JPS6162507A - 共重合体の製造方法 - Google Patents
共重合体の製造方法Info
- Publication number
- JPS6162507A JPS6162507A JP18380984A JP18380984A JPS6162507A JP S6162507 A JPS6162507 A JP S6162507A JP 18380984 A JP18380984 A JP 18380984A JP 18380984 A JP18380984 A JP 18380984A JP S6162507 A JPS6162507 A JP S6162507A
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- dithizone
- group
- photochromic
- metal complex
- polymer
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Granted
Links
Classifications
-
- G—PHYSICS
- G03—PHOTOGRAPHY; CINEMATOGRAPHY; ANALOGOUS TECHNIQUES USING WAVES OTHER THAN OPTICAL WAVES; ELECTROGRAPHY; HOLOGRAPHY
- G03C—PHOTOSENSITIVE MATERIALS FOR PHOTOGRAPHIC PURPOSES; PHOTOGRAPHIC PROCESSES, e.g. CINE, X-RAY, COLOUR, STEREO-PHOTOGRAPHIC PROCESSES; AUXILIARY PROCESSES IN PHOTOGRAPHY
- G03C1/00—Photosensitive materials
- G03C1/72—Photosensitive compositions not covered by the groups G03C1/005 - G03C1/705
- G03C1/73—Photosensitive compositions not covered by the groups G03C1/005 - G03C1/705 containing organic compounds
- G03C1/735—Organo-metallic compounds
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Materials Engineering (AREA)
- Physics & Mathematics (AREA)
- General Physics & Mathematics (AREA)
- Non-Silver Salt Photosensitive Materials And Non-Silver Salt Photography (AREA)
- Addition Polymer Or Copolymer, Post-Treatments, Or Chemical Modifications (AREA)
Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
本発明は退色および発色の優れた可逆スピ一般式
（但し、Ｍはｎ価の金ｍ）で表わされるジチゾン金属錯
体は、下記式で示されるようにシス−トランス異性化と
互変異性によって、フォトクロミズムを示ス。
体は、下記式で示されるようにシス−トランス異性化と
互変異性によって、フォトクロミズムを示ス。
（式中、Ｍはｎ価の金属）
このようなジチゾン金属錯体は、ベンゼンやクロロホル
ムなどの有機溶媒中において上記のようなフォトクロミ
ズム機構のシスートランス員性化や互変異性に対する自
由度があり、発色および退色の可逆スピードは早く秒の
オーダーである。このジチゾン金Ｂ４＃１体の無極性溶
媒中における発色および退色の可逆スピードは、他の７
オトクロ化合物であるスピロピラン系やビオロゲン系に
比べ決して優って−るとは言えず、紫外線に対する可逆
変化の耐久性は乏しいが、その紫外線を遮断すれば他の
７オトクロ化合物であるスピロピラン系やビオロゲン系
に比べ、はるかに可逆変化の耐久性と−う点にお−て優
っている。例えば、スピロピラン系では２０回程度の可
逆変化しか示さないが、ジチゾン金属系は紫外線吸収剤
との併用により、１万回以上の可逆変化を示す。このよ
うに無極性溶媒中においてジチゾン金属錯体は、７オト
クロ化合物としての重要な要素を備えており、早くから
注目され、高分子のような固体マトリックス中での応用
が試みられてきた。
ムなどの有機溶媒中において上記のようなフォトクロミ
ズム機構のシスートランス員性化や互変異性に対する自
由度があり、発色および退色の可逆スピードは早く秒の
オーダーである。このジチゾン金Ｂ４＃１体の無極性溶
媒中における発色および退色の可逆スピードは、他の７
オトクロ化合物であるスピロピラン系やビオロゲン系に
比べ決して優って−るとは言えず、紫外線に対する可逆
変化の耐久性は乏しいが、その紫外線を遮断すれば他の
７オトクロ化合物であるスピロピラン系やビオロゲン系
に比べ、はるかに可逆変化の耐久性と−う点にお−て優
っている。例えば、スピロピラン系では２０回程度の可
逆変化しか示さないが、ジチゾン金属系は紫外線吸収剤
との併用により、１万回以上の可逆変化を示す。このよ
うに無極性溶媒中においてジチゾン金属錯体は、７オト
クロ化合物としての重要な要素を備えており、早くから
注目され、高分子のような固体マトリックス中での応用
が試みられてきた。
しかしながら、ジチゾン金属錯体はシス−トラン）Ｍ性
化や互変異性によって７オトクロ性能を示すため、高分
子マ） ＩＪラックスような固体マトリックスに単に分
散しただけでは、この自由度がなくなり、発色および退
色の可逆スピードが極端に遅くなり、光照射に対する感
度が鈍くなってしまう。
化や互変異性によって７オトクロ性能を示すため、高分
子マ） ＩＪラックスような固体マトリックスに単に分
散しただけでは、この自由度がなくなり、発色および退
色の可逆スピードが極端に遅くなり、光照射に対する感
度が鈍くなってしまう。
本発明者は、上記の高分子マトリックス中におけるジチ
ゾン金属錯体の７オトクロミツク特性を改良するために
鋭意研究を重ねた結果、ビニル基あるいはジビニル基を
有するジチゾン金屑錯体と共重合可能な不飽和モノマー
との共重合体であれば、高分子マトリックス中でのジチ
ゾン金属錯体の自由度が増し、その目的に適合しうろこ
とを見い出し、この知見に基づいて本発明をなすに至っ
たものである。
ゾン金属錯体の７オトクロミツク特性を改良するために
鋭意研究を重ねた結果、ビニル基あるいはジビニル基を
有するジチゾン金屑錯体と共重合可能な不飽和モノマー
との共重合体であれば、高分子マトリックス中でのジチ
ゾン金属錯体の自由度が増し、その目的に適合しうろこ
とを見い出し、この知見に基づいて本発明をなすに至っ
たものである。
すなわち、本発明は、下記一般式（１）又は（Ｕ）で示
されるジチゾン金属錯体の重含単位と該ジチゾン金屑錯
体と共重合可能な／官能性不飽和モノマーから導かれる
重合単位とが結合してなる重合体である。
されるジチゾン金属錯体の重含単位と該ジチゾン金屑錯
体と共重合可能な／官能性不飽和モノマーから導かれる
重合単位とが結合してなる重合体である。
（但し、上記［１）及び（ｎ）式中、Ｒは水素原子、フ
ッ素を除くハロダン凍子、炭素原子ａ／〜５のアルコ牛
シ基、炭素原子数／〜１０のアルキル基又はハロアルキ
ル基でＭはｎ価の金属である。）上記ジチゾン金属錯体
の重合単位は一般に０ 、００ ／〜７０重景％の割合
で含まれるのが好ましい。
ッ素を除くハロダン凍子、炭素原子ａ／〜５のアルコ牛
シ基、炭素原子数／〜１０のアルキル基又はハロアルキ
ル基でＭはｎ価の金属である。）上記ジチゾン金属錯体
の重合単位は一般に０ 、００ ／〜７０重景％の割合
で含まれるのが好ましい。
また前記（１）又は（ＩＩ）で示でれる一般式中、Ｍと
してはｎ価の金属が特に限定てれず用いつるが、７オト
クロ性能を示す代表的なものとしては前記フォトクロ性
能を示す公知の金属例えばＰｄ％ ＡｇｘＨｇｂ Ｚ
ｎ％Ｃｄ、 Ｐｂ、 Ｐｔ、 Ｂｉ等が、特にＨｇ
。
してはｎ価の金属が特に限定てれず用いつるが、７オト
クロ性能を示す代表的なものとしては前記フォトクロ性
能を示す公知の金属例えばＰｄ％ ＡｇｘＨｇｂ Ｚ
ｎ％Ｃｄ、 Ｐｂ、 Ｐｔ、 Ｂｉ等が、特にＨｇ
。
Ｐｄ、Ｚｎ％ Ａｇ が好適に使用される。更にまた
前記一般式（１１中のＲとしては水素原子：塩素原子、
臭素原子、沃素原子のハロダン原子：メトキシ基、エト
ヲシ基、プロポキシ基、ブトキシ基、ペントキシ基の炭
素原子数／〜５のアルコキシ基：メチル基、エチル基、
プロピル基、ブチル基、ベンチ（ル基、ヘキフル基、オ
クチル基等の炭素原子ａ／〜１０のアルキル基：塩素原
子、臭素原子、沃素原子又は弗累原子で水素原子の７部
又は全部が置換された上記アルキル基エリなる〕・ロア
ルキル基が好適に使用される。
前記一般式（１１中のＲとしては水素原子：塩素原子、
臭素原子、沃素原子のハロダン原子：メトキシ基、エト
ヲシ基、プロポキシ基、ブトキシ基、ペントキシ基の炭
素原子数／〜５のアルコキシ基：メチル基、エチル基、
プロピル基、ブチル基、ベンチ（ル基、ヘキフル基、オ
クチル基等の炭素原子ａ／〜１０のアルキル基：塩素原
子、臭素原子、沃素原子又は弗累原子で水素原子の７部
又は全部が置換された上記アルキル基エリなる〕・ロア
ルキル基が好適に使用される。
前記ジチゾン金属＠体は一般に常温、常圧において有色
の結晶性の固体であり、その結晶状態のままでもフォト
クロミズムを示す金属錯体もあり、また有機溶媒にも艮
（浴け、例えばベンゼン、クロロホルムなどに＃解した
浴液は可視光照射によりフォトクロミズムを示す。また
、このように一般式（１）中のＲを変化させることによ
り、このフォトクロ化合物の発色および退色時の色調を
変化、すなわち吸収波長をシフトさせることができる。
の結晶性の固体であり、その結晶状態のままでもフォト
クロミズムを示す金属錯体もあり、また有機溶媒にも艮
（浴け、例えばベンゼン、クロロホルムなどに＃解した
浴液は可視光照射によりフォトクロミズムを示す。また
、このように一般式（１）中のＲを変化させることによ
り、このフォトクロ化合物の発色および退色時の色調を
変化、すなわち吸収波長をシフトさせることができる。
例えば、一般式（１）中のＲがアルコキシ基やフッ素以
外のハロゲン原子など電子供与性の基である場合には、
このフォトクロ化合物の吸収波長を長波長側へシフトさ
せることかできる。ざらにこれらのジチゾン金属錯体は
一般に常温、常圧にンいて有色の結晶性の固体であり、
その結晶状態の１１でもフォトクロミズムを示す金属錯
体もあり、ま ７た有機溶媒にも艮〈溶け、例えば
ベンゼン、クロロホルムなどに洛解した浴液は可視光照
射によりフォトクロミズムを示す。また、このように一
般少し発色２よび退色の可逆スピードが遅くなる傾向が
ある。
外のハロゲン原子など電子供与性の基である場合には、
このフォトクロ化合物の吸収波長を長波長側へシフトさ
せることかできる。ざらにこれらのジチゾン金属錯体は
一般に常温、常圧にンいて有色の結晶性の固体であり、
その結晶状態の１１でもフォトクロミズムを示す金属錯
体もあり、ま ７た有機溶媒にも艮〈溶け、例えば
ベンゼン、クロロホルムなどに洛解した浴液は可視光照
射によりフォトクロミズムを示す。また、このように一
般少し発色２よび退色の可逆スピードが遅くなる傾向が
ある。
’Ｅｆｃ本発明の重合体の他の重合単位は前記ジチゾン
金属錯体と共重合可能なｌ官能性不飽和モノマーから導
かれる重合単位を与えるために使用される単量体は特に
限定されず用いうるが一般には次ぎのような単量体が好
適である。
金属錯体と共重合可能なｌ官能性不飽和モノマーから導
かれる重合単位を与えるために使用される単量体は特に
限定されず用いうるが一般には次ぎのような単量体が好
適である。
（イ）一般式 Ｃ）−ＩＸ＝ＣＹ−ＣＯＲ” Ｔ示すし
る単量体。
る単量体。
（但し、式中、Ｘは水素原子又は・・ログン原子で、Ｙ
は水素原子、ハロゲン原子又はメチル基で、Ｒ１は炭素
原子数ｌ〜１０のアルキル基又はフェニル基である。） （口Ｊ 一般式 ＣＨ＝ＣＨ２ゲ （但し、式中、Ｘは水素原子又はハロゲン原子で Ｒ２
は〕・ログン原子、水酸基又にニトリル基である。） （ハ） 一般式 Ｒ’ Ｃｏ−ＣＨ＝ＣＨ２で示てれる
単量体。
は水素原子、ハロゲン原子又はメチル基で、Ｒ１は炭素
原子数ｌ〜１０のアルキル基又はフェニル基である。） （口Ｊ 一般式 ＣＨ＝ＣＨ２ゲ （但し、式中、Ｘは水素原子又はハロゲン原子で Ｒ２
は〕・ログン原子、水酸基又にニトリル基である。） （ハ） 一般式 Ｒ’ Ｃｏ−ＣＨ＝ＣＨ２で示てれる
単量体。
（但し Ｒ３は炭素原子数／〜１０のアルキルれる単量
体。
体。
（但踵Ｒ４はＣＨ２又け○ｃＨ２で、Ｘは水素原子又は
ハロダン原子で、ｎは０又は／である）以下余白 式（１）中のＲを変化させることにより、この７オトク
ロ化合物の発色および退色時の色調を変化、すなわち吸
収波長をシフトさせることができる。例えば、一般式（
１）中のａがアルコキシ基やフッ素以外のへ胃ゲン原子
など電子供与性の基である場合には、このフォトクロε 化合物の吸収波長を長波長側ヘシフトさせることができ
る。さらに必要に応じて、式（１）においてビニル基を
有する他方の芳香環に置換７０ｆｉｆｆ１％好ｔＬ＜は
０．００２〜５０！Ｉｌｉさらに好ましくは０．００５
〜ａｏｆｘｆ＆％の割合金属錯体の添加量の割合が０．
００１瓜ｆ１１％未満では、発色濃度及びコントラスト
共に悪くなり、７０重重量上超えると高分子マトリック
ス中における該ジチゾン金属の自白度が減一 ル酸エチル、アクリル酸プロピル、アクリル酸ブチル、
メタクリル酸メチル、メタクリル酸エチル、メタクリル
酸プロピル、メタクリル酸ブチル、メタクリル酸フェニ
ル、メタクリル酸ステアリル、スチレン、ビニルピロリ
ドン、酢酸ビニル、酪酸ビニル、ビニルアルコール、＃
１化ビニル、塩化ビニリデン、アクリロニトリル、クロ
ル酢酸ビニル、クロルアクリル散メチル、クロルアクリ
ル酸ブチル。
ハロダン原子で、ｎは０又は／である）以下余白 式（１）中のＲを変化させることにより、この７オトク
ロ化合物の発色および退色時の色調を変化、すなわち吸
収波長をシフトさせることができる。例えば、一般式（
１）中のａがアルコキシ基やフッ素以外のへ胃ゲン原子
など電子供与性の基である場合には、このフォトクロε 化合物の吸収波長を長波長側ヘシフトさせることができ
る。さらに必要に応じて、式（１）においてビニル基を
有する他方の芳香環に置換７０ｆｉｆｆ１％好ｔＬ＜は
０．００２〜５０！Ｉｌｉさらに好ましくは０．００５
〜ａｏｆｘｆ＆％の割合金属錯体の添加量の割合が０．
００１瓜ｆ１１％未満では、発色濃度及びコントラスト
共に悪くなり、７０重重量上超えると高分子マトリック
ス中における該ジチゾン金属の自白度が減一 ル酸エチル、アクリル酸プロピル、アクリル酸ブチル、
メタクリル酸メチル、メタクリル酸エチル、メタクリル
酸プロピル、メタクリル酸ブチル、メタクリル酸フェニ
ル、メタクリル酸ステアリル、スチレン、ビニルピロリ
ドン、酢酸ビニル、酪酸ビニル、ビニルアルコール、＃
１化ビニル、塩化ビニリデン、アクリロニトリル、クロ
ル酢酸ビニル、クロルアクリル散メチル、クロルアクリ
ル酸ブチル。
′ クロルアクリル酸ブチル、クロルアクリル酸−ａ＠
ａ−ブチル、りシルアクリル酸シクロヘキシル、アリル
アルコール、ｆＪｉ化アジアリルンジルアリルカーボネ
ート、アリルシンナメート、フェノ午ジエチルアリルカ
ーボネート。
ａ−ブチル、りシルアクリル酸シクロヘキシル、アリル
アルコール、ｆＪｉ化アジアリルンジルアリルカーボネ
ート、アリルシンナメート、フェノ午ジエチルアリルカ
ーボネート。
メタブロムベンジルアリルカーボネート、アル
エニルアリ召カーボネートなどがあり、特に、室温付近
にガラス温度を有し、柔かい共重合体を得ることができ
るアクリル酸メチル、アクリル酸エチル、メタクリル酸
エチル、酢酸ビニル、酪酸ビニルなどを使用するのが好
ましい。
にガラス温度を有し、柔かい共重合体を得ることができ
るアクリル酸メチル、アクリル酸エチル、メタクリル酸
エチル、酢酸ビニル、酪酸ビニルなどを使用するのが好
ましい。
重合開始剤としては、例えば、アゾビスインブチロニト
リル（Ａ Ｘ Ｂ Ｎ）などの非酸化系の開始剤が好適
に用−られる。
リル（Ａ Ｘ Ｂ Ｎ）などの非酸化系の開始剤が好適
に用−られる。
本発明の７オトミツク重合体の化１表的な製法を示す。
先ず、上記の一般式（１）で示されるビニル基もしくは
ジビニル基を有するジチゾン金［１をメタノール、エタ
ノール、イソプロピルアルコールなどのアルコール類、
ア七トン、メチルエチルケトン、シクロヘキサノンなど
のクトン類、エチルエーテル、ジオキサン、テトラヒド
ロフランなどのエーテル類、酢酸エチル、酢酸ｎ−ブチ
ルなどのエステル類、更にベンゼン、トルエン、キシレ
ン。
ジビニル基を有するジチゾン金［１をメタノール、エタ
ノール、イソプロピルアルコールなどのアルコール類、
ア七トン、メチルエチルケトン、シクロヘキサノンなど
のクトン類、エチルエーテル、ジオキサン、テトラヒド
ロフランなどのエーテル類、酢酸エチル、酢酸ｎ−ブチ
ルなどのエステル類、更にベンゼン、トルエン、キシレ
ン。
アセトニトリル、ジメチルホルムアミド、ジメチルスル
ホキシド、クフロホルムナトの各種溶媒及びこれらの混
合溶媒に溶解する。次−で、上ε溶媒に共重合可能な１
官能性の不飽和モノ！−を溶解し、重合開始剤として人
よりＭをこの雨上ツマ−に対して０．０１〜０．０５ｙ
ｒｘｔｔｓ添加し、５０〜７０℃で４０〜８ Ｑ ｈｒ
。
ホキシド、クフロホルムナトの各種溶媒及びこれらの混
合溶媒に溶解する。次−で、上ε溶媒に共重合可能な１
官能性の不飽和モノ！−を溶解し、重合開始剤として人
よりＭをこの雨上ツマ−に対して０．０１〜０．０５ｙ
ｒｘｔｔｓ添加し、５０〜７０℃で４０〜８ Ｑ ｈｒ
。
Ｎ２封管中でアンプル重合し、得られたフォトクロミッ
ク重合体を蒸留水で洗浄して用いる。
ク重合体を蒸留水で洗浄して用いる。
このようにして得られたフォトクロミック重合体をｈび
上記溶媒中に溶解し、スライドグラス上に製膜すること
によりフォトクロミックフィルムができる。このフォト
クロミックフィルムは、通常の状態で黄色もしくは、゛
橙色に着色しているが、可視光の照射を行なうと直ちに
強く発色し、青色ないし紫色などの色調に変わる。また
、この発色後に暗所に数似すると直ちに元の黄色もしく
は、橙色の状態に戻り、紫外線だけをカットできれば、
この発色および退色の可逆的変化は秒のオーダーでおこ
り、１万回以上も繰り返される。
上記溶媒中に溶解し、スライドグラス上に製膜すること
によりフォトクロミックフィルムができる。このフォト
クロミックフィルムは、通常の状態で黄色もしくは、゛
橙色に着色しているが、可視光の照射を行なうと直ちに
強く発色し、青色ないし紫色などの色調に変わる。また
、この発色後に暗所に数似すると直ちに元の黄色もしく
は、橙色の状態に戻り、紫外線だけをカットできれば、
この発色および退色の可逆的変化は秒のオーダーでおこ
り、１万回以上も繰り返される。
こうした特性を有する本発明の７オトミツク■（合体は
広範囲の分野に利用でき、例えば、銀塩感光材料に代る
各種の記録記憶材料、複写材料、印刷用感光体、陰極線
管用記録材料。
広範囲の分野に利用でき、例えば、銀塩感光材料に代る
各種の記録記憶材料、複写材料、印刷用感光体、陰極線
管用記録材料。
レーザー用感光材料、ホログラフィ−用感光材料などの
種々の記録材料として利用できる。
種々の記録材料として利用できる。
また、これらの７オトクロミツク重合体をフィルムとし
て、例えばプラスチックレンズ中にサンドウィッチして
フォトクロミックレンズとすることもできろ。その他に
本発明の７りＯ オドミック慮合体を用いて、例えば、光学フィルター、
ディスプレー材料、マスキング用材料、光量計、装飾な
どの材料としても利用ｉ ｒｔ７；＋・ 以下、実施例および比較例によってこの発明をさらに詳
細に説明する。
て、例えばプラスチックレンズ中にサンドウィッチして
フォトクロミックレンズとすることもできろ。その他に
本発明の７りＯ オドミック慮合体を用いて、例えば、光学フィルター、
ディスプレー材料、マスキング用材料、光量計、装飾な
どの材料としても利用ｉ ｒｔ７；＋・ 以下、実施例および比較例によってこの発明をさらに詳
細に説明する。
なお、実施例、および比較例に使用したフォトクロミッ
クフィルムの７オトクロミツク特性の測定方法は次の通
りである。
クフィルムの７オトクロミツク特性の測定方法は次の通
りである。
０７オトクロミツク特性の測定方法
東芝の陽光ランプＤＲ−４００／Ｔ’を２５±１°Ｃの
温度条件下に距＠ １０ ｃｍで９０秒間照射し、この
フィルムを発色させ、フォトクロミック特性を測定した
。フォトクロミック特性は次のようなもので表わした。
温度条件下に距＠ １０ ｃｍで９０秒間照射し、この
フィルムを発色させ、フォトクロミック特性を測定した
。フォトクロミック特性は次のようなもので表わした。
最大吸収波長（入ｗａｘ） ；■日立製作所製分光光度
計２２ＯＡよ りこの発色フィルムの入 ｍ＆Ｘを求めた。
計２２ＯＡよ りこの発色フィルムの入 ｍ＆Ｘを求めた。
ε （９０秒）；最大吸収波長における、このフィルム
の上記条件 下での光照射９０秒間の フィルム厚み補正した吸 光度 ε （０秒） ；光照射時の最大吸収波長における、
未照射フィル ムの厚み補正した吸光度 半波期ｔ２ ；９０秒間の光照射後、このフィルムの
吸光度が（ε（９０ で低下するのに要する時間 以上の入ｗａｘ、 ｇ （９０秒）、ε （０秒）。
の上記条件 下での光照射９０秒間の フィルム厚み補正した吸 光度 ε （０秒） ；光照射時の最大吸収波長における、
未照射フィル ムの厚み補正した吸光度 半波期ｔ２ ；９０秒間の光照射後、このフィルムの
吸光度が（ε（９０ で低下するのに要する時間 以上の入ｗａｘ、 ｇ （９０秒）、ε （０秒）。
ｔ＋で７オトクロミツク特性を表わした。
実施例１
〒
ル１．０（ｌ とＮ、Ｍ−ジメチルホルムアミド（ＤＭ
？） ４ＩＩＬｌ中でＡよりＮｏ、０２．Ｐを重合開
始剤として、Ｍ２封°管中で５０℃Ｘ７２ｈｒのアンプ
ル重合した。得られた暗赤色のフォトクロミックポリマ
ーを蒸留水で洗浄した。収率は９９．８％であった。し
たがって、ポリマーマトリックス中に含まれるジチゾン
水銀の量は３．９９■である。その後、このフォトクロ
ミックポリマーをクロロホルム５ｄに溶解し、（Ｌ２Ｘ
３．７ｃｍ）スライドダラス上に製戻し、室温＋１ｔｏ
ｒｒの真空中で２ｈｒ乾燥し、キャストフィルムをつく
り、このフィルムの７オトクロミツク特性を測定した。
？） ４ＩＩＬｌ中でＡよりＮｏ、０２．Ｐを重合開
始剤として、Ｍ２封°管中で５０℃Ｘ７２ｈｒのアンプ
ル重合した。得られた暗赤色のフォトクロミックポリマ
ーを蒸留水で洗浄した。収率は９９．８％であった。し
たがって、ポリマーマトリックス中に含まれるジチゾン
水銀の量は３．９９■である。その後、このフォトクロ
ミックポリマーをクロロホルム５ｄに溶解し、（Ｌ２Ｘ
３．７ｃｍ）スライドダラス上に製戻し、室温＋１ｔｏ
ｒｒの真空中で２ｈｒ乾燥し、キャストフィルムをつく
り、このフィルムの７オトクロミツク特性を測定した。
結果を表１に示す。
実施例２〜４
実施例１において、ビニル基をもつジチゾン水銀の量を
変えた以外は、同様して重合し、フォトクロミックフィ
ルムを作製し、そのフォトクロミック特性を測定した。
変えた以外は、同様して重合し、フォトクロミックフィ
ルムを作製し、そのフォトクロミック特性を測定した。
結果を表１に示す。
実施例５〜１２
実施例１において、アクリル酸エチルノ代わりに他の不
飽和上ツマ−を用いた以外は、同様にして重合し、フォ
トクロミックフィルムをつくり、そのフォトクロミック
特性を測定した。結果を表１に示す。
飽和上ツマ−を用いた以外は、同様にして重合し、フォ
トクロミックフィルムをつくり、そのフォトクロミック
特性を測定した。結果を表１に示す。
ポリエチルアクリレート１．Ｏｌとクロロホル実施例１
３ モル）を酢酸ビニル１．（ｌ と実施例１と同様にして
重合し、フォトクロミックフィルムをつくり、そのフォ
トクロミック特性を測定した。結果を表２に示す。
３ モル）を酢酸ビニル１．（ｌ と実施例１と同様にして
重合し、フォトクロミックフィルムをつくり、そのフォ
トクロミック特性を測定した。結果を表２に示す。
モル）をスチレン１０．９ と実施例と同様にしく
てＪ（合し、フォトクロミックフィルムを
つくり、そのフォトクロミック特性を測定した。
てＪ（合し、フォトクロミックフィルムを
つくり、そのフォトクロミック特性を測定した。
結果を表２に示す。
ル）ヲビニルアルコール１．ｏｌ ト実！ｔｓ例１ト同
様にして重合し、フォトクロミックフィルムをつくり、
そのフォトクロミック特性を測定した。結果を表２に示
す。
様にして重合し、フォトクロミックフィルムをつくり、
そのフォトクロミック特性を測定した。結果を表２に示
す。
実施例１６
基を有するジチゾン水銀０．８２ ！ｉ（コミリモル）
をビニルピロリドン１．０！ｉと実施例１と同様にして
重合し、７オトクロミツカフイルムをつくり、そのフォ
トクロミック特性を測定した。結果を表２に示す。
をビニルピロリドン１．０！ｉと実施例１と同様にして
重合し、７オトクロミツカフイルムをつくり、そのフォ
トクロミック特性を測定した。結果を表２に示す。
実Ｍ例／７
で示されるビニル基を有するジチゾン亜鉛７．０Ｐ＜０
．００１ｊモル）トペンゾルアリルカーゲネート／、Ｏ
Ｐとを実施例／と同様に重合してフィルムを成形し、そ
のフォトクロミック特性を測定した。その結果を第二衣
に示す。
．００１ｊモル）トペンゾルアリルカーゲネート／、Ｏ
Ｐとを実施例／と同様に重合してフィルムを成形し、そ
のフォトクロミック特性を測定した。その結果を第二衣
に示す。
比較例７〜／／
実施例７３〜１７に対して、それに対応する比較実験を
比較ｆＩｌ／と同様な方法で行なった。結果を表２ＶＣ
示す。
比較ｆＩｌ／と同様な方法で行なった。結果を表２ＶＣ
示す。
Claims (1)
- （１）下記一般式（ I ）又は（II）で示されるジチゾ
ン金属錯体の重合単位と該ジチゾン金属錯体と共重合可
能な１官能性不飽和モノマーから導かれる重合単位とが
結合して成る重合体。 （ I ）▲数式、化学式、表等があります▼ （II）▲数式、化学式、表等があります▼ （但し、上記（ I ）及び（II）式中、Ｒは水素原子、
フッ素を除くハロゲン原子、炭素原子数１〜５のアルコ
キシ基、炭素原子数１〜１０のアルキル基又はハロアル
キル基でＭはｎ価の金属である。）（２）ジチゾン金属
錯体の重合単位を０．００１〜７０重量％の割合で含む
特許請求の範囲第（１）項記載の重合体。 ３）金属（Ｍ）がＰｄ、Ａｇ、Ｈｇ、Ｚｎ、Ｃｄ、Ｐｂ
、Ｐｔ及びＢｉから選ばれた１ 種である特許請求の範囲第１項記載の 重合体
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP18380984A JPS6162507A (ja) | 1984-09-04 | 1984-09-04 | 共重合体の製造方法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP18380984A JPS6162507A (ja) | 1984-09-04 | 1984-09-04 | 共重合体の製造方法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS6162507A true JPS6162507A (ja) | 1986-03-31 |
| JPH0447686B2 JPH0447686B2 (ja) | 1992-08-04 |
Family
ID=16142255
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP18380984A Granted JPS6162507A (ja) | 1984-09-04 | 1984-09-04 | 共重合体の製造方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPS6162507A (ja) |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS63308014A (ja) * | 1987-06-09 | 1988-12-15 | Toray Ind Inc | 水溶性フォトクロミックポリマ− |
Citations (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS59183808A (ja) * | 1983-03-31 | 1984-10-19 | Kurita Water Ind Ltd | 汚泥脱水方法 |
-
1984
- 1984-09-04 JP JP18380984A patent/JPS6162507A/ja active Granted
Patent Citations (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS59183808A (ja) * | 1983-03-31 | 1984-10-19 | Kurita Water Ind Ltd | 汚泥脱水方法 |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS63308014A (ja) * | 1987-06-09 | 1988-12-15 | Toray Ind Inc | 水溶性フォトクロミックポリマ− |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPH0447686B2 (ja) | 1992-08-04 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| US4730902A (en) | Infrared absorbent | |
| KR100482654B1 (ko) | 광변색 나노 캡슐 및 그의 제조방법 | |
| US4913846A (en) | Infrared absorbing composition | |
| US6340765B1 (en) | Chromene compound | |
| JP2005289807A (ja) | クロメン化合物 | |
| JP2000344762A (ja) | クロメン化合物 | |
| JP2000219686A (ja) | クロメン化合物 | |
| JPH09124645A (ja) | クロメン化合物 | |
| JPH09218301A (ja) | クロメン化合物 | |
| JP2000327675A (ja) | クロメン化合物 | |
| JP2000219685A (ja) | クロメン化合物 | |
| JP2000229976A (ja) | クロメン化合物 | |
| US3642484A (en) | Unsaturated photochromic indolino-spiropyran monomers and polymers prepared therefrom | |
| EP0778276B1 (en) | Photochromic chromene derivatives | |
| US10723883B2 (en) | Spiropyran based composition and application thereof as security tag | |
| JP2001192378A (ja) | クロメン化合物 | |
| JPH0447686B2 (ja) | ||
| JPS6142585A (ja) | 赤外線吸収性組成物 | |
| JP2000344693A (ja) | ジアリールエテン系化合物及びフォトクロミック有機膜 | |
| JPH0134557B2 (ja) | ||
| DD156372A1 (de) | Photochrome medien unter verwendung von 1,4-2h-oxazinen und spirophenanthro-1,4-2h-oxazinen | |
| US5241027A (en) | Macromolecular spiropyran compounds | |
| JPS6162506A (ja) | 共重合体の製造方法 | |
| JPS63250380A (ja) | フオトクロミツク化合物 | |
| JPS6210603A (ja) | 調光レンズおよびその製造方法 |