昭５５−１０７
５０６号公報、特開昭５６−１５４０８号公報あるいは
特開昭５８−５２２８号公報の如く、超高分子量ポリエ
チレンを濃度２〜１０重量％程度の稀薄溶液とした後紡
糸し、高倍率に延伸する方法が提案されており、それな
りの効果を上げている。

しかしながらかかる超高分子量ポリエチレンの延伸物も
汎用のポリエチレンと変わりなく非極性のポリマーであ
るので、他物質との接着性に劣るので、補強材として使
用しても充分にその特性を活かしきれない虞れがあった
。

一方、ポリエチレン等の非極性ポリマーの接着性を改善
する方法としては、ポリエチレンを無水マレイン酸等の
不飽和カルボン酸誘導体と加熱混合することにより変性
する方法（特公昭３９−６３８４号公報）が最も良く知
られている方法であるが、かかる方法を超高分子量ポリ
エチレンに応用しても、超高分子量ポリエチレンは汎用
のポリエチレンと異なり極端に分子量が大きいので溶融
粘度が大きく押出機等を用いてグラフト変性することは
困難であり、又ポリエチレンはグラフト変性時に架橋反
応も起こすので、たとえかかる方法で変性しても変性し
た超高分子量ポリエチレンは更に高分子量化を起こすと
ともに一部ゲル化も起こすので、紡糸−延伸することは
殆どできないのが現状であった。

他方、ポリエチレンを無水マレイン酸等でグラフト変性
する際に、ポリエチレンをラジカル開始剤の存在下にア
ルキル芳香族炭化水素溶媒にマレイン酸類を特定の供給
速度で反応を制御する方法（特公昭５２−３９６３６号
公報）も知られているが、超高分子量ポリエチレンは分
子量が大きくて、これら溶媒に簡単には溶かすことがで
きないので、かかる方法を超高分子量ポリエチレンに適
用するには、反応時の溶媒濃度を極端に下げる必要があ
り、後処理を含め工業的生産に適さない。

〔発明が解決しようとする問題点〕

本発明者はかかる現状に鑑み、補強性、接着性、耐フィ
ブリル性に優れた超高分子量ポリエチレン延伸物を得る
べく種々検討した結果、超高分子量ポリエチレンと特定
の脂肪族炭化水素化合物あるいはその誘導体との混合物
に不飽和カルボン酸またはその誘導体とを混合して溶融
混練することにより得られる超高分子量ポリエチレンの
変性物は不溶性ゲルの発生もなく延伸性に擾れ、且つ該
変性物を延伸して得られる延伸物は、補強性、接着性、
耐フィブリル性等に優れることが分かり、本発明を完成
するに至った。

〔問題を解決するための手段〕

すなわち、本発明は少なくとも極限粘度〔η〕が５ｄｌ
ｌ／ｇ以上、不飽和カルボン酸またはその誘導体成分学
位のグラフト量が少なくとも０．０１ｆｆ１％以上で且
つ不溶性ゲル成分を実質的に含まない超高分子量ポリエ
チレン変性物、少なくとも極限粘度〔η〕が５ｄｉ／ｇ
以上、不飽和カルボン酸またはその誘導体成分単位のグ
ラフト量が少なくとも０．０１重量％以上、引張弾性率
がｌｏＧＰａ以上及び引張強度が１．０ＧＰａ以上の超
高分子量ポリエチレン延伸物及び少なくとも極限粘度〔
η〕が５ｄ／／＊以上の超高分子量ポリエチレン（Ａ）
　Ｉ　５ないし８０重量部、少なくとも融点が１０℃以
上で且つ沸点が１３０”０以上の脂肪族炭化水素化合物
あるいはその誘導体（Ｂｌ　８５な・いし２０重量部及
び前記（４）１００重量部に対し不飽和カルボン酸また
はその誘導体成分単位（Ｃ１０，１重量部以上とを溶融
混練することを特徴とするポリエチレン変性物の製造方
法を提供するものである。

〔作　用〕

本発明に用いる超高分子量ポリエチレン臥）とは、デカ
リン溶媒１３５℃における極限粘度〔η〕が５ｄｌ／ｇ
以上、好ましくは７ないし３０ｄ／／ｇ（７）範囲（Ｄ
　ｘ−Ｐレンの単独重合体もしくはエチレント他のα−
オレフィン、例えばプロピレン、１−ブテン、１−ヘキ
セノ、１−オクテン、４−メチル−１−ベンテン等との
エチレンを主体とした共重合体で結晶性のものである。

〔η〕が５ｄ６／ｇ未満のものは、変性して延伸しても
引張強度に優れた延伸物が得られない。一方〔η〕の上
限はとくに限定はされないが、３Ｃ１ｄｌ／ｇを越える
ものは後述の脂肪族炭化水素化合物あるいはその誘導体
Ｑ３）を添加しても溶融粘度が高く溶融紡糸性あるいは
延伸性にも劣る。

本発明の超高分子Ｅポリエチレン変性物は、前記超高分
子量ポリエチレン（Ａ）を後記する方法で変性すること
により製造されるものであって、デカリン溶媒１６５°
Ｃにおける極限粘度〔η〕が少なくとも５　ｄ　ＩＩ／
　ｇ以上−１好ましくは７ないし３０ｄβ／ｇ、不飽和
カルボン酸またはその誘導体成分単位（Ｃ）のグラフト
量が少なくとも０．０１重量％以上、好ましくは０．０
５ないし［ｌｉｉ％で且つ不溶性ゲル成分を実質的に含
まないものである。〔η〕が５　ｄｌ／　ｇ未満のもの
は、超高分子量ポリエチレン本来の耐摩耗性、機械的強
度に劣り、また延伸しても引張強度に優れた延伸物とは
ならない。また不飽和カルボン酸またはその誘導体成分
単位（Ｃ）のグラフト■が０．０１重量％未満のものは
接着性に劣る。不飽和カルボン酸またはその誘導体成分
単位（Ｃ）のグラフト量の上限はとくに限定はされない
がグラフ）ｆｆｌが１０重量％を越えるものは、接着性
の改良が詔められないと共に、該変性物から得られる延
伸物の引張弾性率および引張強度を低減する虞れがある
。

本発明の超高分子量ポリエチレン変性物は、前記の如く
不溶性ゲルが存在しないので、特開昭５５−１０７５０
６号公報、特開昭５６−１５４０８号公報あるいは特開
昭５８−５２２８号公報に記載された如く濃度２〜１０
重量％程度の稀薄溶液にした後紡糸し、高倍率に延伸し
て補強性に優れた延伸物を得ることもできる。不溶性ゲ
ル成分が存在すると成形性、特に延伸性に劣り、押出成
形等によりフィルム、延伸テープ、フィラメント等に均
一に加工することができない。

本発明における不溶性ゲル成分とは超高分子量ポリエチ
レン変性物をｐ−キシレン、トルエン、デカリン、デカ
ン等の溶剤に溶解した際における該変性物の不溶解成分
のことである。ここで、超高分子量ポリエチレン変性物
に含まれる不溶性ゲル成分の量は特に規定されないが、
前記理由により不溶性ゲル成分が実質的に存在しないこ
とが好ましい。

本発明の超高分子量ポリエチレン延伸物は、前記超高分
子量ポリエチレン伍）を後記する方法で製造されるもの
であって、デカリン溶媒１３５°Ｃにおける極限粘度〔
η〕が少なくとも５ａ６／ｇ以上、好ましくは７　ｄｌ
／　ｇ以上、不飽和カルボン酸またはその誘導体成分単
位（Ｃ）のグラフト量が少なくとも０．０１重合％以上
、好ましくは０．０５重金量以上、引張弾性率がｌｏＧ
Ｐａ以上、−好ましくは２０ＧＰａ以上、フ［張強度が
１．０ＧＰａ以上、好ましくは１．５ＧＰａ以上で、好
ましくは脂肪族炭化水素化合物あるいはその誘導体ＣＢ
）の残存量が５重量％以下、更に好ましくは全く残存し
ないことが引張弾性率、引張強度を向上させる上で望ま
しい。〔η〕が５ａ＃／ｇ未満のものは、引張弾性率に
は優れているものの引張強度に優れた延伸物が得られな
いため、補強効果に劣る。不飽和カルボン酸またはその
誘導体成分単位ｆｏｌのグラフト量が０．０１重量％未
満のもの、引張弾性率が１００Ｐａ未満のもの及び引張
強度が１．０ＧＰａ未満のものは補強効果、接着性、耐
フィブリル性に劣る。

本発明の方法に用いる脂肪族炭化水素化合物あるいはそ
の誘導体Ｔｎｌとは、融点が１０℃以上、好ましくは２
０゛Ｃないし＋２０’Ｃ，特に好ましくは４０°Ｃない
し１００°Ｃで且つ沸点が１３０°Ｃ以上、好ましくは
１６０℃以上、特に好ましくはＮ）Ｏ’Ｃ以上の脂肪族
炭化水素化合物あるいはその誘導体である。融点が１０
°Ｃ未満の液状脂肪族炭化水素化合物あるいはその誘導
体を用いると超高分子量ポリエチレン（Ａｌとスクリュ
ーとが共回りを起こして均一な溶融混練が出来ない。一
方、沸点が１３０°Ｃ未満の脂肪族炭化水素化合物ある
いはその誘導体を用いると、スクリュ一式押出機内での
脂肪族炭化水素化合物あるいはその誘導体の気化による
サージング並びにグイオリフィスを出た溶融ストランド
の突発的な発泡が生ずるため好ましくない。

本発明に用いる脂肪族炭化水素化合物あるいはその誘導
体色）は前記特性を有する限り特に限定はされない。前
記脂肪族炭化水素化合物あるいはその誘導体（Ｅｌのう
ち脂肪族炭化水素化合物としては、飽和脂肪族炭化水素
化合物を主体とするもので、通常分子量が２０００以下
、好ましくは１０００以下、更に好ましくは８００以下
のパラフィン系ワックスと呼ばれるものである。これら
脂肪族炭化水素化合物としては、具体的にはトコサン、
トリフサン、テトラコサン、トリアコンタン等の炭５１
ｅ＆２２以上のｎ−アルカンあるいはこれらを主成分と
した低級ｎ−アルカンとの混合物、石油から分離精製さ
れた所謂パラフィンワックス、エチレンアルいはエチレ
ンと他のα−オレフィンとを共重合して得られる低分子
量重合体である中・低圧法ポリエチレンワックス、高圧
法ポリエチレンワックス、エチレン共重合ワックスある
いは中・低圧法ポリエチレン、高圧法ポリエチレン等の
ポリエチレンを熱減晟等により分子量を低下させたワッ
クス及びそれらのワックスの酸化物あるいはマレイン酸
変性等の酸化ワックス、マレイン酸変性ワックス等が挙
げられる。

次に脂肪族炭化水素化合物あるいはその誘導体（Ｂｌの
うち脂肪族炭化水素化合物誘導体としては、例えば脂肪
族炭化水素基（アルキル基、アルケニル基）の末端もし
くは内部に１個又はそれ以上、好ましくは１ないし２個
、特に好ましくは１個のカルボキシル基、水酸基、カル
バモイル基、エステル基、メルトカプト基、カルボニル
基等の官能基を有する化合物である炭素数８以上、好ま
しくは炭素数１２〜５０又は分子量１３０〜２０００、
好ましくは２００〜８００の脂肪酸、脂肪族アルコール
、脂肪酸アミド、脂肪酸エステル、脂肪族メルカプタン
、脂肪族アルデヒド、脂肪族ケトン等を挙げることがで
きる。

具体的には、脂肪酸としてカプリン酸、ラウリン酸、ミ
リスチン酸、パルミチン酸、ステアリン酸、オレイン酸
、脂肪族アルコールとしてラウリルアルコール、ミリス
チルアルコール、セチルアルコール、ステアリルアルコ
ール、脂肪ｍアミドとしてカプリンアミド、ラウリンア
ミド、パルミチンアミド、ステアリルアミド、脂肪酸エ
ステルとしてステアリル酢酸エステル等を例示すること
ができる。

本発明に用いる前記脂肪族炭化水素化合物あるいはその
誘導体の）の融点及び沸点範囲に入る他の炭化水素化合
物として例えばナフタリン、ジメチルナフタリン等の芳
香族炭化水素化合物があるが、これらのものは脂肪族炭
化水素化合物あるいはその誘導体＋Ｂ）と異なり超高分
子量ポリエチレン■）との相溶性が劣り、本発明の方法
に用いると超高分子量ポリエチレン伍）への芳香族炭化
水素化合物の分散むらが生じ、均一延伸あるいは高延伸
倍率の達成が困難である。

本発明における融点はＡＳＴＭ　Ｄ　３４１８により示
差走査型熱量計（ＤＳＯ）により測定した値である。ま
た分子量はＧＰＯ法（ゲル・パーミェーション・クロマ
トグラフィー）により次の条件で測定して得た重量平均
分子量である。

装　置：ウォーターズ社製　１３０Ｃ型カラム：東洋曹
達社製　ＴＳＫ　ＧＭＨ−６（６ｍｎ＋φＸ６００ｍｍ
） 溶媒：オルソジクロルベンゼン（ＯＤＯＢ）温　度：１
５５℃ 流ｆｉ　：　１．ＯｍＪ／ｍｉｎ 注入温度：　３０ｍｇ／２０ｍＪ　０Ｄ（１！Ｂ　（注
入量４００μｌ） 尚、東洋曹達社製およびプレッシャー・ケミカル社製、
標準ポリスチレンを用いてユニバーサル法によりカラム
溶出体積は較正した。

これら脂肪族炭化水素化合物あるいはその誘導体＠）の
中では螢記する不飽和カルボン酸またはその誘導体成分
単位（Ｃ）が超高分子量ポリエチレン（Ａ）にグラフト
反応するのを阻害しないパラフィン系ワックス、脂肪酸
およびその誘導体が好ましい。

本発明の方法に用いる不飽和カルボン酸またはその誘導
体成分単位（Ｃ１としては、アクリル酸、マレイン酸、
フマール酸、テトラヒドロフタル酸、イタフン酸、シト
ラコン酸、クロトン酸、イソクロトン酸、ナジック酸■
（エンドシスービシクロ（２，２，１）ヘプト−５−エ
ン−２，３−ジカルボン酸）などの不飽和カルボン酸、
またはその誘導体、例えば酸ハライド、アミド、イミド
、無水物、エステルなどが挙げられ、具体的には、塩化
マレニル、ＹＬ、イミド、無水マレイン酸、無水シトラ
コン酸、マレイン酸モノメチル、マレイン酸ジメチル、
グリシジルマレエートなどが例示される。これらの中で
は、不飽和ジカルボン酸またはその酸無水物が好適であ
り、とくにマレイン酸、ナジック酸［Ｆ］またはこれら
の無水物が好適である。

本発明の超高分子量ポリエチレン変性物の製造方法は、
前記超高分子量ポリエチレン（Ａ１１５ないし８０重量
部、好ましくは３０ないし５０重量部、前記脂肪族炭化
水素化合物あるいはその誘導体ａ１８５ないし２０重量
部、好ましくは７０ないし５０重量部、及び前記（３）
：１００重量部に対し前記不飽和カルボン酸またはその
誘導体成分単位（Ｃ！ｌｏｊ重量部以上、好ましくは０
．５重患部以上とを溶融混練、好ましくは超高分子量ポ
リエチレン（Ａ）および脂肪族炭化水素化合物あるいは
その誘導体ＣＢ）の融点以上５００’Ｑ未満、更に好ま
しくは超高分子量ポリエチレン（Ａ）および脂肪族炭化
水素化合物あるいはその誘導体（Ｂ）の融点＋１０℃以
上２５０”Ｃ未満の範囲で溶融混練する方法である。溶
融混練温度が３００℃以上になると超高分子量ポリエチ
レン（Ａ）が熱劣化して分子量が低下する場合がある。

超高分子量ポリエチレン伍）の量が１５重量部未満では
溶融混線、とくにスクリュー押出機での溶融混練が困難
であり、又該混合物の押出成形物は延伸時にブツ切れを
起こし高倍率延伸あるいはドラフトをかけることができ
ない。一方８０重量部を超えると溶融粘度が高くなり、
溶融混練が困難となり、均一な変性物を得ることができ
ない。又、延伸物を得る場合には、押出された未延伸物
（ストランド）の肌荒れが激しく延伸切れを起こし易し
１０ 不飽和カルボン酸またはその誘導体成分単位（Ｃ）の量
が０．１重量部未満では実質的に超高分子量ポリエチレ
ン■ヘゲラフトされる量が少なく延伸物の補強効果等が
改良されない。尚グラフト量が１０重ｆｉ＜を越えたも
のは延伸性に劣る傾向にあり、且つ結晶阻害因子となる
非品性成分が導入されるため引張弾性率および引張強間
の優れた延伸物を得られない虞れがある。

超高分子量ポリエチレン位）等を溶融混練する際に、前
記不飽和カルボン酸またはその誘導体成分単位（ｃｌの
超高分子量ポリエチレン位）へのグラフト効率をよくす
るために、超高分子量ポリエチレン（３）：１００重量
部に対して０．００１ないし１重ユ部、更に好ましくは
０．００５ないし０．５重量部添加してもよい。

ラジカル開始剤としては有機ペルオキシド、有機ベルエ
ステル、例えばベンゾイルペルオキシド、ジクロルベン
ゾイルペルオキシド、ジクミルペルオキシド、ジーｔｅ
ｒｔ−プ千ルベルオキシド、２，５−ジ（ペルオキシド
ベンゾエート）ヘキシン−３，１４−ビス（ｔｅｒｔ−
ブチルペルオキシイソプロピル）ベンゼン、ラウロイル
ペルオキシド、ｔ６ｒｔ−プ千ルベルアセテート、２，
５−ジメ千ルー２．５−ジ（ｔｅｒｔ−ブチルペルオキ
シ）ヘキシン−５，２，５−ジメ千ルー２．５−ジ（ｔ
ｅｒｔ−ブチルペルオキシ）ヘキサン、ｔａｒｔ−ブチ
ルペルベンゾニー）　、　ｔｅｒｔ−プ千ルベルフェニ
ルアセテート、ｔｅｒｔ−プ千ルベルイソブチレート、
ｔａｒｔ−ブチルペルー５ｅｃ−オクトエート、ｔａｒ
ｔ−プ千ルベルビバレート、クミルペルヒパレートオよ
びｔｅｒｔ−ブチルペルジエチルアセテート、その他ア
ゾ化合物、例えばアゾビスイソプ手ロニトリル、ソメチ
ルアゾイソプ千レートがある。これらのうちではジクミ
ルペルオキシド、ジーｔｅｒｔ−プ千ルベルオキシド、
２，５−ジメ千ルー２，５−ジ（ｔａｒｔ−ブチルペル
オキシ）ヘキシン−３，２，５−ジメ千ルー２．５−ジ
（ｔｅｒｔ−ブチルペルオキシラヘキサン、１，４−ビ
ス（ｔａｒｔ−ブチルペルオキシイソプロピル）ベンゼ
ンなどのジアルキルペルオキシドが好ましい。

尚、超高分子■ポリエチレン（Ａ）、脂肪族炭化水素化
合物あるいはその誘導体（Ｅｌ及び不飽和カルボン酸ま
たはその誘導体成分単位（ｃ）、更にはラジカル開始剤
との混合はヘンシェルミキサー、■−プレンダー、リボ
ンブレンダー、タンブラープレンダー等による混合、あ
るいは混合後、更に単軸あるいは多軸押出機、ニーダ−
、バンバ１１−１−？−等で溶融混練温度粒あるいは粉
砕する方法により行い得る。

超高分子量ポリエチレン伍）、脂肪族炭化水素化合物あ
るいはその誘導体（Ｂｌ及び不飽和カルボン酸・または
その誘導体成分単位（ｃ）とを溶融混練する際ノ温度及
びダイの温度は超高分子量ポリエチレン（Ａ１等の組成
物が溶融し、且つ不飽和カルボン酸またはその誘導体成
分単位（Ｃ１が超高分子量ポリエチレン（支）にグラフ
ト反応する温度であればとくに限定はされないが、溶融
混練温度は通常組成物の融点以上２８０℃未満、好まし
くは組成物の融点＋１０℃以上２５０℃未満の温度であ
り、ダイの渇変は通常組成物の融点以上３００″Ｃ未満
、好ましくは組成物の融点＋１０℃以上２７０″Ｃ未満
の温度である。

溶融混練温度が２８０’Ｃ及びダイの温度が３００”Ｃ
以上になると、超高分子量ポリエチレン（３）が熱劣化
して分子量が低下する場合がある。

前記方法よ’＋得られた超高分子量ポリエチレン変性物
の混練物は脂肪族炭化水素化合物あるいはその誘導体Ｑ
３＋を含んでいるので、延伸物を得る場合にはそのまま
延伸することができる。一方超高分子量ボリエ千しン変
性物を単離する場合には、例えハヘレット化した変性物
をヘキサン、ヘプタン等の溶剤で処理する方法を採り得
る。

前記方法により得られた超高分子量ポリエチレン変性物
の混練物から直接延伸物を得る場合は未延伸物をダイか
ら押出した際に、該溶融物が冷却固化する前に少なくと
も１、好ましくは２を越えるドラフトをかけることによ
り、ドラフトをかけないものの一伸物に比べて高弾性率
で高引張強度の延伸物が得られる。

本発明におけるドラフトとは、スクリュ一式押出機より
押出された溶融物の溶融時における延伸を意味し、溶融
物の引き落としのことである。即ち、溶融樹脂のダイ・
オリフィス内での押出速度Ｖｏと冷力固化した延伸物の
巻き取り速度Ｖとの比をドラフト比として次式で定義し
た。

゛　ドラフト比”Ｖ／Ｖ。

又、前記冷却は空冷、水冷いずれの方法でも良しゝ０ 延伸時の温度は通常脂肪族炭化水素化合物あるいはその
誘導体ＣＢ）の融点以上組成物の融点＋２０℃未満の範
囲内であり、脂肪、放炎化水素化合物あるいはその誘導
体ｆＥｌの融点未満では高倍率の延伸が達成されない場
合があり、一方、組成物の融点＋２０’Ｃを越えると超
高分子量ポリエチレン（Ａ）カ軟化し、延伸はされるも
のの、高弾性率の延伸物が得られない虞れがある。

上記延伸時の熱媒は空気、水蒸気、溶媒のいずれを用い
ても高弾性率の延伸物が得られるが、熱媒として前記脂
肪族炭化水素化合物あるいはその誘導体ｆＢｌ及び未反
応の不飽和カルボン酸またはその誘導体成分単位（ａ）
を溶出あるいは滲出除去することが出来る溶媒で沸点が
組成物の融点以上のもの、具体的には例えばデカリン、
デカン、灯油ヲ用いると延伸時に過剰の脂肪族炭化水素
化合物あるいはその誘導体（Ｊ３）及び未反応の不飽和
カルボン酸またはその誘導体成分単位（Ｃ１を抽出ある
いは滲出した脂肪族炭化水素化合物あるいはその誘導体
ＣＢ）及び未反応の不飽和カルボン酸またはその誘導体
成分単位（Ｃ１の除去ができ、延伸時の延伸むらの低減
ならびに高延伸倍率の達成が可能となるので好ましい。

また超高分子量ポリエチレン伍）の延伸物から過剰の脂
肪族炭化水素化合物あるいはその誘導体（Ｂｌ及び未反
応の不飽和カルボン酸またはその誘導体成分単位（Ｃ１
を除去する手段としては前記方法に限らず、未延伸物を
ヘキサン、ヘプタン、熱エタノール、クロロホルム、ベ
ンゼン等の溶剤で処理後延伸する方法、延伸物をヘキサ
ン、ヘプタン、熱エタノール、クロロホルム、ベンゼン
等の溶剤で処理する方法によっても脂肪族炭化水素化合
物あるいはその誘導体（Ｅｌ及び未反応の不飽和カルボ
ン酸またはその誘導体成分単位（Ｃ１を抽出除去出来し
かも高弾性率、高強度の延伸物が得られる。

前記溶媒呻の延伸比が′５倍−未満では高針張強度、高
弾性率化の程度が少なく、また延伸物に延伸むらが随伴
するため、外観を損う例が多い。尚延伸は、ドラフトを
かける場合は最終延伸比が３倍以上好ましくは５倍以上
になればよく、１段延伸で゛も２段以上の多段延伸でも
よい。また、ドラフトをかけない場合には、最終延伸比
が１０倍以上にすると高強度、高弾性率化が計れる。

また延伸の際の最終延伸速度はとくに限定はされないが
、生産性から５ｍ／ｍｉｎ以上、好ましくは５ｍ／ｍｉ
ｎ以上がよい。

本発明に用いる超高分子量ポリエチレン（４）には、耐
熱安定剤、耐候安定剤、顔料、染料、無機充填剤等通常
ポリオレフィンに添加することが出来る添加剤を本発明
の目的を損わない範囲で添加しておいてもよい。

又、更には本発明の目的を損わない範囲で脂肪族炭化水
素化合物あるいはその誘導体■）に、通常粘着付与樹脂
として粘着テープ、塗料及びホットメルト接着剤用分野
に用いられている低軟化点炭化水素重合体を添加してお
いてもよい。

〔発明の効果〕

本発明の超高分子量ポリエチレン変性物は、従来のポリ
エチレン変性物と同様に非極性ポリマーである超高分子
量ポリエチレンの接着性が改善されるばかりでなく、超
高分子量ポリエチレン本来が持つ耐摩耗性、機械的強度
等の優れた特徴を有するのでフィルム、シート等に成形
して金属やポリエステル、ポリアミド、エチレン−酢酸
ビニル共重合体鹸化物等の極性材料との複合比により各
種工業用材料、あるいは射出成形品と前記極性材料とを
積層して工業用部品等に用いることができる。

本発明の超高分子量ポリエチレン延伸物は、従来の通常
のポリエチレンでは得られない高引張強度を有し、且つ
高弾性率であるのに加えて、従来の超高分子量ポリエチ
レン延伸物に比べて官能基を有するので補強効果、接着
性、耐フィブリル性等に優れており、エポキシ樹脂、不
飽和ポリエステル等との複合化を行うことにより、機械
的特性、寸法安定性の優れた成形物を得ることができる
。

又、従来のガラス繊維、炭素ｍ維、ボロン繊維、芳香族
ポリアミド繊維、芳香族ポリイミド繊維等を用いた成形
物に比べ、特に軽量化を計れるので有効である。ガラス
繊維等を用いた複合材料と同様に、ＵＤ（Ｕｎｉｔ　Ｄ
ｉｒｅｃｔｉｏｎａｌ　）積層板、５Ｍ０（Ｓｈｅｅｔ
　ＭｏｌｄｉｎｇＣｏｍｐｏｕｎｄ　）、ＢＭＯ（Ｂｕ
ｌｋＭｏｌｄｉｎｇＣｏｍｐｏｕｎｄ　）等の成形加工
を行うことができ、自動車部品、ボートやヨツトの構造
体、電子回路用基板等の軽量、高強度分野での各種複合
材料用途が期待される。

また本発明の超高分子量ポリエチレン変性物の製造方法
は、超高分子量ポリエチレンの溶融粘度が極めて大きい
ため、従来の方法では困難であった不飽和カルボン酸ま
たはその誘導体成分単位による変性が容易であるので、
他物質例えばエポキシ樹脂、不飽和ポリエステル柑脂、
フェノール相席、ユリア樹脂、メラミン柑脂、レゾルシ
／−ル宿脂およびフェノールレゾルシノール樹脂等との
接着性、補強性、耐フィブリル性に侵れた超高分子量ポ
リエチレン延伸物が容易に得られるので、前記用途に好
適に用いることができる。

〔実施例〕

次に実施例を挙げて本発明を更に具体的に説明するが、
本発明はその要旨を越えない限りそれらの実施例に制約
されるものではない。

実施例１ 〔超高分子量ポリエチレン延伸物の製造〕超高分子量ポ
リエチレン　ハイゼツクス・ミリオン＠１４５Ｍ（三井
石油化学工業株式会社製；〔η）　　Ｂ、２０ｄｌ／ｇ
　）とパラフィンワックス（融点＝６９℃、分子量＝４
６０　）との３０　：　７０ブレンド物に無水マレイン
酸を１４５Ｍ：　　１ｏｏｆｆｆＱ部に対して１．０重
量部添加し、次の条件下で超高分子量ポリエチレン延伸
物を製造した。

超高分子量ポリエチレン、パラフィンワックス及び無水
マレイン酸の各粉末を混合後、スクリュ一式押出ｔｉｌ
ｌ（スクリュー径−２０ｍｍφ、Ｌ／Ｄ　＝２０）を用
い樹脂温度２００℃で溶融混線を行った。

次いで該溶融物をオリフィス径が２．Ｏｎ＋ｍのグイよ
り押し出し、エアーギャップ２０備で室温の空気中にて
固化させた。この際、溶融樹脂の押出速度は０．１ｍ／
ｍｉｎであり、巻き取り速度が２．０ｍ／ｎ＋ｉｎにな
る様に引き落としを行った。即ち、ドラフト比を２０と
した。引き続き二対のゴデツトロールを用いてｎ−デカ
ンを熱媒とした延伸槽（槽内温度−１３０℃、槽の長さ
＝４０ｃｍ）で延伸を行った。

延伸に際しては、第２ゴデツトロールの回転速度を０．
５ｍ／ｍｉｎとして、第２ゴデツトロールおよび第３ゴ
デツトロールの回転速度を適宜変更することによって延
伸比の異なる繊維を得た。延伸は、第２ゴデツトロール
で予め延伸比８．０倍に延伸した後、引き続き２段目の
延伸を第３ゴデツトロールで所定の延伸比巡行った。但
し、延伸比はゴデツトロールの回転比より計算して求め
た。各延伸比における動的弾性率、引張弾性率、引張強
度および破断点強度を表１に示す。尚、動的弾性率（よ
、動的粘弾性測定装置Ｖｔｂｒｏｎ　Ｄ（ＩＶ−Ｉｌ型
（東洋ボールドウィン社製）を用いて振動数１１０Ｈｚ
で室温（２３℃）にて測定した。また、引張弾性率、引
張強度および破断点伸度はインストロン万能試験機１１
２３型（インストロン社製）を用いて室温（２３℃）に
て測定した。この時、クランプ間の試料長は１００ｍｍ
で引張速度１００＋ａｍ　７分とした。但し、引張弾性
率は２％歪における応力を用いて計算した。計算に必要
な繊維断面積は、ポリエチレンの密度を０．９６ｇ／ａ
ｌ＋として繊維の重量と長さを測定して求めた。

実施例２ 〔超高分子量ポリエチレン延伸物の製造〕超高分子量ポ
リエチレン　ハイゼツクス・ミリオン”１４５Ｍ　（三
井石油化学工業株式会社製：〔η）　＝８．２０ｄ！／
ｇ　）とパラフィンワックス（融点−６９℃、分子量＝
４６０　）との３０　：　７０ブレンド物に無水マレイ
ン酸を１４５Ｍ：　　１００重量部に対して５重量部添
加し、実施例１と同様な条件下で超高分子量ポリエチレ
ン延伸物を製造した。但し、スクリュ一式押出機内の樹
脂温度は２００℃であった。

各延伸比における動的弾性率、引張弾性率、引張強度お
よび破断点伸度を表２に示す。

実施例３ 〔超高分子量ポリエチレン延伸物の製造〕超高分子量ポ
リエチレン　ハイゼツクス・ミリオン■１４５Ｍ　（三
井石油化学工業株式会社製；〔η）　＝８．２０ｄ！／
ｇ　）とパラフィンワックス（融点−６９℃、分子量＝
４６０　）との３０　：　７０ブレンド物に無水マレイ
ン酸を１４５Ｍ：　　１００重量部に対して１．０重量
部添加し、実施例１と同様な条件下で超高分子量ポリエ
チレン延伸物を製造した。但し、スクリュ一式押出機内
の樹脂温度は２３０℃であった。

各延伸比における動的弾性率、引張弾性率、実施例４ Ｃ超高分子量ポリエチレン延伸物の製造〕超高分子量ポ
リエチレン　ハイゼツクス・ミリオン■１４５Ｍ　（三
井石油化学工業株式会社製；〔η）　＝８．２０ｄ！／
ｇ　）とパラフィンワックス（融点−６９°Ｃ１分子量
＝４６０　）との３０　：　７０ブレンド物に無水マレ
イン酸を１４５Ｍ：　　１００重量部に対して５．０重
量部添加し、実施例１と同様な条件下で超高分子量ポリ
エチレン延伸物を製造した。但し、スクリュ一式押出機
内の樹脂温度は２３０℃であった。

各延伸比における動的弾性率、引張弾性率、実施例５ 〔超高分子量ポリエチレン延伸物の製造〕超高分子量ポ
リエチレン　ハイゼツクス・ミリオン■１４５）１　（
三井石油化学工業株式会社製；〔η）　＝８．２０ｄｌ
／ｇ　）’とパラフィンワックス（融点−６９℃、分子
量讃４６０）との３０７７０ブレンド物に無水マレイン
酸を１４５Ｍ＝１００重量部に対して１．０重量部添加
し、実施例１と同様な条件下で超高分子量ポリエチレン
延伸物を製造した。但し、スクリュ一式押出機内の樹脂
温度は２５０℃であった。

各延伸比における動的弾性率、引張弾性率、引張強度お
よび破断点伸度を表５に示す。

実施例６ 〔超高分子量ポリエチレン延伸物の製造〕超高分子量ポ
リエチレン　ハイゼツクス・ミリオン０１４５Ｍ　（三
井石油化学工業株式会社製；〔η）　＝８．２０ｄ１／
ｇ　）とパラフィンワックス（融点＝６９℃、分子量−
４６０）との３０７７０ブレンド物に無水マレイン酸を
１４５Ｍ：　　１００ｆｆｉ量部に対して５．０重量部
添加し、実施例１と同様な条件下で超高分子量ポリエチ
レン延伸物を製造した。但し、スクリュ一式押出機内の
樹脂温度は２５０℃であった。

各延伸比における動的弾性率、引張弾性率、引張強度お
よび破断点伸度を表６に示す。

実施例７ 〔超高分子量ポリエチレン延伸物の製造〕超高分子量ポ
リエチレン　ハイゼツクス・ミリオン■１４５Ｍ　（、
三井石油化学工業株式会社製；〔η）　＝８．２０ｄｌ
／ｇ　）とパラフィンワックス（融点＝６９℃、分子量
＝４６０　）との３０　：　７０ブレンド物に無水マレ
イン酸を１４５Ｍ：　　１ｏｏ重量部に対して１．０重
量部およびジクミルペルオキシド０．０１ｆｆｉ量部と
を添加し、実施例１と同様な条件下で超高分子量ポリエ
チレン延伸物を製造した。但し、スクリュ一式押出機内
の樹脂温度は２００°Ｃであった。

各延伸比における動的弾性率、引張弾性率、引張強度お
よび破断点伸度を表７に示す。

実施例８ 〔超高分子量ポリエチレン延伸物の製造〕超高分子量ポ
リエチレン　ハイゼックス・ミリオｆｉ　１４５Ｍ　＜
三井石油化学工業株式会社製；〔η）　＝８．２０ｄｌ
／ｇ　）とパラフィンワックス（融点＝６９℃、分子量
−４６０）　との３０　：　７０ブレンド物に無水マレ
イン酸を１４５Ｍ：　　１００ＥＩｆｆｆｉ部に対して
５、ＯＭ量部およびジクミルペルオキシド０．０１重量
部とを添加し、実施例１と同様な条件下で超高分子量ポ
リエチレン延伸物を製造した。但し、スクリュ一式押出
機内の樹脂温度は２００℃であった。

各延伸比における動的弾性率、引張弾性率、実施例９ 〔超高分子量ポリエチレン延伸物の製造〕超高分子量ポ
リエチレン　ハイゼツクス・ミリオン■１４５）１　（
三井石油化学工業株式会社製ヨ〔η）　＝８．２０ｄｌ
／ｇ　）とパラフィンワックス（融点＝６９℃、分子量
−４６０）との３０　：　７０ブレンド物に無水マレイ
ン酸を１４５Ｍ：　　１００重量部に対して５．０重量
部およびジクミルペルオキシド０．０３重量部を添加し
、実施例１と同様な条件下で超高分子量ポリエチレン延
伸物を製造した。但し、スクリュ一式押出機内の樹脂温
度は２００℃であった。

各延伸比における動的弾性率、引張弾性率、引張強度お
よび破断点伸度を表９に示す。

実施′例　１０ 〔超高分子量ポリエチレン延伸物の製造〕超高分子量ポ
リエチレン　ハイゼツクス・ミ゛リオン■１４５Ｍ　（
三井石油化学工業株式会社製；〔η）　＝８．２０ｄｌ
／ｇ　）とパラフィンワックス（融点＝６９℃、分子量
−４６０）との３０７７０ブレンド物に無水マレイン酸
を１４５Ｍ：　　１００重量部に対して５．０　ｆｆ１
ｌｆｌｓおよびジクミルペルオキシド０．０５重量部と
を添加し、実施例１と同様な条件下で超高分子量ポリエ
チレン延伸物を製造した。但し、スクリュ一式押出機内
の樹脂温度は２００℃であった。

各延伸比における動的弾性率、引張弾性率、引張強度お
よび破断点伸度を表１０に示す。

実施例１１ 〔超高分子量ポリエチレン延伸物の製造〕超高分子量ポ
リエチレン　ハイゼツクス・ミリオン■１４５Ｍ　（三
井石油化学工業株式会社製；〔η］　＝８．２０ｄｌ／
ｇ　）とパラフィンワックス（融点＝６９℃、分子量＝
４６０　）との３０　：　７０ブレンド物に無水マレイ
ン酸を１４５Ｍ：　　１００ｆｆｉ量部に対して５、Ｏ
ｉｉ部およびジクミルペルオキシド０．１０ｉ！量部と
を添加し、実施例１と同様な条件下で超高分子量ポリエ
チレン延伸物を製造した。但し、スクリュ一式押出機内
の樹脂温度は２００℃であった。

各延伸比における動的弾性率、引張弾性率、引張強度お
よび破断点伸度を表１１に示す。

実施例１２ 〔超高分子量ポリエチレン延伸物の製造〕超高分子量ポ
リエチレン　ハイゼックス・ミリオン■１４５Ｍ　（三
井石油化学工業株式会社製；〔η）　＝８．２０ｄｌ／
ｇ　）とパラフィンワックス（融点＝６９℃、分子量−
４６０）との３０　：　７０ブレンド物に無水マレイン
酸およびジクミルペルオキシドを１４５Ｍ：　　１００
ｆｆｉ量部に対してそれぞれ５重量部および０．０１重
量部添加し、次の条件下でＴダイフィルム成形した後延
伸を行った。超高分子量ポリエチレンの粉末、パラフィ
ンワックスの粉砕品、無水マレイン酸およびジクミルペ
ルオキシドとを混合後、２０ｍｍφ、Ｌ／Ｄ−２０のス
クリュー押出機を用い樹脂温度２００℃で溶融混線ペレ
タイズした。次いで、該ベレットを２３０℃のコートハ
ンガー型グイ　（リップ長”４００ｍｍ　、リップ厚＝
０．５ｍｍ　）を付けた２０ｍｍφ、Ｌ／Ｄ＝２０のス
クリュー押出機によりフィルム成形した。２０°Ｃの冷
水を用いて冷却したロールを用いてフィルム幅が１００
＋ｎｍになる様に調節した。引き続き二対のスナップロ
ールを用いてｎ−デカンを熱媒とした延伸槽（槽内温度
−１３０℃、槽の長さ一８０ｃｎ）で延伸を行った。

Ｌ！：仲に際しては、第１スナツプロールの回転速度を
０．５ｍ／ｍｉｎとして、第２スナツプロールで予め延
伸比１０．０倍迄延伸した後、引き続き第３スナツプロ
ールの回転速度を適宜変更することにより延伸比の異な
る延伸テープを得た。但し、延伸比は第１スナツプロー
ルと第３スナツプロールの回転比より計算して求めた。

各延伸比における延伸テープの動的弾性率、引張弾性率
、引張強度、破断点伸度およびテープの幅を表１晶にま
とめた。

比較例１ 〔超高分子量ポリエチレン延伸物の製造〕超高分子量ポ
リエチレン　ハイゼックス・ミリオ−ｆｉ　１４５Ｍ　
＜三井石油化学工業株式会社製；（ｙ）　−８，２０４
！／ｇ　）とパラフィンワックス（融点−６９℃、分子
量−４６０）との３０　：　７０ブレンド物を実施例１
と同様な条件下で超高分子量ポリエチレン延伸物の製造
を行った。但し、スクリュ一式押出機内の樹脂温度は２
００℃であった。

各延伸比における動的弾性率、引張弾性率、比較例２ 〔超高分子量ポリエチレン延伸物の製造〕超高分子量ポ
リエチレン　ハイゼツクス・ミリオン’　１４５Ｍ　（
三井石油化学工業株式会社製８（η）　＝８．２０．ｉ
ｊ／ｇ　＞　　とパラフィンワックス（融点−６９℃、
分子量−４６０）との３０　：　７０ブレンド物を実施
例１と同様な条件下で超高分子量ポリエチレン延伸物の
製造を行った。但し、スクリュ一式押出機内の樹脂温度
は２５０℃であった。

各延伸比における動的弾性率、引張弾性率、引張強度お
よび破断点伸度を表１４に示す。

比較例３ 〔超高分子量ポリエチレン延伸物の製造〕超高分子量ポ
リエチレン　ノ＼イゼツクス・ミリオ７”　１４５Ｍ　
＜三井石油化学工業株式会社製；〔η］　−８，２０ｄ
！／ｇ　）とパラフィンワックス（融点＝６９℃、分子
量−４６０）との３０　：　７０ブレンド物にジクミル
ペルオキシドを１４５Ｍ：　　１００ｆｆｉｆｆ１部に
対し０．０１ｆｆｉ量部添加し、実施例１と同様な条件
下で超高分子量ポリエチレン延伸物を製造した。但し、
スクリュ一式押出機内の樹脂温度は２００℃であった。

各延伸比における動的弾性率、引張弾性率、引張強度お
よび破断点伸度を表１５に示す。

実施例１３ （赤外線吸収スペクトル測定によるマレイン化量の決定
〕 実施例１〜１２における超高分子量ポリエチレンへの無
水マレイン酸の付加量を以下の操作により決定した。

各実施例でのスクリュ一式押出機から押し出された溶融
ストランドＬｏｇをｐ−キシレン１１に１３０℃で溶解
した後、過剰のメタノールに再沈した。但し、いずれの
場合も不溶性ゲル成分は認められなかった。未反応の無
水マレイン酸を除くため、沈澱物をさらにメタノールで
洗滌した。該沈澱物からパラフィンワックスを除くため
、過剰のへキサンで洗滌した後、真空乾燥器で一昼夜乾
燥した。得られた試料を２００℃で圧縮成形し、赤外線
吸収スペクトル測定用のフィルムを得た。

赤外線吸収スペクトル測定は、フーリエ変換赤外分光光
度針（ＤＩＧＬＡＢ社！１！　ＦＴＳ−２０Ｅ型）を用
いて行った。超高分子量ポリエチレンに無水マレイン酸
が付加した試料については、無水コハク酸のカＩ ルボニル基に由来する１７９０ｃｍ　　の吸収が観測さ
れた。１７９０ｃｉ’の吸光度ＤＩ’Ｘｌをフィルム厚
み１（ｍｍ）で補正して表１６にまとめた０表１６には
、無水マレイン酸グラフト量を次式を用いて計算した。

無水マレイン酸グラフト量（重量％） ＝　０．２３３Ｄ１ｙｏ／　Ｉｌ＋０．００２比較例１
〜３についても、同様に試料を作製し、赤外線吸収スペ
クトル測定を行った。しかしながら、いずれも１７９０
ω　の吸収は観測されなかった。

表　　　　　　１６ 各成形条件での超高分子量ポリエチレンへの無水マレイ
ン酸の付加量の変化を聞ぺるため、表１６の無水マレイ
ン酸グラフト量を溶融混練温度に対して図１にプロット
した。無水マレイン酸の添加量を１．０重量部から５．
０重量前処やすことにより、無水マレイン酸の付加量は
若干増える傾向にあるが、特に熔融混線温度に大きく依
存していることが図１から明らかである。又、ジクミル
ペルオキシドを併用した場合の効果を調べるため、無水
マレイン酸を５重量部添加して２００℃で溶融混練した
際の無水マレイン酸の付加量をジクミルペルオキシド（
Ｄ　ＣＰ）の添加量に対して図２にプロットした０以上
の様に、無水マレイン酸にジクミルペルオキシドを併用
することにより、無水マレイン酸の付加量を増やせるこ
とが分かる。

実施例１４ 〔延伸繊維と熱硬化型エポキシ樹脂との接着性評価〕 実施例１〜１２および比較例１〜３で調製した延伸繊維
と熱硬化型エポキシ樹脂との接着性を以下の操作により
評価した。但し、実施例１２の延伸テープに対しては、
試料を５１幅の短棚状に裂いて評価を行った。

熱硬化性エポキシ樹脂として、アラルダイト■ラピッド
（急速硬化タイプ、チバガイギー社製）を用い、各延伸
繊維の片端の３ａＩＩ長を熱硬化型エポキシ樹脂に埋設
し、８０℃のオーブン中に２時間放置し硬化させた。延
伸繊維が熱硬化型エポキシ樹脂と接着しているかを評価
するため、インストロン万能試験機１１２３型（インス
トロン社製）を用いて室温（２３℃）にて延伸繊維の引
き抜き試験を行った。この際、クランプ間の試料長は５
０ｍｍで引張速度５０ｍｍ　／分とした。引き抜き試験
の結果、得られた応力−歪曲線は図３の３つのタイプに
分類できた。・即ち、延伸繊維と熱硬化型エポキシ樹脂
とが完全に接着しているため、延伸繊維が切断するＡタ
イプ、次に部分的に接着しているが引き抜き応力に拮抗
できず引き抜きが起こるＢタイプ、最後に接着が起こっ
ておらず延伸繊維が引き抜かれるだけのＣタイプである
。

表　　　　　１７ 実施例１〜１１および比較例１〜３で調製した延伸繊維
の接着性を上に記した引き抜き試験の応カー歪み曲線の
違いにより、表１７の様に評価できた。又、延伸繊維の
断面が円形であると仮定して、延伸繊維と熱硬化型エポ
キシ樹脂との接着表面積Ｓおよび応カー歪み曲線の最大
応力値Ｆを求め、熱硬化型エポキシ樹脂からの延伸繊維
の引き抜き力σｐ　（ミＦ／Ｓ）を求めた。実施例１．
７および比較例１の結果をそれぞれ表１８．１９および
２０にまとめた。但し、実施例７の結果については、延
伸繊維はいずれも熱硬化型エポキシ樹脂から抜けず破断
したので、引き抜き力として仮に見積もったことを付は
加えておく０図４に引き抜き力を延伸比に対してそれぞ
れプロットした０以上の結果をまとめると、比較例１の
延伸繊維には熱硬化型エポキシ樹脂との接着性は認めら
れないのに対して、僅かながら無水マレイン酸が付加し
た実施例１においてさえ接着性の改良が認められること
が分か゛る。さらに、実施例３の延伸繊維においては、
いずれも延伸繊維の引き抜きが起こらず、延伸繊維と熱
硬化性エポキシ樹脂とが完全に接着していることが分か
った。

【図面の簡単な説明】

図１は超高分子量ポリエチレンへの無水マレイン酸グラ
フト量と溶融混線温度との関係、図２は超高分子量ポリ
エチレンへの無水マレイン酸グラフト量とジクミルペル
オキシドの添加量との関係、図３は超高分子量ポリエチ
レン延伸物の熱硬化型エポキシ樹脂から引き抜き試験時
の応力−歪曲線及び図４は超高分子量ポリエチレン延伸
物の熱硬化型エポキシ樹脂からの引き抜き力と延伸比と
の関係を表わす。 出願人　　三井石油化学工業株式会社 代理人　　山　　口　　　　　和 図　　　　　　　１ 温　　　度　　（”Ｃ） 図　　　　　　　２ ＤＣＰ添加量（重工部） 図　　　　　　　３ 歪　　み−一ム

Claims (3)

【特許請求の範囲】
1. （１）少なくとも極限粘度〔η〕が５ｄｌ／ｇ以上、不
   飽和カルボン酸またはその誘導体成分単位のグラフト量
   が少なくとも０．０１重量％以上で、且つ不溶性ゲル成
   分を実質的に含まないことを特徴とする超高分子量ポリ
   エチレン変性物。
2. （２）少なくとも極限粘度〔η〕が５ｄｌ／ｇ以上、不
   飽和カルボン酸またはその誘導体成分単位のグラフト量
   が少なくとも０．０１重量％以上、引張弾性率が１０Ｇ
   Ｐａ以上及び引張強度が１．０ＧＰａ以上であることを
   特徴とする超高分子量ポリエチレン延伸物。
3. （３）少なくとも極限粘度〔η〕が５ｄｌ／ｇ以上の超
   高分子量ポリエチレン（Ａ）１５ないし８０重量部、少
   なくとも融点が１０℃以上で且つ沸点が１３０℃以上の
   脂肪族炭化水素化合物あるいはその誘導体（Ｂ）８５な
   いし２０重量部、及び前記（Ａ）１００重量部に対し不
   飽和カルボン酸またはその誘導体成分単位（Ｃ）０．１
   重量部以上とを溶融混練することを特徴とする超高分子
   量ポリエチレン変性物の製造方法。