JPS6157659A - 着氷防止有機合成樹脂塗料組成物 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 産業上の利用分野 本発明は、着氷防止有機樹脂塗料組成物に関し、さらに
詳しくは有機合成樹脂塗料にアルカリ金属化合物及びカ
ルボキシル基を有する疎水性シリコン化合物を添加して
なる水の結氷時の被覆物表面への強い付着を防止するこ
とが可能な着氷防止有機合成樹脂塗料組成物に関する。

従来の技術 従来、着氷防止対策の一つとして物体表面に各種の被覆
物を塗布し、これによって着氷力の軽減が試みられてき
ており、その被覆材料としてシリコン拶を脂系、フッ￥
＜−樹脂系、ゴム系などの材料が知られている。これら
の被覆材料によ−て物体表面の着氷性を多かれ少なかれ
軽減させることは可能であるが、氷の水素結合による強
Ｖ、接着を完全に防止することけ不可能である。そこで
木発明者ら４７を着氷のメカニズムを基礎的に研究する
ことによって先に水素結合開離作用を有するアルカリ金
属化合物とオルガノポリシロキサン樹脂との組合せから
ガる組成物で従来の被覆材料の着氷防止能を凌駕する着
氷防止材料用組成物を提案し７？：（特開昭５９−２５
８６８−５９−公報参照）。

発明が解決しようとする問題点 用土はぼ満足し得るものであるが、オルガノポリシロキ
サン樹脂が他の合成１對脂に比較して非常に高価である
ため塗料自体のコストが高くなること、さらに該塗料は
被塗物との付着性が悪い九め塗布する際にブライマーを
必要とするなどの欠点があった。

このため、最近に至って基体樹脂であるオルガノポリシ
ロキサンＷｔｔＬに替えて従来から各種の塗料に使用さ
れている有機合成樹脂、例えばアクリル樹脂、ボリクレ
クン樹脂、エポキシ樹脂等を基体Ｖ！脂として使用して
、ｌｆｌ記したシリコン樹脂系と同等もしくけそれ以上
の着氷防止性能を有するそこで、木発Ｆ！Ａ者らは、従
来から各種の用途に広く使用されている有機合成樹脂塗
料組代物にすぐれた着氷防止機能を付与することを目的
に鋭意Ｗｙ−を重ねた結果、該塗料組成物にアルカリ金
属化合物とカルボキシル基を有する疎水性シリコン化合
物を添加することによってすぐれ念着氷防止性能を保持
する塗料組成物が得られることを見い出し、本発明を完
成するに至り念。

問題点を解決する次めの手段 かくして、本発明に従えば、 有機溶剤型合成埼脂塗料組成物の樹脂固形分１００重量
部に対し、下記一般式 （式中、ＭはＬ　ｔ　＋　Ｎ　ａ及びＫから選ばれるア
ルカリ金属を表わし、Ｘけ無機酸根、水酸基又は有機酸
根を表わし、ａは１〜４の整数を表わす） で示されるアルカリ金属化合物囚を０．１〜５０重量部
及び１分子中に少なくとも１個のカルボキシル基を有す
る疎水性シリコン化合物■を０．５〜１００重量部配合
してなることを特徴とする着氷防止有機台ｆｃ樹脂塗料
組成物が提供される。

作用及び発明の効果 本発明の着氷防止有機合成樹脂機料組成、物がすぐれた
着氷防止性能を示す理由は、添加されるアルカリ金属化
合物が塗膜内の水分と水和し、特定の水の分子措造を形
成し、塗膜界面での水の氷点降下をも次らす。それと同
時に、併用されるカルボキシル基を有する疎水性シリコ
ン化合物のカルボキシル基がアルカリ金属化合物のアル
カリ金属と八面体配位を作り均−且つ安定な着氷防止層
を形成するためと考えられる。

さらに１該シリコン化合物は疎水性であることによりマ
トリックス樹脂との親和性にすぐれる念めマトリックス
樹脂中に溶解、分散したアルカリ金属化合物を強力に捕
捉してアルカリ金属化合物の塗膜外への逸散を防ぎ持続
性のある着氷防止効果をもたらす。

本発明で用いられる有機合成樹脂塗料組成物は、有機溶
剤可溶型であっても水溶性もしくは水分散型のいずれで
もよく、例えばアクリル樹脂系塗料組成物、ポリフレタ
ン樹脂系塗料ｍ酸物、エポキシ樹脂系塗料組成物、アル
キド樹脂系塗料組成物などそれ自体公知の合成樹脂塗料
組成物を挙けることができる。就中、有機溶剤可溶型の
アクリル樹脂系塗料組成物、ポリウレタン樹脂系塗料組
成物及びエポキシ樹脂塗料組成物が３度以下の低温にお
いても他の塗料に比べて塗膜物性に優れることから好適
である。以下、有様合Ｕ樹脂塗料組成物のうち有機溶剤
型の代表的なものについて説明する。

アクリル樹脂系塗料組成物は、エチレン性不飽和単量体
の１種もしくは２稚以上を常法に従−て重合して得られ
るアクリル樹脂を主要結合剤とし、これに有機溶剤、必
要に応じて架橋剤（メラミン樹脂、ポリイソシアネート
、アルコキシシラン化合物など）、着色剤（顔料、染料
）、助剤（調料分散剤、塗面調整剤など）などを加えて
なるものである。該アクリル樹脂をａ成するエチレン性
不飽和単量体の代表例を示せば、例えば、アクリル酸メ
チル、アクリル酸エチル、アクリル酸プロピル、アクリ
ル酸イソプロピル、アクリル酸ブチル、アクリル酸ヘキ
シル、アクリル酸２−エチルヘキシル、アクリル酸オク
チル、アクリル酸うクリル、メタクリル酸メチル、メタ
クリル酸エチル、メタクリル酸プロピル、メタクリル酸
イソプロピル、゛　メタクリル酸ブチル、メタクリル酸
ヘキシル、メタクリル酸２−エチルヘキシル、メタクリ
ル酸オクチル、メタクリル酸うクリル等の（メタ）アク
リル酸の０１〜Ｃ１８アルキルエステル；　グリシジル
アクリレート、グリシジルメタクリレート；アクリル酸
メトキシブチル、メタクリル酸メトキシグチル、アクリ
ル酸メトキシエチル、メタクリル酸メトキシエチル、ア
クリル酸エトキシグチル、メタクリル酸エトキンブチル
等の（メタ）アクリル酸の０２〜１８アルコキシアルキ
ルエステル；アリルアクリレート、アリルメタクリレー
ト等の（メタ）アクリル酸のＣ２〜３のアルケニルエス
テル；ヒドロキシエチルアクリレート、ヒドロキシエチ
ルメタクリレート、ヒドロキシプロピルアクリレート、
ヒドロキシプロピルメタクリレート等の（メタ）アクリ
ル酸のＣ２〜８　ヒドロキシアルキルエステル；ジメチ
ルアミノエチルアクリレート、ジエチルアミノエチルア
ク１１レート、ジメチルアミノエチルアクリレート、ジ
メチルアミノエチルアクリレート等の（メタ）アクリル
酸のアミノアルキルエステル、アクリルアミド、メタク
リルアミＦ；アクリル酸、メタクリル酸；等のアクリル
系不伯和単を休を挙げることができる。

さらに、上記アクリル系不飽和単伊体以外の不飽和単管
体とし７て、スチレン、σ−メチルスチレン、ビニルト
ルエン、アクリロニトリル、メタクリロニトリル、アク
ロレイン、メタアクロレイン、ブタジェン、イソプレン
などを挙げることができ、これらは所望の６件ＫＥじて
前記アクリル系単１体と適宜共重合して用いられる。

本発明で用いるアクリル系樹脂は、歌平均分子斧が約３
，０００〜約１００．０００、好ましくけ約１　ｓ、ｎ
　ｏ　ｏ〜約４５．０００の範囲のものであ−、て、且
つガラス転移温度が一４０〜８０℃、好ましくけ一２０
〜５０℃の範囲にあることが好適である。

ポリフレクン樹脂系塗料組成物は、ポリオール硬化型及
び湿気硬化型が代表的なものであり、使用されるポリイ
ソシアネート化合物としては、トリレンジイソシアネー
ト、ジフェニルメタンジイソシアネート、リジンジイソ
シアネートメチｌレエイソシアネート、ヘキサメチレン
ジイソシアネート、４．４′−ジフェニルメタンジイソ
シアネート、デスモジュールＮ（：０ＣＮ（ＣＨ２）６
Ｎ（ＣＯＮＴ（（ＣＨ２）６　ＮＣＯ〕ｚ　、西ドイツ
バイエル社製品、商品名〕など一般に公知のものが挙げ
られ、これらのアグクト物およびこれらのインシアネー
ト化合物の官能基をブロックし、たものも使用可能であ
る。−！た、使用されるポリオールとしては、ポリエー
テルポリオール、ポリエステルポリオール、アクリルポ
リオール、ヱボキシポリオールなど従来から公知のもの
が挙げられる。

ポリフレクン樹脂系塗料組成物は、前記した結合剤成分
に有機溶剤、着色剤、助剤などを加えてなるものであり
、他の合成樹脂塗料と比較して耐火性、九わみ性、耐薬
８住などにすぐれている。

エポキシ樹脂塗料枦取、物は、その結合剤成分であるエ
ポキシ樹脂としては、それ自体公知のものを使用するこ
とができ、例えば、ポリフェノールをアルカリの存在下
にエピクロルヒドリンとｆｆ応させることにより製造す
ることができるポリフェノールのポリグリシジルエーテ
ルが包含される。

ここで使用しうるポリフェノールとしては、例えば、ビ
ス（４−ヒドロキシフェニル）−２，２−フＯパン、４
．４′−ジヒドロキシベンゾフェノン、ビス（４−ヒド
ロキシフェニル）−１，１−エタン、ビス−（４−ヒド
ロキシフェニル）−１，１−イソブタン、ビス（４−ヒ
ドロキシ−ｔｅｒｔ−ブチル−フェニル）−２，２−プ
ロパン、ビス（２−ヒドロキシナフチル）メタン、１．
５−ジヒドロキシナフタレン等が當げられる。また、ジ
グリシジルエーテルと上記の如きポリフェノールを反応
させ、さらにこれをエピクロルヒドリンと反応させて得
られるエポキシ樹脂も使用することができる。

上記したエポキシ樹脂の中で、好適なものけ敗平均分子
風が少なくとも約３５０、好適には約３５０〜５，００
０．及びエポキシ当量が１５０〜４．０００、好適には
１９０〜２，０００の範囲のエポキシ樹脂であり市販品
としては例えば、Ｅｐｉｋｏｔｅ８２８．１００１．１
００２．１００４．１００７（シェル化学社製エポキシ
８を脂）などを挙げることができる。

さらに、エポキシ樹脂の硬化剤としては、一般にポリア
ミン、ポリアミドなど従来から公知のものが使用される
。

エポキシ樹脂塗料組成物は、前記したエポキシ樹脂及び
硬化剤の他に、有機溶剤、着色剤、助剤などを適宜加え
ることによって調製される。

さらに、本発明で使用されるアルキド樹脂塗料組成物は
その結合剤成分であるアルキド樹脂としては、通常の合
成方法によって得られる一般に公知のものが使用できる
。次とえば油変性アルキド樹脂、ロジン変性アルキド樹
脂、フェノール樹脂変性アルキド（對脂、スチレン化ア
ルキド樹脂、アクリル変性アルキド樹脂、エポキシ樹脂
変性アルキド樹脂、シリコン樹脂変性アルキド樹脂、オ
イルフリーアルキド樹脂（ポリエステル樹脂）などであ
る。

アルキドｍ脂塗料組成物を寸、前記りまたアルキド樹脂
ｉ脂に有機溶剤、着色剤、助剤などを適宜加えることに
よって調製される。

以上、代表的な有機溶剤可溶型の合成樹脂塗料組成物に
ついて述べたが、この他にも前記シ、に合成樹脂に公知
の手段でカルボキシル基を、導入１〜、これをアルカリ
で中和し、て得られる水溶性し脂塗？＋組成物や分散安
定剤の存在下で重合性ビニル単傑体を乳化重合［、て得
られる従来から公知の水分牧型塗料組酸物本木発明にお
いて使用することができる。

本発明において、前記し几有機溶剤型合ｒＬ樹脂冷料組
成物に添加して用いら九る一般式ＭａｅＸ”で表わされ
るアルカリ金属化合物（ルにおけるＭけＬ　Ｉ　Ｉ　Ｎ
　ａ及びＫから選ばれるアルカリ金属であり、中でもＬ
ｉが好適である。ま７ヒＸは無根酸根、水酸基又は有機
酸根であり、無機酸根とは無機酸の分子から金属と置換
し得る水素原子をｌｆＪ又けそれ以上除いた伐りの部分
を意味し、Ｆｅ、Ｏｌｅ。

Ｂｒ　　及びｌｅｏ’ような単１子及びＮｏ３ｅ、ｃｏ
３２ｅ＋ＰＯ４＋ＨＰＯ４””＋５０４””＋ｌ５Ｏ４
ｅ＋ｅ Ｃｒ２０７”’＋５ｉ０４”””ｔｓｉ０３２ｅ＋ＢＯ
ｅ。

ｖｏ４３ｅ、ｗｏ４２ｅ　などのような原子団を包含す
ることができる。

ｉた、有機酸根とは飽和又は不飽和のモノカルボン酸も
ヒ＜けポリカルボン酸の分子から金属と置換し得る水素
原子を１個又はそれ以上除いた残りの部分を意味し、例
えばＨＣＯＯｅ及び一般式％式％） で表わされる飽和モノカルボン酸根；一般式ｃｏｏθ マレイン酸、オレイン酸く　リノール酸などの不飽和６
１　Ｍ！−：　ソノ（ｆｉｊ　ｊＯ６ｅ　根ｅＯＯＣ（
ＣＨＯＨ）　２−　ｃ　ｏ　Ｏｅ クエン酸根 ＣＨｃｏｏｅ トリメリット酸根 ＯＯｅ ピロメリット酸根 ＯＯｅ ＯＯｅ などの多価カルボン酸根； などが挙げられる。

また、ａけ無機酸根または有機酸根の種類によって決ま
り、通常１°〜４の整数である。

しかして、゛前記式で示されるアルカリ金属化合物の代
表例としては次のものを例示することができる。

Ｌ　ｒ　Ｆ　＋　Ｌ　ｒ　Ｃｌ　ｅ　Ｌ　ｒ　Ｂ　ｒ　
＋　Ｌ　ｒ　Ｉ　＊　Ｎ　ａ　Ｆ　＊　Ｎ　ａ　Ｃｔ　
＋ＮａＢｒ＋Ｎａｌ＋ＫＦ＋Ｋ（、ｔ、ＫＩ３ｒ＋ＫＩ
＋ＬｉＮＯ３＋ＮａＮ０ａ＋ＫＮＯ３＋Ｌｉ２Ｃ０３ｒ
Ｎａ２Ｃ０３，に２ＮＯ３＋Ｌｉ３ＰＯ４，Ｎａ３ＰＯ
４１Ｋｐｏ４１Ｌｉ２ＳＯ４＋Ｎａ２ＳＯ４，に２Ｓｏ
４：ＬｉＭｎＯ４＋ＮａＭｎＯ４＋ＫＭｎＯ，＋　ｌ　
Ｌ　Ｉ　２Ｃｒ　２０７　＋　Ｎａ　２ｃ　ｒ　２０７
　＋　Ｋ　２Ｃｒ２０７＋Ｌ　ｉ　４Ｓ　ｉ０４　＋　
Ｌ　ｉ２ｓ　ｉｏ３＋Ｎａ４Ｓ　ｉ０４．Ｎａ２ｓｉ０
３゜Ｋ４Ｓｉ０４ｒＫ２ｓｉ０３＊ＬｉＢ０２ｔＮａＢ
Ｏ２ｒＫＢＯ２＊Ｌｉ３ＶＯ４，Ｎａ５Ｖ０４．に３Ｖ
Ｏ４，Ｌｉ２ＷＯ４゜Ｎａ２ＷＯ４＋に２ＷＯ４：ＨＣ
ＯＯＬｉ　＋ＨＣＯＯＮａ　＋ＨＣＯＯＫ＋Ｌｉ２Ｃ２
Ｏ４＋Ｎａ　２Ｃ２０４＋に２Ｃ２０４＋ＣＨ３ＣＯＯ
Ｌｉ　、ＣＨ３ＣＯＯＮａ、ＣＨ３ＣＯＯＫ。

Ｃ２Ｈ５ＣＯＯＬｉ　、ＬｉｏＯｃ−ＣＨ２−ＣＯＯＬ
ｉ　。

クエン酸リチウム、クエン酸ナトリクム、クエン酸カリ
クム、酒石酸リチクム、トリメリット酸リチウム、ピロ
メリット酸リチウムなど１．これらアルカリ金属化合物
は単独で又は２種以上組合せて使用することができ、そ
の配合量は前記した有機合成樹脂塗料ｍ酸物の樹脂固形
分１００重量部に対して０．１〜５０重量部、好ましく
は０．３〜３゜Ｉｉ伍部である。該アルカリ金属化合物
の配合量が０．１重量部未満では若水防止効果が著しく
低下し１、他方５０重量部を超えると塗膜の物性が低下
する。

これらアルカリ金属化合物の中でも着氷防止作用の最も
大きなものは塩化物である。しかし、このような強酸の
塩を使用し次場合には金属素材に発錆を生じさせる性質
があるので使用に際しては注意を要する。次いで、着氷
防止作用効果の大きなものは炭酸塩、珪酸塩および酢酸
塩であり、これらは着氷防止作用の持続性もあり、且つ
錆を発生させることも少ないので好適である。さらにこ
れらのアルカリ金属化合物の中でもリチクム化合物が他
のナトリクム化合物やカリクム化合物に比較して着氷防
止効果が大きく好適である。

本発明において使用されるカルボキシル基含有疎水性シ
リコン化合物（至）は、分子中に少なくとも１個のカル
ボキシル基を有する疎水性シリコン化合物であって、そ
の分子量は約１００〜約ｓｏ、ｏｏｏ。

好適には約１３０〜約１０，０００の範囲にあるものが
使用される。また、那入されるカルボキシル基の伊１ｄ
約０．０１〜約５０重岱％、好ましくけ約０．１〜約３
５７！！ｔ％、さらに好寸しくは約１〜約１０重合％の
範囲である。カルボキシル基の合有母が０．０１重量％
未満ではマトリックス樹脂中に溶解、分散し次アルカリ
金民化合物（刊を十分に捕捉することができず畏期にわ
たる着氷防止性が得られない。他方、カルボキシル基の
合有企が５０性が小さくなり塗膜性能が低下する。それ
と同時例着氷性が増大する。

すなわち、本発明におけるシリコン化合物（Ｏの疎水性
とけ該シリコン化合物のカルボキシル基の合有示が約５
０重ｔ％以下の範囲にあるものであって、且つ該シリコ
ン化合物が常温で水と混和１゜ない性質を示すことを意
味する。

前記し六カルボキシル基含有疎水性シリコン化合物の）
の代表例としては、例えば次のものを例示するこ七がで
きる。

ＣＨ３ＣＨ３ ＣＨ３ ＣＨ３ ＣＨ３ ＣＨ３ ＣＨ３ ＣＨ３ ＣＨＣＨ３ Ｈ３ ｉ Ｈ３ Ｈ３ Ｈ３ また、前記の他にシリコン油の側鎖にカルボキシル基を
導入したカルボキシ変性シリコン油を挙げることができ
る。該カルボキシ変性シリコン油に導入されるカルボキ
シル基の↑は、通常約０．１〜約５重ｔ％、好適には約
０．３〜約２重ｔ％の範囲である。該カルボキシ変性シ
リコン油としては、例えば５Ｆ−８４１８（東しシリコ
ーン［株］製品）等が挙げられる。

前記したカルボキシル基含有疎水性シリコン化合物（ａ
は、それぞれ単独で又は２種もしくはそれ　　、以上組
合せて使用することができ、その配合量は前記し念有機
合成樹脂塗料組成物の樹脂固形分１００重全重量対°し
て０．５〜１００Ｍ量部、好１しくけ１〜５０重景部部
上る。該＠成分の配合量が０．５重量部未満になると着
氷防しヒ性が得られず、逆に１００重量形を超えると塗
膜の物性と＃侯性が低下する。

本発明で得られる塗料組成物は、その目的からして零度
以下の低温環境において使用されるため塗料釦よって１
７１：塗膜が割れたりヒビが入ったねする欠点が生じる
可能性がある。この低温における塗膜の物性を改良する
目的で必要に応じてセルロース誘導体を添加することが
できる。

該セルロース誘導体は一般に約３０００〜約２００１０
００、好ましくは約５０００〜約５０．０００の平均分
子量を有するエステル変性タイプのセルロース誘導体の
両者が包含される。前者のエステル変性タイプのセルロ
ース誘導体の代表例には、ニトロセルロース、セルロー
スアセテートグチレート、セルロースアセテートプロピ
オネート、セルロースアセテート７タレート、アセチル
セルロース等が挙げられ、これらのセルロースエステル
としては特に平均のエステル化度が１５〜７０％の範囲
内のものが好適である。

マ次、後者のエーテル変性タイプのセルロース誘導体の
代表例にはメチルセルロース、エチルセルロース、ブチ
ルセルロース、カルボキシメチルセルロース、ヒドロキ
シエチルセルロース、ヒドロキシグロビルセルロース等
が挙げられ、これらセルロースエステルとしては、特に
平均のエーテル化度が３０〜７０％の範囲内にあるもの
が好捷しい０ これらセルロース誘導体としては、中でもセルロースア
セテートブチレートが靭性にすぐれている点及び価格の
点で好適である。セルロース誘導体の使用量は、有機合
成樹脂塗料組成物の樹脂固形分１００重景部上対し２０
重量部以下、好ましくけ１０重分部以下である。

本発明の着氷防止有機合成衝脂塗料組我物の製造は、有
機合成樹脂塗料組灰、物へ、アルカリ金属化合物（４）
及び疎水性シリコン化合物（籾を添加してミキサー等に
よって混合分散することで可能である。

該組成、物は上塗り塗料として下塗り塗膜の上に　　、
塗装される他に、金属やプラスチック、ガラス、木質材
料等に直接塗布すると七が可能である。

以下、実施例をあげて本発明をさらに具体的に説明する
。部および％け特に断らないかぎり重量部及び重量％を
示す。

実施例１ 有機溶剤型アクリル樹脂塗料（関西ペイント社製゛アク
リツクＡ　１０００　’、樹脂固形分−１５％、常温化
・斤形）１００部に、酢酸リチウム１部及びトリメチル
ンリル略酸 ２０部を加え、ミキサーでよくかきまぜて着氷防止有機
合成樹脂塗料組成物を調製した。

かくして得られｆｃ塗料組成物をイｒ木試恥用ステンレ
ス板−ヒにアプリケ−々−で塗装し、常温で軟弾せしめ
た。このときの乾燥膜厚け１５μ犠であ−た。後記の試
験方法により一１０℃に２時間凍結させたときの着氷剪
断破壊強度を測定した。

なお、比較例として酢酸リチクム及びトリメチルシリル
酪酸を添加しないアクリル樹脂塗料自体（比較例１）に
ついても同様の条件で試験に供した。これらの試験結果
を下記、に示す。

実施例２ 実施例１において、トリメチルシリル酪酸２０部に代え
て ＯＨ３ ＨＯＯＣ−ＣＨ２−Ｃ１（２−９１−ＣＨ２−ＣＨ２−
Ｃ０ＯＨをＯＨ３ １０部を用いた以外は同様にし、て塗料・を調製し試験
を行な−た結果、着氷剪断破壊強度は０．５に９／ｄ′
″Ｃあっ之。

実施例３ 反応容器に、芳香族石油系溶剤（商品名スヮゾールナ］
、　Ｑ　’００　、丸善石油会社餉品）４５部を仕込み
、窒素ガス冗囲気で加熱し、１２０℃に々うたところで
窒ギガスを流すのを止め、下記に示すビニル系及びアク
リル系単点体と重合開始剤の混合液を３時間にわたって
滴下する。

スチレン　　　　　　　　　　　　　　３０部ｎ−ブチ
ルメタクリレート　　　　　　２２部ラうリルメタクリ
レート　　　　　　　３０９２−ヒドロキシルメタクリ
レート　　　１５部メタクリル酸　　　　　　　　　　
　　　　３部。

ｎ−ブタノール　　　　　　　　　　　１５部合計　１
１７ＮＳ 滴下終了３０分後に、アゾビスイソブチロニトリル０・
５耶を１時間かかって加え、さらに窒素ガス雰囲気下で
２時間、１２０ｔ：に加熱を続ける。この後スワンール
＃、１０００を４５部を加え、５０％ｍ脂溶液とした。

得られ之アクリル樹脂溶液はガラス転移温度２６．７℃
を有する無色透明の液体で、粘度けＰであった。

このアクリル樹脂溶液を用い、下記配合にて着氷防止有
機金Ｕ樹脂塗料組成物をｓｔｙ　！’、！　Ｌ次。

５０％アクリル樹脂溶液　　　　　　１４０部ＥＡＢ−
５５１−０．２※’　　　　　　２．ｏＨｎ６０　ボス
ー／：−ヘ−／　７！ＩＴ　Ｅ　＞　Ｊ−８２０※２５
部部塩化リチクム　　　　　　　　　　　　１部部１　
トリメチルシリル酢酸　　　　　　　　３０部合計　２
３２部 ※Ｉ　　ＸＩＵ４−ストマン、コグフ、ｌｔｏセルロー
スアセテートグチレート ※２　大日本インキ化学社！！！メラミン樹脂、固形分
６０％ カくシて得られた塗料組成物をスヮソール＃１０００で
粘度３０秒（フォードカップ、す４／２５℃）Ｋ＃釈し
、岩木試験用ステンレス板上にアプリケーターで塗装し
４０℃、３０分間加熱乾燥せしめた。このときの乾燥膜
厚は６５部ｍであっ次。後記の試験方法により一１ｏ℃
に２時間凍結させたときの着氷剪断破壊強度を測定した
。

なお、比較例として塩化リチクム及びトリメチルシリル
酢酸を添加しないアクリル樹脂塗料自体（比較例２）に
ついても同様の条件で試験に供した。これらの試験結果
を下記に示す一 実施例４ 有機溶剤型フレクン樹脂塗料（関西ペイント社製“レタ
ンＰＧ−８０クリヤー”、樹脂固形分４０％）１００部
に炭酸カリタム１０部及び加え、ミキサーでよくかきま
ぜて着氷防止有機合収情脂塗料組成物を調製した。

かくして得られた塗料組成物を着氷試験用ステンレス板
上にアプリケーターで塗装し、常温で乾燥せしめた。こ
のときの乾燥膜厚はｉｏｓｎｍであう次。後記の試験方
法により一１０℃に２時間凍結させたときの着氷剪断破
壊強度を測定した。

なお、比較例として綬酸カリクム及びシリコン化合物を
添加しないフレタン樹脂塗料自体（比較例３）について
も同様の条件で試験に供した。これらの試験結果を下記
に示す。

実施例５ 有機溶剤型エポキシ樹脂塗料（関西ペイント社製“エボ
マリン″、樹脂固形分６３％）１００部にケイ酸リチウ
ム３０部及び Ｈ３ テ Ｈ３ を２５部を加えミキサーでよくかきまぜて着氷防止有機
合成樹脂塗料組成物を調製した。

かくして得られた塗料組成物を着氷試験用ステ〉レス板
上にアプリケ−クーで塗装し、常温で軟弾せしめた。こ
のときの乾ａ膜厚は８　Ｑ　、１１　ＭＬであ・う危。

後記の試験方法により一１０℃に２時間凍結させ次とき
の着氷！ｌ！Ｊ　＃ＩＴ＠壊強度全強度した。

なお、比較例としてグイ酸リチウム及びシリコン化合物
を添加しないエポキシ樹脂塗料自体（比較例４）につい
ても同様の条件で試験に供した。

これらの試験結果を下記に示す。

実施例６ 有機溶剤型アミノ、アルキド樹脂塗料（関西ペイント社
製１アミラツクＡｌｏ００”、樹脂固形分６５％、油長
３６）１００部に炭酸ナトリウム　　１２０部及びカル
ボキシ変性シリコンオイル（商品名：５Ｆ−８４１８，
東しシリコン社製１分子滑約３０．０００、ＣｏＯＨ合
有量約１．２％）を１００部加え、ミキサーでよくかき
まぜて着氷防止有機金ｒＬ彎脂塗料組成物を調製した。

かくして得られ几塗料組成、物を着氷試験用ステンレス
板上にアプリケ−クーで塗装し１３０℃、２０分間加熱
乾燥せしめ念。このときの乾燥膜厚は８０μフルであっ
た。後記の試験方法により一１０℃に２時間′ａ結させ
たときの着氷剪断破壊強度を測定した。

なお、比較例として炭酸ナトリウム及びシリコンオイル
を添加しないアミ／アルキド樹脂塗料自体（比較例５）
についても同様の条件で試験に供した。これらの試倹結
果を下記に示す。

実施例７ アクリル樹脂系エマルション塗料（関西ペイント社製”
ビニデラックス２００白＃樹脂固形分１４％）１００部
に炭酸リチウム２部及びトリメチルシリル酌酸３部を加
え、ミキサーでよくかきまぜて着氷防止有機合成樹脂塗
料組成物を調製した０ かくして得られｆｃ塗料組成物を着氷試験用ステンレス
板上にアプリケーターで塗装し、常温で乾燥せしめ次。

このときの乾煙膜厚はダＯμ情であり次。後記の試験方
法により一１０℃に２時間凍結させたときの着氷剪断破
壊強度を測定した。

なお、比較例として炭酸リチウム及びトリメチルシリル
略酸を添加しないアクリル樹脂系エマルシ会ン塗料自体
（比較例１）についても同様の条件で試験に供した。こ
れらの試験結果を下記に示す。

着氷剪断破壊強度試験方法 第１図に示す本発明の組成物を塗装したステンレス製平
板（１）　（１００Ｘ　７０　Ｘ　１０問）の塗膜（２
）上にステンレス製リング（３）（内面積５　Ｃｏ１　
）を置き、このものを−１０℃の冷凍試験恒温槽の中に
入れ、９０分間予備冷却する。ついで、５℃に保たれた
蒸留脱イオン水２−をリング（３）中に注ぎ氷結させる
ことにより、被験体表面に接看した氷（４）が得られる
。−１０℃で２時間この状態に放置した後、ロードセル
（図省略）に連結させ、動力によって駆動する金属製作
動棒（軸）（５）によってリング（３）に衝撃を与えて
氷（４）を剥離させる剪断破壊強度を測定した（単位：
　ＫＩＩ／、−、！　）。

【図面の簡単な説明】

第１図は本発明の着氷防止材料用組成物の着氷性を試験
する装置の断面図である。 （１）・・ステンレス製平板 （２）・・塗膜 （３）・・ステンレス製リング （４）・・氷 （５）・・作動棒

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １、有機合成樹脂塗料組成物の樹脂固形分１００重量部
   に対し、下記一般式 Ｍａ＾■Ｘ＾■ （式中、ＭはＬｉ、Ｎａ及びＫから選ばれるアルカリ金
   属を表わし、Ｘは無機酸根、水酸基又は有機酸根を表わ
   し、ａは１〜４の整数を表わす） で示されるアルカリ金属化合物（Ａ）を０．１〜５０重
   量部及び１分子中に少なくとも１個のカルボキシル基を
   有する疎水性シリコン化合物（Ｂ）を０．５〜１００重
   量部配合してなることを特徴とする着氷防止有機合成樹
   脂塗料組成物。