JPS6164766A - 多構成部分からなる塗料 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 〔産業上の利用分野〕 本発明は塗料、特に水性多構成部分型塗料に関する。

〔従来の技術および発明が解決しようとする問題〕塗料
が塗布に先だって配合される少なくとも２つの構成部分
からなるものである多構成部分型塗料は当業界で周知で
あり、多年にわたり広範囲にわたって使用されてきてい
る。それらは塗膜を硬化させるために塗被支持体をわず
かの加熱以上に加熱することが実用的でない分野で特に
有用である。そのような分野の典型的な例は自動車の再
仕上げ塗り産業である。多構成部分系のその上の利益は
、最Ｊｆｉ膜特性を得ることが一層容易であることであ
る。単一構成部分型熱硬化系は、しばしば長時間にわた
って容器内で安定でなければならず、しかも架橋塗膜を
形成するように塗布の際に反応することができなければ
ならない。これらの２つの条件を同時に満足させること
は、用いることのできる塗膜形成物質のタイプを抑制す
ることになる。

多構成部分系はそのようには抑制されず、それでそれら
の構成部分は最良の塗膜特性を与えるように処方するこ
とができる。加えて注意深い処方はそのような系が適切
なポットライフ（構成部分の混合物が使用可能なままで
ある時間）をもつことを保証してきている。それ故に、
過酷な条件下で最適の性能をもつことが要求される多く
のへビーデユーティ（ｈｅａｖｙ−ｄｕｔｙ）系は多構
成部分系である。多構成部分系の周知の例はエポキシ／
アミン系及びウレタン（イソシアネート硬化型）系であ
り、その両者は顕著な特性を提供し、また文献に広範囲
に記載されている。

多構成部分型塗料は従来は一般的に有機溶剤系であった
が、そのような溶剤の絶えず上昇しているコストに加え
て大気汚染及び健康危険の低減の要望は水性多構成部分
型塗料の可能性にかなりの関心を起させてきている。そ
のような塗料の１例は水性エポキシ樹脂及び水性アミン
硬化剤を含む。

しかしながら、塗料・は良好なポットライフ及び良好な
極限の性質をもつべきであることばかりでなく、これら
の良好な極限の性質が可能な限り迅速に発現されるべき
であることも実際にはしばしば重要である。公知の水性
多構成部分型塗料は、それらが使用条件に対して許容で
きる硬度のような重要な性質を発現するまでに許容でき
ない長時間を必要とし、このことはそれらのを用件をき
びしく低下させる。その公知の水性塗料の最良のものは
２構成部分系の典型的な諸成分に加えて低分子量の溶解
型アクリル重合体を含む。このタイプの塗料は市販され
ているが、それらは公知の溶剤系塗料よりもまだ明らか
に劣っている。

〔問題点を解決するための手段および発明の効果〕水性
である利益及び良好なポットライフを持つ利益と、匹敵
する溶剤系塗料の性能と匹敵しあるいはその性能を越え
ることさえできる性能の迅速な達成とを兼備する多構成
部分型塗料の調製が可能であることが今や見出された。

それ故に、本発明に従って、塗料を支持体に塗布するの
に先だって混合され、しかも連続した架橋塗膜を形成す
るように反応する少なくとも２つの別個の構成部分から
なり、その構成部分が全体として （８１２００〜１０，０００の数平均分子量をもちしか
も１分子当り少なくとも１個のエポキシ基を含む成分； 伽）　付加重合体を含む水性塗膜形成性分散液；及び （Ｃ）エポキシ基と反応することのできる成分、を含む
ものである水性塗料が提供される。

本明細書において、成分（ａ）は以下で「エポキシド成
分」と言及し、成分（ｂ）は「分散液成分」と言及し、
そして成分（Ｃ）は「反応性成分」と言及する。

本発明の最も簡単な形態においては、３つの成分（ａ）
　、　（ｂｌ及び（Ｃ）を別個の容器中に保持し、そし
て塗布の直前に混合する。しかしながら、２個の容器だ
けを使用することが貯蔵及び使用の便利さの理由で好ま
しい。このことはｆａｔ又は（ｃｌのいずれか一方また
は両方に（ｂ）を配合することによって達成できる。一
般的には、本発明のこの実施態様は塗膜性態に関するか
ぎりにおいては十分に効力があるが、このタイプの多く
の塗料は比較的短いボットライフ（このことは実際的な
有用性を制限する）をもつことが観察されている。

この制限は、分散液成分の個々の粒子が付加重合体とそ
の他の成分の１種との配合物である本発明の好ましい形
態に影響を及ぼさない。そのような分散液はマルチポリ
マー粒子の調製に用いられている技術によって容易に調
製することができる。

［マルチポリマー粒子」とは、少なくとも２種のポリマ
ーの配合物であって、そのポリマーの少なくとも１種（
「現場ポリマーＪ）が少なくとも１種のその他のポリマ
ー（「予備形成ポリマー」）の存在下で形成されるもの
を含む粒子を意味する。

そのような粒子及びそれらの調製は、例えば英国特許第
１．４１７，７１３号、第１．４２１，１１３号及び第
１．５１５，７２３号、ヨーロッパ特許出願第００１０
４２４号、米国特許第３，６２０，９８９号、第４，３
７３，０５４号及び第４．４１３，０７３号及びＰＣＴ
出願−０８４１００１６９号の各明細書に記載されてい
る。

それ故に、エポキシド成分又は反応性成分が「予備形成
ポリマー」であることができ、そして付加重合体が分散
液成分中の「現場ポリマー」であることができる。ある
場合には（以下に更に記載するようなもの）、エポキシ
ド成分又は反応性成分あるいはその両方が重合体である
ことができ、そして全ての成分が現実に重合体である点
で分散粒子は実際に「マルチポリマー」である。しかし
ながら、その調製方は低重合体及び非重合体のエポキシ
ド成分及び反応性成分について等しく十分に効力があり
、そしてこれらの多くは優秀な結果をもたらす。更に本
明細書中で「マルチポリマー粒子」及び［予備形成ポリ
マーＪの記載はそれ故にそのような非重合体成分の使用
を包含すると考えるべきである。

前記したように、成分（ａ）及び世）のいずれか一方又
は両方をマルチポリマー粒子の水性分散液中に包含させ
てもよいが、しかしながら、それは一般的には予備形成
ポリマーとして用いられるエポキシド成分である。この
ことは、エポキシド成分は一般的には反応性成分はどに
は水溶性あるいは水分散性ではない事実を含めて多数の
理由で行なわれる。マルチポリマー粒子法は、エポキシ
ド成分及び付加重合体の最良の特色を兼備しているユニ
ークな混合性能をもたらすことができる。

エポキシド成分は、１分子当り少なくとも一個（好まし
くは約２個）のエポキシ基をもちしかも前記した分子量
の限定に応じる当業界で公知の広範囲の物質から選択す
ることができる。本発明における分子量範囲の上限部分
の物質は固体であり、これは溶解させなければならず、
それで物質が液体であるか又は低融点固体であるその分
子量範囲の低い方で実施することが好ましい。本発明の
目的に対しては特に良好な物質は分子量約３５０〜１２
００のビスフェノールＡ−エビクロロヒドリンエポキシ
樹脂であることが見出された。適切な物質は、例えば、
シェルケミカル社（Ｓｈｅｌｌ　ＣｈｅｍｉｃａｌＣｏ
、）によって製造された「エピコート（Ｅｐｉｋｏｔｅ
）　Ｊ又は「エポン（Ｈｐｏｎ）　Ｊ　　（登録商標）
範囲から選択することができる。そのようなエポキシ樹
脂は本発明の好ましいマルチポリマー粒子法で用いるの
　　　。

に特に適している。

無論、単一のエポキシ樹脂の代りに異なったエポキシ樹
脂の配合物を利用することも許容される。

（ある場合には、市販品として入手できる単一のエポキ
シ樹脂はそれら自体事実上異なった分子量化合物の混合
物である）。この場合には、配合物の平均分子量が前記
の制限分子量の範囲内にあることを条件として、エポキ
シ樹脂配合物の一部について前記の制限分子量の範囲外
の分子量をもつことが許容される。

その他のエポキシ基含有物質も本発明で利用できる。例
えば、エポキシ基をもたない重合体物質を選び、そして
その物質を適切なエポキシ基含有物質と反応させること
によってエポキシ基を付加させることも可能である。前
節での個々の及び集金的な／７）子量についてのコメン
トはごごてもあてはまる。

エポキシド成分が別個の成分であるへき時には、即ち、
マルチポリマー粒子の水性分散液の一部を形成しようと
するものではない時には、水に溶解又は分散できなけれ
ばならない。このことは、例えば、水溶性基をも含むエ
ポキシド成分を用いることによって、あるいは適切な界
面活性剤を用いることによって達成できる。

本発明で用いるための分散液成分は水性分散液であり、
その分散粒子はホモポリマー、コポリマー又はマルチポ
リマーの粒子を含むことができる。

マルチポリマー粒子が存在する場合には、その「予備形
成ポリマー」は好ましくはエポキシド成分又は反応性成
分であり、両方の成分を異なったマルチポリマー粒子分
散液中にもつことも許容される。マルチポリマー粒子に
ついて、これらの２種の成分の一方又は両方の代りにあ
るいはそれに加えて、これらの成分とは異なる物質を含
むことも許容される。そのような異なった物質（これは
重合体又は非重合体であってもよい）は、例えば、特定
の性能バランスを達成するために含まれていてもよい。

本発明の分散液成分に用いるための付加重合体の調製に
適した七ツマ−の範囲は広範囲であり、重合体の所望の
最終性能に依存する。適したエチレン系不飽和上ツマ−
の例としてはスチレン、「ビニルトルエン」として公知
のメチルスチレンの混合異性体、α−メチルスチレン、
Ｃ３〜ＣＩＩＩアルキルのアクリレート及びメタクリレ
ート並びに酢酸ビニルがある。１個を越えるエチレン系
不飽和二重結合をもつモノマー、例えばジビニルヘンゼ
ンの少割合量を用いることもできるが、過度の架橋は避
けるべきである。官能基をもつモノマーをある割合で含
むことも許容される。そのような基は性能を増強させる
ことができ、例えば、支持体への密着を増強するかある
いは塗膜形成中の架橋反応に参加することができる。そ
のようなモノマーの例はメタクリル酸グリシジル及び低
級（ＣＩ〜Ｃａ）ヒドロキシアルキルのアクリレート及
びメタクリレートである。

水性分散液は、それが単一ポリマー粒子又はマルチポリ
マー粒子のいずれを含もうとも、当業界で公知の任意の
方法によって調製できる。単一コポリマー分散液を調製
する技術は周知であり、適切なコポリマーを容易に調製
することができる。

別の方法としては、市販品として入手できる水性分散液
、例えばアクリルラテンクスを用いてもよい。マルチポ
リマー粒子分散液は当業界で公知の任意の方法によって
調製できる。本発明の目的に対しては、マルチポリマー
粒子分散液は常用の界面活性剤、又は例えば公告された
ヨーロッパ特許出願第０００２２５２号及び米国特許第
４，４１３．０７３号の各明細書に開示されているエチ
レン系不飽和界面活性剤、あるいはこれらの組合せ物の
いずれかによって安定化させてもよい。

本発明に従う塗料を支持体に塗布する時には、付加重合
体は塗膜の形成に参加する。この参加は塗膜形成を改良
するために当業界で公知の任意の溶剤、可塑剤又は融合
助剤を付加重合体分散液に添加することによって助けら
れるかもしれない。

しかしながら、多くの場合に、■料の別の成分が付加重
合体に可塑化効果を及ぼすことができ、従って任意のそ
のような添加は不必要となる。

反応性成分（これはモノマー、オリゴマー又はポリマー
であってもよい）は、エポキシ基と反応する反応性基を
もつ。特に好ましい一部の化合物は、エポキシ基と容易
に反応することが知られているポリアミン及びポリアミ
ドを包含するものである。この場合に用語「ポリアミン
」及び「ポリアミド」は複数のアミン基及び（又は）ア
ミド基をもつ化合物を言及する。それらは七ツマ−１例
えばエチレンジアミン、ジエチレントリアミン及びトリ
エチレンテトラミンであっても、オリゴマー又はポリマ
ー、例えばビクターウォルフ社（Ｖｉｃｔｏｒ　Ｗｏｌ
ｆ　Ｌｔｄ、）から人手できる「ウォルファミド（Ｗｏ
ｌｆａｍｉｄ）　Ｊ　　（登録商標）系列のポリアミド
樹脂であってもよい。前記したように、反応性成分はマ
ルチポリマー粒子の水性分散液中に含まれてもよいが、
反応性成分は一般的にエポキシド成分よりも水溶１イＬ
又は水分散性であるので、エポキシド成分を水性分散液
中に利用することが好ましい。水性マルチポリマー粒子
分散液を用いずしかも２構成部分系が望ましい場合には
、分散液成分をその他の成分のいずれか又は両方と配合
してもよいが、分散液成分をエポキシド成分とのみ配合
することが好ましい。

各構成部分を構成する線成分の割合は、塗布に先だって
各構成部分を混合した時に、エポキシ基１当量当り０．
２〜１．５当量の反応性基（反応性成分のもの）がその
混合物中に存在すべきであることのようでなければなら
ない。好ましくはエポキシ基１当量当り０．５〜０．　
ｇ当量の反応↑牛革でなければならない。加えて、付加
重合体は塗膜形成性構成部分の全固体の５〜８０重量％
、好ましくは２０〜６０重量％を占めるべきである。

本発明に従う塗料は当業界で公知の通常の公知の成分、
例えば顔料、増量剤、）話濁化剤、融合助剤、触媒、増
粘剤及び消泡剤を当業界で認識されている量で含有して
いてもよい。塗料は使用に先だって混合され一部、そし
て任意の常用の手段によって、例えばはけ塗又は噴霧に
よって塗布される。

本発明の塗料は、二構成部分間の化学反応、従って極限
の塗膜性能はある時に発現するがその時のかなり前に塗
膜が取扱われ且つ処理されるかもしれない別の水発生系
よりも優れた利益をもつ。本発明の塗料は従って、例え
ば、自動車の再仕上げ塗り産業におけるプライマーサー
フエーサーとし　　・であるいはヘビーデユーティ壁又
は床仕上げとして有用である。そのような用途において
は、本発明の塗料は水性であることの経済的利益及び毒
性ｖ上からの利益と兼備して、常用の溶剤系塗料に匹敵
する用途及び塗膜性能をもつことができる。

本発明を以下の実施例で更に記載する。各実施例におい
て部は全て重量部である。

〔実施例〕

大血五土 エポキシド成分及び分散液成分の各々がマルチポリマー
粒子の分散液の一部を形成する本発明の塗料の調製及び
比較試験。塗料は二構成部分系（即ち、ペイント産業の
専門用語を用いると「二液系」）であり、これらの構成
部分を以下に「パックＡ」及び「パックＢ」と呼ぶ。全
塗料中の反応性基対エポキシ基の比は０．５２：ｌであ
った。

パックΔの調製 下記の線成分を用いた： ハライト　　　　　　　　　　　　２１．０部二酸化チ
タン　　　　　　　　　１５．５部チャイナクレー　　
　　　　　　　２２．８部亜クロム酸銅　　　　　　　
　　　１．７部ポリアミド”　　　　　　　　　　　３
４．０部脱イオン水　　　　　　　　　　５．０部＊ｌ
　トーマススワンユーケー社（Ｔｈｏｍａｓ　Ｓｗａｎ
ｌｌ、に、）製の「カサミド（Ｃａｓａｍｉｄ）　Ｊ　
　（商標）３６２の２０％溶液。

上記の線成分をボールミルに入れ、１６時間粉砕して、
最大粒度が１０μ未満である分散液とすることによって
バンクＡ４ミニｊ周製した。

下記の線成分を用いた： （ａ）エポキシ樹脂−ｚ　　　　　　　　２３．９３部
メタクリル酸メチル　　　　　１７．７２部アクリル酸
ブチル　　　　　　　５．２８部アセト酢酸アリル　　
　　　　　１．００部安　定　剤”’　　　　　　　　
１．９２部（ｂ）過安息香Ｍ【−ブチル　　　　　０．
６４部（Ｃ）脱イオン水　　　　　　　　　　４．８３
部（ｄｌ脱イオン水　　　　　　　　　３８．７０部（
ｅ）脱イオン水　　　　　　　　　　４，７０部イソア
スコルビン酸ナトリウム （ナトリウムエリツルベート）０．２８部０．１％硫酸
第一鉄溶液　　　　　１．００部＊２　「ダウ（Ｄｏｗ
）　Ｊ口ＥＲ３３７（ダウケミカルズ社（Ｄｏｗ　Ｃｈ
ｅｍｉｃａｌｓ）製） ＊３　［テリツク（Ｔｅｒｉｃ）　Ｊ　Ｎ４０　（アイ
シーアイオーストラリア社（ＩＣＩ　Ａｕ５ｔｒａｌｉ
ａ　Ｌｔｄ、）製）諸物質（ａｌを混合し、６０℃に温
めることによって女定剤をエポキシ樹脂及びモノマー中
に溶解さ２せた。（ｂ）を添加し、その混合物＋８）　
＋　（ｂ）を（Ｃ）中に、カラレス（Ｃｏｗｌｅｓ）刃
で２００Ｏｒｐｍで高速混合することによって乳化させ
た。これは平均粒度１　ｐ未満でしかも最大の大きさが
２μのエマルジョンを与えた。このエマルジョンを次い
で（ｄ）で希釈し、撹拌しながら（ｅ）を添加すること
によって重合を開始させた。次いで攪拌を停止させ、重
合を完了まで進行するままにしておいた。

塗料を用いる時にパックＡ及びパックＢを１００：６６
．５の重量比で混合する。その混合物は一日を越え条ポ
ー／　ドライブをもっていた。

ｌ旦皇威醜 塗料をスチールパネル上に噴霧し、風乾のままにしてお
いた。これらは４時間で手ざわり的に乾燥しており、１
６時間後にはサンダー仕上をすることができた。２４時
間後に、各パネルの一部を市販品として入手できる二液
型イソシアネート硬化型アクリルエナメルで仕上塗りし
た。比較の目的で、同様なセットのスチールパネルにま
ず最初に市販品として入手できる二液型イソシアネート
増量剤／ブライマーサーフェーサーを噴霧し、次いで上
記のアクリルエナメルを噴霧、シた。その両セットのパ
ネルを２５℃で７日間熟成さセ、次いで次の一連の試験
を実施した： ＋８）　　グラベロラニー２二Ｕ。パネルをグラベロメ
ーター中に垂直につるし、そして５５１．６ｋＰａ（８
０ｐｓｉ）の圧力の空気ブラストによってパネルに吹き
飛ばされたできたての小石４００ｇで衝撃した。次いで
そのパネルを１　（ペイント塗膜の完全な除去）から１
０（目に見える損傷なし）までのスケールで評価した。

（ｂ）　　　を脹。これは当業界で周知の一連の試験法
の１つであるフォードモーター社試験法（ＦｏｒｄＭｏ
ｔｏｒ　Ｃｏ、　Ｔｅ５Ｌ　Ｍｅｔｈｏｄ）　Ｂｌ　６
−１　、パートＡに従って実施した。パネルを十字にけ
がき、粘着テープをそのけがいた部分に貼り、引き剥し
、そしてその密着性をその十分にけがいた部分に残って
いるペイント塗膜の量から評価した。

剋−湿度Ｕ。この試験は温度を３８℃に低下させた以外
はフォード試験法（Ｆｏｒｄ　Ｔｅ５ｔ　Ｍｅｔｈｏｄ
）８１４−２に従って実施した。パネルをクリーブラン
ド（ｃ）ｅｖｅ！ａｎｄ）湿度キャビネット中で高湿度
雰囲気に２４０時間露出し、そのふくれの程度を肉眼で
評価した。

侠−璽皮拭呈。これは負荷２５ｇの「レイッ（Ｌｅｉｔ
ｓ）　Ｊ少負荷硬度テスターを用いて実施した。　　５
ダイアモンドを３５秒間塗膜と接触したままにしておき
、次いで取り除いた。次いでその生成切れ込みの長さを
測定し、これをヌープ値に変換させた。

これらの試験の結果は次の通りであった：１〔□□□□
□□−」 （ａ）グラベロメータ　　　　　９　　　　　９〜１０
　　　　　　　８　　　　　９〜１Ｏ（ｂｌ密　着　　
優秀　　優秀　　　　優秀　　優秀（ｃ）湿度性能　　
　良　　　　良　　　　　　　良　　　　良　　　ｌ！
：（ｄ）硬度（ヌープ）１０　　　　　　　１４　　　
　　　　　　　７　　　　　　　１４上記の結果から、
市販のプライマー及び本発明に従う塗料の各々の性能は
類似であることが分る。

しかしながら、本発明に従う塗料は、潜在的に危険なイ
ソシアネートを使用しないというかなりの　　２１川益
をもつ。

１隻孤主 分散液成分が市販品として入手できるコポリマーである
本発明に従う塗料の調製。塗料は二構成部分系であり、
これらの構成部分は以下において「パックＡ」及び「パ
ックＢ」と呼ぶ。全塗料中り反応性基対エポキシ基の重
量比は０．５２：ｌであった。

この場合のパックＡは実施例１で用いたパックＡと同一
である。

バヱＬ旦坐里１ （ａ）エポキシ樹脂り　　　　　　　１５．９部安定剤
′″ｔ　　　　　　　　　　　ｏ、８部伽）脱イオン水
　　　　　　　　　　３．２部（ｅ）脱イオン水　　　
　　　　　　１３．５部（ｄ）　酢酸ビニル／アクリル
コボリマーレテフクス”　　　　　３０．０　部１ｋｌ
ｒダウ　（口ｏｗＮ　　（商標）口ＥＲ３３７（ダウケ
ミカルズ社（Ｄｏｗ　Ｃｈｅｍｉｃａｌｓ）製）、エポ
キシ当量２３０〜２５０のエポキシ樹脂。

Ｃ２「テリツク（Ｔｅｒｉｃ）　Ｊ　　（商標）　Ｎ４
０　（アイシーアイオーストラリアン＋ＩＣＩ　Ａｕ５
ｔｒａｌｉａ）製）、ノニルフェノールエトキシレート
界面活性剤。

＊３［アクロボール（Ａｃｒｏｐｏｌ）　Ｊ　　（商標
）Ｓ５−６５（ニーシーハトリック社（八、Ｃ，１Ｉａ
ｔｒｉｃｋ）製）。

成分（ａ）をＩＷ拌しなから６０°Ｃに温め、そして安
定剤が溶融してエポキシ樹脂中に溶解するまでそこに保
持した。次いで（ａ）をカラレス刃で２０＋１Ｏｒｐｍ
の高速混合条件下で（ｂ）に添加した。その生成エマル
ジョンを（ｅ）で希釈して平均粒度約１μのエマルジョ
ンを得た。その混合物を冷却するままにしておき、次い
で低速攪拌しながら＋ｄ）に添加した。

塗料を用いる時に、パックΔ及びパックＢを１００　：
　６３の重量圧で混合する。

実施例１に記載の方法に従って試験した時に、本実施例
の塗料の湿度性能は実施例１の塗料の湿度性能よりわず
かに悪い以外は、本実施例の塗料は十分に機能した。

尖胤桝主 エポキシド成分及び分散液成分がマルチポリマー粒子の
分散液の形態で組み合わされている本発明に従二構成部
分型塗料の調製。全塗料中の反応性基対エポキシ基の比
はｏ、ｏｑ：ｔであった。

その２つの構成部分を以下に「パックＡ」及び「パック
Ｂ」と呼ぶ。

パックＡ （ａｌパライト（高級品４０μ）　　　　　２３．４３
部亜クロム酸銅　　　　　　　　　　１．９９部ポリア
ミド”　　　　　　　　　　　３．９２部脱イオン水　
　　　　　　　　１４．５５部フラッシュ錆抑制剤溶液
”　　　　０．４０部消泡剤＊″ｏ、　ｔ　ｏ部 （ｂ）脱イオン水　　　　　　　　　　７．００部消泡
剤＊″’　　　　　　　　　　　　０．５０部（Ｃ）脱
イオン水　　　　　　　　　　５．２６部（ｄ）二酸化
チタン　　　　　　　　ｌ　７．１８部チャイナクレー
（１μ）　　　　　２５．２４部（ｅ）増粘剤溶液”　
　　　　　　　　　０．４３部＊ｌ　［バルサミド（Ｖ
ｅｒｓａｍｉｄ）　Ｊ　　（商標）１２５（アーシーハ
トリック社（Ａ、Ｃ，Ｈａｔｒｉｃｋ）製）。

＊２亜硝酸ナトリウム９．３％及び安息香酸ナトリウム
Ｉ８．５％の水溶液。

＊３　［フォーマスター（Ｆｏａｍａｓｔｅｒ３　Ｊ　
　（商標）ＮＸＺ　　（ダイアモンドジャムロック社（
Ｄｉａ−＋ｗｏｎｄ　５ｈａｙａｒｏｃｋ）製）。

＊４プロピレングリコール及び水の６０　：　４０混合
物中の、「コラクラル（Ｃｏｌｌａｃｒａｌ）　Ｊ　　
（商標）ＰＩＪ　８５及び「コラクラル（Ｃｏｌｌａｃ
ｒａｉ）　ＪＶＬの９：ｌ混合物の５０％溶液。

ｇ＃Ｊ￥（（ａ）を１８時間ボールミルで処理して最大
の大きさ１０μの分散液を得た。次いで物質（ｂｌをそ
のミルに添加し、ボールミル粉砕を更に１５分間続けた
。次いでそのミルをからにし、物質（ｃ）で洗浄し、そ
の洗浄液を（ａＪ　＋　（ｂｌに添加した。物質（ｄ）
を（ａｌ　＋　（ｂ）　＋　（ｃｌの半分に添加し、こ
の混合物を、最大の大きさｌＯμの分散液が得られるま
で（これは約３０分を要した）高速分散に合わせた。最
後に、物質（ｃ）を撹拌しながら添加した。

パックＢ ｌａｌメタクリル酸メチル　　　　　　４．８４部メタ
クリル酸ブチル　　　　　１４．７３部メタク１ノル酸
ヒト［！キシプロピル　　４．８９部エポキシ＠１詣”
　　　　　　　　　２．４５部安定剤′″”　　　　　
　　　　　　　２．４５部（６）エポキシ樹脂”　　　
　　　　　２２．０３部（Ｃ）融合助剤″１　　　　　
　　　　４．６３部過安息香酸ｔ−ブチル　　　　　０
．６５部（ｄ）脱イオン水　　　　　　　　　　４．６
３部（ｅ）脱イオン水　　　　　　　　　３３．５６部
（ｆ）脱イオン水　　　　　　　　　　２．７３部ナト
リウムエリツルベート　　　０．３０部０．１％硫酸第
一鉄溶液　　　　　０．９５部（ｇｌ増粘剤溶液”　　
　　　　　　　　１．１６部＊ｌ　［エピコート（Ｅｐ
ｉｋｏｔｅ）　Ｊ　　（商標）８２８（シェルケミカル
社（Ｓｈｅｌｌ　Ｃｈｅｍｉｃａｌ　Ｃｏ、）製）。

＊２　［テリツク（Ｔｅｒｉｃ）　Ｊ　　（商標）　Ｎ
４０　（アイシーアイオーストラリア社（１，Ｃ，Ｉ　
Ａｕ５ｔ−ｒａｌｉａ　Ｌｔｄ、）製）。

＊３　［テキサノール（Ｔｅｘａｎｏｌ）　Ｊ　　（商
標）（イーストマンケミカル社（Ｅａｓｔｍａｎ　Ｃｈ
ｅｍｉｃａｌＣｏ、）製）。

＊１１パック八における物質（ｅ）と回し。

物質（ａ）をｌｓｌ↑しながら６０°（二に加熱し、そ
して物質ｆｂｌを添加し、熔解するまで攪拌した。この
混合物プラス物質（Ｃ）を高速攪拌しながら（カラレス
刃−ζ２０００ｒｐｍ）物質（ｄｌに添加した。攪拌を
１０分間維持し１次いで物質（ｅ）を添加し、撹拌を更
に５分間続けた。物質ｆｆ）を混合して上記の混合物に
添加した。この時点で攪拌を停止し、その混合物を発熱
するままにしておいた。その発熱が完了してその混合物
が室温に冷却した時に、それを濾過し、物質（ｇｌを添
加した。

塗料を用いる時に、バック八及びパックＢをｌ：１の容
量比（１７１：　９７の重量比に相当する）で混合する
。それから作られた塗膜は実施例１記載の試験法に合わ
せた時に十分に機能した。

人施±↓ エポキシド成分及び分散液成分がマルチポリマー粒子の
分散液の形態で組み合わされている本発明に従う二構成
部分型塗料の調製。全塗料中の反応性基対エポキシ基の
比は０．４：Ｉてあった。その２つの構成部分は以下で
「パックＡ」及び「パックＢ」と呼ぶ。

パックＡ ポリアミトリ　　　　　　　　　　１５．９９部亜クロ
ム酸銅　　　　　　　　　　２．１２部ハライド　（高
級品４０μ）　　　　　　２４．９７部チャイナクレー
（１μ）　　　　　　２６．９１部二酸化チタン　　　
　　　　　　１８．３１部脱イオン水　　　　　　　　
　　１１．７０部＊１　「カサミド（Ｃａｓａｍｉｄ）
　Ｊ　　（商標）３６２　（トーマススワン社（Ｔｈｏ
ｍａｓ　Ｓｗａｎ）製）の２０％溶液。

上記の諸物質をボールミルに入れ、１６時間粉砕して最
大粒度ＩＯμの分散液を得た。

バヱＬ旦 （ａｌエポキシ樹脂６　　　　　　２１．９７部メタク
リル酸メチル　　　　　　８．６７部アクリル酸ブチル
　　　　　　１２．４５部アセト酢酸アリル　　　　　
　　０，８９部安定剤”２　　　　　　　　　　１．７
７部ｆｂ）過安５．香０３　Ｌ−フチル０．６６　部ｔ
ｅ＋脱イオン水　　　　　　　　　　４，４５部（（１
）脱イオン水　　　　　　　　　３５．２８部（ｅ＋脱
イオン水　　　　　　　　　　４．５９部ナトリウムエ
リツルベート　　　０．２６部０．１６％硫酸第−鉄熔
液　　　　　０．９２部（「）融合助剤り　　　　　　
　　　　８．０９部＊Ｉ　ＤＥＲ６６Ｎダウケミ力ルズ
社（Ｄｏｗ　Ｃｈｐｍｉｃａｌｓ）製）。

Ｃ２［テリツク　（Ｔｅｒｉｃ）　Ｊ　　（商標）　Ｎ
４０　（アイソ−アイオーストラリア社（ｒｃ［Ａｕ５
ｔｒａｌｉａ１、ｔｄ、）製）。

Ｃ３［テキサノール（Ｔｅｘａｎｏｌ）　Ｊ　　（商標
）（イーストマンケミカル社（Ｅａｓｔｍａｎ　Ｃｈｅ
ｍｉｃａｌＣｏ、）袈）。

物質（ａ）を６０℃で攪拌してエポキシ樹脂及び安定剤
をモノマー中に溶解させた。次いでその混合物を室温に
冷却し、物質（ｂ）をこの混合物中で攪拌し１、次いで
物質（ｃ）がカラレス刃で２０００ｒｐｍの高速で攪拌
されている間に物質（Ｃ）に添加した。（ａｌ　＋　ｔ
ｂｌ＋（Ｃ）を次いで物質（ｄｌで希釈し、５分間攪拌
した。

予備混合した物質（ｅ）を次いで添加して重合を開始さ
せた。その分散液が発熱し、そして室温に戻った後に、
物質（ｆｌを添加し、１５分間撹拌した。

塗料を用いる時にはパックＡ及びパックＢを１００対９
８の重量比で組み合せる。この塗料から作られた塗膜は
実施例Ｉ記載の方法に従って試験した時に良好な性能を
示した。

爽隻旦ｌ エポキシド成分及び分散液成分がマルチポリマー粒子の
分散液の形態で組み合わされている本発明に従う二構成
部分型塗料の調製。この実施例においては、分散液成分
は２０重景％の塗膜形成性固体を含んでいた。

その２つの構成部分は以下において「パックＡ」及び「
パックＢ」と呼ぶ。

パックＡ ｒａ）二酸化チタン　　　　　　　　　２１．４部パラ
イト　（高級品４０μ）　　　　　　２１．４部亜クロ
ム酸銅　　　　　　　　　　　１．０部脱イオン水　　
　　　　　　　　１４．９部ポリアミド”　　　　　　
　　　　　１８．５部ｔｂ＋脱イオン水　　　　　　　
　　　　６．７部ＴＣＩポリアミド”　　　　　　　　
　　　１６．１部＊［ウオルファミド（Ｗｏｌｆａｍｉ
ｄ）−１（商標）３（ヒクターウオルフ社（Ｖｉｃｔｏ
ｒ　ＷｏｌＤ製）の２０％水性分散液。

物質（ａｌをホールミル中で１６時間扮砕して最大粒度
が１０μ以下の分散液を得た。そのミルを汲み干し、物
質ｆｂｌで洗い出し、その洗浄液を（ａｌに添加した。

次いで物質（ｃ）を（ａｌ　＋　（ｂｌに添加して、高
速で１５分間攪拌した。

パックＢ ｆａｔエポキシ樹脂　　　　　　　　３３．３３部メタ
クリ酸メチル　　　　　　　６．７９部メタクリル酸ブ
チル　　　　　　２．７１部メタクリル酸ヒＦｆｆキシ
プロピル　　４．７９部安定剤ゞ”　　　　　　　　　
　　　２．４０部ｆｂｌ過安息香酸Ｌしブチル　　　　
　０．３８部ｆＣ１脱イオン水　　　　　　　　　　５
．６５部ｆｄ＋脱イオン水　　　　　　　　　３８．０
７部（ｅ）ナトリウムエリソルヘー）　　　　０．１７
部０．１％硫酸第一鉄溶液　　　　　１．０　　部脱イ
オン水　　　　　　　　　　４．７１部＊Ｉ　ＤＥＲ３
３７（ダウゲミカルズ社（Ｄｏｗ　ＣｈｅｍｉｃａｌＳ
）製）。

＊２　［テリツク　（Ｔｅｒｉｃ）　Ｊ　Ｎ４０　（ア
イシーアイオーストラリア社（ＩＣＩ　Ａｕ５ｔｒａｌ
ｉａＬｔｄ、）製）。

物１ｔｆａｔを混合し、６０°Ｃに加熱してエポキシ樹
脂及び安定剤を溶解させた。その混合物を次いで室温に
冷却し、物質（ｂｌを添加した。（ａ）　＋　（ｂｌを
次いでカラレス刃で２０００ｒｐｍで攪拌しながら物質
ｆｃｌに添加した。１０分間攪拌した後に、物質Ｆｄｌ
を添加し、攪拌を更に５分間続けた。予備混合した物質
（８１を添加し、攪拌を停止した。発熱が終った後に、
その混合物を室温に冷却し、濾過した。

塗料を１００対３２．３の重量比のパックＡとパックＢ
との混合物として用いた。この塗料から作られた塗ｎり
は実施例１記載の方法に従って試験した時に優秀な性能
を示した。

実施例６ 分散液成分が市販品として入手できるコポリマーである
本発明に従う二構成部分型塗料の調製。

この実施例において、分散液成分は７０重量％の塗膜形
成性固体を含んでいた。

その２つの構成部分は以下において「パックＡ」及び「
パックＢ」と呼ぶ。　　、 パンクへ ハライド　（高級品４０μ）　　　　　　２１．４３部
二酸化チタン　　　　　　　　　　１５．８２部チャイ
ナクレー（ｌμ）　　　　　　２３．２７部亜クロム酸
銅　　　　　　　　　　　１．７．４部ポリアミド”　
　　　　　　　　　　１７．８６部脱イオン水　　　　
　　　　　　１９．８８部＊１　［カサミド（Ｃａｓａ
ｍｉｄ）　Ｊ　　（商標）３６２　（トーマススワン社
（Ｔｈｏｍａｓ　Ｓｗａｎ）　ｉＪ）の２０％水溶液 上記の諸物質をボールミルに入れ、１６時間扮砕して最
大粒度が１０μの分散液を得た。

パックＢ （ａ）エポキシ樹脂”　　　　　　　　１２．３８部安
定剤”　　　　　　　　　　　　０．６２部（ｂｌ脱イ
オン水　　　　　　　　　　２．４９部（ｃ）脱イオン
水　　　　　　　　　１０．５１部（ｄ）　酢酸ビニル
／アクリルコポリマーラテックス＊３　　　７４．００
　部＊　ｌ　ＤＥＲ３３７’（ダウケミカルズ社（Ｄｏ
ｎ　Ｃｈｅｍｉｃａｌｓ）製）。

＊２　「テリツク　（Ｔｅｒｉｃ）Ｊ　Ｎ４０　（アイ
シアイオーストラリア社（ＩＣＩ　Ａｕ５ｔｒａｌｉａ
　Ｉ、Ｌｄ、）製）。

＊３　「アクロポール（八ｃｒｏｐｏｌ）　Ｊ　Ｓ５−
６５　　（エージハトリック社（＾、Ｃｊｌａｔｒｉｃ
ｋ）製）。

物質（ａｌを混合し、６０℃に温めて安定剤を溶解させ
た。次いでそれらを冷却することなして物質山）に添加
し、その間物質（ｂｌをカラレス刃で２００Ｏｒｐｍで
撹拌し続けた。その生成エマルジョンを物質（Ｃ）で希
釈しそして冷却するままにしておいた。それを次いで物
質ｆｄｌに撹拌しながら添加した。

塗料を用いる時には、パックＡ及びパックＢを１００対
７０．５の重量比で混合した。その塗料から作られた塗
膜は実施例１記戦の方法に従って試験した時に良好な性
能を示した。

爽嵐桝１ 反応性成分が変性アミンである二構成部分型塗料の調製
。

その２つの構成部分は以下において「パックＡ」及び「
パックＢ」と呼ぶ。

パンクＡ ハライド（高級品４０μ）　　　　　１９．８５部亜ク
ロム酸銅　　　　　　　　　　１．７１部二酸化チタン
　　　　　　　　　１４．５６部チャイナクレー（１μ
）　　　　　　２１．４２部アミン“’　　　　　　　
　　　　　　　５．２８部脱イオン水　　　　　　　　
　　３７．１８部＊Ｉ　Ｄ、Ｅ、Ｈ，５２（液体エポキ
シ樹脂で変性されたジエチレントリアミン）（ダウケミ
カルズ社（Ｄｏｗ　Ｃｈ＊ｊｃａｌｓ）製）の５０％溶
液。

上記の諸物質をボールミルに入れ、１６時間粉砕して最
大粒度が１０μの分散液を得た。

パックＢ これは、３．５重量％の［テキサノール（Ｔｅｘａｎｏ
ｌ）　Ｊ融合助剤を重合した分散液に攪拌しながら添加
した以外は実施例２のパックＢと同じであった。攪拌を
１５分間続けた。

塗料を用いる時に、パックＡ及びパックＢを１００対７
５．９の重量比で混合した。この塗料から作られた塗膜
は実施例１記載の方法に従って試験した時に良好な性能
を示した。

実施例８ 高分子量エポキシ樹脂を利用する二構成部分型塗性の調
整。このエポキシ樹脂はマルチポリマー粒子の分散液の
一部を構成する。

その２つの構成部分は以下において「パックＡ」及び「
パックＢ」と呼ぶ。

パックＡ 実施例４のパックＡと同じ。

パックＢ （ａ）　エポキシ樹脂”　　　　　　　　２３．８０部
アクリル酸ブチル　　　　　　２２．８４部アセト酢酸
アリル　　　　　　　０．９６部安定剤”２　　　　　
　　　　　　１．９２部（ｂｌ過安息香酸【−ブチル　
　　　　０．６４部（Ｃ）脱イオン水　　　　　　　　
　　４．８０部（ｄｌ脱イオン水　　　　　　　　　３
５．７６部ｔｅｌ脱イオン水　　　　　　　　　　８．
００部すトリウムエリソルヘート　　　０．２８部０、
１％硫酸第一鉄溶液　　　　　１．００部＊１　［エピ
コート（Ｅｐｉｋｏｔｅ）　　１１００４　（シェルケ
ミカル社（Ｓｈｅｌｌ　Ｃｈｅｍｉｃａｌ　Ｃｏ、）製
）。

＊２　［テリツク（Ｔｅｒｉｃ）　Ｊ　Ｎ４０　（アイ
シーアイオーストラリア社（ＩＣＩ　Ａｕ５ｔｒａｌｉ
ａ　Ｌｔｄ）製）。

物質（ａｌを混合し、攪拌しながら６０℃に加熱してエ
ポキシ樹脂を溶解させた。その混合物を次いで冷却し、
物質（ｂｌを添加した。（ａ）　＋　（ｂ）を物質（Ｃ
）にカラレス刃で２００Ｏｒｐｍで攪拌しながら添加し
た。

１０分間攪拌した後に、その混合物を物質＋ｄｌで希釈
し、攪拌を更に５分間続けた。予備混合した物質ｔｅ＋
を次いで添加し、その混合物を発熱するままにしておい
た。生成分散液が周囲温度になった時に、６．５重量％
の［テキサノール（Ｔｅｘａｎｏｌ）　Ｊ融合助剤を添
加し、１５分間おだやかに撹拌した。

塗料を用いる時に、パックＡ及びパックＢを１００対９
６の重量比で組み合せた。その塗料から作られた塗膜は
実施例１記載の方法に従って試験した時に良好な性能を
示した。

叉且勇ユ ポリグリコールエポキシ樹脂及び触媒を利用する二構成
部分型塗料の調製。エポキシ樹脂はマルチポリマー粒子
の分散液の一部を構成する。

その２つの構成部分は以下において「パックＡ」及び「
パックＢ」と呼ぶ。

パックＡ パライト（高級品４０μ）　　　　　　２１．８５部二
酸化チタン　　　　　　　　　１６．０３部チャイナク
レー（１μ”）　　　　　　２３．５６部亜クロム酸銅
　　　　　　　　　　１．８５部ポリアミド”　　　　
　　　　　　　２７．１８部脱イオン水　　　　　　　
　　　　８．７６部触　　　媒”　　　　　　　　　　
　０．７７部Ｃ１［力事ナミド（Ｃａｓａｍｉｄ）　−
ｌ　３６２（ｆ・−マススワン社（Ｔｈｏｍａｓ　Ｓｗ
ａｎ）製）の２０％溶液。

Ｃ２ＤＭＰ３０（２，４，６−）リ　（ジメチルアミノ
）フェノール）（ロームアンドハース社（Ｒｏｈａ＋　
ａｎｄＨａａｓＣｏ、）製）。

パックＡは実施例１のパックＡと同じ方法で調製した。

パックＢ （ａ）エポキシ１Ｍ脂′″’　　　　　　　　＋　５．
１８部エポキシ樹脂”　　　　　　　　　６．４８部メ
タクリル酸メチル　　　　　＋　５．４０部アクリル酸
ブチル　　　　　　　１．９７部メタクリル酸ヒト０↑
シブＵビル　　４．３３　郎女　定　剤′″３　　　　
　　２．１８部（ｂｌ過安息昏酸Ｌ−ブチル　　　　　
０．５８部（ｃ）脱イオン水　　　　　　　　　　４．
４１部（ｄ＋脱イオン水　　　　　　　　　３５．０５
部（ｅ）脱イオン水　　　　　　　　　　４．３０部ナ
トリウムエリツルベート　　　０．２５部０、１％硫酸
第一鉄溶液　　　　　０．９１部（「）融合助剤”　　
　　　　　　　　　８．９６部＊Ｉ　ＤＩＥＲ３３７（
ダウケミカルズ社（Ｄｏｗ　Ｃｈｅｍｉｃａｌｓ）製）
。

Ｃ２ＤＥＲ７３２ポリグリコールエポキシ（ダウケミカ
ルズ社（Ｄｏｗ　Ｃｈｅ＋１Ｉｉｃａｌｓ）製）。

Ｃ３［テリツク（Ｔｅｒｉｃ）　Ｊ　Ｎ４０　（アイシ
ーアイオーストラリア社（ＩＣＩ　Ａｕ５Ｌｒａｌｉａ
　Ｌｔｄ、）製）。

Ｃ４「テキサノール（Ｔｅｘａｎｏｌ）　Ｊ　　（イー
ストマンケミカル社（Ｅａｓｔｍａｎ　Ｃｈｅｍｉｃａ
ｌ　Ｃｏ、）製）。

パックＢは実施例４のパックＢと同し方法で調製した。

塗料を用いる時に、パックＡ及びパックＢを１００対５
５の重量比で組み合わせた。その塗料から作られた塗膜
は実施例１記載の方法に従って試験した時に良好な性能
を示した。

大施舅上北 壁仕上げとして用いるための本発明に従う二構成部分型
塗料の調製。その２つの構成部分は以下において「パッ
クＡ」及び「パックＢ」と呼ぶ。

以下余白 マルチポリマー粒　分散液の調製 （ａｌエポキシ樹脂”１　　　　　　　　９．５１部（
ｂ）エポキシ樹脂”　　　　　　　　１４．２７部メタ
クリル酸メチル　　　　　１１．５９部メタクリル酸ブ
チル　　　　　　７．４３部メタクリル酸ヒＦｎキシプ
ロピ８　　４．７６部安　定　剤”３　　　　　　　２
．４７部（ｃ）過安患香酸ｔ−ブチル　　　　　０．５
９部！ｄ）脱イオン水　　　　　　　　　　４．７６部
ｔｅｌ脱イオン水　　　　　　　　　３８．３４部（「
）脱イオン水　　　　　　　　　　５．０５部ナトリウ
ムエリソルベー）　　　　０．３０部０、１％硫酸第一
鉄溶液　　　　　０．９３部水　Ｉ　ＤＥＲ６６２（ダ
ウケミカルズ社（口ｏｈ　Ｃｈｅｍｉｃａｌｓ）製）。

Ｃ２［エピニア　−）　（Ｅｐｉｋｏｔｅ）　Ｊ　８２
Ｂ（シェルケミカル社（Ｓｈｅｌｌ　Ｃｈｅ＋ｍ１ｃａ
ｌ　Ｃｏ、）製）。

Ｃ３［テリツク（Ｔｅｒｉｃ）　Ｊ　Ｎ４０　（アイシ
ーアイオーストラリア社（ＩＣＩ　Ａｕ５ｔｒａｌｉａ
　Ｌｔｄ）製）。

物￥（（ｂ）を混合し、６０℃で攪拌し、そして物質（
ａ）を添加し、エポキシ樹脂が溶解するまで攪拌を続け
た。その混合物を冷却し、物質（Ｃ）を添加し、そして
（ａｌ　＋　（ｂ）　＋　（Ｃ）の混合物を物質＋ｄ＞
に添加し、その間カラレス刃で２００Ｏｒｐｍで攪拌し
た。１０分間の攪拌の後、その混合物を物ｔ（ｅ）の添
加によって希釈した。攪拌を更に５分間続け、そして予
備混合した物質（ｆ）を添加し、その混合物を発熱する
ままにしておいた。その混合物が冷却してしまった時、
それを濾過した。

バユ久人 （ａ）六メタリン酸ナトリウム　　　　０．１２部（ｂ
）　２７％水酸化アンモニウム　　　０．１２部水分散
性大豆レシチン　　　　　１．２４部（Ｃ）二酸化チタ
ン　　　　　　　　４１．６８部（ｄ）脱イオン水　　
　　　　　　　　９．９５部（ｅ）プロピレングリコー
ル　　　　　２．５２部（ｆ）消　泡　剤”　　　　　
　　　　　０．３７部Ｉｇ）増粘剤溶液１　　　　　　
　　０．７１部（ｈ）マルチポリマー粒子分散液　　４
２．５５部（上記のように調製したもの） 脱イオン水　　　　　　　　　　０．６４部殺閏剤　　
　　　０．１０部 ＊ｌ　「フォマスター（Ｆｏａｍａｓｔｅｒ）　Ｊ　Ｎ
ＸＺ（ダイアモンドジャムロック社（Ｄｉａｍｏｎｄ　
ＳｈａｍｒｏｃｋＣａｒｐ、）製）。

＊２プロピレングリコール及び水の６０／４０混合物中
のＧＲ７０８（ロームアンドハース社（Ｒｏｈｍａｎｄ
　ｌ１ａａｓ　Ｃｏ、）製）の５０％溶液。

物質（ａｌを物質ｆｄｌ中に溶解させ、次いで物質（１
１）を添加し、その混合物を全ての成分が合体されるま
で（約５分間）高速で攪拌した。この混合物に物ｆｆ　
（ｃ）の半分を添加し、続いて物質（ｅ）の半分を添加
した。傾料が合体された時に物ｆ（（ｃ）及びｔｅｌの
両者の残りを添加し、その混合物を分散液が１部未満の
最大粒度をもつようになるまで（これには約３０分を要
する）高速で撹拌した。物質（ｆ）を添加し、次いで物
質（ｇ）を添加し、最後に物’ｉ　ｆｈ）を添加し、低
速で撹拌しながら十分に合体させ、そしてその混合物を
濾過した。

以下余白 パックＢ （ａｌポリアミド“’　　　　　　　　　　　９．９６
部脱イオン水　　　　　　　　　２１．１９部ｆｂｌ脱
イオン水　　　　　　　　　６８．８５部＊ｌ　「パー
サミド（Ｖｅｒｓａｍｉｄ）　Ｊ　　（商標＞　１２５
（エイシーハトリック社（＾、Ｃ，Ｈａｔｒｉｃｋ）製
）。

ポリアミドが十分に合体されるまで（約１０分間）物質
（ａｌをカラレス刃での高速攪拌条件下で混合した。そ
の混合物を次いで物ｉ！（（ｂ）で徐々に希釈した。

塗料を用いる時に、パンクＡ及びパンクＢを２対ｌの容
量比又は１００対３３．９の重量比で混合した。

この塗料は任意の常用手段によって壁に塗布して塗膜を
得ることができた。この塗膜は優秀な機械的特性を持っ
ているだけでなく、塗布のすぐ後にこれらの特性で発現
するものでもあった。

実施例１１ 高分子量ポリアミド及び低分子量エポキシを用いる二構
成部分型塗料の調製。ポリアミドはマルチポリマー粒子
の分散液の一部を構成する。エポキシは水中でエマルジ
ョン化される。

その２つの構成部分は以下において「パックＡ」及び「
パックＢ」と呼ぶ。

パックＡ （ａＪエポキシ樹脂”　　　　　　　　３１．０１部安
定剤”　　　　　１．６３部 ｆｂｌ脱イオン水　　　　　　　　　　６．２２部（ｃ
）脱イオン水　　　　　　　　　６１．１４部＄Ｉ　Ｄ
ＥＲ３３７（ダウケミカル社（Ｄｏｎ　Ｃｈｅｍｉｃａ
ｌ　Ｃｏ、）製）。

＊２　［テリツク（Ｔｅｒｉｃ）　Ｊ　Ｎ４０　（アイ
シーアイオーストラリア社（ＩＣＩ　Ａｕ５ｔｒａｌｉ
ａ）製）。

物質（ａｌを混合し、６０℃に温めて安定剤を溶解させ
た。それらを次いで冷却することなしで物質（ｂｌに添
加し、その間カラレス刃で２０Ｏｒｐｍで攪拌した。そ
の生成エマルジョンを物質（Ｃ）で希釈し、そして冷却
するままにしておいた。

パックＢ （ａ）ポリアミド”　　　　　　　　　　３５．２７部
メタクリル酸メチル　　　　　　６．２４部アクリル酸
ブチル　　　　　　　３．９６部メタクリル酸しＦＯキ
シプロピル　　２．６０　郎女　定　剤”　　　　　　
　　１．９２部（ｂ）過安息香Ｍｔ−ブチル　　　　　
ｏ、３２部（Ｃ）脱イオン水　　　　　　　　　　５．
２１部（ｄ）脱イオン水　　　　　　　　　３４．９４
部（０１脱イオン水　　　　　　　　　　８．０１部ナ
トリウムエリソルヘート　　　０．５２部＊１　［パー
サミド（Ｖｅｒｓａｍｔｄ）１００　Ｊ　　（エイジハ
トリック社（八、Ｃ，Ｈａｔｒｉｃｋ）製）。

＊２　「テリツク（Ｔｅｒｉｃ）　Ｊ　Ｎ４０　（アイ
シーアイオーストラリア社（ＴＣＩ　Ａｕ５ｔｒａｌｉ
ａ　Ｌｔｄ）製）。

物質（ａ）を６０℃で一緒に攪拌してポリアミド及び安
定剤七ツマー中に溶解させた。その混合物を次いで室温
に冷却し、物質（ｂ）をその中で攪拌した。

この混合物を次いで物質（Ｃ）に添加し、その間物質（
Ｃ）をカラレス刃で２０００ｒｐｍＴ：攪拌し続けた。

１０分間の撹拌の後、物質（ｄ）を添加し、撹拌を更に
５分間続けた。物質（ｅ）を混合し、そして上記混合物
に添加した。攪拌を停正し、その混合物を発熱するまま
にしておいた。発熱が終了した後、その混合物を室温に
冷却し、濾過した。

塗料を２８．９対７１．１の重量比でのパックＡ及びパ
ックＢの混合物として用いた。この塗料の塗膜は２５℃
で一夜で硬化し、良好な耐水性を示した。

実施例１２ 高いガラス転移温度（Ｔｇ）をもつアクリル重合体を用
いる本発明に従う二構成部分型塗料の調製。

このアクリル重合対はマルチポルマー粒子の分散液の一
部を構成していた。

その２つの構成部分は以下において「パックＡ」及び「
パックＢ」と呼ぶ。

パックＡ （ａ）　Ｉボキシ樹脂”　　　　　　　　３１．７４部
メタクリル酸メチル　　　　　１３．６１部郎女定　剤
”　　　　　　　　２．２７部ｔｂｌ過安息香酸し一ブ
チル　　　　　０．３７部（Ｃ）脱イオン水　　　　　
　　　　　４．２９部＋ｄ）Ｍイオン水　　　　　　　
　　３９．７３部ｒｅ＋脱イオン水　　　　　　　　　
　２．１１部ナトリウムエリツルベート　　　０．１６
部０、１％硫酸第一鉄溶液　　　　　０．９５部（ｆ）
融合助剤−＋　　　　　　　　　　　４．７７部＊１　
「エピコート（Ｅｐｉｋｏｔｅ）　ｊ　８２８（シェル
ケミカル社（Ｓｈｅｌｌ　Ｃｈｅｍｉｃａｌ　Ｃｏ）製
）。

＊２　「テリツク（Ｔｅｒｉｃ）　Ｊ　Ｎ４０　（アイ
シーアイオーストラリア社（ＩＣＩ　Ａｕ５ｔｒａｌｉ
ａ）製）。

＊３　「テキサノール（Ｔｅｘａｎｏｌ）　Ｊ　　（商
標）（イーストマンケミカル社ＣＦ１ａ５Ｌｖｓａｎ　
Ｃｈｅｍｉｃａｌ）製）。

物質（ａｌを混合し、６０℃に加熱した。その混合物を
次いで冷却し、物質（ｂ）を添加した。（ａ）　＋　（
ｂ）を次いで物質（Ｃ）に、カラレス刃で２００Ｏｒｐ
ｍで撹拌しながら添加した。１０分間攪拌した後に、そ
の混合物を物質（ｄｌで希釈し、撹拌を更に５分間続け
た。

物質（ｅ）を混合して添加し、その混合物を発熱するま
まにしておいた。その生成分散液が周囲温度になった時
に物質（「）を添加し、その混合物を１５分間おだやか
に攪拌した。

パックＢ （ａｌポリアミド　　　　　　　　　　ｔｏ、ｏｏ部（
ｂ）脱イオン水　　　　　　　　　９０．　Ｏ０部攪拌
しながら物質（ｂ）に物質（ａ）を添加し、物ｇ　ｔａ
＞が十分に分散されるまで攪拌を続けた。

塗料を用いる時は、パ、りＡ及びパックＢを３５対６５
の重量比で組み合せた。

上記の塗料は２４時間後に硬い不遇明な塗膜を与え、ご
の塗膜は６０℃で０．５時間の焼付けで更に硬化した。

実施例１３ マルチポリマー粒子用の安定剤が１：４部の比で反応性
タイプ及び非反応性タイプからなる本発明に従う二構成
部分型塗料の調製。

その２つの構成部分は以下において「パックＡ」及び「
パ７りＢＪと呼ぶ。

パックＡ この場合のパックＡは実施例３で用いたパック八と同一
である。

パックＢ この場合の安定剤が１．９６部の［テリツク（Ｔｅｒｉ
ｃ）　ＪＮ４０と０．４９部の米国特許第４．４１３，
０７３号明細書の実施例１に記載されている安定化化合
物とからなることを除いて実施例３におけるパックＢと
同じである。

塗料を用いる時は、パックＡ及びパックＢを１：ｌの容
量比（１７１：９７の重量比に相当す・る）で混合する
。

この塗料を用いると実施例３と同様な結果が得られるが
、エタノールのような揮発性溶剤の添加に対して一層安
定であった。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １、塗料を支持体に塗布するに先だって混合され、しか
   も連続した架橋塗膜を形成するように反応する少なくと
   も２つの別個の構成部分からなり、それらの構成部分が （ａ）エポキシ基を含む成分； （ｂ）付加重合体を含む成分；及び （ｃ）エポキシ基と反応することのできる反応性基を含
   む成分、 を含むものである水性塗料において、 （ｄ）成分（ａ）は平均で１分子当り少なくとも１個の
   エポキシ基を含みしかも２００〜１０，０００の数平均
   分子量をもち； （ｅ）成分（ｂ）の付加重合体が５〜８０重量％の塗膜
   形成性固体を含みしかも水性分散液の形態にあり；しか
   も （ｆ）塗料中にエポキシ基１当量当り０．２〜１．５当
   量の反応性基が存在する、 ことを特徴とする水性塗料。 ２、付加重合体の分散液が少なくとも１種のその他の成
   分を追加含有することを特徴とする特許請求の範囲第１
   項記載の水性塗料。 ３、付加重合体の分散液の粒子が少なくとも１種のその
   他の成分を追加含有することを特徴とする特許請求の範
   囲第１項記載の水性塗料。 ４、付加重合体の粒子が付加重合体以外の少なくとも１
   種の重合体を含有することを特徴とする特許請求の範囲
   第１項記載の水性塗料。 ５、エポキシ基を含む成分が１分子当り平均で約２個の
   エポキシ基を含むことを特徴とする特許請求の範囲第１
   項記載の水性塗料。 ６、エポキシ基を含む成分が３５０〜１２００の数平均
   分子量をもつことを特徴とする特許請求の範囲第１項記
   載の水性塗料。 ７、エポキシ基１当量当り０．５〜０．９当量の反応性
   基が存在することを特徴とする特許請求の範囲第１項記
   載の水性塗料。 ８、付加重合体が２０〜６０重量％の塗膜形成性固体を
   含むことを特徴とする特許請求の範囲第１項記載の水性
   塗料。