JPS6158599B2 - - Google Patents

Description

【発明の詳細な説明】

本発明は塗被用組成物に関する。さらに詳しく
言えば、本発明は少なくとも１種のスチレン系モ
ノマーと少なくとも１種のエチレン性不飽和酸成
分との共重合体の採用を特徴とし、特定のカチオ
ン性有機化合物をその成分として含むことのでき
る塗被用組成物に関する。 本発明者等は、先にエピハロヒドリンと脂肪族
アミンとのカチオン性縮合物を顔料および結合剤
と混合したものからなる組成物を紙および板紙等
に塗工することにより塗工紙および塗工板紙等の
白色度、オフセツト印刷適性、インキ乾燥速度、
耐光性等の特性を大巾に向上させることができる
ことを見出した。しかしながら、一般にカチオン
性有機化合物を塗被用組成物等の組成物に添加す
る場合、組成物の流動特性が著しく悪くなり、そ
の粘度が大巾に上昇してしまうという欠点があ
る。このため従来は、そのような欠点を免れた特
定の限られた種類のカチオン性有機化合物しか使
用することができなかつた。したがつて、もし、
あらゆるカチオン性有機化合物のうちから目的に
応じて所望のものを使用して上述のような欠点の
ない塗被用組成物をつくることができれば、当該
分野における非常に大きな技術的貢献であること
は明らかである。本発明者等は、このような観点
に立つて鋭意研究を行なつた結果、特定のアニオ
ン性共重合体をカチオン性有機化合物と共に塗被
用組成物に添加することにより、これまでカチオ
ン性有機化合物のみを添加した場合には困難であ
つた塗料顔料のランダム配向と塗料流動性の両立
が可能となり、白色度、不透明度、オフセツト印
刷適性およびインキ乾燥等にすぐれた塗被紙が工
業的に得られることを見出し、本発明を完成する
に至つた。 本発明の組成物は少なくとも１種のスチレン系
モノマーと少なくとも１種のエチレン性不飽和酸
成分との共重合体を含むことを特徴とする。ここ
で、エチレン性不飽和酸成分とは、エチレン性不
飽和結合を少なくとも１つ分子内に含む有機酸お
よびその塩、およびその無水物のほか、そのよう
な酸のエステルを包括するものである。上述の共
重合体は、これをそのまま所望のカチオン性有機
化合物および顔料、結合剤その他の添加剤と混合
して塗被用組成物とすることもできるし、あるい
は上述の共重合体をさらに少なくとも１種の重合
性モノマーと重合触媒の存在下に反応させて得ら
れる共重合体−重合性モノマー反応生成物をカチ
オン性有機化合物、顔料、結合剤およびその他の
添加剤と混合して所望の組成物をつくることもで
きる。また、この場合、共重合体と反応させるた
めに重合性モノマーとしてその一部または全部を
カチオン性モノマーで置きかえることもでき、そ
のようにして得られた処理済み共重合体を用いる
場合には、カチオン性有機化合物を別透に使用し
なくても所望の塗被用組成物をつくることができ
る。スチレン系モノマーをエチレン性不飽和酸成
分と反応させて得られる最初の共重合体と、これ
をさらに重合性モノマーと反応させて得られる処
料済み共重合体とを区別するため、後者の共重合
体を共重合体−重合性モノマー反応生成物と呼ん
だが、この共重合体−重合性モノマー反応生成物
は最初の共重合体を重合触媒の存在下に少なくと
も１種の重合性モノマーと反応させて得られたも
のであるから、用いられる重合性モノマーの少な
くとも一部は最初の共重合体にグラフトしている
ものと考えられる。 スチレン系モノマーとエチレン性不飽和酸成分
との共重合体は任意の通常の共重合法を用いてつ
くることができる。たとえば、少なくとも１種の
スチレン系モノマーを、過酸化ベンゾイル等の重
合触媒およびｎ―ドデシルメルカプタン等の重合
調節剤または酸化防止剤の存在下に室温でエチレ
ン性不飽和酸成分と反応させて共重合体をつくる
ことができる。得られた共重合体を加熱キユアリ
ングしたものを用いればさらに好ましい組成物が
得られる。スチレン系モノマーとエチレン性不飽
和酸成分との共重合比は特に制限はないが、一般
にスチレン系モノマー：エチレン性不飽和酸成分
の比が１：１〜２：１の共重合体が得られるよう
にすることが好ましい。該共重合体の重合度は広
い範囲内で採用できるが、一般に、分子量10000
〜100000の共重合体とすることが好ましい。 このようにして得られたスチレン系モノマーと
エチレン性不飽和重合体との共重合体をさらに重
合性モノマーと反応させる方法としては、当業者
ならば容易に思いつく種々の方法があるが、たと
えば上述の共重合体を粉砕して水性分散液をつく
り、重合触媒および重合性モノマーをこの分散液
中に加え、加熱撹拌して重合を行なわせることが
できる。この場合、先にも述べたごとく、重合性
モノマーの少なくとも一部は前記共重合体にグラ
フトするものと考えられる。また加えられた重合
性モノマーのホモポリマーが形成されて、上記の
共重合体と絡み合つているものもあると考えられ
る。重合性モノマーの使用量は任意に決定するこ
とができるが、共存せしめられる共重合体対重合
性モノマーのモル比が１：９〜９：１あることが
一般に好ましい。このようにして得られる共重合
体−重合性モノマー反応生成物の水性分散液は、
そのまま他の成分と混合して本発明の組成物をつ
くるために用いることができる。 本発明の組成物は(イ)スチレン系モノマーとエチ
レン性不飽和酸成分との共重合体またはその共重
合体をさらに重合性モノマーと反応させて得られ
た共重合体−重合性モノマー反応生成物、(ロ)カチ
オン性有機化合物、(ハ)顔料、(ニ)結合剤を必須成分
とする液性分散体である。各必須成分の重量比は
任意に選ぶことができる。しかしながら、塗布用
組成物として好ましい結果が得られるのは、組成
物の合計重量を100重量部とした場合、(イ)前記共
重合体または共重合体−重合性モノマー反応生成
物0.1〜10重量部（乾量基準）および(ロ)カチオン
性有機化合物0.05〜10重量部（乾量基準）を含む
場合である。顔料、結合剤および分散媒は、この
種の組成物において通常採用される任意の量を用
いることができるが、一般的には顔料40〜90重量
部、結合剤10〜60重量部が用いられ、残りの部分
が分散媒およびその他の必要な添加剤である。 分散媒としては通常は水が用いられるが、水に
代えてまたは水と共に、種々の有機溶媒を用いる
こともできる。前記重合性モノマーとしてカチオ
ン性モノマーを用いた場合には、前記カチオン性
有機化合物の使用を省略することもできる。 本発明の塗被用組成物中の各成分物質の混合比
は任意に決定することができるが、共重合体また
は共重合体−重合性モノマー反応生成物とカチオ
ン性有機化合物との合計量をモル基準で100とし
た場合：前者対後者の比を50：50〜99：１とする
ことが好ましい。重合性モノマーの一部または全
部をカチオン性モノマーで置きかえた場合は、置
きかえたカチオン性モノマーの量に見合う量だけ
共重合体成分の量を増し、それに見合う量だけカ
チオン性有機化合物の量を減らすことができる。 本発明の塗被用組成物は、(イ)共重合体または共
重合体−重合性モノマー反応生成物0.1〜25重量
％；(ロ)有機カチオン性化合物0.05〜25重量％；(ハ)
顔料40〜90重量％；(ニ)結合剤５〜60重量％を水そ
の他の分散液に分散させて用いることが好まし
い。上記の組成物には、その他の添加剤を必要に
応じて添加することができる。重合性モノマーの
一部又は全てをカチオン性モノマーで置きかえた
場合は、用いたカチオン性モノマーの量に見合う
量だけ共重合体−重合性モノマー反応生成物の量
を増し、それに見合う量だけカチオン性有機化合
物の量を減らすことができる。重合性モノマーと
して重合可能なカチオン性モノマーを含んで用い
た場合塗被用組成物調製に際して有機カチオン性
化合物の使用を省略することもできるが、この場
合の塗被用組成物の各成分物質の混合比は(イ)共重
合体−カチオン性モノマー反応生成物１〜55重量
％；(ロ)顔料40〜90重量％；および(ハ)結合剤５〜55
重量％とし残りの部分を分散媒およびその他の添
加剤とすることが好ましい。 本発明の実施において使用できるスチレン系モ
ノマーとしては、スチレン、ビニルトルエン、α
−メチルスチレン等を代表的なものとして挙げる
ことができる。 本発明の実施例において、スチレン系モノマー
と共重合させる目的で使用することのできるエチ
レン性不飽和酸およびそのエステルとしては、ア
クリル酸、メタクリル酸、クロトン酸、イタコン
酸、マレイン酸、フマール酸等のアルケンモノま
たはジカルボン酸およびそれらのエステルを代表
的なものとして挙げることができる。また上記の
酸の塩および無水物を使用することもできる。マ
レイン酸モノメチルエステル、イタコン酸モノブ
チルエステル等のジカルボン酸のモノアルキルエ
ステル類ももちろん有効に使用することができ
る。これらの酸およびその塩およびその無水物並
びにそれらの酸のエステルを総括して本明細書中
でエチレン性不飽和酸成分ということもある。 前記スチレン系モノマー対前記エチレン系不飽
和酸成分の割合は特に制限はなく、必要に応じて
任意に選ぶことができるが、スチレン系モノマ
ー：エチレン性不飽和酸成分のモル比が１：１〜
２：１である場合に一般によい結果が得られる。 本発明の実施において、スチレン系モノマーと
エチレン性不飽和酸成分との共重合体と共にさら
に処理する目的で使用することのできる重合性モ
ノマーの代表的なものとしては、アクリル酸メチ
ル、アクリル酸エチル、アクリル酸ｎ―プロピ
ル、アクリル酸イソプロピル、アクリル酸ｎ―ブ
チル、アクリル酸第２級ブチル、アクリル酸第３
級ブチル、アクリル酸２−エチルヘキシル等のア
クリル酸エステル類；メタクリル酸メチル、メタ
クリル酸エチル、メタクリル酸ｎ−プロピル、メ
タクリル酸イソプロピル、メタクリル酸ｎ−ブチ
ル、メタクリル酸第２級ブチル、メタクリル酸第
３級ブチル、メタクリル酸２−エチルヘキシル等
のメタクリル酸エステル類；スチレン、ビニルト
ルエン、α−メチルスチレン、β−クロルスチレ
ン、ジビニルベンゼン等のスチレン系モノマー
類；蟻酸ビニル、酢酸ビニル、プロピオン酸ビニ
ル等の有機酸ビニルエステル類；アクリロニトリ
ル、メタアクリロニトリル、エタアクリロニトリ
ル等のニトリル類；エチレン、プロピレン等のα
−オレフイン類；１，３−ブタジエン、イソブチ
レン、クロロプレン、イソプレン等の共役ジエン
モノマー類；塩化ビニル、弗化ビニル、塩化ビニ
リデン等のハロゲン化オレフイン類；アクリル
酸、メタアクリル酸、クロトン酸、イタコン酸、
マレイン酸、フマール酸、シトラコン酸、センシ
オン酸等のアルケンモノまたはジカルボン酸；お
よびこれらの酸の塩または無水物；マレイン酸モ
ノメチルエステル、イタコン酸モノブチルエステ
ル等のジカルボン酸のモノアルキルエステル類；
イタコン酸ジメチルエステル、マレイン酸ジエチ
ルエステル等のジカルボン酸のジアルキルエステ
ル類；アクリルアミド、メタアクリルアミド、マ
レイン酸アミド、マレイン酸イミド、Ｎ−ヒドロ
キシアクリルアミド、Ｎ−ヒドロキシメタアクリ
ルアミド、Ｎ−メチロールアクリルアミド、Ｎ−
イソプロピルアクリルアミド、ジアセトンアクリ
ルアミド、スチレン−ｐ−スルホン酸またはその
アルカリ塩、アクリル酸グリシジル、メタアクリ
ル酸グリシジル、アクリル酸２−ヒドロキシエチ
ル、アクリル酸α−シアノメチル、アクロレイン
のアクリル酸アリル等の各種化合物を挙げること
ができる。 前記共重合体と、これと共に重合触媒の存在下
に反応させる重合性モノマーとの割合は任意に決
定することができるが、前者対後者の重量比を
１：９ないし９：１とすることが好ましい。 本発明の実施例において、前記共重合体または
共重合体―重合性モノマー反応生成物と混合して
本発明の塗被用組成物をつくるために使用するこ
とのできるカチオン性有機化合物の代表的なもの
としては、エチレンジアミン、ヘキサメチレンジ
アミン、ジエチレントリアミン、トリエチレンテ
トラミン、テトラエチレンペンタミン等の１分子
中に少なくとも２つのＮ原子を含むアミン類およ
びその塩；ポリアクリル酸ジメチルアミノエチ
ル、ポリアクリル酸ジエチルアミノエチル等のカ
チオン性含窒素ポリアクリル酸エステル及びその
塩；ポリメタクリル酸ジエチルアミノエチル、ポ
リメタクリル酸ｎ−ブチルアミノエチル等のカチ
オン性含窒素ポリメタクリル酸エステル及びその
塩；エピハロヒドリンとアミンの縮合物；モノア
ミノジカルボン酸と多塩基アミンの縮合物及びそ
の塩；カチオン変性ポリアクリルアミド、カチオ
ン変性尿素樹脂、カチオン変性エポキシ樹脂及び
それらの塩；ポリビニルベンジルトリメチルアン
モニウムクロライド；ポリアミドエピクロルヒド
リン；ポリビニルピリジン、ポリビニルイミダゾ
ール等のカチオン性ポリ含窒素複素環式化合物及
びその塩；ポリエチレンイミンを挙げることがで
きる。 本発明の実施において、単独でまたは前記重合
性モノマーと混合して前記共重合体と反応させる
目的で使用することのできるカチオン性モノマー
の代表的なものとしては、アクリル酸ジメチルア
ミノエチル、アクリル酸ジエチルアミノエチル等
のカチオン性含窒素アクリル酸エステル及びその
塩；メタクリル酸ジエチルアミノエチル、メタク
リル酸ｎ―ブチルアミノエチル等のカチオン性含
窒素メタクリル酸エステル及びその塩；ビニルピ
リジン、ビニルイミダゾール等のカチオン性含窒
素複素環式化合物及びその塩、カチオン性Ｎビニ
ルアミド及びその塩、ジメチルアリルアミン、ジ
アリルアミン等のアリルアミン化合物及びその塩
を挙げることができる。 本発明の実施において、前記共重合体または共
重合体―重合性モノマー反応生成物およびカチオ
ン性有機化合物と混合して本発明の塗被用組成物
をつくるために使用することのできる顔料結合剤
としては、この種の塗被用組成物に通常使用され
る顔料結合剤の任意のものを用いることができる
が、代表的なものを例示すれば、カゼイン、殿
粉、大豆タンパクなどの天然物およびPVA、ス
チレン―ブタジエン系エマルジヨン、アクリル系
エマルジヨン、酢ビ系エマルジヨンなどの合成物
を挙げることができる。 本発明の実施において、前記共重合体または共
重合体―重合性モノマー反応生成物、カチオン性
有機化合物および顔料結合剤と共に用いて本発明
の塗被用組成物をつくるために使用することので
きる顔料の代表的なものを例示すれば、クレー、
炭酸カルシウム、タルクなどの無機顔料、ポリス
チレンエマルジヨン粒子などの有機顔料等を挙げ
ることができる。 本発明の組成物は一般に塗被用として広範の目
的に使用することができるが、特に紙および板紙
の塗被用組成物として適している。本発明の組成
物を塗被した紙および板紙は、白色度、不透明
度、オフセツト印刷適性、インキ乾燥速度、およ
び耐光性のすべての特性において優れた塗工紙お
よび塗工紙板とすることができる。このような効
果は、本発明の塗被用組成物以外の組成物を用い
た場合には容易に得られない効果である。したが
つて、本発明の新規な塗被用組成物を塗被してな
る紙材はそれ自体新規な紙材であつて従来存在し
得なかつたものである。 以下実施例により説明するが、これらの実施例
は本発明を例示するものであつて制限するもので
はない。 実施例 １ (a) スチレン系モノマーと、エチレン性不飽和酸
および／またはそのエステルとの共重合体の合
成： スチレンモノマー117重量部、マレイン酸モ
ノメチルエステル97.5重量部、過酸化ベンゾイ
ル1.72重量部、ｎ―ドデシルメルカプタン2.15
重量部を室温で撹拌混合し、得られた混合物を
表面が平滑なステンレス板の間に、最終的に得
られる注形重合体の厚さが約５mmとなるように
注入した。その後60℃〜100℃で３時間、次い
で徐々に昇温し、130℃〜140℃で10時間反応し
た後室温に冷却し、無色透明なスチレン―マレ
イン酸モノメチルエステル共重合体よりなる重
合板を得た。次にこの重合板を粉砕し、希アン
モニア水に溶解した。 (b) 上記共重合体をその水性分散液中で重合触媒
の存在下に重合性モノマーと反応させることに
よる共重合体―重合性モノマー反応生成物の製
造： 還流冷却器付きの４つ口フラスコに、上記(a)
のごとくしてつくつたスチレン―マレイン酸モ
ノメチルエステル共重合体のアンモニウム塩を
15重量％含む水溶液267重量部を仕込み、これ
にアクリルアミド60重量部、蒸留水150重量部
を加え、撹拌しながら溶解した。これを恒温槽
中で60℃に昇温し、10％過硫酸アンモニウム水
溶液20重量部および10％ジメチルアミノプロピ
オニトリル水溶液２重量部を重合触媒として加
え、チツ素気流中で60℃の温度にて４時間撹拌
を続けて重合し、共重合体―重合性モノマー反
応生成物の水性分散液（）を得た。 (c) 塗被用組成物の調製および塗工紙の製造： ミキサーに水60重量部、分散剤１重量部（固
形物で0.4重量部）および28％アンモニア水1.1
重量部を入れ、撹拌しながらクレー100重量部
を加えてよく分散させ、クレースラリーを得
た。次いで撹拌を続けながら前記共重合体―重
合性モノマー反応生成物の水性分散液（）30
重量部（固形物で６重量部）、ポリエチレンイ
ミン1.67重量部（固形物で0.5重量部）を加
え、さらにスチレン―ブタジエン系ラテツクス
28重量部（固形物で14重量部）を添加し、最後
に全固形分濃度45％となるように水を加え、
100メツシユの金鋼で過して塗被用組成物
（）を調製した。 この塗被用組成物（）を40℃に加温しＢ型
粘度計で60rpmの粘度を測定した。 次にこの塗被用組成物を実験用エアナイフ塗布
機で塗工量が約15ｇ／m²となるようにメートル坪
量350ｇ／m²の原紙に塗工した。塗工紙は、25
℃、65％RHの恒温恒湿の室内に一晩放置した
後、60℃、85Kg／cmの条件でスパーカレンダー掛
けを施してから、以下の各試験に供した。試験結
果は第１表に示す通りであつた。白色度、不透明
度、オフセツト印刷適性、インキ乾燥速度および
耐光性の各測定は次の方法に従つて行なつたもの
である。 (1) 白色度：GE白色度計 (2) 不透明度：不透明度85％の用紙に塗工量が約
15ｇ／m²になるように手塗りし、ホトボルト計
で測定した。 (3) オフセツト印刷適性：塗工紙に水を一定量付
着させ、すぐに印刷した場合のインキの乗り具
合の程度を視覚的に優、良、可、不可の４段階
で評価した。 (4) インキ乾燥速度：オフセツトインキ0.5c.c.を
RIテスターによつて塗工紙に印刷した後、一
定時間間隔で印刷を白紙に転写し、被転写紙に
インキが付着しなくなつたときの時間（分）で
示した。 (5) 耐光性：紫外線カーボンアークを温度40℃で
20時間照射後の白色度の照射前の白色度に対す
る低下率。 実施例 ２ α―メチルスチレン117重量部、アクリル酸
47.2重量部、過酸化ベンゾイル1.31重量部、ｎ―
ドデシルメルカプタン1.64重量部を用いたこと以
外は、実施例１(a)に記載したと同様にして共重合
体水性分散液をつくつた。これを共重合体水性分
散液（）とする。次にこの共重合体水性分散液
（）20重量部（固形物で３重量部）と、カチオ
ン性有機化合物であるエピクロルヒドリン―とジ
メチルアミンとの縮合物1.0重量部（固形物で0.5
重量部）とをホモミキサーで高速撹拌し、組成物
（）をつくつた。次に、この組成物（）25.1
重量部（固形物で4.2重量部）およびアクリル系
ラテツクス31重量部（固形物で15.5重量部）を使
用したこと以外は実施例１(c)の場合と同様にし
て、塗被用組成物（）をつくつた。塗被用組成
物（）の粘度を測定した後、この組成物を紙に
塗工し、実施例１(c)に記載した方法に従つて各試
験項目に関する測定を行なつた。これらの試験結
果は第１表に示す通りであつた。 実施例 ３ スチレン83.2重量部、ビニルトルエン94.4重量
部、マレイン酸モノエチル72重量部、フマール酸
モノブチル86重量部、過酸化ベンゾイル、2.68重
量部およびｎ―ドデシルメルカプタン3.36重量部
を使用したこと以外は実施例１(a)の場合と同様に
して、共重合体水性分散液（）をつくつた。次
いでこの共重合体水性分散液（）20重量部（固
形物で３重量部）、カチオン型変性尿素樹脂1.3重
量部（固形物で0.5重量部）エピプロムヒドリン
とメチルアミンの縮合物１重量部（固形物で0.5
重量部）、殿粉−PVAの混合物〔殿粉／PVA＝
１／１（重量比）〕66.6重量部（固形物で10重量
部）、および酢ビ系ラテツクス24重量部（固形物
で12重量部）を加えたこと以外は実施例１(c)に記
載したのと同様にして、塗被用組成物（）を調
製した。この塗被用組成物（）の粘度を測定し
た後、これを紙に塗工し、実施例１(c)に列挙した
試験項目についての測定を行なつた。これらの結
果は第１表に示す通りであつた。 実施例 ４ α―メチルスチレン147.5重量部、メタクリル
酸86重量部、過酸化ベンゾイル1.87重量部および
ｎ―ドデシルメルカプタン2.33重量部を使用した
こと以外は実施例１(a)に記載したのと同様にし
て、共重合体水性分散液（）をつくつた。次い
でこの共重合体水性分散液（）400重量部（固
形物で60重量部）、アクリルアミド20重量部、ア
クリル酸ジメチルアミノエチル10重量部、アクリ
ル酸ジメチルアミノエチル10重量部、10％過硫酸
アンモニウム水溶液24重量部、10％ジメチルアミ
ノプロピオニトリル水溶液、2.4重量部、および
蒸留水34.6重量部を使用したこと以外は、実施例
１(b)の場合と同様にして、共重合体―重合性モノ
マー反応生成物の水性分散液（）をつくつた。
さらに、この共重合体―重合性モノマー反応生成
物の水性分散液（）35重量部（固形物で７重量
部）、およびスチレン―ブタジエン系ラテツクス
24重量部（固形物で12重量部）を使用したこと以
外は実施例１(c)の場合と同様にして、塗被用組成
物（）をつくつた。この塗被用組成物（）に
ついて粘度を測定した後、これを紙に塗工し、実
施例１(c)に列挙した各試験項目についての測定を
行なつた。これらの結果は第１表に示す通りであ
つた。 実施例 ５ スチレン104重量部、イタコン酸112重量部、過
酸化ベンゾイル1.30重量部、ｎ―ドデシルメルカ
プタン0.65重量部を使用する以外は、実施例１(a)
に記載した方法と同様の方法で共重合体水性分散
液を得た。次いで上記共重合体水性分散液（）
40重量部（固形物で６重量部）、ジエチレントリ
アミン0.5重量部、酢酸ビニル系ラテツクス32重
量部（固形物で16重量部）を使用する以外は、実
施例１(c)に記載した方法と同様の方法に従つて
（紙用）塗被組成物を調整粘度を測定し塗工後実
施例１(c)に記載した試験項目を測定した。得られ
た結果は、第１表に示す。 実施例 ６ スチレン187重量部、マレイン酸モノプロピル
エステル158重量部、過酸化ベンゾイル2.76重量
部およびｎ―ドデシルメルカプタン3.45重量部を
使用したこと以外は、実施例１(a)に記載したと同
様にして、共重合体水性分散液（）をつくつ
た。次いで、上記共重合体水性分散液（）333
重量部（固形物で50重量部）、メタアクリルアミ
ド30.8重量部、アクリロニトリル19.2重量部、10
％過硫酸アンモニウム水溶液25重量部、10％ジエ
チルアミノプロピオニトリル水溶液2.5重量部、
および蒸留水89.5重量部を使用したこと以外は実
施例１(b)の場合と同様にして、共重合体―重合性
モノマー反応生成物の水性分散液（）をつくつ
た。次に、この共重合体―重合性モノマー反応生
成物の水性分散液（）37.5重量部（固形物で
7.5重量部）、ポリビニルベンジルトリメチルアン
モニウムクロライド1.3重量部（固形物で0.4重量
部）およびスチレン―ブタジエン系ラテツクス30
重量部（固形物で15重量部）を用いたこと以外
は、実施例１(c)の場合と同様にして、塗被用組成
物（）を調製した。この塗被用組成物（）に
ついて粘度を測定した後、これを紙に塗工し、実
施例１(c)に列挙した試験項目についての測定を行
なつた。 実施例 ７ スチレン104重量部、マレイン酸モノブチルエ
ステル172重量部、過酸化ベンゾイル2.21重量
部、およびｎ―ドデシルメルカプタン2.76重量部
を使用したこと以外は実施例１(a)の場合と同様に
して、共重合体水性分散液（）をつくつた。次
いで、この共重合体水性分散液（）267重量部
（固形物で40重量部）、アクリルアミド36.7重量
部、アクリル酸メチル18.3重量部、ジビニルベン
ゼン５重量部、10％過硫酸アンモニウム水溶液30
重量部、10％ジメチルアミノプロピオニトリル水
溶液３重量部、および蒸留水140重量部を使用し
たこと以外は、実施例１(b)の場合と同様として、
共重合体―重合性モノマー反応生成物の水性分散
液（）をつくつた。次に、この共重合体―重合
性モノマー反応生成物の水性分散液（）33.3重
量部（固形物で５重量部）、エチレンジアミン２
重量部（固形物で0.6重量部）、カゼイン水溶液30
重量部（固形物で4.5重量部）およびスチレン―
ブタジエン系ラテツクス24重量部（固形物で12重
量部）を使用したこと以外は、実施例１(c)の場合
と同様にして、塗被用組成物（）を調製した。
この塗被用組成物（）について粘度を測定した
後、これを紙に塗工し、実施例１(c)に列挙した試
験項目についての測定を行なつた。これらの結果
は第１表に示す通りであつた。 比較例 １ 共重合体―重合性モノマー反応生成物の水性分
散液（）を使用しないこと以外は、実施例１(c)
と全く同様のことを行なつた。結果は第１表に示
す通りであつた。 比較例 ２ カチオン型変性尿素樹脂を用いないこと以外は
実施例３と全く同様のことを行なつた。結果は第
１表に示す通りであつた。 比較例 ３ ポリビニルベンジルトリメチルアンモニウムク
ロライドを用いないこと以外は、実施例６と全く
同様のことを行なつた。結果は第１表に示す通り
であつた。 比較例 ４ 共重合体―重合性モノマー反応生成物の水性分
散液（）を用いない以外は実施例７と全く同様
のことを行なつた。結果は第１表に示す通りであ
つた。

【表】 実施例１から７および比較例１から４により得
られた第１表の測定結果を比較すれば、本発明に
よる紙用塗被組成物は粘度が低く、かつこれを塗
工した紙および板紙は白色度、不透明度、オフセ
ツト印刷適性、インキ乾燥速度、耐光性のすべて
が優れた塗工紙及び塗工板紙となることが明らか
である。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １ (イ)少なくとも１種のスチレン系モノマーと少
   なくとも１種のエチレン性不飽和酸成分とからな
   るアルカリ可溶性共重合体；(ロ)１分子中に２個以
   上の窒素原子を含む少なくとも１種のカチオン性
   有機化合物；(ハ)クレーを含む顔料；および(ニ)結合
   剤を含むことを特徴とする紙および板紙用塗被組
   成物。 ２ スチレン系モノマー対エチレン性不飽和酸成
   分の共重合比がモル比で１：１〜２：１であるこ
   とを特徴とする、特許請求の範囲第１項に記載の
   組成物。 ３ 共重合体の分子量が10000〜100000であるこ
   とを特徴とする特許請求の範囲第１〜２項のいず
   れかに記載の組成物。 ４ 共重合体対カチオン性有機化合物の比がモル
   比で50：50〜99：１であることを特徴とする、特
   許請求の範囲第１〜３項のいずれかに記載の組成
   物。 ５ (イ)前記共重合体0.1〜10重量％；(ロ)前記有機
   カチオン性化合物0.05〜10重量％；(ハ)前記クレー
   含有顔料40〜90重量％；および(ニ)結合剤10〜60重
   量％を含み、残部が分散媒およびその他の添加剤
   であることを特徴とする、特許請求の範囲第１〜
   ４項のいずれかに記載の組成物。 ６ (イ)少なくとも１種のスチレン系モノマーと少
   なくとも１種のエチレン性不飽和酸成分とからな
   るアルカリ可溶性共重合体を重合触媒の存在下に
   少なくとも１種の他の重合性モノマーと反応させ
   て得られた共重合体−重合性モノマー反応生成
   物；(ロ)１分子中に２個以上の窒素原子を含む少な
   くとも１種のカチオン性有機化合物；(ハ)クレーを
   含む顔料；および(ニ)結合剤を含むことを特徴とす
   る紙および板紙用塗被組成物。 ７ スチレン系モノマー対エチレン性不飽和酸成
   分の共重合比がモル比で１：１〜２：１であり、
   共重合体対重合性モノマーの混合比が１：９〜
   ９：１であることを特徴とする、特許請求の範囲
   第６項に記載の組成物。 ８ 共重合体の分子量が10000〜100000であるこ
   とを特徴とする、特許請求の範囲第６〜７項のい
   ずれかに記載の組成物。 ９ 共重合体−重合性モノマー反応生成物対カチ
   オン性有機化合物の比が、モル比で50：50〜99：
   １であることを特徴とする、特許請求の範囲第６
   〜８項のいずれかに記載の組成物。 １０ (イ)前記共重合体−重合性モノマー反応生成
   物の含有量が0.1〜25重量％であり；(ロ)前記有機
   カチオン性化合物の含有量が0.05〜25重量％；(ハ)
   前記クレー含有顔料の含有量が40〜90重量％であ
   り；かつ(ニ)前記結合剤の含有量が５〜〜60重量％
   であり残部が分散媒およびその他の添加剤である
   ことを特徴とする、特許請求の範囲第６〜９項の
   いずれかに記載の組成物。 １１ 前記重合性モノマーのうち１〜100モル％
   をカチオン性モノマーで置きかえたことを特徴と
   する、特許請求の範囲第６〜１０項のいずれかに
   記載の組成物。 １２ (イ)少なくとも１種のスチレン系モノマーと
   少なくとも１種のエチレン性不飽和酸成分とのア
   ルカリ可溶性共重合体を重合触媒の存在下に少な
   くとも１種の重合可能なカチオン性モノマーと反
   応させて得られた生成物；(ロ)クレーを含む顔料；
   および(ハ)結合剤を含むことを特徴とする、紙およ
   び板紙用塗被組成物。 １３ スチレン系モノマー対エチレン性不飽和酸
   成分の共重合比がモル比で１：１〜２：１であ
   り、共重合体対カチオン性モノマーの混合比が
   １：９〜９：１であることを特徴とする、特許請
   求の範囲第１２項に記載の組成物。 １４ 共重合体の分子量が10000〜100000である
   ことを特徴とする、特許請求の範囲１２〜１３項
   のいずれかに記載の組成物。 １５ (イ)前記共重合体−カチオン性モノマー反応
   生成物の含有量が１〜55重量％であり；(ロ)前記ク
   レー含有顔料の含有量が40〜90重量％であり；か
   つ(ハ)前記結合剤の含有量が５〜55重量％であり、
   残部が分散媒およびその他の添加剤であることを
   特徴とする、特許請求の範囲第１２〜１４項のい
   ずれかに記載の組成物。 １６ (イ)少なくとも１種のスチレン系モノマーと
   少なくとも１種のエチレン性不飽和酸成分とのア
   ルカリ可溶性共重合体を重合触媒の存在下に少な
   くとも１種の重合可能なカチオン性モノマーおよ
   び少なくとも１種の他の重合性モノマーと反応さ
   せて得られた生成物；(ロ)クレーを含む顔料；およ
   び(ハ)結合剤を含むことを特徴とする、紙および板
   紙用塗被組成物。 １７ スチレン系モノマー対エチレン性不飽和酸
   成分の共重合比がモル比で１：１〜２：１であ
   り、共重合体対重合性モノマーおよびカチオン性
   モノマーの混合比が１：９〜９：１であることを
   特徴とする、特許請求の範囲第１６項に記載の組
   成物。 １８ 共重合体の分子量が10000〜100000である
   ことを特徴とする、特許請求の範囲第１６〜１７
   項のいずれかに記載の組成物。 １９ (イ)前記共重合体−重合性モノマーおよびカ
   チオン性モノマー反応生成物の含有量が１〜55重
   量％であり；(ロ)前記クレー含有顔料の含有量が40
   〜90重量％であり；かつ(ハ)前記結合剤の含有量が
   ５〜55重量％であり、残部が分散媒およびその他
   の添加剤であることを特徴とする、特許請求の範
   囲第１６〜１８項のいずれかに記載の組成物。 ２０ 前記スチレン系モノマーが、スチレン、ビ
   ニルトルエンおよびα―メチルスチレンからなる
   群より選ばれる少なくとも１員である特許請求の
   範囲第１〜１９項のいずれかに記載の組成物。 ２１ 前記エチレン性不飽和酸成分が、エチレン
   性不飽和酸、エチレン性不飽和酸の塩、エチレン
   性不飽和酸の無水物、およびエチレン性不飽和酸
   のエステルからなる群より選ばれる少なくとも１
   員である、特許請求の範囲第１〜２０項のいずれ
   かに記載の組成物。 ２２ 前記エチレン性不飽和酸成分がアルケンモ
   ノおよびジカルボン酸、およびそれらの塩、無水
   物およびエステルからなる群より選ばれる少なく
   とも１員である、特許請求の範囲第２１項に記載
   の組成物。 ２３ 前記他の重合性モノマーが、アクリル酸エ
   ステル類、メタクリル酸エステル類、スチレン系
   モノマー、有機酸ビニルエステル類、ニトリル
   類、α―オレフイン類、共役ジエンモノマー類、
   ハロゲン化オレフイン類、アルケンモノまたはジ
   カルボン酸およびそれらの塩および無水物、ジカ
   ルボン酸モノアルキルエステル類、ジカルボン酸
   ジアルキルエステル類、アミド類、スチレン―ｐ
   ―スルホン酸およびそのアルカリ塩、グリシジル
   類、および不飽和アルデヒド類からなる群より選
   ばれる少なくとも１員である特許請求の範囲第１
   ２〜１９項のいずれかに記載の組成物。 ２４ 前記カチオン性有機化合物がエチレンジア
   ミン、ヘキサメチレンジアミン、ジエチレントリ
   アミン、トリエチレンテトラミン、テトラエチレ
   ンペンタミンおよびそれらの塩、および１分子中
   に２個以上の窒素原子を含むその他のアミンおよ
   びその塩；ポリアクリル酸ジメチルアミノエチ
   ル、ポリアクリル酸ジエチルアミノエチル等のカ
   チオン性含窒素ポリアクリル酸エステル及びその
   塩、ポリメタクリル酸ジエチルアミノエチル、ポ
   リメタクリル酸ｎ―ブチルアミノエチル等のカチ
   オン性含窒素メタクリル酸エステル及びその塩；
   エピハロヒドリンとアミンの縮合物；モノアミノ
   ジカルボン酸と多塩基アミンの縮合物及びその
   塩、カチオン変性ポリアクリルアミド、カチオン
   変性尿素樹脂、カチオン変性エポキシ樹脂及びそ
   れらの塩；ポリビニルベンジルトリメチルアンモ
   ニウムクロライド；ポリアミドエピクロルヒドリ
   ン；ポリビニルピリジン、ポリビニルイミダゾー
   ル等のカチオン性ポリ含窒素複素環式化合物及び
   その塩；ポリエチレンイミンからなる群より選ば
   れる少なくとも１員である、特許請求の範囲第１
   〜１１項または第２０〜２２項のいずれかに記載
   の組成物。 ２５ 前記カチオン性モノマーがアクリル酸ジメ
   チルアミノエチル、アクリル酸ジエチルアミノエ
   チル等のカチオン性含窒素アクリル酸エステル及
   びその塩；メタクリル酸ジエチルアミノエチル、
   メタクリル酸ｎ―ブチルアミノエチル等のカチオ
   ン性含窒素メタクリル酸エステル及びその塩；ビ
   ニルピリジン、ビニルイミダゾール等のカチオン
   性含窒素複素環式化合物及びその塩、カチオン性
   Ｎビニルアミド及びその塩、ジメチルアリルアミ
   ン、ジアリルアミン等のアリルアミン化合物及び
   その塩からなる群より選ばれる少なくとも１員で
   ある、特許請求の範囲第１２〜１９項のいずれか
   に記載の組成物。