JPS6163780A - 導電性繊維成形物およびその製造方法 - Google Patents
導電性繊維成形物およびその製造方法Info
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- JPS6163780A JPS6163780A JP18406984A JP18406984A JPS6163780A JP S6163780 A JPS6163780 A JP S6163780A JP 18406984 A JP18406984 A JP 18406984A JP 18406984 A JP18406984 A JP 18406984A JP S6163780 A JPS6163780 A JP S6163780A
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Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
産業上の利用分野
本発明は、外表面は絶縁性を保ち、内部繊維のみ金属被
覆された導電性繊維成形物およびその公造方法に閃する
ものである。
覆された導電性繊維成形物およびその公造方法に閃する
ものである。
紙や不織布などの繊維成形物は本来絶縁体であるが、こ
れに種々の加工を施して導電性を持たせたものは、金属
材料などに比べ、軽量でかつ安価であることから、電磁
シールド材料、ＩＣ用アース包装材、帯電防止包装材お
よび静電記録材などとして用いられる。
れに種々の加工を施して導電性を持たせたものは、金属
材料などに比べ、軽量でかつ安価であることから、電磁
シールド材料、ＩＣ用アース包装材、帯電防止包装材お
よび静電記録材などとして用いられる。
従来の技術
こうした導電性繊維成形物を製造する従来の方法は、繊
維成形物に金属粉やカーボンブラックといった導電性粉
末を付着させるもので、このままでは導電性粉末が脱落
しやすいため、適当な定着剤が添加される（例えば特開
昭５７−１８３４９６号公報）。この他の方法として、
繊維成形物の構成繊維を金属により被覆する方法が知ら
れ、強酸性のパラジウム−錫＋ＩＩ）コロイドを触媒と
して用いた無電解化学めっきにより導電性紙などが得ら
れる（例えば、ドイツにシ許第２８０６８３５号）。
維成形物に金属粉やカーボンブラックといった導電性粉
末を付着させるもので、このままでは導電性粉末が脱落
しやすいため、適当な定着剤が添加される（例えば特開
昭５７−１８３４９６号公報）。この他の方法として、
繊維成形物の構成繊維を金属により被覆する方法が知ら
れ、強酸性のパラジウム−錫＋ＩＩ）コロイドを触媒と
して用いた無電解化学めっきにより導電性紙などが得ら
れる（例えば、ドイツにシ許第２８０６８３５号）。
発明が解決しようとする問題点
従来方法による導電性繊維成形物の最も大きな問題点は
、これに含まれる導電性粉末または導電性被覆が脱落し
易いことにあり、これは、他の固形物との接触によって
引きおこされるため、その外表面に・おいて著しい。ま
た、その外観は、もとの繊維成形物が通常白色に近いの
に比べ、黒色または金属光沢を呈し、表面についてはも
との繊維成形物の性質が失われるため、これに印刷した
り着色することが困難となり、また、鉛筆、ペンなどに
よる書き込みも出来ない。
、これに含まれる導電性粉末または導電性被覆が脱落し
易いことにあり、これは、他の固形物との接触によって
引きおこされるため、その外表面に・おいて著しい。ま
た、その外観は、もとの繊維成形物が通常白色に近いの
に比べ、黒色または金属光沢を呈し、表面についてはも
との繊維成形物の性質が失われるため、これに印刷した
り着色することが困難となり、また、鉛筆、ペンなどに
よる書き込みも出来ない。
問題点を解決するための手段
以上の問題点は、すべて導電性を付与した繊維成形物の
外表面において見られる。しかし、先に示した用途では
、繊維成形物全体として導電性を示すことは要求される
が、特に外表面について導電性を持たせる必要はない。
外表面において見られる。しかし、先に示した用途では
、繊維成形物全体として導電性を示すことは要求される
が、特に外表面について導電性を持たせる必要はない。
したがって、もし繊維成形物の外表面に近い部分はその
まま変化させず、内部表面にのみ導電性を与えることが
出来れば、外表面についでの上記の問題点は一挙に解決
されると思われる。
まま変化させず、内部表面にのみ導電性を与えることが
出来れば、外表面についでの上記の問題点は一挙に解決
されると思われる。
そこで、本発明者らは、繊維成形物の内部のみに導電性
を与える方法について鋭意−検討を重ねた結果、界面活
性剤で安定化されたパラジウムヒドロゾルを用いること
により、吸水性繊維成形物の内部にのみパラジウムを分
布させることができ、これを化学めっき処理して、該繊
維成形物の内部繊維のみを金属被覆できることを見出し
、本発明をなすに至うた。
を与える方法について鋭意−検討を重ねた結果、界面活
性剤で安定化されたパラジウムヒドロゾルを用いること
により、吸水性繊維成形物の内部にのみパラジウムを分
布させることができ、これを化学めっき処理して、該繊
維成形物の内部繊維のみを金属被覆できることを見出し
、本発明をなすに至うた。
作用
本発明は、界面活性剤を添加して安定化されたパラジウ
ムヒドロゾルを繊維成形物に含浸させた後、これを乾燥
または短時間水洗し、次いで化学めっき処理することを
特徴とする、外表面は絶縁性で、内部が導電性である繊
維成形物およびその製造方法を提供するものである。
゛本発明薯ζおいて用いられる繊維成形物として
は、その厚さが０．２〜２０ｍｍの範囲で吸水性を示す
ものが適し、セルロース、再生セルロース、麻、綿、羊
毛、合成繊維をヤ成繊維とする紙および不織布が用いら
れる。
ムヒドロゾルを繊維成形物に含浸させた後、これを乾燥
または短時間水洗し、次いで化学めっき処理することを
特徴とする、外表面は絶縁性で、内部が導電性である繊
維成形物およびその製造方法を提供するものである。
゛本発明薯ζおいて用いられる繊維成形物として
は、その厚さが０．２〜２０ｍｍの範囲で吸水性を示す
ものが適し、セルロース、再生セルロース、麻、綿、羊
毛、合成繊維をヤ成繊維とする紙および不織布が用いら
れる。
本発明方法では、繊維成形物の内部繊維の表面を活性化
するためパラジウムヒドロゾルが用いられるが、これは
界面活性剤の存在下（ζ塩化パラジウムゾル［＋水溶液
を水素化ホウ素ナトリウム、ジメチルアミンボラン、ヒ
ドラジンなどで還元処理して得られるものが適する。こ
こで、界面活性剤は、パラジウムヒドロゾルの凝集沈殿
を紡ぐ安定剤として働くが、これには、ステアリルトリ
メチルアンモニウムクロライドなどの陽イオ°ン性界面
活性剤、ドデシルベンゼンネルホン酸ナトリウムなどの
陰イオン性界面活性剤、およびポリエチレングリコール
−ｐ−ノニルフェニルエーテルナトの非イオン性界面活
性剤が用いられる。ヒドロシル中のパラジウム濃度は０
．１〜２■−ａｔｏｍ／ｌの範囲がよ（、界面活性剤の
濃度は０．００２〜１９６の範囲が望ましい。
するためパラジウムヒドロゾルが用いられるが、これは
界面活性剤の存在下（ζ塩化パラジウムゾル［＋水溶液
を水素化ホウ素ナトリウム、ジメチルアミンボラン、ヒ
ドラジンなどで還元処理して得られるものが適する。こ
こで、界面活性剤は、パラジウムヒドロゾルの凝集沈殿
を紡ぐ安定剤として働くが、これには、ステアリルトリ
メチルアンモニウムクロライドなどの陽イオ°ン性界面
活性剤、ドデシルベンゼンネルホン酸ナトリウムなどの
陰イオン性界面活性剤、およびポリエチレングリコール
−ｐ−ノニルフェニルエーテルナトの非イオン性界面活
性剤が用いられる。ヒドロシル中のパラジウム濃度は０
．１〜２■−ａｔｏｍ／ｌの範囲がよ（、界面活性剤の
濃度は０．００２〜１９６の範囲が望ましい。
本発明方法においては、化学めっき液として、中性また
はアルカリ性の既存のニッケルおよびコバルト化学めっ
き液が用いられる。
はアルカリ性の既存のニッケルおよびコバルト化学めっ
き液が用いられる。
本発明方法を実施するには、まず繊維成形物をパラジウ
ムに一定時間浸した後、引き上げる。浸漬時間は対象と
する繊維成形物の材質により調節する必要がある。すな
わち、セルロース繊維から成す、パラジウムコロイドを
比較的はやく吸着する・順向にある紙などの場合には、
５分以上の浸１１１は避け、望ましくは数秒程度にすべ
きである。一方、ナ・ｆロン、ポリエステルといった合
成繊維の不織布の場合は、パラジウムコロイドの吸着が
格段に遅いので、特に厚手の不織布ではパラジウムゾル
を充分浸み込ませるために１時間程度の浸漬が望ましい
。このようにして繊維成形物にパラジウムヒドロゾルを
一様に浸み込ませた後１次のいずれかの方法により、パ
ラジウムコロイドを繊維成形物の内部にのみ分布させる
。第一の方法では、繊維成形物をパラジウムヒドロゾル
から引き上げて、よ（雫を除いた後乾燥する。通常は、
空気中に放置して風１；ｔするが、加熱したり、または
減圧下に！；いて乾燥を促進することもできる。この時
、乾燥が進むに従ってパラジウムヒドロゾルはキュ。縮
されながら繊維成形物のタト表面から内部に向って移行
し、最後には内部繊維の表面上に固定される。
ムに一定時間浸した後、引き上げる。浸漬時間は対象と
する繊維成形物の材質により調節する必要がある。すな
わち、セルロース繊維から成す、パラジウムコロイドを
比較的はやく吸着する・順向にある紙などの場合には、
５分以上の浸１１１は避け、望ましくは数秒程度にすべ
きである。一方、ナ・ｆロン、ポリエステルといった合
成繊維の不織布の場合は、パラジウムコロイドの吸着が
格段に遅いので、特に厚手の不織布ではパラジウムゾル
を充分浸み込ませるために１時間程度の浸漬が望ましい
。このようにして繊維成形物にパラジウムヒドロゾルを
一様に浸み込ませた後１次のいずれかの方法により、パ
ラジウムコロイドを繊維成形物の内部にのみ分布させる
。第一の方法では、繊維成形物をパラジウムヒドロゾル
から引き上げて、よ（雫を除いた後乾燥する。通常は、
空気中に放置して風１；ｔするが、加熱したり、または
減圧下に！；いて乾燥を促進することもできる。この時
、乾燥が進むに従ってパラジウムヒドロゾルはキュ。縮
されながら繊維成形物のタト表面から内部に向って移行
し、最後には内部繊維の表面上に固定される。
第二の方法では、繊維成形物をパラジウムヒドロゾルか
ら引き上げた後、直ちに水洗する。これは、水の中に数
秒から５分程度静かに浸漬して行うのがよく、かくはん
したり、長時間浸漬することは避けるべきである。こう
した緩やかな水洗により、繊維成形物の外表面に含まれ
るパラジウムヒドロゾルだけが洗い流され、結果として
、内部にのみパラジウムを分布させることができる。第
三の方法は、これらを併用するもので、水洗した後乾燥
する。このようにして内部のみをパラジウムコロイドで
活性化した繊維成形物を、次に、化学めっき液に浸ける
と、一定の誘導期の後化学めっきが始まり、繊維成形物
の内部が黒色に変化してくる。
ら引き上げた後、直ちに水洗する。これは、水の中に数
秒から５分程度静かに浸漬して行うのがよく、かくはん
したり、長時間浸漬することは避けるべきである。こう
した緩やかな水洗により、繊維成形物の外表面に含まれ
るパラジウムヒドロゾルだけが洗い流され、結果として
、内部にのみパラジウムを分布させることができる。第
三の方法は、これらを併用するもので、水洗した後乾燥
する。このようにして内部のみをパラジウムコロイドで
活性化した繊維成形物を、次に、化学めっき液に浸ける
と、一定の誘導期の後化学めっきが始まり、繊維成形物
の内部が黒色に変化してくる。
この時、繊維成形物の外表面は変化せずほぼ白色に保た
れるが、内部の色の変化は外表面を通して観察できるの
で、内部が均質に着色した時点でめっき液からとり出し
、水洗して乾燥する。化学めっきに要する時間は、めっ
き液の組成、ｐＨ，温度により異なるが、通常は１時間
以内である。このようにして、内部のみが化学めっきさ
れた繊維成形物が得られる。
れるが、内部の色の変化は外表面を通して観察できるの
で、内部が均質に着色した時点でめっき液からとり出し
、水洗して乾燥する。化学めっきに要する時間は、めっ
き液の組成、ｐＨ，温度により異なるが、通常は１時間
以内である。このようにして、内部のみが化学めっきさ
れた繊維成形物が得られる。
発明の効果
本発明方法基こより得られる繊維成形物は、別添の図に
示すようＩこ外表面は処理前と同じほぼ白色で、ＩＯ３
／ｃｍ以下の絶縁性を示すが、その内部は構成繊維の表
面が金属被覆されて黒色または金属光沢を呈し、１０５
／ｃｍ程度の導電性を示す。
示すようＩこ外表面は処理前と同じほぼ白色で、ＩＯ３
／ｃｍ以下の絶縁性を示すが、その内部は構成繊維の表
面が金属被覆されて黒色または金属光沢を呈し、１０５
／ｃｍ程度の導電性を示す。
このため、この繊維成形物は、このままで、また適当な
樹脂で処理して硬化させた後、電磁シールド材料、発熱
体、磁性記録材料および電気製品の部品などに広（用い
得る。
樹脂で処理して硬化させた後、電磁シールド材料、発熱
体、磁性記録材料および電気製品の部品などに広（用い
得る。
実施例１
塩化パラジウム（ｎ）５０μｍｏｌを塩化ナトリウム２
５０μｍｏｌを含む水溶液２．５Ｍに溶解し、次に純水
で９４コに希釈した。この溶液を激しく撹拌しながら、
ステアリルトリメチルアンモニウムクロライド１０１１
ｇを含む水溶液１ｄを加え、つづいて、水素化ホウ素す
） ＋７ウム２００μｍｏｌを含む水溶液５−を滴下す
ると、溶液の色が急変し、黒かっ色透明なパラジウムヒ
ドロゾルが得られた。このヒドロシルに濾紙片（東洋濾
紙Ｎα２、厚さ０．２６ｍｔｎ、４ｃｍＸ４ｃｍ）を数
秒間浸して引き上げ、雫を切った後、５分間水に漬け、
次に引き上げて約１時間風乾した。これとは別に、塩化
ニッケル［Ｉ） ０．１ｍｏｌを２ｍ０１／ｌのアンモ
ニア水溶液５００ ＷＬｌに溶解し、０．２ｍ０１／ｌ
の次亜リン酸ナトリウム５００−を加えた後、５ｍｏ
ｌ／Ｊの塩酸により溶液のｐＨを８．９に調整した。こ
うして得られたニッケル化学めっき液に、先のパラジウ
ムで活性化した濾紙片を室温下で約３０分間浸した後、
水洗、風乾して外表面が灰白色で内部が黒色の濾紙片が
得られた。濾紙の重量はもとの１．６７倍に増加した。
５０μｍｏｌを含む水溶液２．５Ｍに溶解し、次に純水
で９４コに希釈した。この溶液を激しく撹拌しながら、
ステアリルトリメチルアンモニウムクロライド１０１１
ｇを含む水溶液１ｄを加え、つづいて、水素化ホウ素す
） ＋７ウム２００μｍｏｌを含む水溶液５−を滴下す
ると、溶液の色が急変し、黒かっ色透明なパラジウムヒ
ドロゾルが得られた。このヒドロシルに濾紙片（東洋濾
紙Ｎα２、厚さ０．２６ｍｔｎ、４ｃｍＸ４ｃｍ）を数
秒間浸して引き上げ、雫を切った後、５分間水に漬け、
次に引き上げて約１時間風乾した。これとは別に、塩化
ニッケル［Ｉ） ０．１ｍｏｌを２ｍ０１／ｌのアンモ
ニア水溶液５００ ＷＬｌに溶解し、０．２ｍ０１／ｌ
の次亜リン酸ナトリウム５００−を加えた後、５ｍｏ
ｌ／Ｊの塩酸により溶液のｐＨを８．９に調整した。こ
うして得られたニッケル化学めっき液に、先のパラジウ
ムで活性化した濾紙片を室温下で約３０分間浸した後、
水洗、風乾して外表面が灰白色で内部が黒色の濾紙片が
得られた。濾紙の重量はもとの１．６７倍に増加した。
外表面は導電率１０Ｓ／ｃｍ以下の絶縁性を示すのに対
し、内部は導通があり、含まれるニッケル重量で換算し
た導電率は０．７３ ＸＩＯＳ ／ｃｍであった。
し、内部は導通があり、含まれるニッケル重量で換算し
た導電率は０．７３ ＸＩＯＳ ／ｃｍであった。
濾紙片をパラジウムヒドロゾルに浸した後、そのまま乾
燥した場合、および水洗しただけの場合のいずれについ
ても、同様に内部のみがニッケルめっきされた濾紙が得
られた。
燥した場合、および水洗しただけの場合のいずれについ
ても、同様に内部のみがニッケルめっきされた濾紙が得
られた。
実施例２
Ｑ、Ｑ５ｍｏｌの硫酸コバルト（ＩＩ）−７水塩、０．
２ｍｏｌの次亜リン酸ナトリウム、０．２ｍｏｌのクエ
ン酸三す） ＩＪウム・２水塩およびＱ、５ ｍｏｌの
硫酸アンモニウムを純水に溶解して１ノとし、これを２
＋Ｔｌ０１ ／ ｌアンモニア水溶液を加えてｐＨを１
０に調整した。このコバルト化学めっき液に、実施例１
と同様の操作で内部をパラジウムコロイドにより活性化
した濾紙片を加え、９０℃で約１時間浸漬した後、水洗
、風乾して、外表面が灰白色で絶縁性を示し、内部がコ
バルトめっきされて黒色で導通のある濾紙片が得られた
。
２ｍｏｌの次亜リン酸ナトリウム、０．２ｍｏｌのクエ
ン酸三す） ＩＪウム・２水塩およびＱ、５ ｍｏｌの
硫酸アンモニウムを純水に溶解して１ノとし、これを２
＋Ｔｌ０１ ／ ｌアンモニア水溶液を加えてｐＨを１
０に調整した。このコバルト化学めっき液に、実施例１
と同様の操作で内部をパラジウムコロイドにより活性化
した濾紙片を加え、９０℃で約１時間浸漬した後、水洗
、風乾して、外表面が灰白色で絶縁性を示し、内部がコ
バルトめっきされて黒色で導通のある濾紙片が得られた
。
実施例３
実施例１と同様の操作に従い、ナイロン不織布片（日本
バイリーン Ｖ’Ｆ−１２、厚さ約２ ｍＦ＋、４ｃ、
ｍ ｘ ４ ｃｍ） ヲパラジウムヒドロゾルに１時間
浸漬した後、５分間水に漬けて洗浄した。これを室温下
１時間ニッケル化学めっき液中に浸した後、充分水洗し
て風乾し、内部のみがニッケルめっきされたナイロン不
織布片が得られた。これも、外表面は絶縁性で、内部の
み導通を示した。
バイリーン Ｖ’Ｆ−１２、厚さ約２ ｍＦ＋、４ｃ、
ｍ ｘ ４ ｃｍ） ヲパラジウムヒドロゾルに１時間
浸漬した後、５分間水に漬けて洗浄した。これを室温下
１時間ニッケル化学めっき液中に浸した後、充分水洗し
て風乾し、内部のみがニッケルめっきされたナイロン不
織布片が得られた。これも、外表面は絶縁性で、内部の
み導通を示した。
実施例４
実施例３と同様の操作により、ポリエステル不織布片（
日本バイリーン ＨＰ−５５Ｈ１厚さ約４１！ｌＴｎ、
４ｃｍｘ４ｃｍ）を処理して内部のみがニッケルめっき
されたポリエステル不織布片が得られた。
日本バイリーン ＨＰ−５５Ｈ１厚さ約４１！ｌＴｎ、
４ｃｍｘ４ｃｍ）を処理して内部のみがニッケルめっき
されたポリエステル不織布片が得られた。
これも、外表面は絶縁性で内部のみ導通を示した。
添付した図面は、実施例１により得られた、内部のみが
ニッケルめっきされた濾紙片の一端を斜めに切断したと
ころを示すものである。
ニッケルめっきされた濾紙片の一端を斜めに切断したと
ころを示すものである。
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 １、外表面は繊維本来の絶縁性を保ち、内部繊維のみ金
属被覆された導電性繊維成形物。 ２、吸水性繊維成形物において、これに界面活性剤によ
り安定化されたパラジウムヒドロゾルを含浸させ、次い
で乾燥または短時間水洗した後、化学めっき処理するこ
とを特徴とする、外表面は絶縁性を保ち、内部繊維のみ
金属被覆された導電性繊維成形物の製造方法。
Priority Applications (3)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP18406984A JPS6163780A (ja) | 1984-09-03 | 1984-09-03 | 導電性繊維成形物およびその製造方法 |
| US06/770,095 US4792645A (en) | 1984-09-03 | 1985-08-28 | Process for producing electroconductive fibrous shaped-articles |
| EP19850306246 EP0174183A3 (en) | 1984-09-03 | 1985-09-03 | Process for producing electroconductive fibrous articles |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP18406984A JPS6163780A (ja) | 1984-09-03 | 1984-09-03 | 導電性繊維成形物およびその製造方法 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS6163780A true JPS6163780A (ja) | 1986-04-01 |
Family
ID=16146834
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP18406984A Pending JPS6163780A (ja) | 1984-09-03 | 1984-09-03 | 導電性繊維成形物およびその製造方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPS6163780A (ja) |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2014012867A (ja) * | 2012-07-04 | 2014-01-23 | Fukui Prefecture | 紙への無電解めっき前処理方法および無電解めっき方法 |
Citations (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS57105340A (en) * | 1980-12-23 | 1982-06-30 | Unitika Ltd | Cloth silk containing padding having excellent antistatic property |
| JPS59120249A (ja) * | 1982-12-27 | 1984-07-11 | Agency Of Ind Science & Technol | 貴金属触媒の製造方法 |
-
1984
- 1984-09-03 JP JP18406984A patent/JPS6163780A/ja active Pending
Patent Citations (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS57105340A (en) * | 1980-12-23 | 1982-06-30 | Unitika Ltd | Cloth silk containing padding having excellent antistatic property |
| JPS59120249A (ja) * | 1982-12-27 | 1984-07-11 | Agency Of Ind Science & Technol | 貴金属触媒の製造方法 |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2014012867A (ja) * | 2012-07-04 | 2014-01-23 | Fukui Prefecture | 紙への無電解めっき前処理方法および無電解めっき方法 |
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