JPS6167035A - ハロゲン化銀写真感光材料 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 （１）発明の目的 （孝業上の利用分野） 本発明は、ハロゲン化銀カラー写真感光材料に関し、さ
らに詳しくは画質、感光材料の保存性等を劣化せずに鮮
鋭性が改良された高感度多層カラー写真感光材料に関す
るものである。

（従来の技術） 近年カメラのコンパクト化の傾向が顕著であり、カラー
写真感光材料の画面サイズをますます小さくすること（
スモールフォーマット化）が望まれている。そのためプ
リント時の拡大倍率の増大が必要とされ、粒状性、鮮鋭
性などの画質の相対的不良化が大きな問題となってきて
いる。このようなカラー写真感光材料の粒状性および鮮
鋭性を改良するため多くの研究がなされている。

粒状性や鮮鋭性を改良するために、例えば特公昭４９−
１５４９５号には高感度乳剤層と低感度乳剤層の間にゼ
ラチン層や中感度乳剤層を設ける方法が述べられている
。特開昭５８−９７０４５号には高感度乳剤層と低感度
乳剤層の間を中間層で分離し、該高、低感度乳剤層の少
なくとも１層に発色現像主薬の酸化体と反応して現像抑
制剤を放出するＤＩＲ化合物を添加する方法が述べられ
ている。しかし、これらの方法は感度および粒状性には
満足な結果が得られるものの未だ十分であるとはいえず
、かつ優れた鮮鋭性が得られない。

鮮鋭性の改良のためにハロゲン化銀乳剤層のハロゲン化
銀ｔｔ−減険する事は良く知られているが、所望の階調
性を得る九めにカプラー数を増加すると一般的に粒状性
が劣化する。また、乳剤層のゼラチン量の減ｔＫよる薄
膜化による方法では高温・高湿条件下での感光材料の保
存性の劣化を生じるなどの欠点を有している。

（発明の目的） 本発明の目的は、鮮鋭性、粒状性および写真感光材料の
保存性が優れたハロゲン化銀カラー写真感光材料を提供
することである。

（２）発明の構成 本発明の目的は、支持体上に育感性ハロゲン化銀乳剤層
、緑感性ハロゲン化銀乳剤層および赤感性ハロゲン化銀
乳剤層を有するハロゲン化銀写真感光材料において、少
くとも１層のハロゲン化銀乳剤層にコア／シェル型ハロ
ゲン［ヒ銀粒子が含有されており、更に前記／％　Ｃｌ
ｌノン化銀写真感光材料中非環式尿素誘導体化合物を含
有することを特徴とするハロゲン化銀写真感光材料によ
って達成される。

本発明に用いられるコア／シェル型・・ロゲン化銀粒子
は、沃化銀を４〜３０モルラ含む）・ロゲン化銀からな
るハロゲン化銀組成を有するコアと該コアを被Ｖ憂する
沃化銀の含有率が０〜６モル％のノ・ロゲン化銀からな
るノ・ロゲン化銀徂ＦＭ、を有するシェルとからなるこ
とが好ましい。シェルの厚さはコアの好ましい素質を隠
蔽せぬ厚さであり、かつ逆にコアの好ましからざる素質
を隠蔽するに足る厚みであることが好ましい。翼体的に
は、上記シェルの厚さが０．０１〜０．１μの範囲であ
るハロゲン化銀粒子であることが好ましい。

更に好ましくは、上記コアのハロゲン化銀組成が沃化銀
を８〜２０モル％を含むハロゲン化銀であり、また上記
シェル部の沃化銀含有率が０．５〜４モルるのハロゲン
化銀であることである。

上記・ア／シェル型ハロゲン化銀粒子は、上記沃化銀以
外のハロゲン化銀組成が主として臭化銀であることが好
ましいが、本発明の効果を拶なわない限りにおいて塩化
銀を含んでもよい。

コア／シェル型ハロゲン化銀粒子の形状は、例えば六面
体、八面体、十四面体、板状体、球状体の何れでもよく
、また正常晶、双晶の何れでもよいが、六面体、八面体
、十四面体の正常晶粒子が好ましい。

また、上記コア／シェル型ハロゲン化銀粒子が粒径分布
の変動係数が０．１５以下の単分散性の搾径分布を有す
ることが、光の散乱による鮮鋭性の低下がより少ないた
め好”ましい、ここで、粒径分布の変動係数は以下の（
５）式で規定される。

成因 一≦０．１５ ここに３は標準偏差であり、ｉは平均粒径である。

ここで、粒径とは、球状のハロゲン化銀粒子の場合は、
その直径、また立方体や球状以外の形状の粒子の場合は
、その投影像を同面積の同僚に換算した時の直径であっ
て、個々の粒子の直径がｒｉであり、直径がｒｉの粒子
の数がｎｉであるとき、下記の式によってｉが定義され
るものである。

ｎｉ なお、上記の粒径は上記の目的のために当該技術分野に
おいて一般に用いられる６譚の方法によって、これを測
定することができる。代表的な方法としては、ラグラン
ドの［粒子径分析法Ｊ　Ａ　。

Ｓ　、Ｔ、Ｍ７ンボジウム・オン・ライト・マーイクロ
スコビー、１９５５年、９４〜１２２頁ま九け　「写真
プロセス理論」ミースおよびジェームズ共著、第３版、
マクばラン社発行（１９６６年）の第２章に記載されて
いる。この粒子径は粒子の投影面積か直径近似値を使っ
てこれを測定することができる。粒子が実質的に均一形
状である場合は、粒径分布は直径か投影面積として、か
なり正確にこれを表わすことができる。

コア／シェル型ハロゲン化銀粒子は琴分敏性のハロゲン
化銀粒子をコアとして、これにシェルを被覆することに
よって製造することができる。

前記コアの単分散性のハロゲン化銀粒子”′ｆ−裏造す
るＫは、ｐＡｇを一定に保ちながらダブルジェット法に
より所望の大きさの粒子を得ることができる。また高度
の単分散性のノ・ロゲン化銀乳剤は、特開昭５４−４８
５２１号に記載されている方法ヲ適用することができる
。例えば法具化カリウムーゼラチン水溶液とアンモニア
性硝酸銀水溶液とをハロゲン化銀種粒子を含むゼラチン
水溶液中に添加速度金時間の関数として変化させて添加
する方法によって製造することができる。この際添加速
度の時間関数、ｐｌ（、ｐＩＬｇｓ温度等を適宜に選択
することにより高度の単分散性のハロゲン化銀粒子を得
ることができる。

シェルは可溶性ハロゲン化合物溶液と可溶性銀塩溶ｉｔ
−ダブルジェット法によって単分散性のハロゲン化銀粒
子のコアに沈積させて形成させることができる。

上記のコア／シェル型Ｉ・ログン化銀膣予ツ製造方法に
ついては、例えば西独特許１，１６，９．２ｇ□号、英
国特許１，０２７，１４６号、＃開昭５７−１５４２３
２％、特公叩５１−１４１７号等をζも記載されている
〇本発明に用いられるコア／シェル型ハロゲン化銀粒子
のＭ造逼程において、例えばカドミウム塩九亜鉛塩、鉛
塩、タリウム塩、イリジウム塩またはそれらの錯塩、ロ
ジウム塩またはその錯塩等を共存させてもよい。

本発明の感光材料において、コア／シェル型ハロゲン化
銀粒子を含有するハロゲン化銀乳剤Ｎｌ杜、コア／シェ
ル型ハロゲン化銀粒子を該ハロゲン化銀乳剤／ｆｍ！に
含まれる全ハロゲン化銀包子の７０重量％以上含有して
いることが好ましく、Ｉ！！ＰＫ全粒子がコア／シェル
型粒子であることが好ましい。本発明において、コア／
シェル型ハロゲン化銀粒子は、単独で使用してもよく、
平均粒子径の異なる２種以上のコア／シェル型のハロゲ
ン化銀粒子、または沃化銀含有率の異なる２種以上のコ
ア／シェル型ハロゲン化５Ｎ粒子を任意に混合して使用
しでもよい。

上記のハロゲン化銀粒子における沃化銀の分布状態は、
各種の物理的測定法によって検゛知するととができ、例
えば日本写真学会、昭和５６年度年次大会講演要旨集に
記載されているような低温でのルミネッセンスを測定す
ることによっても調べることができる。

本発明に用いられる［非環式尿素誘導体化合例と社、少
なくとも１つのウレイレン基を有し、かつ、例えばバル
ビッル酸およびウラゾールのようなｆヒ合物の場合のよ
う番ては、存在するウレイレン基（−ＮＨ−Ｃ−ＮＨ−
）が、環構造の一部を形成していない化合物をいう。こ
れらの非環式尿素誘導体化合物は、以下により詳しく説
明されるようにウレイレン基中のカルボニル基とイミノ
基との間に工つまたはそれ以上の窒素原子を含む２価の
基を有する化合物を包含する。

より好ましい非環式尿素誘導体化合物は下記一般式（１
）で表わされる。

冒 Ｒｓ　ＨＮ−Ｃ−Ｘｎ　−Ｎｌ（ｆｈ　　　ＣＩ　）（
Ｈ式において、−Ｘ−は−ＨＮ−Ｃ−。

基ｔ−表わし、ｎはＯ又はｌを表わす。

Ｒ、および１６は、水素原子、炭素数１〜６のアルキル
基、ヒトミキシアルキル基、および例えばフェニル基の
ようなアリール基からなる群から選ばれる基を表わす。

また、Ｒ３およびＲ４は水素原子、メチル基およびエチ
ル基から選ばれる基を表わす。

次に、本発明において用いられる非環式尿素誘導体化合
物の具体的代表例を示す。

Ａ　−Ｉ　　Ｈ，Ｎ−Ｃ−Ｎ）１２ Ａ−２Ｈ，Ｎ−Ｃ−ＮＨＣＨ３ Ａ　−３Ｎ２　Ｎ　−Ｃ−ＮＨＯ２１４ｓ鵬 Ａ−４Ｈ２Ｎ−Ｃ−ＮＨＣＨ３ 纏 Ａ−ｓ　　　ＨＩＮ−Ｃ−ＮＨＣ６Ｈｔｓ鴇 Ａ　−６ＣＨ，ＮＨ−Ｃ−ＮＨＣＨ３ 鴎 Ａ−７Ｃ１Ｈ５ＮＨ−Ｃ−ＮＨＣＨ３ ― Ａ　−８Ｈ，Ｎ−Ｃ−Ｎｆ４ＣＨ，ＯＨ■ Ａ　−９ＨＯＣ）１．ＣＨ，ＮＨ−Ｃ−Ｎ）（−ＣＨ，
ＣＨ，０Ｉ−１Ｏｆ（ＯＨ Ａ　−１２Ｎ２　Ｎ　−Ｃ−Ｎ　Ｈ−Ｃ−Ｎ　ＦｌｚＡ
　−１５Ｈ２Ｎ−Ｃ−Ｎ１（−ＣＨ，−ＮＨ−Ｃ−Ｎ）
ｆ。

Ａ　−１８Ｃｌ−１，−ＣＨ−ＮＨ−ＣＯ−ＮＨ。

ＣルーＮＨ−Ｃｏ−ＮＮ２ 人−１９ＣＩ、　−Ｃｆ（−ＮＨ−Ｃｏ−ＮＨ。

ＣＨ，−ＣＨ−ＮＨ−Ｃｏ−ＮＨ。

ＣＨ３ 本発明に用いられる非環式尿素誘導体化合物は水溶性の
ものが好ましいが、水以外の溶剤を用いて添加される化
合物も用いることができる。添加量は０．１１　／　ｍ
’以上が好ましいが、フィルムの脆弱性を大きく損こな
わないため釦は２−０１１／ｍ’以下が好ましい。

添加位置は、コア／シェル型ハロゲン化銀粒子を含む乳
剤層側にある親水性コロイド層の少なくとも１層であれ
ばよく、該乳剤層でもその他の層でもよい。好オしくけ
コア／シェル型ハロゲン化銀粒子を含む層である。

本発明に用いられる非環式尿素誘導体化合物は従来ホル
ムアルデヒドガススカベンジャーとして知られているも
のである（米国特許３．１４１．７７１号参照）。しか
し、本発明は、コア／シェル型ノ・ロゲン化銀粒子と組
合せることにより全く別の予想外の効果が得られたもの
である。

本発明において、コア／シェル型ハロゲン化銀粒子を含
有する層はａ数の乳剤層のうち上層（露光方向から見て
）に適用する方が下層に適用するより効果が大きい（勿
論、全乳剤層に適用でき、かつこの態様が最も好ましい
。）。捷た、鮮鋭度に対する寄与度が比較大きい乳剤層
（マゼンタ色素形成層ンより上層に適用することが効果
的である。

なお、本発明の作用について次のように推測する。すな
わち、ハロゲン化鋼カラー写真感光材料は、通常のＲ構
成では支持体側からパンクロ層、オルソ層およびレギュ
ラ一層となっている。スモールフォーマット化（ディス
ク々ど）では画質の内鮮鋭性の低下が著しいが、鮮鋭性
に寄与する層はオルソ層がその寄与度が大きい。オルソ
層の鰐鋭度低下の要因の１つにオルソ層より上の層のハ
ロゲン化銀量および模写がある。そのためオルソ層の鮮
鋭性向上のためＫはレギュラ一層の低ｑＪＩＪ。

化淀よひ薄膜化が必要である。

レギュラ一層にコア／シェル型粒子ケ用いかつ非環式尿
素誘導体化合物を用いるとガンマが増大する。従って目
標とする階調のためには増大した分ガンマ金下げらｈる
。即ち、乳剤及びカブラ−の付き量を減らすことができ
、結局低銀量化、薄膜化となり、オルソ層の鮮鋭性が向
上する。勿論パンクロ層の鮮鋭性も向上する。

本発明の感光材料に用いられるハロゲン化銀乳剤は種々
の色素を用いて分光増感することができる。用いられる
色素には、シアニン、メロシアニン、錯シアニンおよび
錯メロシアニン（即チ、トリー、テトラ−および多核シ
アニンおよびメロシアニン）、オキソノール、ヘミオキ
ソノール、スチリル、メロスチリルおよびストレフ″ト
シアニンを含むポリメチン染料が含まれる。

・／アニン分光増感色素にけ、キノリニウム、ピリジニ
ウム、イソキノリニウム、３Ｈ−インドリウム、オキサ
シリウム、オキサゾリニウム、チアゾリウム、チアゾリ
ニウム、セレナゾリウム、セレナシリニウム、イミダゾ
リウム、イミダゾリニウム、ベンゾオキサゾリニウム、
ベンツ°チアン゛リウム、ベンゾセレナゾリウム、ペン
ツイミダゾリウム、ナフトキサゾリウム、ナフトチアゾ
リウム、ナフトセレナゾリウム、チアゾリニウム、ジヒ
ドロナフトチアゾリウム、ビリリウムおよびイミダゾピ
ラジニウム第四級塩から導かれるような、メチン結合に
よって結合された２つの塩基性複素環核が含まれる。

メロシアニン分光増感色素にけ、バルビッール酸、２−
チオバルビッール酸、ローダニン、ヒダントイン、２−
チオヒダントイン、４−チオヒダントイン、２−ビラソ
ＩＩンー５−オン、２−インキサシリン−５−オン、イ
ンダン−１，３−−ジオン、シクロへ命サンー１．３−
ジオン、１．３−ジオキサン−４，６−ジオン、ピラン
°りン−３゜５−ジオン、ペンタン−２，４−ジオン、
アルキルスルホニルアセトニトリル、マロノニトリル、
イソキノリン−４−オンおよびクロマン−２，４−ジオ
ンから訪導されるような酸性咳タシアニン色素型の垣基
性複素環核とがメチン結合により結合されたものを含む
。

ハロゲン化銀乳剤を増感するのに有用な分光増感色素は
、英国特許７４２．１１２号、米国特許１．８４６．３
００号、同１，８４６．３０１号、同１．８４６，３０
２号、同１，８４６，３０３号、同１，８４６，３０４
号、同２．０７８．２３３号、同２．０　ｓ　９．７２
９号、同２．１６５，３３８へ同２．２１３，２３８号
、同２．２３１，６５８号、同２．４９３，７４７号、
同２．４９３．７４８号、同２，５２６．６３２号、同
２．７３９．９６４号餠発行特許２４，２９２号）、同
２．７７８，８２３号、同２．９１７．５１６号、同３
．３５２．８５７号、同３，４１１．９１６号、同３，
４３１，１１１号、同２，２９５，２７６号、同２，４
８１．ｆｉ　９８号、同２，５０３，７７６号、同２．
６８８，５４５号、同２．７０４．７１４号、同２，９
２１，０６７　　’号、同２．９４５，７６３号、同３
．２８２．９３３号、同３，３９７，０６０号、同３．
６６０，１０２号、同３，６６０，１０３号、同３，３
３５．０１０号、同３，３５２，６８０号、同３，３８
４，４８６号、同３，３９７，９８１号、同３，４８２
．９７８号、同３，６２３．８８１号、同３，７１８，
４７０号および同４，０２５，３４９号に記載されてい
る。超増感色素組合わせを含む有用な色素の組合わせの
例は米国特許３，５０６．４４３号および同３，６７２
．８９８号に記載されている。分光増感色素と非光吸収
性添７ＦＤ物からなる超量感組合わせの例としては、米
国特許２．２２１，８０５号に開示されるようシで分光
増感の過程でチオシアネー、トヲ使用し、米国特許２．
９３３．３９０　　号に開示“シれるようにビス−トリ
アジニルアミノスチルベンを使用し、米国特許２．９３
７，０８９　　号に開示されるようにスルホン化芳香族
化合物を使用し、米国特許３．４５７，０７８　　号に
開示されるようにメルカプ）［換複素環化合物を使用し
、英国特許１．４１３．８２６号に開示されるようにイ
オダイドを使用し、前例引用するギルマン（Ｇｉｌｍａ
ｎ　）　　［レビュー−オフ・ザ・メカニズム・オフ゛
・スーパーセン／４イゼー・ンヨン」に記ｖ）されるよ
うな化合物を含め他の化合物を使用することができる。

上記増感色素の添加時期としては、ハロゲン化゛銀乳剤
の化学熟成（第２熟成とも呼ばれる）開始時、熟成進行
中、熟成終了後、または乳剤塗布に先立つ適切な時期等
何れＤ工程でも差支えない。

寸た増感色素を上紀写存乳削に添加する。ｌテ法として
；ま、【Ｅ来から蛭案式れてい；５種、Ｉ、　′Ｄ方法
が適用できる。簡１ｔば米国特許３．４６４）、９８７
　号ＫｇＣ戦された如く増ｊ−＆色素を傷発生有機溶媒
シ乞市解し該溶液を親水性コロイド中に分赦し、この分
散物全乳１ν１に添り口する方７去により行なってもよ
い。またきらに本発明の増感色Ｊは、個々に同一′ま′
ｆｒ、は異なる溶媒に、容解し、乳剤に添加する前にこ
れらのｆｇ液を混合するか別々に添加することがでＡる
。

本発明：Ｃおいて、増感色素゛とノ・ロゲン化銀写真イ
し刑に添加するときの色素の渭喫としては、例えばメナ
ル゛γルコール、エチルアルコール、アセトン等の水混
和性有ｆｆｉ溶媒が好捷しく用いられ為。

不発明において、増感色素をノ・ロゲン化銀乳削に添加
せしめる場合の添加１ｊ［、ハロゲン化＠１モル当９１
　Ｘ　１０−’　モルナイＬ２．５　Ｘ　１０−２％ル
、好ましくは１．　Ｏｘ　１０−’モル・ｔいし１．　
Ｏｘ　１０−３モルである。

本発明に用いられるコア／シェル型ハロゲン化鋼粒子を
含めて本発明の感電材料に用いられるハｒｖ　′Ｉ′ン
：ヒ６’４　、”２子・土一般的（てＩＪζされる各種
の化学士？）感法を・崩こすことができる。すな１りち
活性ゼラナン；水溶性白ｊ＋、）　Ｉｆｉ、ボＪに　’
Ｍｌパラジウム塩、水溶性ロジウム塩、水Ｉ′？ｌ性イ
リジウム項等の貴金属増感剤；碇黄増感へす；セレン増
感剤：ボリアばン、塩化第１錫等Ｖ得元増感剤等の化学
増感剤等によりホ独に、あるいは併用して化学増感する
こともできる。

上記の流黄増恰剤としては公知のものを用いることがで
きる。例えばチオ硫酸塩、アリルチオカルバミドチオ尿
素、アリルインチアシアネート、シスチン、ｐ−）ルエ
ンチオスルホン酸塩、ローダニンなどが挙げられる。そ
の他米国特許１．５７．１，９４４号、同２．．＄　１
０．６８９号、同２．２７８．９４７号、同２．７２８
，６６８号、同３．５０１．３１３号、同３．６５６．
９５５号、ドイツ特許１，４２２，８６９号、１１′！
公昭５６−２４９３７号、特開昭５５−４５０１６号等
に記載されている硫黄増感剤も用いることができる。硫
黄増感剤の添１１０量は、乳剤の唱宛を効果的に増大さ
せるに十分な電でよい。ｐＨ１感度、ハロゲン化銀粒子
の太き埒など種々の条件の下で相当の範囲にわたって変
化するが、目安としてけハロゲン化８１モル当り約１０
−７　　モル−約ＩＯ−”モル８度が好ましい。

不発明においては、硫黄増感の代りにセレン増ｉｉ％を
用いることかで傘るが、セレン増感剤は、アリルイソセ
レノシアネートの叩き脂肪族イソセレノシアネート類、
セレノ尿素類、セレノケトン類、セレノアミド類、セレ
ノカルボン酸類およびエステル類、セレノホスフェ−１
−Ｌジエチルセレナイド、ジエチルジセレナイド等のセ
レナイド類など金柑−いることができ、それらの具体例
は米国特許１．５７４，９４４号、同１，６０２．５９
２号、同１，６２３．４９９号に記載されている。

添加量は硫黄増感剤と同様に広い範囲にわたって変化す
るか、目安とし、ではハロゲン化銀１モル当り約１０−
７モルから１０−３モル程度が好ましい。

金増感剤としては金の酸化数が＋１価でも＋３価でもよ
く多種の金化合物が用いられる。代表的な例としては塩
化金酸塩、カリウムクロロオーレート、オーリックトリ
クロライド、カリウムオーリックチオシアネート、カリ
ウムヨードオーレート、テトラシアノオーリックアシド
、アンモニウムオーロチオシアネート、ピリジルトリク
ロロゴールドなどが挙げられる。

金増感剤の添加量は種々の条件により異なるが目安とし
てはハロゲン化銀１モル当り約１０　　モルかう１０　
　　モルｌでの（ｌｉ、囲が好ましい。

ハロゲン化銀粒子の増感法には他の計金嬌、例えば白金
、パラジウム、イリジウム、ロジウムのような金属ある
いはそれらの塩による増感法も併用できる。

本発明罠おいては、さらに還元増感を併用することも可
能である。゛λ元剤としては特（（制限けないが公知の
塩化第一スズ、二酸化チオ尿素、ヒドラジン誘導体、ン
ラン比合物が挙げられる。

還元増感を行なう時期は］ｓ　Ｏゲン化銀粒子の成長中
に行なうか、硫黄増感および金増感の終了後に行なうこ
とが好ましい。

本発明の感光材料に用いられる・・−ゲン化銀乳剤は、
その製造工程の任意の時点で公知・）ノ・ロゲン比銀ｌ
′Ａ剤を共Ｉｆきせることかできる。ハロゲン化銀１４
萌としては（ａｌ米国５１’Ｆ　３．２７１．１５７号
、同３．５３１，２８９号、同３，５７４，６２８号、
特開昭５・１−１．０１９号、同５４−１５８９１７号
訃よび特公昭５８−３０５７１号に記載された有機チオ
エーテル類、（ｂ）特開昭５３−８２４＋１８号、〜Ｉ
　５５−７７７３７号および四５５−２９８２９号に記
載されたチオ尿ぺ綽づ体、（Ｃ）特開昭５３−１４４３
１９　号に配りされた酵素またげ硫黄、檄子と窒素原子
とにはジまれだチオカルボニル基を有するＡｇＸ溶剤、
（ｄ）特開昭５４−１００７１７号に記載されたイミダ
ゾール類、（ｅ）徂硫酸塩、Ｃｆ）チオシアネート、ｆ
ｇ）アンそニア、（ｈ）特開昭５７−１９６２２８号に
記＠づれたヒドロキシアルキル置換したエチレンジアミ
ン類、山特開昭５７−２０２５３１号に記載された置換
メルカプトテトラゾール類、（ｊ）特開昭５８−５４３
３３号に３己載された置換ペンソイぽダゾール類等が挙
けられろ。

本発明に用いられるハロゲン化銀乳剤（（け、その製造
工程、保存中あるいは現像処理中のかぶりの発生をｊω
止し、あるいは写真性能を安定化させ７６目的で化学熟
成の終ｒ時、種々の化合物をＪ有させてもよい。

例えばアゾール類、例えばベンゾチアゾリウム塩、ニト
ロインダゾール類、ニトロベンズイミダゾール頌、クロ
ロベンズイミダゾール類、ブロモベンズイミダゾール類
、メルカプトチアゾール類、メルカブトペンズイミダン
°−ル類、アミノトリアソー／Ｉ’類、ヘンジトリアゾ
ール類、ニトロペンツトリアゾール類、メルカプトテト
ラゾール類（特に１−７エニルー５−メルカプトテトラ
ゾール）など、またメルカプトピリミジン類、メルカプ
トトリアジン類、例えばオキサゾリンチオンのようなチ
オケト化合物、更にはベンゼンチオスルフィン酸、ベン
ゼンスルフィン酸、ベンゼンスルホン酸アミド、ハイド
ロキノン、Ｓ！４体、アミノフェノール訪導体、没食子
愼誘導体、アスコルビン酸６導体等のよりなカブリ防止
剤また（″を安定剤として知られた多くの化合物を加え
ることができる。これらの薬剤は化学熟成時、或いは塗
布前に添加するのが好ましい。

ハロゲン化銀乳剤のバインダーとしてはゼラチンをＬイ
ｉめ、種々の親木性コ、ロイドが用いられる。

ゼラチンとしてはセラチンのみならず誘導体ゼラチンも
包含され、誘導体ぞラチンとしては、ゼラチン酸無水物
との反応生成物、ゼラチンとイノシアネートとの反応生
成−吻、或いはゼラチンと活性ハロゲン原子を有する化
合物との反応生成物等が・祝金される。ここにゼラチン
との５１５１ｃ″用いられる酸無水物としては、例えば
無水マレイン酸、無水フタル酸、湯水安息香酸、無水咋
す、無水イサト酸、無水コハクＣＩｔ等が含まれ、イソ
シアーＡ−ト化合物としては、例えばフェニルイソシア
ネート、ｐ−ブロモフェニルイソシアネート、ｐ−４ｏ
ａフエニルイソシアネート、ｐ−トリルイソシアネート
、ｐ−ニトロフェニルイソシアネート、ナフチルインシ
アネート等を挙げることができる。

更に活性ハロゲン原子を有する１ヒ合物としてはｅｌｌ
　、ｔ　［ベンゼンヌルホニルクロライド、ｐ−メトキ
シベンゼンスルホニルクロライド、ｐ−７エノキシベン
ゼンスルホニルクロライド、ｐ−ブロモベンゼンスルホ
ニルクロ、ｙ（ド、ｐ−）ルエンスルホニルクロライド
、ｎＩ−二トロベンゼンスルホニルクロライド、ｍ−ス
ルホペンゾイルジクａライト、ナフタレン−β−スルホ
ニルクロライド、ｐ−クロロベンゼンスルホニルクロ５
イド、３−二トロー４−アミノベンゼンスルホニルクロ
ライド、２−力ルボキシ−４−ブロモベンゼンスルホニ
ルクロライド、ｍ−カルボキシベンゼンスルホニルクロ
ライド、２−了ミノー５−メチルベンゼンスルホニルり
ａライド、フタリルクロライド、ｐ−ニトロベンゾイル
クロライド、ベンゾイルクロライド、エチルクロロカー
ボネート、フロイルクロライド等が包含される。

また・・ロゲン化銀乳剤を作成するための親水性コロイ
ドとして、前記の如き誘導体ゼラチンおよび通常の写真
用ゼラチンの他、必要にＬ’Ｆｆ、じてコロイド状アル
ブミン、寒天、アラビアゴム、テキストラン、アルキン
酸、例えばアセチル含量１９〜２６勢にまで加水分解さ
れたセルロースアセテートの如きセルロース誘導体、ボ
リアクリルアばド、イミド化ポリアクリルアミド、カゼ
イン、例えばビニルアルコールービニルシアンアセテー
トコポリマーの如きウレタンカルボン酸基またはシアノ
アセチルＳｔ−含むビニルアルコールポリマー、ポリビ
ニルアルコールーホリビニルビロリドン、加水分解ボリ
ピモルアセテート、蛋白質塘たは飽和アンル化蛋白質と
ビニル基を有する七ツマ−との重合で得られるポリマー
、ポリビニルピリジン、ポリビニルアミン、ポリアミノ
エチルメタクリレート、ポリエチレンイミン等を使用す
ることもできる。

本発明に係わるハロゲン化銀乳剤には、塗布助剤、帯電
防止、スベリ性改良、乳化分散、接着防止および写真性
改良（例えば現像促進、硬調化、増感）など種々の目的
で種々の公知の界面活性剤を含んでもよい。

即ち、米国特許２．２４０，４７２号、同２，８３１，
７　Ｇ　６号、同３．１５８，４８４号、同３，２１０
，１９１　号、同３，２９４，５４０号、同３，５０７
．６６０号、英国特許１，０１２．４９５号、同１，０
２２゜８７８号、同１，１７９．２９０号、同１．１９
８，４５０％、米国特許２，７３９．８９１号、同２．
８２３．１２３号、同１，１７９．２す０号、同１，１
９８．４５０号、同２，７３９．８９１号、同２，８２
３，１２３号、同：’、、０６８．１０１号、同３，４
１５，６４９号、同３，６６６，４７８号、同３，７５
６．８２８号、英国特許１，３９７，２１８　＠、同３
．１１３゜８１６号、同３，４１１，４１３号、同３，
４７３．１７４号、同３．３４５，９７４号、同３，７
２６．６８３号、同３，８４３，３６８号、ペルキー７
与許７３１，１２６＋５、芙国特ｄ午第１，１３８，５
１４号、同１．１５９．８２５号、同１，３７４，７８
０号、米国特許２．２７１，６２３号、同２．２８８．
２２６号、同２．９４４．９００　号、同３，２３５．
９１９号、同３，６７１，２４７号、同３，７７２．０
２１号、同３，５８９．９０６号、同３，６６６．４７
８号、同３．７５４，９２４号、西独特許出題ＯＬ８１
，９６１，６８３号および苛開昭５０−１１７４１４号
、同５０−５９０２５号、特公昭４０−３７８号、同４
０−３７９号、同４３−１３Ｆ１２２号処紀べされてい
る例えばサポニン（ステロイド系）、アルキレンオギサ
イド誘導体（例えばポリエチレングリコール、ポリエチ
レングリコール／ボリプａピレングリコール縮金物、ポ
リエチレングリコールアルキルまたはアルキルアリール
エーテルポリエチレングリコールエステル類、ポリエチ
レンクリコールソルビタンエステル類、ポリアルキレン
グリコールアルキルアミンまたはアミド類、ンリコーン
のポリエチレンオキサイド付加物類）、グリシドール誘
導体（例えばアルケニルコハク醸ポリグリセリド、アル
キルフェノールポリグリセリド）、°多価アルコールの
脂防酸エステル類、糖のアルキルエステル頌、１司しく
ウレタン類′またはエーテル！！ｌ々どの非イオン性界
面活性剤、トリテルペノイド糸サポニン、アルキルカル
ボン：棧塩、アルキルベンゼンスルフォンｆｆｌ　）Ｊ
［、アルキルナフタレンスルフォン酸塩、アルキル硫酸
エステル類、アルキルリン酸エステル類、Ｎ−アシル−
〜−アルキルタウリフ類、スルホコハク濃エステル類、
スルホアルキルポリオキシエチレンアルキルフェニルエ
ーテル類、ポリオキシエチレンアルキルリン酸エステル
類などのようなカルボキシ、メルホ基、ホスホ基、硫酸
エステル基、リン酸ニスデル基等の、貞性基を含むアニ
オン界面活性剤、アミノ酸類、アミノアルキルスルホン
［８、アミノアルキル硫酸またはリン酸エステル類、ア
ルキルベタイン類、アミンイミド功、アミンオキシド類
などの両性界面活囲剤、アルキルアミン塩類、脂肪暎或
い唯芳香族；ｇ　４　級アンモニウム頃類、ピリジウム
、イミダゾリウムなどの１！素環第４級アンモニウム塩
類および脂肪族または裏素環を含むスルホニウムまたは
スルホニウム塩１などＤカチオン界面活性剤を用いるこ
とができろう 本発明のハロゲン（ヒ銀乳剤にけ、現像促進剤として、
前記の界面活性剤の他に西独特許出［（ＯＬ　Ｓ　）　
２．００２．Ｆ１７１号、同２．４４５．６１１号、同
２．３　ｆｉ　ｎ。

８７８号、英国特許１．３５２．１９　ｆｉ号などに２
教されているイミダゾール類、千オニーチル類、セレノ
エーテル類などを含有してもよい。

また本発明の感た材料は縁感性のハロゲン化銀乳剤、赤
感性および青感性に調節されたハロゲン化銀乳剤にそれ
ぞれマゼンタ、シアンおよびイエローカプラーをそれぞ
れ組合わせて含有せしめるなどカラー用感丸材料に使用
される手法および素材を充当すればよく、カプラーは分
子中（てバラスト基と呼ばれる疎水性を有する非拡散性
のものが望寸しい。カプラーは銀イオンに対し４当量性
あるいは２当量性のどちらでもよい。また色補正の効果
をもつカラードカプラー、更にカプラーはカップリング
反応の生成物が無色であるようなカプラーでもよい。

黄色発色カプラーとしては公知の開鎖クトメチレン系カ
プラーを用いることができるっこれらのうぢベンゾイル
アセトアニリド系およびピパロイルアセトアニリド系化
合物は有利である。用い得る綺色発色カプラーの具体例
け、米国特許２．８７５゜０５７号、同３，２６５．５
１）　６号、同３，４０８．１９４号、　同　３．５５
１．１５５号、同３，５８２．３２２号、同３，７２５
，０７２号、同３，８９１．４４５号、西部特許１，５
４７，８６８号、西独特許出願（ＯＬＳ）２．２１：う
、４６１号、同２．２１９．９１７号、同２．２６１．
３６１号、同２．４１４，００６号、同２．２６　：（
，８７５号などに記載されたものである。

マゼンタ発色カプラーとしてはピラゾロン系化合物、イ
ンダゾロノ系化合物、シアノアセチル化合物などを用い
ることができ、特にピラゾロン系化合物は有利である。

用い得るマゼンタ発色・カプラーの具体例（仕、米国特
許２．６００．７８８号１．　ｐｙ）　２．ｇ　Ｈ３，
６０８＠、同３，０６２．６５３号、同３，１２７，２
６９号、同３．３１１゜４７６号、同３．４１９．３９
１号、同３，５１９．４２９号、同３．５５８，３１９
　＠、同３．５８２．３２２号、同３，６１５．５０６
号、同３，８３４，９０８号、同３，８９１．４４５号
、西独特許１，８１０゜４６４号、西独特許出願（ＯＬ
Ｓ　）　２．４０８，６６５号、同２．４１７，９４５
号、同２．４１８，９５９号、同２．４２４，４６７号
、特公昭４０−６０３１号などに記載のものであるっシ
アン発色カプラーとしてはフェノール系化合物、ナーフ
トール系化合物などを用いることができる。その具体例
は米国特許２．３６９．９２９号、　同２．４３４，２
７２号、同２，４７４．２９３号、同２．５２１．９０
８号、同２，８９５．８２６号、同３，０３４，８９２
°号、　同３．３１１，４７６号、同３．４５８，３１
５号、同３．４７６．５６３号、同３，５８３．９７１
号、同３，５９１．３８３号、　同３．７６７．４１１
′Ｆ＋、西独特許出ｇ（ＯＬＳ）２．４１４，８３０号
、同２．４５４，３２９号、゛特開昭４８−５９８３８
号に記載されたものである。

カラード・カプラーとしては、例えば米国特許３．４７
　（５，５６０号、同２，５２１，９０８号、同３，０
３４，８９２号、特公昭４４−２０１６号、同３８−２
２３８５号、同４２−１１３０４号、同４４−３２４６
１号、西独特許出願（ＯＬＳ　）　２，４１８，９５９
号に記載のものを使用できる。

カプラー・のｔｌかに現像抑制剤放出化合物（以下ＤＩ
Ｒ化合物という）を含有することができる。

ＤＩＲ化合物としては、例えば米国特許第３．１４８゜
０６２号、同第３，２２７，５５４号、英国特許第２．
０１０゜８１８号、特開昭５２−６９６２４号、同５５
−１３５８３５号、同５７−４４８３１号に記載されて
いるような発色現像主薬の酸化体と反応して色素を生成
し、かつ現像抑制剤を放出する化合物、米国％Ｖｆ第３
．６３２゜３４５号、同第３．９５８．９９３号、同第
３．９３８，９９６号、同第３．９２８，０４１号、同
第３，９６１，９５９号、Ｉ＃開昭５２−６７６２８号
、同５１−６７２４号、特Ａη昭５０−１２５２０２号
明細書に記載されているような発色現像主薬の酸化体と
の反応によシ現１Ｓミ抑制剤を放出するが色素を形成し
ない化合物、特開昭５４−１４５１３５号、米国特許第
４，２４８，９６２号に記載されているような分子内求
核置換反応により現像抑制剤を放出する化合物を発色現
像主薬の酸化体との反応によシ放出する化合物が知られ
ており、また特開昭５６−１１４９４６号、特開昭５７
−１５４２３４号等には共役鎖に沿った電子移動により
現像抑制剤を放出する化合物を発色現像主薬の酸化体と
の反応により放出する化合物が記載されている。

−と記のカプラーおよび上記の１ＪｉＲ化合物は、同一
層に二種以上含むこともできる。また同一つ化合物を異
なる２つ以上の層に含んでもよい。

カプラーおよびＤＩＲ化合物をハロゲン化銀乳剤層に導
入するには、公知の方法、例えば米国特許２．３２２，
０２７号に記載の方法などが用いられる。

例えば７タール酸アルキルエステル（ジブチル７タレー
ト、ジオクチルフタレートなト）、リン酸エステル（ジ
フェニルフォスフェート、トリフェニルフォスフェート
、トリクレジルフォスフェルト、ジオクチルブチル７オ
スフエート）、クエン酸エステル（例えばアセチルクエ
ン酸トリブチル）。

安息香−エステル（例えば安息香酸オクチル）、アルキ
ルアミド（例えばジエチルラウリルアミド）など、甘た
は沸点約３０℃乃至１５０℃の有機溶媒、ｙｌ　、ｔば
・昨ロゼエチル、咋破フ゛チルＯ顧キ１氏級゛ｒルキル
アセテート、プロピオン酸エチル、２級ブ千ルｒルコー
ル、メチルインブチルケトン、β−エトギゾエチルアセ
テート、メチル七ロソＡ・ブアセテート）Ｉに繻解した
のち、現水性コロイドＶぐ分散さ？Ｌ　”ｘつ上べかす
病滓点有機ｔｇ媒と低沸点有機溶媒と全１毬会してトｉ
いてもよい。

カプラーがカルホ゛ンｒ波、スルフオフ１賀７）如キ酸
縞を呵する場合（では、アルカリ性水溶漱として親水性
コロイド中に導入され、５゜ これらＯカプラーは、一般にハロゲン化銀乳剤層中の銀
１モル当り５ｘｌＯ−３モル乃至５モル、好ましくはｌ
Ｘｌ０−”モル乃至１．０モル添加上れる。

また、上１１己１’）　Ｉ　Ｒ化合物は、一般：ｌこハ
ロゲン化銀乳削Ｍ中つ銀１モル当りｓ　Ｘ　１０−’モ
ル乃至５×ｌＱ’％ル、好機しく　ＦｉＩ　Ｘ　１０−
’　モ、’Ｌ＋　７’Ｊ至ｌ×１０１モル添加される。

本発明において、黄色発色カプラーとして下記一般式（
ＩＩ）で表わされるカプラーを用いることが前記の薄層
化による屏鋭比向上０ｙｊ１呆２）　ａｌｌ　、７（、
さらに未現像感光材料の耐熱性が大きく同上する効果も
得られる点から特に好ましい。即ち、截色発色カプラー
として下記一般式（ＩＩ）で表わされるカプラーを用い
ると未現像感光材料を例えば５５℃で２日間放置した＃
４会のカプリの上昇が大巾に抑制される。

一般式（’　Ｉ　） 式中、Ｘは芳香族第一級アミン現像主薬の凍化生成体と
カップリング反応した時に離脱する下記ｔａ＋　、　（
ｂｌおよび（Ｃ１の中から選択される基を表わし、Ｗは
水素原子ま７ｔはハロゲン原子を表わし、■＜５はアル
キル基またはアリール基を表わし、Ｒ４はハロゲン原子
または炭素原子数１〜４１１ｆｆｉＤアルコキシ基ｔ−
ｉわし、ＲｙＦｉ水累原子、アルコキシカルボニル基、
フェノキ７カルボニル基、スルホンアミド基、スルファ
モイル基、アジルアξ〕基、またはカルバモイル基を表
わす。

量 薯 （式中、Ｚｌけ飽和もるいは不飽和のしＬ５員寸たは６
員環を形成するに必要な非金属原子群を表わす。） （ｈ） 鋳 −１，パ （式中、Ｚ２れ飽和、不飽和の４鋏、５磯または６へ環
を形成する（必要な非金僕原子群を褒わも）−〜　　４
３ （式中、ｚ、は飽和あるいは不飽和の４懺、５徴またけ
６幌環を形成するに必要な非金Ｊ１１原子群を表わす。

） ＠記の本発明に係るイエローカプラーにおいて一般式［
１１）ＫシけるＲ６がｔｅｒｔ−グｆ　ｋ　基、７ｇ、
ニル基、Ｏ−メトキシフェニルｔｓｉｆＦ−ｄＰ−メト
キシフェニル基、Ｗが水素原子、Ｒ１１が塩素原子、弗
素原子またはメチルオキシ基であるのが好ましい。

次に一般式ｒｌＨＣおける発色現像時に脱離し得る基の
代表例を以下に記載するう （１］ 次に本発明（おいて用いられる前記一般式（６）で表わ
されるイエローカプラーの具体的代表例を示す。

Ｈ３ Ｙ−５ Ｙ　−１５ ０Ｈ。

／Ｎ＼ ｎ／ Ｙ　−１３ Ｙ　−１４ Ｈ，０２０ ＯＡ？ １Ｔ３ Ｙ−２１ ＣＨ。

Ｃ／ 一般式〔■〕で表わされるイエローカブラ−は単独で使
用しても、または２ｆｌ１Ｍ以上併せ使用してもよい。

また４当量イエローカプラーを併用してもさしつかえな
い。

更に、本発明に用いられるコア／シェル型ノ・ロゲン化
銀粒子を含む乳剤層の支持体より遠くの側の非感光性ム
チに現像抑制物質を挿促し得る物質を含有させると本発
明の効果がさらに顯著になり好ましい。

現像抑制物質を拍促し得る物質は、実質的に感光性を有
さない微粒子のハロゲン化銀粒子が好ましく用いられる
。この場合、特に好ましくは平均粒径が００２μ〜０．
２μの臭化銀、沃化銀オたは沃臭化銀粒子が用いられ、
その添加＃は、銀量としてＱ、　ｌ〜５　Ｑ　ＩＱ　／
　ｄ　＠’、好ましくは２〜１０Ｍ９／ｄｍ’である。

また、上記物質のほか、例えば特開昭５２−６０６２２
号に記載された有機ポリマー、同５０−２３２２８号に
記載された微粒子ハロゲン化銀、同４９−５３４３８号
に記載されたビスマス化合物も用いることができる。

上記非感光性層は、例えば当業界で良く知られている保
護層、中間層、フィルタ一層、ハレーシ璽ン防止層など
の機能を有する層である。

本発明の感光材料は色カブリ防止剤としてハイドロキノ
ン誘導体、アミンフェノール誘導体、没食子酸誘導体、
アスコルビン酸誘導体などを含有してもよく、その具体
例は米国特許２，３６０，２９０号、同２，３３６，３
２７号、同２，６７５，３１４号、同２．７０１．１９
７号、同２，７０４，７１３号、同２，７２８，６５９
号、同２，７３２，３００号、同２．７３５，７６５号
、特開昭５０−９２９８８号、同５０−９２９８９号、
同５〇−９３９２８号、同５０−１１０３３７号、特公
昭５〇−２３８１３号等に記載さｉｌている。

帯電防止剤としてはジアセチルセルロース、スチレンパ
ーフルオロアルキルリジウムマレエート共重合体、スチ
レン−無水マレイン酸共重合体とｐ−アミンベンゼンス
ルホン酸との反応物のアルカリ塩等が有効である。マッ
ト剤としてはポリメタアクリル酸メチル、ポリスチレン
およびアルカリ可溶性ポリマーなどが挙げられる。また
更に１コロイド状酸化珪素の使用も可能である。また、
膜物性を同士するために添加するラテックスとしてはア
クリル酸エステル、ビニルエステル等ト他のエチレン基
を持つ単量体との共重合体を挙げることができる。ゼラ
チン可甲剤としてはグリセリン、グリコール系化合物を
挙げることができ、増粘剤としてはスチレ／−マレイン
酸ソーダ共重合体、アルキルビニルエーテル−マレイン
酸共重合体等が挙げられる。

本発明の感光材料の支持体としては、例えばバライタ紙
、ポリエチレン被覆紙、ポリプロピレン合５ｙ紙、ガラ
ス措、セルロースアセテート、セルロースナイトレート
、ポリビニルアセタール、ポリプロピレン、例えばポリ
エチレンテレフタレート等のポリエステルフィルム、ポ
リスチレン等があり、これらの支持体はそれぞれの感光
材料の使用目的に応じて適宜選択される。

これらの支持体け、必要に応じて下引加工が施される。

本発明のハロゲン化銀写真感光材料は露光後通常用いら
れる公知の方法により現像処理することができる。

すなわち、ハロゲン化銀カラー五ｚ庫光材料に１１常用
いられる発色現像法で発色現像することができる。反転
法ではまず黒白ネガ現像液で現像し、次いで白色露光を
与えるか、あるいはカプリ剤を含有する浴で処理し、ジ
らに発色現像主薬を含むアルカリｆＪ像液で発色現像す
る。処理方法については特に制限はなくあらゆる処理方
法が適用できるが、たとλばその代表的なものとしては
、発色現像後、漂白定着処理を行ない必要に応じさらに
水洗、安定処理を行なう方式、あるいは発色現像後、漂
白と定着を分離して行ない必要に応じさらｔζ水洗、安
定処理を行なう方式によるものをあけることができる。

寸た過酸化水素コバルト＠塩の如きアンブリファイヤー
剤を用いて低ハロゲン化銀感光材料を処理することも知
られており、これらの方式を用いて処理することもでき
る。またこれらの処理は迅速に行なうため高温で行なわ
れる和合もあり、室温または特殊な場合にはそれ以下で
行なわれることもある。高温迅速処理を行なう除には前
硬膜処理も行なうことができる。また用いられる処理剤
の種類に応じて、各種の中和浴など補助浴が必要になる
場合もあり必要に応じ適宜これらの補助浴を用いること
がで衡る。

本発明に係る感光材料を発色現像するのに用いられると
くに有用な発色現像主薬は第１級のフェニレンジアミン
類およびその誘導体でたとえば次の如きものをその代表
例としてあげることができる。

４−アミノ−Ｎ、Ｎ−ジエチルアニリン、３−メチル−
４−アミノ−Ｎ、Ｎ−ジエチルアニリン、４−アミノ−
Ｎ−エチル−Ｎ−β−ヒドロキシエチルアニリン、３−
メチル−４−アミノ−Ｎ−エチ／Ｌ／　−Ｎ−β−ヒド
ロキシエチルアニリン、３−メチル−４−アミノ−Ｎ−
エチル−Ｎ−β−メタンスルホンアミドエチルアニリン
、３−メチル−４−アミノ−Ｎ−エチル−Ｎ−β−メト
キシエチル７゛ニリン、３−β−メタンスルホンアミド
エチル４−７ミ／−Ｎ、Ｎ−ジエチルアニリン、＋　３
−メトキシ−４−アミノ−Ｎ−エチル−Ｎ−β−ヒドロ
キシエチルアニリン、３−メトキシ−４−アミノ−Ｎ−
エチル−Ｎ−β−メトキシエナルアニリン、３−アセト
アミド−４−アミノ−Ｎ、Ｎ−ジエチルアニリン、４−
アミノ−Ｎ、Ｎ−ジエチルアニリン、Ｎ−エチル−Ｎ−
β−〔β−（β−メトキシエトキシ）エトキシ〕エチル
ー３−メチル−４−アミノアニリン、Ｎ−エチル−Ｎ−
β（β−メトキシエトキシ）エチル−３−メチル−４−
アミノアニリンやこれらの塩、例えば硫酸塩、壇酸塩、
亜硫酸順、Ｐ−トルエンスルボンｒｇ！塩などである。

（実施例） 先ず、実施例に用いた乳剤の調製法を以下に示す。

〔均一乳剤の調製〕

硝酸銀水溶液とアルカリハライド水浴液とを、ゼラチン
水溶液と過剰ノ・ライドをあらかじめ添加し、６０℃に
保った反応釜に自然落下させ、次いで花王アトラス社製
デモールＮ水溶液および硫酸マグネシウム水溶液を加え
て沈澱、脱塩を行ない、ゼラチンを加え、ｐＡｇ　７．
８　、ｐｕ　６．０の乳剤を得た。

更にチオ硫酸す）　ＩＪウムと塩化金酸およびロダンア
ンモニウムを用いて化学熟成を行ない、４−ヒドロキシ
−６−メチル−１，３，３ａ、７−チトラザインデンを
添加し、更釦ゼラチンを加えて均一沃臭化銀乳剤を得た
。これをアルカリノ・ライド組成を変化することにより
沃化銀モルチを、また硝酸銀水溶液とアルカＩＪ　／・
ライド水溶液の添加時間を変化することにより平均粒径
および粒径分布を変化させた。

〔コア／シェル乳剤のに、１製〕 あらかじめハロゲン化鋏の種粒子とセラチン水ｆｆ子液
を投入しである反応釜に、反応釜中のｐＡｇおよびｐＨ
をコントロールしながら、アンモニア性硝酸銀水溶液と
、沃イトカリウムおよび臭化カリウム水浴液とを粒子成
長時の表面Ｍ増加に比例して添加し、コア粒子を成長さ
せて゛、さらにｐＡｇおよびｐＨをコントロールしなが
らアンモニア性硝酸餐水溶液と臭化カリウム水妊液と？
粒子成長時の表面積増加に比例して添加してコア／シェ
ル型沃臭化銀乳剤を得た。

次いで、花王アトラス社製デモールＮ水溶液および硫酸
マグネシウム水溶液を加えて沈澱、脱塩を行ない、ゼラ
チンを加え、ｐＡｇ７．８、ｐＨ６，０の乳剤を得た。

更にチオ硫酸ナトリウムと塩化金酸およびロダンアンモ
ニウムを加え、化学熟成を行ない、４−ヒドロキシ−６
−メチル−１，３，３ａ。

７−チトラザインデンを添加し、更にゼラチンを加えて
コア／シェル型沃臭化銀乳剤を得た。ここで沃化カリウ
ムと臭化カリウムの比を変化させること釦より沃化銀七
ルチを変化し、寸たアンモニア性硝酸銀およびハロゲン
化カリウムの添加旬゛を変化させることＫよ抄粒径を、
捷た反応中のｐＡｇ値を変化させること【より結紐を各
々変化させた。

また、以下の￥施例において、鮮鋭性については試料に
空間周波数が３本／朋から１００本／　ｕ＋までの範囲
で変化させたウェッジを介して露光（２、以下の実施例
に示す様に現像処理し、得られた画像についてＭＴＦ　
（Ｍｏｄｕｌａｔｉｏｎ　Ｔｒａｎｓｆｅｒ　Ｆｕｎｃ
ｔｉｏｎ）を求め、空間周波数が１０本／門および３０
本／　ｍｍでのＭ　Ｔ　Ｆの値を比較し、鮮鋭性につい
て評価した。

実施例−１ 下引加工したトリアセテートフィルム支持体上に１下記
の順に従ってＴｒＴ層塗布を行なって下記第１表に示す
如き試料ＮＯ２−陶１０を作成した。

第１層　緑感性ハロゲン化銀層 ６モルチの沃化銀を含む沃臭化銀乳剤（平均粒径０．３
μ、乳剤１ｋｇ当りハロゲン化銀０．２５モル、ゼラチ
ン４０．９を含む）を通常の方法で調製し、この乳剤１
　ｋｇを金および硫黄増感剤で化学増感し、さらに緑感
性増感色素として無水５，５′−ジクロロ−９−エチル
−３，３′−ジー（３−スルホプロピル）オキサカルボ
シアニンを加え、ついで４−ヒドロキ７−６−メチル−
１，３，３ａ、７−チトラザインデンおよびサポニンを
加え、更に下記分散液−１を加え、乾燥膜厚３．０μに
なるように塗布した。

（分散液−１） １ゼ／タカプラーとして、１−（２，４，６−トリ２１
口）フェニル−３−（３−（２，４−ジー　ｔＣｒｔ−
アミルフエノギシ）ア七ドアミド〕ベンズアミドー５−
ピラゾロンのｔｏ　ｇ　’６　）リクレジルフォス７エ
ート１０２および酢酸エチル３０ｍ１の混合物に溶解し
、トリイソプロビルメフタレンスルホン酸ナトリウム２
ｇを含有する５チゼラチン水溶液２００　ｍｌ　Ｋ　７
７１１え、コロイドミルにて乳化分散した。

第２１−・・黄色フィルタ一層 黄色コロイド銀を分散せしめたゼラチン水溶液にサポニ
ンを加え、乾燥膜ＢＰ−１，２μとなるよう１（塗布し
た。

第３層・・・ＪＰｃ感性ハロゲン化銀層表−１に示す様
な′＃感性ハロゲン化銀乳剤１に９中に下記分散液−２
、および表−１に示す様に本発明に係る非環式尿素誘導
体化合物を加え、更にサポニンを加えて塗布液を１！１
製した。これらの塗布液をほぼ同一のｒが得られる様に
塗布液量を変えて塗布した。

第４層・・・保護層 ４チゼラチン水畔液１００　ｍｌ中にサポニンおよび硬
膜剤として１，２−ビスビニルスルホニルエタン０２ｙ
を加え、乾燥膜厚１．２μとなるように塗布した。

（分散液−２） イエローカプラーとして３−〔α−（２，４−ジーｔｅ
ｒｌ−アミルフェノキシ）ブタンアミド〕−ベンゾイル
−２′−メトキシ−アセトアニリド３０ｇをトリクレジ
ルフォスフェート１５．９および酢酸エチル５０　ｍｌ
ｌの混合物に溶解し、トリイソフロビルナフタレンスル
ボン酸ナトリウム３９　ｆ含有する５飴ゼ、ラチン水溶
沼−２００ｒｎ／８に加え、コロイドミルにて乳化分散
した。

′″二゛Ｎ、 品７″学白 ン 上＋ｊＸｙの大木１ケｚ１」々に透明な短片メ波チャー
トやウェッジで籍光し、それぞれ下記の処理工程で処理
して色素画像を有する試料を得た。

処理工程（３８’０　）　　　　処理時間発色現像　　
　　　３分１５秒 四　　臼　　　　　６分３０秒 水　　流　　　　　３分１５秒 ′ｉ１：、　　　漸　　　　　６分３０秒水　　　洗　
　　　　　　３分１５秒 安定化　　　１分３０秒 各処理工梶忙おいて使用した処理液組成は、下記の如く
である。

発色現像液組成： 漂白蔽組成： 定着液組成： 安定化液組成゛ 得られたカラー画像について、イエロー発色層の階調値
（ガンマ）およびマゼンタ発色層の鮮紗Ｈ７（ＭＴＦ）
を測定し、ぜ（られた結果を第３層の乾燥膜厚値ととも
に表−２に示す。

表−２ 表−２の結果から以下のことが明らかである。

本発明の試料（陽１〜ｌｍ６）は全て発明外の試料（崩
７〜陽１０）に比べてイエロー発色層のガンマがほぼ同
一のときに詑３層（イエロー発色層）の乾餘膜厚が薄く
、それに伴ないマゼンタ発色層のＭ　Ｔ　Ｆ値が向上し
ている。即ち、肯感性層にコア／シェル型ハロゲン化銀
粒子を用い、さらに本発明に係る非）Ａ式尿索綺根体化
合物を用いた本発明の試料にのＡ本発明の効果が奏され
ている。

？−動４カク匂イｆ１１　−　２ 実施１＠Ｉ　−１の分散液−２のイエローカプラーを在
−３の化合物に変えた他は実施例−１と同様にしてｌ！
１′感性ハロケン化銀層および保ｉ＋ｔ！ＩＩ−を塗布
し、試料Ｎ［１１１〜随１３を作成した。

これらの試料を５５°Ｃで２日間放■ａシた後、通常の
ウェッジ′４に光をしてから実施例＝１と同様に現像処
理を行ない、表−３に示す結果を得た。ここに△Ｆｏｇ
値は熱処理をしていない試料に対しての熱処理した試料
のカプリの増加値を表わす。

ｔ　ｒｃｃ性ハロゲン化銀鳩の乳剤および本発明ｔｃ係
る非環式ｎ′素訪一体化合物は実施シ１−１の試料ｒｔ
４と同じである。

表　−３ 表−３から、実施例−１で用いられたカプラーを含む試
料阻１（）に比べ一般式印〕で示される模造の・ｆエロ
カプラーを含む試料は全て熱処理後のカブリ増加が低い
ことが分る。なお、試料隘１１〜ト！ｎ１３の試料は全
て、それぞれ本発明に係る非環式尿素誘導体化合物を添
加してない試料に比べてほぼ同一のガンマを得るのに少
ない塗布液量で済み、マゼンタ発色層のＭＴＦ値が向上
している。

宅施ａ１−３ ′ヂ枦ミ例−１の保護層に平均粒径Ｏ１μの臭化銀粒子
を含む乳剤を６５加銀量が４　ｍｑ／　ｄｑ’となるＣ
ｒ！に加えた他は実施例−１の試料ＮＯ４と同様にして
重ｒ・ｍｌ、料崩１４を作成した。又別に平均粒径Ｏ１
１μの臭化銀粒子を含有する乳剤の代りに平均粒径０．
０７μの沃臭化銀粒子を含む乳剤（６七ルチの沃化銀を
含む）を添加銀量が２〜／ｄ７１２となる様にした試料
Ｎａ　１５を作成した。これらの試料を試料Ｎｎ４の試
料と共に実施例−１と同様に籍光、現像処理をし、表−
４の結果を１４た。

表　−４ 第４表から、保直層に微粒子ハロゲン化銀を重加した試
料はさらにＭＴＦ値が向上していることが分る。

実施例−４ 下引加工したポリエチレンテレフタレートフィルムから
なる支持体上に下記の各層を支持体側から１１（次塗設
して紙料Ｎ１１６を作成した。

第１１１・・ハレーション防止Ｍ 黒色コロ・イド銀をゼラチン水溶液中に分散せしめゼラ
チン３９　／　ｍ’、銀０．３　ｇ／　ｍ’の割合で塗
布した０ 第２層・中間層 ゼラチン水溶液を乾燥膜厚１．０μになるように塗設し
た。

第３層・・・赤感光性低感度ハロゲン化銀乳剤層８．５
七ルチの沃化銀を含む沃臭化銀乳剤（平均粒径０．７μ
、乳剤１　ｔｃｇ当りハロゲン化銀０，２５モル、ゼラ
チン４０　ｇを含む）を均一乳剤の調製の方法で調製し
た。この乳剤１　ｋｇを金および硫黄増感剤で化学増感
し、さらＫは赤感光性増感色素としてｉ’ＩＴＪ（９−
エチル−３，３′−ジー（３−スルホプロピル）−・１
，５．・１’、５’−ジベンゾチアカルボシアニンヒド
ロキシド、％　７Ｅ　５　、５’−シクロロー９−エチ
ル−３＋３７−シー（３−スルホプロピル）チアカルボ
シアニンヒドロキシド、４’ｅ水５．５’−ジクロロ−
３′、９−ジエチル−３−（４−スルホブチル）オキシ
チアカルボシアニンヒドロキシドを加え、ついで４−ヒ
ドロキシ−６−メナルー１゜３．３ａ、７−チトラザイ
ンテン０２５ｇ、　Ｉ−フェニル−５−メルカプトテト
ラゾール２０即、ポリビニルピロリドン０．２ｇを加え
、史に下Ｖ分散物（０−１）　５００ｒｒ＋ｌを加えた
。この様にして得られた赤感光性低感度ハロゲン化銀乳
剤を乾燥膜厚３．０μになる深に塗布した。

鷹４層・−・中間層 第２周と同じ 第５層　赤感光性高感度ハロゲン化銀乳剤層７モルチの
沃化銀を含む沃臭化銀乳剤（平均粒径１．０μ、乳剤ｉ
ｋＱ当りハロゲン化銀０．２５モル、ゼラチン３０！！
を含む）を均一乳剤の調製の方法で脚輿した。この乳剤
１　ｋＱを金および佐汝州牌斉１１で化学型評し、寧ら
に＃感光付増感色素とし、て缶水９−エチル−３，３′
−ジー（３−スルホプロピル）−４、５、４’　、　５
’−ジベンゾチアカルボシアニンヒドロキシド、無水５
　、　ｓ’　−シクロロー９−エチル−３，３’−ジー
（３−スルホプロピル）チアカルボシアニンヒドロキシ
ド、無水５，５′−ジクロロ−３′Ｉ９−ジエチル−３
−（４−スルホブチル）オキサチアカルボシアニンヒド
ロキシドを加え、ついで４−ヒドロキシ−６−メチル−
１、３，３ａ　。

７−チトラザインプン０．２５ｇ、１−フェニル−５−
メルカプトテトラゾール８〜、ポリビニルピロリドン０
．２．９を加え、更に下記分散物（０−２）５１１０　
ｍｌを加えた。この様にして得られた赤外光性高感度ハ
ロゲン化銀乳剤を乾燥膜厚２．０μになる様に塗布した
。

第６層・ 第２層と同じ 第７層・・・緑感光性低！＃ｃ＃ノ・ロゲ／化銀乳剤層
表−５に示す沃臭化銀乳剤（乳剤１勿当りハロゲン化銀
０．２５モル、ゼラチン４０５を含む）１ｋｇを金およ
び硫黄増感剤で化学増感し、さらに緑感光性増感色ボと
して無水５，５′−ジクロロ−９−エチル−３，３’−
ジー（３−スルホプロピル）オキサカルボ／アニンヒド
ロキシド、無水５．５′−ジフェニル−９−エチル−３
、：４’−ジー（３−スルホプロピル）オキサカルボシ
アニンおよび無水９−エチル−３＋３′−ジー（３−ス
ルホプロピル）−５、６、５’　、　６’−ジベンゾオ
キサ力ルポシアニンヒドロキンドを加え、ついで４−ヒ
ドロキシ−６−メチル−１，３，３ａ、？−テドラザイ
ンテン０．２５ｇ、Ｉ−フェニル−５−メルカプトテト
ラゾール２ｇｍＱおよびポリビニルピロリドン０．２ｇ
を０口え、さらに１：′配分散物（Ｍ　−１３５００ｍ
１　　を加えた。この様にして得られた緑感光性低感に
）・ロケノ化銀乳剤全乾燥膜厚３．０μに々るように塗
布した。

第８滴　中間層 第２層と同じ 第９層　録感元性高感埋ハロゲン化銀乳剤層７モルチの
沃化銀を含む沃臭化銀乳剤（平均粒径１．２μ、乳剤１
峻当り）・ロゲン化銀０．２５モル、ゼラチン３０．９
を含む）を均一乳剤の調製の方法で調製した。この乳剤
ｌｋＱを金および硫黄増感剤で化学増感し、てらに緑感
光性増感色素として無水５．５′−ジクロロ−９−エチ
ル−３，３′−ジー（３−スルホプロピル）オキサカル
ボシアニンヒドロキシド、２Ｆ＝水５　、５’−ジフェ
ニル−９−エチル３゜３′−ジー（３−スルホプロピル
）オキサカルボシアニンおよび無水９−エチル−３，３
７−ジー（３−スルホプロビル）　−５、６、５’　、
　６’−ジベンゾオキサカルボシアニンヒドロキシドを
加え、ついで４−ヒドロキシ−６−メチル−１，３，３
ａ。

７−チトラーヂインデン０．２５，９，１−フェニル−
５＝メルカプトテトラゾール５　ｍｏおよびポリビニル
ピロリドン０２！ｊを加えた。次にこれに下記分散物［
Ｍ　−２］２２００ｍを加え緑感光性Ｈｇ＃ｕノ・ロゲ
ン化銀乳剤を朝製し、乾燥１１．＊厚２０μになるよう
に塗布した。

第１０層　第２１−と同じ 第１１Ｊ會　黄色フィルタ一層 黄色コロイド銀を分散せしめたセラチン水溶液中に２，
５−ジ−ｔ−オクチルハイドロキノ７３ｇとシー２−エ
チルへキシルフタレート１．５ｇｔ１”（１，酸エチル
ｔｏｍｌ”ｃ溶解し、トリイソプロピルナフタレンスル
ホン酸ソーダ０３Ｉを合むセラチン水溶液中に分散せし
ぬた分散液を加え、こわをゼラチ７０９９／ｍ’、２，
５−ジ−ｔ−オクチルハイドロキノン０．１０．？／荀
２の割合で乾燥ｂｒａ厚１．２μになるように塗布した
。

第１２１イ・青感光性低感度ハロゲン化銀乳剤層表−５
に示す沃臭化銀乳剤（乳剤１　ｋｆｌ当υ〕・ロゲン化
銀０．２５モル、ゼラチン８０ｆｉｆ苫む）ＩＡ＋９を
金および硫黄増感剤で化学増感し、さらＫけ青感光性増
感色素として無水５，５′−ジメトキシ−３，３’−ジ
ー（３−スルホプロピル）チアシアニンヒドロキシドを
加身、ついで４−ヒドロキシ−６−メチル−１，３，３
ａ、７−子トラザインデン０．２５，９．１−フェニル
−５−メルカプトテトラゾール２１）　ｍｑおよびポリ
ビニルピロリドン０．２．？ヲ加え、更に下記分散物（
Ｙ　−１）　１０１００Ｏ’を加えた。この桟にして得
られた青感光性感度ハロゲン化化銭乳剤を乾燥膜厚３．
θμになるように塗布した。

槁１３層　青感光性高感度ハロゲン化銀乳剤層５モルチ
の沃化快を含む沃臭化銀乳剤（平均粒・　ｆｆ”　１．
０μ、乳剤１にｇ当りハロゲン化銀０．２５モル、ゼラ
チン４０！Ｊを含む）均一乳剤のｖ４１１１！の方法で
調製した。この乳剤１ｋｇを金および硫黄増感剤で化学
増感し、さらに青感光性増感色素として無水５゜５′−
ジメトキシ−３，３′−ジー（３−スルホプロピル）チ
アシアニンヒドロ中シトを加え、ついで４−ヒドロキシ
−６−メチル−１，３，３ａ、７−子トラザインデン０
．２５，９，１−フェニル−５−メルカプトテトラゾー
ル１０Ｊｌｐおよびポリビニルピロリドン０．２ｇを加
え、更に下記分散物（Ｙ−１）　１５０　ｍｌ　　を加
えた。このようにして得られた青感光性高感度ハロゲン
化銀乳剤を乾燥膜厚２．０μになる様に塗布した。

第１４Ｍ・・・中間層 ジー２−エチルへギシルフタレ−）２，９．２−〔３−
シアノ−３−（ｎ−ドデシルアミノカルボニル）アリリ
デン〕１〜エチルピロリジン２Ｉおよび酢酸エチル２ｍ
ｌを混合し、これをトリイソプロピルナフタレンスルホ
ン酸ソーダ０．６　ｊｐ　ヲ含ｔｒゼラチン水溶液中に
分散せしめて分散液を作り、さらに平均粒径０．０８μ
の微粒子沃臭化銀を加ヌー、これをゼラチン１．０　ｆ
ｊ　／　ｍ’、銀０．６１１　／　ｍ’の割合で乾燥膜
厚１．０μになるように塗布した。

第１５層・・保蒔層 １００ｍＡ当りゼラチン４ｇ、１．２−ビスビニルスル
ホニルエタン０．２ｇを含むゼラチン水溶液をゼラチン
１．３！？／ｍ’の割合で乾燥膜厚１．２μになるよう
に塗布した。

なお上記各乳剤層釦用いた分散物は以下の如く♂ｉ製し
た。

分物１゛η（Ｃｉ　−１） 下記シアンカプラー（０−１）６０，９．下記ＤＩ）Ｌ
化介物（Ｄ−１）　２．ＯｊＪおよびドデシルガレート
Ｉ）、５ｆｌ”ｆジブチルフタレート、ジエチルラウリ
ルアミドおよび酢酸エチルの混合物（重量比４：１：　
６　）　１２０ｍ７！に加熱溶解し、トリインプロピル
ナフタレンスルホン酸ナトリウム２ｇを含む７．５午ゼ
ラチン水溶液４００−中に加え、コロイドミルで乳化分
散しＸ　　１０１００Ｏに調整した。

分散物（Ｃ−２３ 下記シアンカプラー（Ｃ−２）５ｇ、下記シア７カブラ
ー（Ｃ−３）１１１下記ＤＩＲ化合物（Ｄ−１）２．０
，９、およびドデシルガレート０．５９をジブチルツク
レート、ジエチルラウリルアミドおよび酢酸エチルの混
合物（重量比４：１：ｆｉ）６０ｒｎｔに加熱７容解し
、トリインプロピルナフタレンスルホン酸ナトリウム２
．Ｆｌに：含り７．５％セラチン水溶液４００ｍεに加
え、コロイドミルで乳化分散し、１０００ｒｎｔＫ調整
した。

分散物（Ｍ−１１ 下記マゼンタカプラー（Ｍ−１）　５４　、’７．　力
５−ドマゼンタカプラ−（ＣＭ−１）１４ｇ、ＤＩＲ化
合物（Ｄ　−２）　０．５　、ｑ、　１）ＩＲ化合物（
Ｄ−３）０．５７をトリ゛クレジルフォスフェート千４
種平１３８９．４非ハエチル２８０　ｍｅの混合物ＶＣ
Ｉｓ　解し、ト１１イングロビルナフタレンスルホン酸
ナトリウム８　ｉ　’ｊ？　言有する７、５％ゼラチン
５ｏｏｉｘ中に加え、コロイドミルにて乳化分散し、１
０００肚釦Ｓ警した。

分散物〔八１−２〕 下記マゼンタカプラー（Ｍ−１２０ｇ、カラードマゼン
タカプラー（ＣＭ−１）４　、Ｌ　および２゜５−ジ−
ｔ−オクチルハイドロキノン１．９　］）　Ｉ　Ｒ化合
物（Ｄ−２）０．３１ｆｔトリクレジルフオスフエート
７０５．０収エチル２８０酩の混合物に溶解し、トリイ
ソプロピルナフタレンスルホン醒ナトリウム８ｇｔ含有
する７、５％ゼラチン５００ｖｒｌ中に加え、コロイド
ミルにて乳化分散し、１０１００Ｏに調！！し、た。

分ＷｌＬ物（Ｙ−ｔ〕 下記イエローカプラー（Ｙ−１）５０ｇ％−よびＤＩＲ
比合物（＋）−２）０．５ｇをトリクレジルフォスフェ
ート２５ｇ、０改エチル１５０ｄの混合物に溶％ｔ、、
）ＩＪイノプロピルナフタレンスルホン鍍ナトリウム８
１を含有する７．５％ゼラチン５００、花生に１１口え
、コロイドミルで乳化分赦し、１０００ｍｌに調柿した
。

分散物ＣＹ＜３ 下記イエローカプラー（Ｙ−１）５０．９およびＬ）Ｉ
　Ｒ化合物（Ｄ−２）０．５．９をトリクレジルフォス
フェート２５ｇおよび０償エチル１５０　１１ｊ．Ｑ混
合・　ｌ 以（巴ゾシ白 物ＫＩＭＬ、トリイソグロビルナフタレンスルホン酸ナ
トリウム８ｇを含有する７．５チゼラチン５００ｍＪ中
に加え、コロイドミルで乳化分散し、１０００　ｍｌ　
Ｋ調整した。

（使用化合物） シアンカプラー（０−　１　） ２−（４−ｎ−ブチルスルホニルフェニルウレイド）−
５−（α−（２，４−ジ−ｔ−アミルフェノキシ）−ブ
タンアミド〕ーフェノールシアンカプラー（０−　２　
） １−ヒドロキシ−Ｎ−（δ−（２，４−ジーｔｅｒｔー
アミルフェノキシ）ブチル〕−２−ナフトアミド シアンカプラー（０−　３　） １−ヒドロキシ−４−〔β−メトキシエチルアミノカル
ボニルメトキシ）−Ｎ−〔δ−（２．４−ジ−ｔ−アミ
ルフェノキシ）ブチル〕−２−ナフトアミド マゼンタカプラー（Ｍ−１） １−（２，４．６−）リクロロ）フェニル−３−（３−
（２．４−ジーｔｅｒｔ　　−アミルフェノキン）アセ
トアミド〕ベンゾアミドー５ーピラゾロンカラードマゼ
ンタカプラー（ＣＭ−１）１−（２，４．６−）リクロ
ロ）フエ益ルー３−（３−（オクタテシルサクシンイミ
ド）−２−クロロ〕アニリノ−４−（α−ナフチルアゾ
）−５−ピラゾロン イエローカプラー（Ｙ−　１　） α−ピパロイル−α−（１−ベンジル−２−フェニル−
３，５−ジオキソ−１，２．４−トリアシリジン−４−
イル）−２′−クロロ−５′−〔α−（ドデシルオキシ
カルボニル）ペントキシカルボニル〕アセトアニリド Ｄ　Ｉ　Ｒ．化合物（Ｄ−　１　） ４−（４−１（エチル−５−テトラゾリル）チオメチル
−３−メチル−１−フェニル−５−ピラゾリルオキシフ
−１−ヒドロキシ−Ｎ−（４−（２。

４−ジーｔｅｒｔーペンチルフェノキ／）ブチル〕−２
−ナフトアミド ＤＩＲ，化合物（Ｄ−２） β−（４−（１−（ｐ−ニトロフェニル）−４−（１−
フェニル−５−テトラゾリル）チオメチル−３−ウンデ
ゾル−５−ピラゾリルオキシ〕−１−ヒドロキシ−２−
ナフトアミド）プロピオン酸 Ｄ　Ｉ　ｌ（、化合物（Ｄ−３） β−（４−（１−（ｐ−二トロフェニル）−４−（１−
エチル−５−テトラゾリル）チオメチル−３−ワンデシ
ル−５−ピラゾリルオキシ）−１−ヒドロキシ−２−ナ
フトアミド）プロピオン酸さらに表−５に示す様に第７
１＃４および第１２層の沃臭化銀乳剤を均一乳剤からコ
ア／シェル乳剤に代え、又第７層および第１２層に表−
５に示す轡に本発明に係る非堺式犀素誘導体仕合物を添
加した試料Ｎｏ、１７を作成した。なお、第７１８およ
び第１２１ｆ４はそれぞれ塗布液青を調整して試料Ｎｎ
１６とほぼ同一の階虐が得られる様に塗布した。このと
きの乾燥膜厚は第７層が２．６μで第１２層が２．５μ
であった。

升−伸処理をして、−Ｊ″−一６に示す鼾な結果を杓だ
。

これらの試料を実施例−１と同様に籟光および帽山 表−６ 表−６から、本発明の試料は比較比料より鮮鋭性に優れ
ていることが明らかである。

（３）発明の効果 本発明の感光材料は、粒状性および保存性を劣化するこ
となく鮮鋭性が改良される。従って、本発明の感光材料
は鮮鋭性、粒状性および保存性が共に優れており、また
耐熱性も優れている。壕だ鮮鋭性の改良のために、ハロ
ゲン化銀量の減量による場合のような感度低下もない。

Claims (1)

【特許請求の範囲】
1. 支持体上に青感性ハロゲン化銀乳剤層、緑感性ハロゲン
   化銀乳剤層および赤感性ハロゲン化銀乳剤層を有するハ
   ロゲン化銀写真感光材料において、少くとも１層のハロ
   ゲン化銀乳剤層にコア／シェル型ハロゲン化銀粒子が含
   有されており、更に前記ハロゲン化銀写真感光材料中に
   非環式尿素誘導体化合物を含有することを特徴とするハ
   ロゲン化銀写真感光材料。