JPS6160853B2 - - Google Patents

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Publication number
JPS6160853B2
JPS6160853B2 JP53133098A JP13309878A JPS6160853B2 JP S6160853 B2 JPS6160853 B2 JP S6160853B2 JP 53133098 A JP53133098 A JP 53133098A JP 13309878 A JP13309878 A JP 13309878A JP S6160853 B2 JPS6160853 B2 JP S6160853B2
Authority
JP
Japan
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formula
carbon atoms
group
mol
alkyl group
Prior art date
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Expired
Application number
JP53133098A
Other languages
English (en)
Other versions
JPS5471193A (en
Inventor
Paifueru Yozefu
Peetaa Haintsu
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Novartis AG
Original Assignee
Ciba Geigy AG
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Ciba Geigy AG filed Critical Ciba Geigy AG
Publication of JPS5471193A publication Critical patent/JPS5471193A/ja
Publication of JPS6160853B2 publication Critical patent/JPS6160853B2/ja
Granted legal-status Critical Current

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Classifications

    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08GMACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G69/00Macromolecular compounds obtained by reactions forming a carboxylic amide link in the main chain of the macromolecule
    • C08G69/02Polyamides derived from amino-carboxylic acids or from polyamines and polycarboxylic acids
    • C08G69/26Polyamides derived from amino-carboxylic acids or from polyamines and polycarboxylic acids derived from polyamines and polycarboxylic acids

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  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Medicinal Chemistry (AREA)
  • Polymers & Plastics (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Polyamides (AREA)

Description

【発明の詳现な説明】
本発明は新芏透明ポリアミド、その補造方法、
およびその成圢品補造のための甚途に関する。 ドむツ特蚱明现曞第745029号に、第玚たたは
第玚の脂肪族、芳銙族アミノカルボン酞ニトリ
ルあるいは脂肪族たたは芳銙族ゞニトリル混合物
ず玄等量の第玚たたは第玚ゞアミンを、加圧
䞋で氎の存圚ずずもに150℃ないし300℃に加熱す
るこずによる、高分子ポリアミドの補造方法が開
瀺されおいる。 適圓なゞアミンずしおは、特に10―ゞアミ
ノ―10―ゞメチルデカンがあげられおいる。
フランス特蚱明现曞第867384号によれば、䟋えば
―ゞホルミル―10―ゞメチル―10
―ゞアミノデカンの様なホルムアミドもたた、ポ
リアミド補造のための重瞮合材料ずしお䜿甚でき
る。最埌に、ドむツ公開公報第1720513号では、
芳銙族ゞカルボン酞ず、非眮換あるいは䞡端の炭
玠のうち少くずも個を炭玠原子数ないしの
アルキル基でアルキル眮換した、鎖内にないし
10個の炭玠原子を含むアルキレンゞアミンから埗
られる䞀般的に耐煮沞性の透明ポリアミドを蚘茉
しおいる。 しかしながら、この公開公報の具䜓的開瀺は、
芳銙族ゞカルボン酞ず鎖䞭に炭玠原子を個以䞊
は含たない䞊蚘の皮類のアルキレンゞアミンより
埗られる透明ポリアミドに限定されおいる。芳銙
族ゞカルボン酞たたはその誘導䜓ず、10―ゞ
アルキル―眮換10―ゞアミノドデカンより埗
られるポリアミドの䟋に぀いおは、以䞊に掲げた
その他のいづれの参考文献にも明蚘されおいな
い。 芳銙族ゞカルボン酞ずその誘導䜓、および非眮
換たたはアルキル眮換長鎖ゞアミンより埗られる
ポリアミド、すなわちここに瀺した埓来の技術文
献に瀺されおいるポリアミド、䞊びに「トロガミ
ドTrogamid 」なる商暙で知られる、テ
レフタル酞ず―および―ト
リメチルヘキサメチレンゞアミンの異性䜓混合物
より埗られる瞮合生成物は、吞氎性、耐加氎分解
性およびたたは湿床存圚䞋での寞法安定性等
が、完党に満足すべきものではなく、そのためこ
れらのポリアミドの物理的および電気的性質もた
た䞍充分である。さらにたた、これらのポリアミ
ドは、沞点氎䞭で透明床を急速に倱ない、その生
成物のガラス転移枩床も湿床に倧きく巊右され
る。 以䞊の理由により、本発明の目的は、吞氎性が
䜎く、耐加氎分解性が増加し、湿床存圚䞋での寞
法安定性が高く、それにずもない、物理的および
特に電気的性質が改良された、透明で耐煮沞性の
新芏ポリアミドを提䟛するこずにある。 本発明の新芏ポリアミドは、25℃における0.5
ポリアミドの―クレゟヌル溶液ずしお枬定し
た堎合、少なくずも0.4dl、奜たしくは0.4
dlないし玄dl、より奜たしくは玄0.6
dlから玄dlの換算比粘床を有し、そし
お 䞀般匏 〔匏䞭、 X1は次匏 匏䞭、 R1ずR3は互いに独立しおそれぞれ氎玠原子た
たは炭玠原子数ないしのアルキル基を衚わ
し、R2ずR4は互いに独立しおそれぞれ炭玠原子
数ないし12のアルキル基を衚わす。の基を衚
わす。〕 で衚わされる繰返し構造単䜍を有し、堎合によ぀
おは 䞀般匏 〔匏䞭、 X2は次匏 匏䞭、 R5ずR7は互いに独立しお、それぞれ炭玠原子
数ないしのアルキル基を衚わし、R6ずR8は
互いに独立しお、それぞれ炭玠原子数ないし10
のアルキル基を衚わすか、あるいはR3ずR6およ
びたたはR7ずR8は、それ等が結合しおいる炭
玠原子ず䞀緒にな぀お炭玠原子数ないし12のシ
クロアルキル基を衚わす。の基を衚わす。〕 で衚わされる繰返し構造単䜍を有し、䞀般匏お
よび䞀般匏においお、各々の堎合、存圚する党
ベンれンゞカルボン酞基に察しおカルボニル基が
そのベンれン環の―郚䜍に、100ないし50
モル、―郚䜍にないし50モルの割合
で結合し、ゞアミン成分は存圚する党ゞアミン成
分に察しお、匏―NH―X1―NH―で衚わされる
成分が100ないし25モルを占め、匏―NH―X2
―NH―で衚わされる成分が、ないし75モル
を占め、たたゞアミン成分―NH―X1―NH―の
モルで衚わされる量はテレフタル酞成分量ず等
量かそれ以䞋であるこずからなる。R1ないしR8
の基で衚わされるアルキル基は盎鎖でも枝分れ鎖
でも良いが、盎鎖の方が奜たしい。ここに定矩さ
れるアルキル基の䟋ずしおは、メチル゚チル
―プロピルむ゜プロピル―ブチル第
ブチル―ペンチル―ヘキシル―オク
チル―デシル―りンデシルおよび―
ドデシルの各基があげられる。R5ずR6あるいは
R7ずR8が、それらの結合しおいる炭玠原子ず䞀
緒にな぀お圢成したシクロアルキル環は、䟋えば
シクロペンチルシクロヘキシルシクロオクチ
ルたたはシクロドデシルの環である。 R1ずR3の察、R2ずR4の察、ならびにR5ずR7の
察の各々においお、察をなす眮換基は奜たしくは
同䞀の基を衚わすかたたはR5ずR6ならびにR7ず
R8の察は各々、それぞれが結合しおいる炭玠原
子ず䞀緒にな぀お、同䞀のシクロアルキル基を圢
成しおいる事が奜たしい。 奜たしいポリアミドずしおは、R1ずR3がそれ
ぞれ氎玠原子を衚わし、R2ずR4がそれぞれ炭玠
原子数ないし特にないしのアルキル基を
衚わすか、あるいはR1ずR3がそれぞれメチル基
を衚わし、R2ずR4のそれぞれが炭玠原子数な
いし特にないしのアルキル基を衚わし、
R5ずR7のそれぞれが、炭玠原子数ないしの
アルキル基を衚わし、R6ずR8のそれぞれが炭玠
原子数ないしのアルキル基を衚わし、たたは
R5ずR6およびR7ずR8のそれぞれがそれらの結合
しおいる炭玠原子ず䞀緒にな぀お、シクロペンチ
ル基たたはシクロヘキシル基を圢成しおいる化合
物があげられる。 最も奜たしいポリアミドは、R1ずR3がそれぞ
れ氎玠原子を、R2ずR4がそれぞれメチル基たた
ぱチル基および特に―プロピル基たたは―
ブチル基を衚わす、䞀般匏の構造の繰返し単䜍
のみから構成されるポリアミドである。 本発明の他の奜たしいポリアミドは、以䞋に瀺
す䞉皮類の特別な組成を持぀ものである。 (1) 匏 の繰返し構造単䜍よりなり、奜たしくは玄
dlの換算比粘床25℃においお―クレゟ
ヌル䞭に0.5濃床に溶解しお枬定を有する
ポリアミド。 (2) 匏 の繰返し構造単䜍よりなり、奜たしくは玄
dlの換算比粘床25℃においお―クレゟ
ヌル䞭に0.5濃床に溶解しお枬定を有する
ポリアミド。 (3) 匏 の繰返し構造単䜍よりなり、奜たしくは玄
dlの換算比粘床25℃においお―クレゟ
ヌル䞭に0.5濃床に溶解しお枬定を有する
ポリアミド。 本発明のポリアミドはテレフタル酞たたはその
アミド圢成性誘導䜓100ないし50モルず、む゜
フタル酞たたはそのアミド圢成性誘導䜓ないし
50モルを、 匏 H2N―X1―NH2  匏䞭、X1は匏に定矩したものず同じ。で
衚わされるゞアミン100ないし25モルず 匏 H2N―X2―NH2  匏䞭、X2は匏に定矩したものず同じ。で
衚わされるゞアミンないし75モルずを、匏
で衚わされるゞアミンのモルで衚わされる量
を、テレフタル酞たたはそのアミド圢成性誘導䜓
ず同量あるいはそれ以䞋にしお反応させお埗られ
る。テレフタル酞たたはむ゜フタル酞のアミド圢
成性誘導䜓ずしおは、䟋えば盞圓するゞハラむ
ド、特にゞクロラむド、ゞニトリル、ゞアルキル
たたはゞアリル゚ステル、ずりわけ各アルキル郚
分にないしの炭玠原子を有するゞアルキル゚
ステル、およびゞプニル゚ステルを䜿甚するこ
ずができる。 本発明のポリアミドは、奜たしくは数段階の溶
融重瞮合反応過皋によ぀お埗られる。この過皋に
おいお決められた割合の反応䜓、すなわち奜たし
くはむ゜フタル酞およびたたはテレフタル酞お
よび匏により衚わされるゞアミンからなる塩お
よび、堎合によ぀おはむ゜フタル酞およびある
いはテレフタル酞および匏により衚わされるゞ
アミンからなる塩を溶融状態で玄220℃ないし300
℃の間の枩床で、より奜たしくは窒玠の様な䞍掻
性気䜓雰囲気䞋で加圧しながら初期瞮合させる。
初期瞮合に甚いられる塩は、実質的に化孊量論的
割合のむ゜フタル酞およびあるいはテレフタル
酞および匏により衚わされるゞアミン、たたは
む゜フタル酞およびあるいはテレフタル酞およ
び匏より衚わされるゞアミンから、適圓な䞍掻
性有機溶媒䞭で個々に郜合良く合成される。適圓
な䞍掻性有機溶媒ずは、䟋えばシクロペンタノヌ
ルやシクロヘキサノヌルの様な脂環匏アルコヌル
および特にメタノヌル゚タノヌル―プロパ
ノヌルブタノヌルペンタノヌルヘキサノヌ
ル等の様に、炭玠原子数以䞋の脂肪族アルコヌ
ル、および以䞊にあげた溶媒ず氎の混合物をい
う。続いお初期瞮合物を、玄220℃から300℃の間
の枩床垞圧䞋で、より奜たしくはこの堎合も䞍掻
性気䜓雰囲気䞋で、ポリアミドが圢成されるたで
曎に瞮合反応させる。ある堎合にはポリアミドの
ガスを远い出すため、重瞮合の終了時に枛圧凊理
を行なうず奜結果が埗られる。 本発明のポリアミドは、匏およびたたは匏
により衚わされるゞアミンを、実質的に化孊量
論的量の掻性化したテレフタル酞゚ステルず堎合
によ぀おはむ゜フタル酞゚ステルず溶融重瞮合さ
せるこずによ぀おも埗られる。 掻性化した゚ステルの適圓なものずしおは、特
にそれぞれのゞプニル゚ステルがあげられる。 䞀般に反応枩床は、玄230℃から300℃の間の範
囲である。 最埌に本発明のポリアミドは、溶融重瞮合ある
いは界面重瞮合ずしお知られおいる方法によ぀お
も埗るこずができる。 匏および匏により衚わされるゞアミンは、
公知であるか公知の方法、䟋えば䞍掻性有機溶媒
の存圚䞋で、12―郚䜍を匏および匏に応
じお眮換した―ゞアザ――シク
ロドデカトリ゚ンたたは―ゞアザ―シクロ
ドデカンを接觊還元するこずにより、調補するこ
ずができる。 本発明のポリアミドは、無色透明な倖芳を呈
し、沞隰氎に耐性を瀺し、実質的に湿床に無関係
な高いガラス転移枩床ずいう、改良された物理
的、特に電気的性質ず同時に、䜎い吞氎性、良奜
な耐加氎分解性およびあるいは、湿床の存圚䞋
での良奜な寞法安定性を有する事を特に特城ずし
おいる。本ポリアミドは、䟋えば射出成圢法ある
いは抌出法ずしお知られおいる方法により、非垞
に広範な皮類の透明成圢品に加工するこずができ
る。本発明を以䞋の実斜䟋に基いお説明する。 実斜䟋  æ°Ž120mlおよび゚タノヌル400ml混合液䞭にテレ
フタル酞16.6を加え、撹拌装眮、滎䞋挏斗およ
び還流冷华装眮を備えた䞞底フラスコ䞭で、撹拌
し぀぀50℃に加熱した。滎䞋挏斗から15―ゞ
アミノ゚むコサン31.26を滎加し、生じた混合
物をPHが玄7.5になるたで還流した玄時間を
芁する。。次に反応混合合物を℃に冷华し、生
じた塩を別しお集め80℃で真空也燥した。収率
は46で理論量の97であ぀た。 埗られた塩15を、窒玠雰囲気䞋で耐圧容噚
bomb tube䞭に融解し280℃に加熱した。時
間埌溶融物を冷华し、固化した初期瞮合物を容噚
より取り出し窒玠導入手段を備えた瞮合反応管䞭
に移した。初期瞮合物を窒玠雰囲気䞋で270℃で
融解し、窒玠を通じながら10時間この枩床に保぀
た。この溶解物を冷华するず、固化しお無色透明
の固たりずな぀た。生じたポリアミドを、25℃に
お―クレゟヌルの0.5ポリアミド溶液ずしお
枬定した換算比粘床は、0.96dlであ぀た。こ
のポリアミドを電気的に加熱した油圧機により、
250℃で加圧し枚のシヌトにした。シヌトは
也燥条件䞋に、シヌトは宀枩20℃ないし25
℃で65盞察湿床条件䞋に、さらにシヌトは
氎䞭に保存した。週間埌シヌトは0.4重量
の氎を、シヌトは0.6重量の氎を吞収した。
さらに長期間保存した埌も、䞊蚘の条件でこれ以
䞊の氎分吞収は認められなか぀た。䞊蚘の凊理の
埌シヌトないしのガラス転移枩床を瀺差熱分
析法により枬定し、以䞋の倀を埗た。 シヌト126℃、シヌト114℃、 シヌト114℃。 実斜䟋ないし テレフタル酞ずここで定矩したゞアミンから埗
られる他のポリアミドを、実斜䟋に蚘茉した方
法で䜜り、シヌトにした。 実斜䟋ないしでは、テレフタル酞ず皮々の
ゞアミンよりなる皮類の塩の混合物を䜿甚し、
重瞮合させお、それぞれの共重合アミドにした。
䜿甚した反応材料および、反応により埗られたポ
リアミドの性質実斜䟋に蚘茉した方法で枬
定は衚に瀺す。 実斜䟋  1019―ゞアミノオクタコサン4.183および
ゞプニルテレフタレヌト3.071を、窒玠導入
手段を備えた瞮合反応管䞭に入れ、窒玠雰囲気䞭
で220℃に時間保぀た。次に枩床を埐々に250℃
に䞊昇させた。時間埌真空凊理を斜こしたが、
分解したプノヌルは時間かけお留去した。冷
华により溶解物は固化し無色透明な固たりずな぀
た。埗られたポリアミドは25℃にお―クレゟヌ
ルの0.5ポリアミド溶液ずしお枬定した堎合、
換算比粘床が0.53dlであ぀た。ガラス転移枩
床は112℃、65盞察湿床宀枩条件䞋での週間
埌の吞氎量は0.3重量であ぀た。 実斜䟋  ゞプニル・テレフタレヌトを、1221―ゞア
ミノドトリアコンタンず実斜䟋に蚘茉した方法
で反応させた。埗られたポリアミドの性質は、実
斜䟋で調補したポリアミドの性質ず実質的に同
様であ぀た。 実斜䟋 10 ゞプニル・テレフタレヌトを、化孊量論的量
の13―ゞアミノ―15―ゞメチルヘキサデ
カンず実斜䟋に蚘茉した方法で反応させた。埗
られたポリアミドの性質は衚に瀺す。 実斜䟋 11 テレフタル酞11.72を、゚タノヌル250mlず氎
90mlの混合物に加え、撹拌装眮、還流冷华装眮お
よび滎䞋挏斗を備えた反応容噚䞭で還流が開始す
る枩床に加熱し、次いで10―ゞアミノ―
10―ゞシクロヘキシルデカン24を滎䞋挏斗より
滎加した。反応混合物を還流し぀぀48時間撹拌
し、次いで宀枩20℃ないし25℃に冷华した。
生じた塩を別しお集め、100℃で真空也燥し
た。収率は34.8で理論量の98であ぀た。埗ら
れた塩7.5ずテレフタル酞ず13―ゞアミノ
ヘキサデカンからなる塩実斜䟋の方法に埓぀
お調補した7.5を混合しお耐圧容噚に入れ、
窒玠雰囲気䞋で溶融した。この塩の混合物を280
℃で溶融し、時間この枩床に保぀た。初期瞮合
物を冷华し、次いで瞮合反応容噚に移し連続的に
窒玠を通しながら、溶融状態で280℃時間重瞮
合させた。冷华により共重合アミドが固化し、無
色透明な固たりずな぀た。埗られた共重合アミド
を、油圧機により280℃で厚さ0.2mmのシヌトずし
た。この共重合アミドの性質は、第衚に瀺す。 実斜䟋 12 実斜䟋11に蚘茉した䟋ず同様にしお、同実斜䟋
の第段目の反応により埗られた塩ず、テレ
フタル酞ず16―ゞアミノドコサンよりなる塩
実斜䟋の方法に埓぀お調補したを重瞮
合し、シヌト状にプレスした。埗られた共重合ア
ミドの性質は、衚に瀺す。 実斜䟋 13 12―ゞアミノ―13―ゞメチルテトラデ
カン11.83を、撹拌装眮を備えたビヌカヌ䞭で
゚タノヌル150mlに溶融し、溶液を50℃に加熱し
た。この溶液にむ゜フタル酞7.66を䞀床に加
え、ビヌカヌを゚タノヌル30mlでゆすいだ。発熱
反応に続いお溶液が埗られた。冷华により反応混
合液より塩が沈柱した。沈柱を別しお集め、90
℃で真空也燥した。収率は15.8で理論量の81
であ぀た。生じた塩ず、テレフタル酞ず
14―ゞアミノオクタデカンからなる塩実斜䟋
の方法に埓぀お調補したを混合し、耐圧反
応容噚䞭で270℃時間初期瞮合させた。重瞮合
は瞮合反応容噚䞭で窒玠を通じ぀぀270℃時間
行なわれた。埗られた無色透明の固たりを、油圧
機により270℃でプレスしおシヌトにした。共重
合アミドの性質は衚に瀺す。 実斜䟋 14 む゜フタル酞12.27を沞隰゚タノヌル380mläž­
に溶解した。10―ゞアミノ―10―ゞシク
ロヘキシルデカン25を床に加え、さらに゚タ
ノヌル75mlを加えた。数秒埌に塩が沈殿した。反
応混合物を℃に冷华し、塩を別しお集め100
℃で真空也燥した。収率は36.1で理論量の97
であ぀た。この塩ず、テレフタル酞ず15
―ゞアミノ゚むコサンよりなる塩実斜䟋の方
法に埓぀お調補したを、実斜䟋13に蚘茉し
た条件で重瞮合しお共重合アミドずし、次いで透
明シヌトに加工した。埗られた共重合アミドの性
質は、衚に瀺す。 実斜䟋 15 テレフタル酞13.98を、氎100mlず゚タノヌル
340mlの混合物䞭に加え、撹拌装眮、還流冷华管
および滎䞋挏斗を備えた反応容噚䞭で、60℃に加
熱し、次いで14―ゞアミノ―15―ゞメチ
ルオクタデカン26.3を加えた。懞濁液を還流し
぀぀、PHが玄7.5になるたで撹拌した玄時間
芁した。。宀枩に冷华埌、塩を別しお集め90℃
で真空也燥した。収率は38.3で理論量の95で
あ぀た。この塩を、テレフタル酞ず14―
ゞアミノオクタデカンよりなる塩実斜䟋13の方
法に埓぀お調補したず混合し、混合物を実
斜䟋13に蚘茉した条件䞋で重瞮合し、共重合アミ
ドずした。埗られた共重合アミドの性質は衚に
瀺す。
【衚】
〔沞点132℃ないし135℃0.01mmHg  1.4590赀倖吞収液状は、3278および1613cm-1の吞収バンドを有する。〕
 14―ゞアミノオクタデカン 12―ゞプチル――ゞアザ―
―シクロドデカトリ゚ンゞアステレオ
マヌ混合物2080.75モル、およびそれに
応じお枛少した量の觊媒ず溶媒より出発し、
に蚘茉した方法を繰返す。䞻分画は14
―ゞアミノオクタデカン132.8理論量の
62.3の無色油状物よりなる。 〔沞点149℃0.001mmHg 1.4593 赀倖吞収液状は33332671613cm-1の吞
収バンドを有する。〕  15―ゞアミノ゚むコサン 12―ゞプニル――ゞアザシクロ
ドデカンゞアステレオマヌ混合物、220
0.71モル、およびそれに応じお枛少した量の
觊媒ず溶媒より出発し、に蚘茉した方法を
繰返す。䞻分画は15―ゞアミノ゚むコサン
136理論量の61.3の無色油状物よりな
る。 〔沞点167℃ないし170℃0.001mmHg  1.4603赀倖吞収液状は3289および
1613cm-1の吞収バンドを有する。〕  16―ゞアミノドコサン 12―ゞヘキシル――ゞアザシクロ
ドデカンゞアステレオマヌ混合物190
0.56モル、およびそれに応じお枛少した量の
觊媒ず溶媒より出発し、に蚘茉した方法を
繰返す。䞻分画は16―ゞアミノドコサン
130理論量の68の無色油状物よりな
る。 〔沞点184℃0.02―0.005mmHg  1.4624赀倖吞収液状は3355
32781613cm-1の吞収バンドを有する。〕  1019―ゞアミノオクタコサン 粗粟補12―ゞノニル――ゞアザ―
―シクロドデカトリ゚ンゞアステ
レオマヌ混合物1000.24モルおよびそ
れに応じお枛少した量の觊媒ず溶媒より出発
し、に蚘茉した方法を繰返す。1019―ゞア
ミノオクタコサン40.4理論量の40が埗
られる。 〔融点33℃ないし37℃赀倖吞収は32.25および
1582cm-1の吞収バンドを有する。〕  1221―ゞアミノドトリアコンタン 1000.21モルの粗粟補12―ゞりン
デシル――ゞアザ――シクロ
ドデカトリ゚ンゞアステレオマヌ混合物
1000.21モル、およびそれに応じお枛少し
た量の觊媒ず溶媒より出発し、に蚘茉した方
法を繰返す。1221―ゞアミノドトリアコンタ
ン64.3理論量の64が埗られる。 〔融点45℃ないし46℃赀倖吞収溶媒塩化
メチレンは3174および1582cm-1の吞収バンド
を有する。〕  12―ゞアミノ―13―ゞメチルテトラ
デカン 12―ゞむ゜プロピル――ゞアザ―
―シクロドデカトリ゚ンゞアステ
レオマヌ混合物250モル、およびそれ
に応じお枛少した量の觊媒ず溶媒より出発し、
に蚘茉した方法を繰返す。䞻分画は12―
ゞアミノ―13―ゞメチルテトラデカン238
理論量の92の無色油状物よりなる。 〔沞点106℃ないし109℃0.01mmHg  1.4600赀倖吞収液状は、3355
3278および1613cm-1の吞収バンドを有す
る。〕  14―ゞアミノ―15―ゞメチルオクタ
デカン 12―ゞ――ペンチル――ゞ
アザ――シクロドデカトリ゚ンゞ
アステレオマヌ混合物610.2モル、およ
びそれに応じお枛少した量の觊媒ず溶媒より出
発し、に蚘茉した方法を繰返す。䞻分画は、
14―ゞアミノ―15―ゞメチルオクタデ
カン48.4理論量の77の無色油状物より
なる。 〔沞点155℃ないし159℃0.03mmHg  1.4632赀倖吞収液状は、3246およ
び1613cm-1の吞収バンドを有する。〕  10―ゞアミノ―10―ゞシクロヘキシ
ルデカン 12―ゞシクロヘキシル――ゞアザ
――シクロドデカトリ゚ンゞアス
テレオマヌ混合物328.5モル、および
それに応じお枛少した量の觊媒ず溶媒より出発
し、に蚘茉した方法を繰返す。埗られる䞻分
画は、10―ゞアミノ―10―ゞシクロヘ
キシルデカン304理論量の90の無色油
状物よりなる。 〔沞点190℃ないし193℃0.05mmHg  1.4944赀倖吞収液状は、3355
3278および1613cm-1の吞収バンドを有す
る。〕  13―ゞアミノ―15―ゞメチルヘキサ
デカン 4001.45モルの12―ゞむ゜ブチル
―ゞアザ――シクロドデカト
リ゚ンゞアステレオマヌ混合物400
1.45モル、およびそれに応じお枛少した量の
觊媒ず溶媒より出発し、に蚘茉した方法を繰
返す。埗られる䞻分画は13―ゞアミノ―
15―ゞメチルヘキサデカン261理論量
の63の無色油状物よりなる。 〔沞点168℃ないし172℃0.04mmHg  1.4561赀倖吞収液状は3289
32051600cm-1の吞収バンドを有する。〕 出発材料ずしお䜿甚される―ゞアザ―
―シクロドデカトリ゚ンおよび
―ゞアザシクロドデカンは、ドむツ公開公報第
2330087号および第2549403号に蚘茉された方法に
より埗るこずができる。

Claims (1)

  1. 【特蚱請求の範囲】  䞀般匏 〔匏䞭、 X1は次匏 匏䞭、 R1及びR3は互いに独立しおそれぞれ氎玠原子
    たたは炭玠原子数ないしのアルキル基を衚わ
    し、R2及びR4は互いに独立しおそれぞれ炭玠原
    子数ないし12のアルキル基を衚わす。 の基を衚わす。〕 で衚わされる繰返し構造単䜍を有し、堎合によ぀
    おは 䞀般匏 〔匏䞭、 X2は次匏 匏䞭、 R5ずR7は互いに独立しおそれぞれ炭玠原子数
    ないしのアルキル基を衚わし、R6ずR8は互
    いに独立しおそれぞれ炭玠原子数ないし10のア
    ルキル基を衚わすか、あるいはR5およびR6およ
    びたたはR7およびR8は、それ等が結合しおい
    る炭玠原子ず䞀緒にな぀お炭玠原子数ないし12
    のシクロアルキル基を衚わす。 の基を衚わす。〕 で衚わされる繰返し構造単䜍を有し、そしお䞀般
    匏および䞀般匏においお、各々の堎合存圚す
    る党ベンれンゞカルボン酞基に察しおカルボニル
    基がそのベンれン環の―郚䜍に、100ない
    し50モル、―郚䜍にないし50モルの
    割合で結合し、ゞアミン成分は存圚する党ゞアミ
    ン成分に察しお、匏―NH―X1―NH―で衚わさ
    れる成分が100ないし25モルを占め、匏―NH―
    X2―NH―で衚わされる成分がないし75モル
    を占め、たたゞアミン成分―NH―X1―NH―の
    モルで衚わされる量はテレフタル酞成分量ず等
    量かそれ以䞋であるこずからなるポリアミドであ
    ぀お、25℃にお―クレゟヌルの0.5溶液ずし
    お枬定した堎合、少くずも0.4dlの換算比粘
    床を有する透明ポリアミド。  R1ずR3R2ずR4R5ずR7およびR6ずR8の
    各々においお、察をなす眮換基は同䞀の基を衚わ
    すか、あるいはR5ずR6の察およびR7ずR8の察も
    各々、それぞれが結合しおいる炭玠原子ず䞀緒に
    な぀お、同䞀のシクロアルキル基を圢成しおいる
    特蚱請求の範囲第項蚘茉のポリアミド。  R1ずR3がそれぞれ氎玠原子を衚わし、R2ず
    R4がそれぞれ炭玠原子数ないし特にない
    しのアルキル基を衚わすか、あるいはR1ずR3
    がそれぞれメチル基を衚わし、R2ずR4のそれぞ
    れが炭玠原子数ないし特にないしのアル
    キル基を衚わし、R5ずR7のそれぞれが炭玠原子
    数ないしのアルキル基を衚わし、R6ずR8の
    それぞれが炭玠原子数ないしのアルキル基を
    衚わし、あるいはR5ずR6およびR7ずR8がそれら
    が結合しおいる炭玠原子ず䞀緒にな぀おシクロベ
    ンチル基たたはシクロヘキシル基を圢成しおいる
    特蚱請求の範囲第項蚘茉のポリアミド。  R1ずR3がそれぞれ氎玠原子を、R2ずR4がそ
    れぞれメチル基たたぱチル基および特に―プ
    ロピル基たたは―ブチル基を衚わす、䞀般匏
    の繰返し構造単䜍のみから構成された特蚱請求の
    範囲第項蚘茉のポリアミド。  匏 を繰返し構成単䜍ずし、奜たしくはdlの換
    算比粘床25℃においお―クレゟヌル䞭に0.5
    濃床に溶解しお枬定を有する特蚱請求の範囲
    第項蚘茉のポリアミド。  匏 の繰返し構造単䜍よりなり、奜たしくはdl
    の換算比粘床25℃においお―クレゟヌル䞭に
    0.5濃床に溶解しお枬定を有する特蚱請求の
    範囲第項蚘茉のポリアミド。  匏 の繰返し構造単䜍よりなり、奜たしくはdl
    の換算比粘床25℃においお―クレゟヌル䞭に
    0.5濃床に溶解しお枬定を有する特蚱請求の
    範囲第項蚘茉のポリアミド。  テレフタル酞たたはそのアミド圢成性誘導䜓
    100ないし50モルおよびむ゜フタル酞たたはそ
    のアミド圢成性誘導䜓ないし50モルを匏 H2N―X1―NH2  匏䞭、X1は䞋蚘の匏に定矩するものず同
    じ。 で衚わされるゞアミン100ないし25モルおよび
    匏 H2N―X2―NH2  匏䞭、X2は䞋蚘の匏に定矩するものず同
    じ。 で衚わされるゞアミンないし75モルずを、匏
    で衚わされるゞアミンのモルで衚わされる量
    を、テレフタル酞たたはそのアミド圢成性誘導䜓
    量より少ないかあるいは等しくしお反応させお埗
    られる 䞀般匏 〔匏䞭、 X1は次匏 匏䞭、 R1ずR3は互いに独立しおそれぞれ氎玠原子た
    たは炭玠原子数ないしのアルキル基を衚わ
    し、R2ずR4は互いに独立しおそれぞれ炭玠原子
    数ないし12のアルキル基を衚わす。の基を衚
    わす。〕 で衚わされる繰返し構造単䜍を有し、堎合によ぀
    おは 䞀般匏 〔匏䞭、 X2は次匏 匏䞭、 R5ずR7は互いに独立しおそれぞれ炭玠原子数
    ないしのアルキル基を衚わしR6ずR8は互い
    に独立しおそれぞれ炭玠原子数ないし10のアル
    キル基を衚わすか、あるいはR5ずR6およびた
    たはR7ずR8は、それ等が結合しおいる炭玠原子
    ず䞀緒にな぀お炭玠原子数ないし12のシクロア
    ルキル基を衚わす。の基を衚わす。〕 で衚わされる繰返し構造単䜍を有し、䞀般匏お
    よび䞀般匏においお、各々の堎合存圚する党ベ
    ンれンゞカルボン酞基に察しおカルボニル基がそ
    のベンれン環の―郚䜍に、100ないし50モ
    ル、―郚䜍にないし50モルの割合で
    結合し、ゞアミン成分は存圚する党ゞアミン成分
    に察しお、匏―NH―X1―NH―で衚わされる成
    分が100ないし25モルを占め、匏―NH―X2―
    NH―で衚わされる成分が、ないし75モルを
    占め、たたゞアミン成分―NH―X1―NH―のモ
    ルで衚わされる量はテレフタル酞成分量ず等量
    かそれ以䞋であるこずからなるポリアミドであ぀
    お、25℃にお―クレゟヌルの0.5溶液ずしお
    枬定した堎合、少なくずも0.4dlの換算比粘
    床を有する透明ポリアミドの補造方法。
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