JPS6160634A - ２、４―ジクロロ―３―アルキル―６―ニトロフェノールの製造方法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】

本発明は新規な２．４−シクロロー３−フルキル−６−
ニトロフェノールならびにその合成方法に関する。 ４−りａロー５−エチルフェノールから出発しで、まず
スルフォン化し、つぎに塩素化し、さらにニトロ化する
ことによる２、４−シクロロー３−メチル−６−ニトロ
７エ／−ルの合成は公知である（たとえば、ドイツ特許
２，５０１，８９９号、ドイツ特許公１］１１２．２１
０、８０４号、イギリス特許１，３６１．７１４号およ
び特公昭４７−３４，３２６号参照）。 この方法の欠点は、１つに、合成に何段階もの反応を経
なければならないことと、もう１つには、必要な出発物
質が入手し離いことである。たとえば−一クレゾールの
ような一フルキルフェノールならびにこれから誘導され
る４−りａａ−５・アルキル７エノールとぽ純粋なもの
を合成するのがきわめて困難であることは公知である。 したがりで、たとえば−・エチルフェノールの合成の場
合に、ドイツ特許公ＩＪ１１２，２２９，７７６号では
、アセト７エ／ンのニトロ化に続く還元によって合成し
た■−アミノア七トフェノンのノアゾ化と煮沸を行なっ
ていす、ｑ−ａｙｔ＜＊＊８０＋８８０号に記＠されて
いる鯵−アルキル７工ノ−ルの合成方法では、まず初め
にフルキルベンゼンをスルフォン化して０−１−および
ｐ−異性体の混合物を得、つぎに生成。 、した０−とｐ−アルキルベンゼンスル７アン酸を脱ス
ルフォン化し、その後に残りでいる篇−アルキルベンゼ
ンスル７オン酸のアルカリ溶融を行っている。 もう一つの可能な一フルキル７エ／−ルの合成方法は、
比較的容易に得られる０−アルキル７エ／−ルを触媒を
使って異性化する方法である（７−ベン＝ヴエイル（Ｈ
ｏｕｂｅｎ−Ｗｅｙり、有機化学の方法（ＭａＬｈｏｄ
ｅｎ　　ｄｅｒ　　ｏｒｇａｎｉｓａｌ＋ｅｎ　　Ｃｈ
ｉｇｉｓ）、　第■／ＩＣ巻、１０７３〜１０８１真〕
、この場合にもアルキルフェノールの０・、−およびｐ
−異性体の混合物が得られる。この方法の欠点はその異
性化ばかワでな（、フルキル基の移動、つまり７二）−
ルと同時に２つ以上のアルキル置換フェノール類の生成
、がおこるので、この方法は安定なカルポニツムイオン
を形成するフルキル基に対してのみ適用可能である。も
う一つの欠点は、蒸留による異性体混合物の後処理が不
可欠で、しかも沸嵐の差が小さいために一フルキルフェ
ノール留分は−とｐ−’Ａ異性体混合物としてしか得ら
れないことである。＋ｓ−とＩＩ−ν４性体の混合物か
ら一フルキルフェノールをと９出すためには、比較的高
価なスル７リルクロリドを用いて選択的な塩素化反応を
行なう必要があり、こうして−アルキル７工／−ルは、
蒸留による分離の容易な４−クロロ−５−アルキルフェ
ノールに塩素化される。それでもなお、この分離方法の
欠点はバｉ望の４−クロロ−５−アルキルフェノールば
かりでなく対応するＯ−りロロフェノールも同時に生成
し、後者は収率の４０ｍｆ１９６にも達することもある
。 今や一般式（ｎ） 式中、Ｒは次に述べる意味を有する、 によってあられされる１−フルキル７千ノール−４−ニ
トロベンゼンを、触媒の存在下で塩素によって、その塩
素化反応混合物中で少な（とも６０１ｉ１％のトリクロ
ロアルキルニトロベンゼンを含むようになるまで塩素化
し、その塩素化反応混合物から。 、触媒をとり除き、つぎにその塩素化反応混合物を加水
分解し、次いで沈でんした反応生成物を分離しで、水性
無機酸で処理することを特徴とする、一般式（１） 式中、Ｒは２〜８個の炭素原子をもつアルキル基を示す
、 によってあらｂされる２、４−ノクロａ・３・フルキル
・６−ニトロフェノールの合成方法が見出された。 本発明の方法によって合成された一般式（１）によって
あられされる２、４−フクロロー３−フルキル−６−二
）ａ７エ／−ルはｔｒＩＡである。 本発明の方法に使用する１−フルキル−４−ニトロベン
ゼンは好ましくはＣ８〜０６−１と（に好ましくはＣ２
〜Ｃ１−１のフルキル基を有している。 例としてあげることのでさるフルキル基は、エチル、プ
ロピル、ブチル、ペンチル、ヘキシル、シクロヘキシル
、ヘプチルおよびオクチル基である。 本発明の方法に上って合成でさ、例としてあげることの
できる新規な２．４−シクロロ・３−フルキル−６−二
）０フエノールは、２，４−ジクロｏ−３−エチル−６
・ニトロフェノール、２．４−９９０ロー３−インプロ
ピル−６−ニトＩ２７エ／−ル、２．４−シクロロー３
−ｔａｒｔ−ブチル−６−二トロ７エノール、２．４−
’）９０ロー３−シクロヘキシル−６−二トロ７エノー
ルおよび２．４−ツクａロー３−イソ７ミルー６−ニト
ロフエノールなどで、好ましものは２．４−シクロロー
３・エチル−６−二トロ７エ／−７ｋ、２゜４−ノクロ
ａ−３−インプロピル−６−二トロフエノ　。 −ルおよび２，４−ジクロロ−３−ｔａｒｔ−ブチル−
６−二トＣ１フェノールである。 本発明の方法に用いられる触媒は、たとえば、７−　ヘ
ン＝ヴエイル（Ｈｏｕｂｅｎ−Ｗｅｙｌ）、第Ｖ／３巻
、６５１〜７２５頁に記載されているようなすべて公知
の塩素化反応触媒である１例としてあげることの？きる
化合物は、塩化鉄（１）、塩化７ンチモン（Ｉｌｌ）、
塩化アルミニウム（Ｉｔ）お上Ｖヨウ素である。塩素化
１［は、本発明の方法に於いて、単独で用いることも混
合物として用いることもできる。 塩素化触媒の食は、本発明の方法に対して臨界的でなく
、予備実験で簡単に決定することができる０本発明の方
法′ｃｉＩＪＪｆ使用する触ａの量は、使用する１−フ
ルキル−４−ニトロベンゼンに対して約１〜１０１１ｊ
１％好ましくは４〜Ｔｉ皿％である。 １−フルキル−４−ニトロベンゼンの塩素化反応に際し
て、この化合物は純粋の物質を使用することも不活性な
有ｍｍｗに溶かした状態で使用することもできる。適合
しそして好ましい不活性な有機溶媒は、ノチレンクロリ
ド、クロロホルムお上Ｖ／またはテトラクロロエタンな
どの、ハロゲン化された脂肪族炭化水素である。しかし
ながら、ニトロベンゼン、０−クロロニトロベンゼン、
１゜２．４−トリクロロベンゼンおよび／またはＣ８゜
などの、その他の不活性な育成溶媒を使用する二とも可
能である（７−ベン＝ヴエイル（Ｈｏｕｂｅ＋＋−Ｗｅ
ｙｌ）、第Ｖ／３巻、６７４１）。 使用する不活性な有機溶媒の量は本発明の方法に討して
臨界的ではなく、広い穐囲で変化させることができる。 その量は、存在している１−フルキル−４−ニトロベン
ゼンを溶解させるのに十分な量だけ存在することが必要
である。その不活性な有機溶媒は、通常用いる１−フル
キル−４−ニトロベンゼン１に、あたり約１〜１０１１
好ましくは２〜４ｔ、の割合で使用される。 １−フルキル−４−ニトロベンゼンのｆｆｌ　ｍ　化反
応は、約θ〜１５０℃、好ましくは３０〜８０℃、の温
度で実施される。 本発明の方法に於いて、１−フルキル−４−ニトロベン
ゼンの塩素化反応はその塩素化反応混合物中の１．３．
４−トリクロロ−２−フルキル−５−ニトロベンゼンの
含有率が、少なくとも６０重量％、好ましくは７０〜９
０重量％、とくに好ましくは７５〜８５瓜１％、に達す
るよ′？続けられる。このだめに、塩素の１−アルキル
・４−ニトロベンゼンに対するモル比は、およそ２：１
〜４：１、好ましくは２．７：１〜３．５：１に限定８
れる。 用いた塩素化反応触媒は、例えば水で洗うなどり、常法
に従って塩素反応で得られた反応生成物から除去され〔
たとえば、７−ベン＝ヴエイル（Ｈｏｕｂｅ＋ｒＷｅｙ
ｌ）、第Ｖ／３巻、６５１−７２５Ｐｌ照〕、それから
その生成物は加水分解に使用される。 その塩素化反応生成物を加水分解し終った混合物には、
水および水と混合し得る育成溶媒の他に、アルカリ性反
応を有する化金物を含んでいる。低級アルコール、ケト
ンお上り／または環状エーテルが、水と混合しうる有１
ｆｉｉ８賑として使用される。 しかし、メタノール、エタノール、プロパ／−ル、イン
プロパツール、ブタ／−ルお上び／またはイソブタメー
ルなとのＣ１−ＣＨのアルコール類が好ましく、中でも
とりわけメチ／−ルがとくに好ましい、加水分解に用い
る混合ｔ８！ｌｉ＆の量はあまり厳密でなく、変化させ
ることができる。加水分解反応混合物を攪拌でさるよう
に保つのに十分な皿だけは使用することが最低必要であ
る。 アルカリ性反応を有する化合物として用いることのでさ
るものは、アルカリ金属お上り／または炭酸塩である。 しかしアルカリ金属の水酸化物、酸化物、炭酸塩お上り
／または炭酸塩である。しかしアルカリ金属の水酸化物
を本発明の方法に用いるのが好ましい。 加水分解反応に用いる反応物、つまりアルカリ性反応を
有する化合物と塩素化反応生成物、の割合は広範囲に変
えることができる。最適の反応比は予＠大貌によって容
易に決定することがでかさる９通常加水分解される塩素
化物１モルあたり、およそ２〜１０モル、好ましくは５
〜７モル、ノアルカリ性反応を有する化合物が使用され
る。 加水分解の反応温度も同様に広範囲に変化させうるが、
その最低温度は加水分解の反応速度できまり、最高温度
はその加水か解反応混合物を大気圧下の沸点でとり扱う
場合で決定される。この加水分解は、約２０〜１００℃
の温度で行うのが好ましく、４０〜８０℃で）テうのが
とくに好ましい。 加水分解の反応終了後、らし必要ならその加水分解反応
混合物を冷却することによりて、沈でんした反応生成物
を吸引ろ過することによりで、２Ｉ４−シグロロー３−
フルキル−６−二トロフエノールの対応するアルカリ金
属あるいはアルカリ土類金属塩が実質的にに４枠な形で
得られる。一方、塩素化反応の段階から含有されていた
副生成物や加水分解で生成さＩ″Ｌだ副生成物はる液中
に残る。 遊離のフェノール誘導体とするために、得られたニトロ
７エ／ラードを、塩酸および／または稀硫酸などの、水
性熊ホ酸を用い公知の方法によって処理する（たとえば
、７−ベン＝ヴエイル（Ｈ。 ｕｂｅｎ−Ｗｅｙｌ）、第■／　Ｉ　ｃ巻、１４６−１
７３１参照〕。 本発明の方法は次式によってあられすことがでさる： 本発明の方法は連続的に実施することも不連続的に実施
することも可能である。 本発明の方法によって合成される２、４−ジクロロ−３
−フルキル−６−二トロフエノールはａＭ＆でしかも高
収率で得られる。 一一メチル７エノールを出発物質としで２，４−ノ。 クロロ−３−メチル−６−二トロフエノールを合成する
公知の方法（たとえば、ドイツ特許公開１２，２１６．
８０４号およびドイツ特許公開ｔｊＳ２．５０１゜８２
９号）と比較すると、本発明の方法では、反応の段階数
が着しく減少するので、その結果本発明のノｊ法は経済
的に模れている。その上、本発明の方法では右１密真空
蒸留のような労力を要する分／Ｉｌｌ操作を必要としな
い、また、本発明の箱凹内で提案されている代作では、
たとえばきわめて高温におけるフルキル７エ／−ルの異
性化によっで０−１醜−およＶｐ−アルキル７エ／−ル
異性体の混合物を得る場合に必要とされるような、特殊
なＩＲｇｌを使用せずに実施することがでさる。 本発明の方法による１−フルキル−４−ニトロベンゼン
の塩素による塩素化反応において、その塩素化反応混合
物中における１、３．４−）シクロロ・２−フルキル−
５−ニトロベンゼンの含有率がｂｈめで高い（およそ７
５〜８５％の１．３．４−）リクａａ−２−７７レキル
−５−ニトロベンゼンの１５〜１０％の７クロロー１−
フルキル−４−ニトロベンゼンと５〜２０％のテトラク
ロロ−１−フルキル−４−ニトロベンゼン）ということ
はとく（二驚くことである。１．３．４−トリクロロ−
２−メチル−５−ニトロベンゼンの加水分解において生
成されるものは、対応する２、４−フクロロー３−メテ
トロ６−二トロフエノールではなく、脱水素反応がおこ
って１０倍量の置換ジフェニルが生成するのに反して、
Ｃ１〜Ｃ３のアルキル基を有する１、３．４−）リクｏ
ｅｔ−２−アルキル−５−ニトクベンゼンの加水分解に
おいては定量的に２．４−ジクロロ−３−フルキル−６
−二トロフエノールが生成するということもまた室（べ
わことである。 本発明の方法によって得られる新規な２．４−シクロロ
ー３−フルキル−６−二トロ７二／−ルハ、公知の方法
で還元されて対応する７ミノ化会物に誘導することがで
き、この化合物は印画用紙シアンカップツーを合成する
ための中間体として使用される（たとえば、ドイツ特許
公１ｍ’ｌ第２，０２８，６０１号参照）。 例えば、式（１）の２．４−シフｒｙｏ−３−７にキル
−６−ニトロフェノールの還元による、式（ｎｌ）式中
、Ｒは２〜８の炭素原子をもつアルキル基を示す、 によってあられされるところの対応する２、４−シクａ
ａ−３−フルキル−６・７ミノフエノールの合成は、た
とえばバラノウムダ活性炭触媒を■いるか、またはラネ
ーニッケル触媒を用いるかして触媒的に行なうが、ある
いは木酢酸中で鉄による還元反応によって実施される。 式（１）の２．４−ジクロロ−３−フルキル−６−７ミ
／７エ７−ルならびにその塩酸塩は新規物質である。次
の化合物をその２７ｒ規物質の例としてあげることがで
さる：２，４−ノクロロー３−エチル・６−７ミノ７エ
／−ル、２．４−シクロロー３−インプロピル−６−７
ミ／７エノール、２．４−シクロロー３−

【ｅ「ｔ−ブ
チル−６−７ミ／−７２，／　−／ｋ、２．４−９りａ
ロー３−シクロヘキシル−６−７ミノフエノールおよび
２．４−フクロロー３−インアミル−６−フミ／フエノ
ール、この中で好ましいものは、２．４・シクロロー３
−エチル−６−７ミ／７エ／−ル、２．４−ノクロＬ７
−３−インプロピル−６・アミ／７エ／−ルお上び２．
４−シクロロー３−Ｌａｒｋ−ブチル−６−７ミノ７エ
／−ルなどである。 次の実施例は本発明の詳細な説明するためのものであっ
て、本発明を実施例のみに限定するものではない。 及ｍ１ｌＬ １−エチル−４−ニトロベンゼン９０６ｇ（６モル）に
鉄１ａｇとシラ索０．５ｇを加えて３５℃で塩素と反応
させ、その粗生成物中におれる１、３．４−トリクロク
ー２−エチル−５−二）ｃｙベンゼンの割合が８２〜８
５％になるまで続ける：このためには出発物質１モルあ
たり約３．２モルの塩素が必要でｈｊた０反応生成物を
鉄イオンが検出されな（なるまで塩酸で洗い、つぎに中
種になるまで水で洗う、こうして次の組成の粗生成１１
．４６５ｇが得られた： ８３．６％　トリクロロ二ナルニトロベンゼン６．４％
　テトラクロロエチルニトロベンゼンあ奄」−一虹 ４・ニトロクノン４９５ｇ（３モル）にＳｂＣｌ５８ｇ
と１．　　ｏ、ｓ＝を加えて３８℃で塩素と反応させ、
その粗生Ｊ＆物中における２、３．１３−トリクロロ−
４−二トａクメンの割合が７６％になるまで続けるが、
このためには出発物質１モル当り約３゜６５モルの塩素
が必要であった０反応生成物を触媒が検出されなくなる
まで濃塩酸で洗い、つぎに中性になるまで水で洗う、こ
うして大の組成の粗生成物８１７．３．が得られた： 二トロクノン １８．７％　テトラクロロニトロクノンＫＩ丼−１ １−エナｌレー４−ニトロベンゼン９０６ｇ（６モル）
をテトラクロロエタン２０００論１に溶かした溶液に鉄
１８ｇとヨウＸ１ｇを加え、つぎに４０℃で塩素を導入
しはじめる。ＳＬ生虞物の組成が実施例１の場合と同じ
になった時に塩素化反応を止め、大に鉄が検出されなく
なるまで塩酸で洗い、さらに中性になるまで水で洗う、
もし必要なら真空下で蒸留によりで溶媒を除いた後に、
実施例１で示した朧成の粗生成物１＋４６２１ｅ得た。 Ｋ１匠−１ まず初めに丸底７フスコにメタノール９００−１１水１
００ｍｊｔ（よＩ／ＫＯＨ１３４ｇよ’）なる混合物を
入れ、それから還流温度（７３℃）まで加熱し、つぎに
攪拌しながら、実施例１で得られた粗生成物１０１．８
ｇをすばやく加えた。４時ｍａｔｉｔ後溶液は暗、赤色
になり、生成したニトロ７二／−ルのカリウム塩が赤い
沈でんとなって析出した。 その混合物を室温まで冷却し、ニトロフェノール。 、のカリウム塩を吸引ろ過後、まず５０−１のメタノー
ルで２回洗浄しつぎに７５−１の冷水で洗い、その復水
で湿りたままの赤い固体を２番目の丸底フラスコに移し
、２０％の濃度の硫酸２００纏ｌを加えて７０〜７５℃
で攪拌した。３時開後、２１４−フクロローニトロチル
−６−二トロ７エ／−ルが。 ニトロ７エ／−ルのカリウム塩から形成され溶融物（融
点的４５℃）として７フスコの底に凝縮したので９Ｂに
よってとり出すことがでさた。 元素分析二計算値、Ｃ，４０，７％、Ｈ１２，９％、Ｎ
、５．９％、Ｃ１，３０，１ ％； 実測値、Ｃ，４０，７％、Ｈ，２，９％、Ｎ、５．９％
、Ｃ１，３０，２ ％。 融１＝４５℃ １１１ｆｔｋ：Ｇ　１．８　ｇ（−Ｊ−１１いたトリク
ロロエチルニトロベンゼンの量に対して７９％）；純７
１１：９７〜９８％。 衷漠貝−」−・ まず初めに丸底７ラスコにメタ７一ル９００ｍ１１水１
００輪！およびＮ亀０Ｈ８０，よりなるｉ混合物を入れ
、それから還流温度まで加熱し、つぎに攪拌しながら、
実施例１で得られた粗生成物を蒸留して号離した１、３
．４−）リクロロ−２−エチル・５−ニトロベンゼン１
０３．５１を溶融状！ｌ！！（３８°Ｃ）ですばやく加
えた。４時間還流後溶液はＩ＋＋）赤色になり、出発物
質はもはや検出できなかった。 その混合物を室温まで冷却し、水２０００ｍｊを加えて
から濃度５０％の硫酸を用いてｐＨ１の酸性とし、その
後クロロホルム２００ｓ１で３１ｉＤｔｌｋ出した。溶
媒を蒸発させてから水蒸気蒸留によって２，４−ジクロ
ロ−３−エチル−６−二トロ７エノール５９．４ｇを得
た（＝９６％の純度の物質として理論値の６３％）。 ［ 実施例５のメタ／−ルの代りにニチノールを用いた時、
所望の最終生成物の収率は５３％であった。 衷［７ 実施例５のＮａＯＨの代りに等しい当量の水酸化カリウ
ムまたは酢酸ナトリウムを用いて、加水分解を行ない、
２．４−ジクロロ−３−エチル−６−二トロ７エ／−ル
を得た。しかしこの場合には反応を完了させるのにかな
り長時園を公費とした。 犬遣例　８ 実施例５のメタノールの代りに同体類の７七トンを用い
た時、混合物溶媒中で４時間還流して反応させた後で、
得られた２、４−ジクロロ−３−エチル−６−二トロ７
エ／−ルの収率１上２４％であった。 Ｘｊｕ生−」− ノクロａニトロク／ン６％、２，３．６−トリクロロ−
３−ニトロクノン７５．３％およびテトラクロロニトロ
クノン１８．７％という組ｌ此の実施例２のクロル化反
応で得られた粗生成物５３．７ｇを、沸とうしている〆
り７−ル４５０輸ｌ、水５０−およびＫＯＨ６７ｇより
なる溶液中に攪拌しながらすばやく加えた。４時１１１
１ｖＬして暗赤色の懸濁液が生成したので、これを室温
まで冷却後吸引ろ過した。ろ別しｒ：、固体を水酸化カ
リウムの／り／−ル溶［１００ｍ１で洗い、その後濃度
２０％の硫１’１ｌ１２０ｓ＋１およびクロロホルム３
００ｓｆｆｉとともに激しく攪拌した。水相を除いた後
溶媒を蒸発させて、純度９７〜９８％の２．４−）２０
ロー３−イソプロピル−６−二トロ７エ／−ル１１．４
．が得られた。吸引ろ過で固体をとり除いた後のろ過に
も１３．６．の生成物が含まれていたので、得られた全
収率は理論値の６５．４％であった。 元素分析二計算値、Ｃ，４３，２％、Ｈ，３，６％、Ｎ
、５．５％、ＣＩ　２８．４％； ｙｌ測位、Ｃ１４３，４％、Ｈ，３，６％、Ｎ、５．２
％、Ｃ１，２８，４ ％。 融、貞：３３℃。 式［ ％式％ 塩酸塩を得るための水素化反応 ２．４−ジクロロ−３−エチル−６−二トロフエノール
３４．４ｇをツタノール１８０■ｌとともにオートクレ
ーブ中に入れ、ラネーニッケル３Ｉｌを加え、。 室温で水素圧１０バールの下で水添した。もはや水素が
吸収されなくなった時、圧力を解放し、ヒドフノンヒド
ラート０．４ｍｌを添加後保護〃スの下で触媒をろ別し
てメタノール２０ｍｊで洗った。 ろ液に濃塩酸２００ｍｊを加え、２０℃に冷却すると目
的のアミンが塩酸塩の形で沈でんしｒこ、保護ブスの下
でもう一度吸引ろ過し、その塩酸塩を冷却したア七トン
約２００ｍｆｆ１で洗った後、真空乾燥した。 収量：吸引ろ過した物質は目的のアミン塩酸塩で２７．
３８、純度９９％以上（ＨＰＬＣによる）、ｌ！Ｉ！論
量の８２％。 元素分析：計体値、Ｃ，３９，６％、Ｈ１４，１％、Ｎ
、５．７％、Ｃ１，４３，９ ％： 実測値、Ｃ，３９，４％、Ｈ１４，５％、Ｎ、５．８％
、Ｃｔ、４３．１ ％。 融、−χ：１８０℃（分解）。 Ｘ】■（−」」− ２，４−ジクロロ・３−イソプロピル−６−７ミノ７エ
／−ル塩酸塩 ２．４・ジクロロ−３−インプロピル−６−二トロフエ
ノール８０ｇ（０，３１モル）をメタノール４２５論！
とと６にオートクレーブ中１こ入れ、ラネ一二ツケル５
ｇを加え、２５〜３０゛Ｃで水素圧１０バールの下で水
添した。らはや水素が吸収されなくなってからさらに３
０分間反応混合物を攪拌してから圧力を解放し、その水
添反応溶液にヒドラノンヒドラ−）０．５ｍ７を添加後
、保護がスの下で触媒をろ別してメタノール５０鰺！で
洗い、ろ液を１５〜２０℃Ｉ：冷やしながら濃塩酸２０
０曽ｊ！を加えて酸性にした。沈でんした結晶を吸引ろ
別し冷却した７セトン２００ａ！で洗った後乾燥した。 得られた結晶１は９８％の純度で５３．５ｇあったが、
これは理論量の７０％にあたる、アセトン洗浄液を蒸発
させて純度８５−９０％の目的物をさらに１１〜１２．
得たが、これはＪｌ論量の１５％にあたる、水添反応の
母液は捨てた。 元素分析二計算値、Ｃ，４２，１％、Ｈ１４，７％、。 Ｎ、５．４％、ＣＩ、４１．５ ％； 実測値、Ｃ１４２，３％、Ｈ，４，８９６、Ｎ、５．４
％、ＣＩ、４１．４ ％。 融、−ユニ２２０℃（分解）。 火力ｕ１−」じし ２．４−フクロロー３−ＬｅｒＬ−ブナルー６−７ミ／
７エ／−ル塩酸塩 ２．４−フクロロー３−ｔｅｒＬ−ブチル−６−二トＣ
１フェノール６４．８ｇ（０，２４モル）をメタノール
４００＋＊Ｊｌとともにオートクレーブ中に入れ、ラネ
ーニッケル５ｇを加え、室温で水素圧１０パールの下で
水添した。もはや水素が吸収されなくなってからさらに
３０分開度ｆｊ混合物を攪拌してから圧力を解放し、ヒ
ドラクンヒトフート０．５ｓｆを添加後、保護ブスの下
で触媒なろ別してメタ／−ル５０−１で洗い、水添反応
の母液を２０°Ｃに冷やしながら濃塩酸２００ｍｊを加
えた。沈でんした結晶を吸引ろ過し、冷却したアセトン
２０〇−１で洗った後乾燥した。 収量：結晶ｌ：純度９６％の物Ｔ！５２．２ｇ（理論量
の８０％）。 元素分析二計ｎ値、Ｃ，４４，４％、Ｈ２Ｓ、１％、Ｎ
、５．１％、Ｃ１，３９，３ 実測値、Ｃ，４４，８％、Ｈ，５，１％、Ｎ、５．１５
％、ＣＩ、３９゜ ２９ｆ；。 融点＝２０５℃（分解）。 特許出願人　バイエル・アクチェンデゼルシャ７ト

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １、次式 ▲数式、化学式、表等があります▼ 式中、Ｒは２〜８個の炭素原子をもつアル キル基を示す、 によってあらわされる、新規な２，４−ジクロロ−３−
   アルキル−６−ニトロフェノール。 ２、一般式 ▲数式、化学式、表等があります▼ 式中、Ｒは次に述べる意味を有する、 によってあらわされる１−アルキル−４−ニトロベンゼ
   ンを、触媒の存在下で塩素によって、その塩素化反応混
   合物中で少なくとも６０重量％のトリクロロアルキルニ
   トロベンゼンを含むようになるまで塩素化し、その塩素
   化反応混合物から触媒をとり除き、つぎにその塩素化反
   応混合物を加水分解し、次いで沈でんした反応生成物を
   分離して、水性無機酸で処理することを特徴とする、一
   般式▲数式、化学式、表等があります▼ 式中、Ｒは２〜８個の炭素原子をもつアル キル基を示す、 によってあらわれる２，４−ジクロロ−３−アルキル−
   ６−ニトロフェノールの合成方法。 ３、用いる触媒が塩化鉄（III）、塩化アンチモン（II
   I）、塩化アルミニウム（III）および／またはヨウ素で
   あることを特徴とする、特許請求の範囲第２項記載の方
   法。 ４、用いる触媒の量が用いる１−アルキル−４−ニトロ
   ベンゼンに対して１−１０重量％であることを特徴とす
   る、特許請求の範囲第２項又は第３項記載の方法。 ５、その塩素化反応混合物中で７０〜９０重量％の１．
   ３，４−トリクロロ−２−アルキル−５−ニトロベンゼ
   ンを含むようになるまで１−アルキル−４−ニトロベン
   ゼンの塩素化反応を行なうことを特徴とする、特許請求
   の範囲第２〜４項の何れかに記載の方法。 ６、使用する塩素の１−アルキル−４−ニトロベンゼン
   に対するモル比が２：１〜４：１であることを特徴とす
   る、特許請求の範囲第２〜５項の何れかに記載の方法。 ７、その塩素化反応を０〜１５０℃の温度で実施するこ
   とを特徴とする、特許請求の範囲第２〜６項の何れかに
   記載の方法。 ８、その加水分解を、アルカリ性反応を有する化合物を
   含む水および水と混合しうる有機溶媒の混合物中で実施
   することを特徴とする、特許請求の範囲第２〜７項の何
   れかに記載の方法。 ９、使用するアルカリ性反応を有する化合物の量が、加
   水分解される塩化物１モル当り２〜１０モルであること
   を特徴とする、特許請求の範囲第２〜８項の何れかに記
   載の方法。 １０、この新規な２，４−ジクロロ−３−アルキル−６
   −ニトロ−フェノールを印画用紙シアンカップラーの合
   成に利用すること。