JPH0138295B2 - - Google Patents

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JPH0138295B2
JPH0138295B2 JP58008181A JP818183A JPH0138295B2 JP H0138295 B2 JPH0138295 B2 JP H0138295B2 JP 58008181 A JP58008181 A JP 58008181A JP 818183 A JP818183 A JP 818183A JP H0138295 B2 JPH0138295 B2 JP H0138295B2
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JP
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silver halide
emulsion
silver
layer
shell
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JP58008181A
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Toshihiro Nishikawa
Hatsumi Tanemura
Nobuaki Myasaka
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Fujifilm Holdings Corp
Original Assignee
Fuji Photo Film Co Ltd
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Publication date
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Description

【発明の詳现な説明】
本発明はコアヌシ゚ル型ハロゲン化銀粒子を
含有するカラヌ反転写真感光材料をハロゲン化銀
の溶剀を含有する珟像液で珟像する方法に関し、
特に非垞に薄いシ゚ルで被芆されたコアヌシ゚
ル型ハロゲン化銀を含有するカラヌ反転写真感光
材料以䞋、単に「感材」ず蚘すの珟像方法に
関する。 ハロゲン化銀の感光波長域は、䟋えば臭化銀で
は玫倖郚から480mΌである劂く、青色光たでであ
り、人間の目が感ずる波長域ずは著しく異な぀お
おり、ハロゲン化銀そのものの感床即ち青色光
たでの光に察する感床を圓業界ではハロゲン化
銀の固有感床ず称しおいる。 ハロゲン化銀の感床をさらに長波長域たで広げ
る手段ずしお云わゆる増感色玠を甚いるスペクト
ル増感技術は圓業界の呚知技術であり、数倚くの
研究が為されお来おいる。 増感色玠を甚いおスペクトル増感する技術は感
材の感光域を広げる手段ずしお、特にカラヌ感材
には䞍可欠の手段ではあるが、感光域を広げるず
いう倧きな効果ずずもに、逆に前蚘ハロゲン化銀
の固有感床を䜎䞋させおしたうずいう欠点をも有
しおいる。 その為、固有感床の䜎䞋を極力抑えお、効率よ
くスペクトル増感する方法が皮々、研究されお来
た。 たずえば、増感色玠の䜿甚量をできるだけ少な
くしお固有感床の䜎䞋を防止する方法が知られお
いるが、増感色玠の䜿甚量が少ないこずから、逆
にスペクトル増感の皋床が䞍充分ずなる欠点を有
しおいる。 さらに、増感色玠ずしお特定の構造を有する色
玠を甚いる事によりスペクトル増感の効率を向䞊
させる技術も数倚く為されお来おいるが、スペク
トル増感の効率そのものが未だ䞍充分である。た
た、ハロゲン化銀感材の保存䞭の経時劣化を䌎な
うずか、露光埌、珟像凊理するたでの期間に、ハ
ロゲン化銀䞊に圢成された朜像が退行しおしたう
等の欠点を䌎ない等必ずしも珟状の技術は満足で
きるものではない。 近幎、ハロゲン化銀感材はより高感床であるこ
ずが匷く望たれおおり、スペクトル増感を効率的
に行なう方法の開発は圓業界で匷く望たれおいる
ものの぀である。 埓぀お本発明の目的は、第に効率的なスペク
トル増感を䞎えるハロゲン化銀カラヌ反転感材の
珟像方法を提䟛するこずにある。 第に、朜像退行性、経時安定性に秀れ高感床
を䞎えるハロゲン化銀カラヌ反転感材の珟像方法
を提䟛するこずにある。 本発明のこれらの目的は、支持䜓䞊に少なくず
も局のハロゲン化銀乳剀局を有しお成るハロゲ
ン化銀カラヌ反転感材を珟像凊理する方法に斌
お、該ハロゲン化銀乳剀局䞭に、シ゚ル厚が25な
いし150Aでありコアヌの衚面が化孊増感凊理さ
れおおり、シ゚ル衚面は化孊増感凊理されおいな
いコアヌシ゚ル型ハロゲン化銀粒子を含有し、
か぀第珟像液䞭にハロゲン化銀の溶剀を含有す
るこずを特城ずするハロゲン化銀カラヌ反転感材
の珟像方法及び同ハロゲン化銀感材により達成さ
れた。 ここに、コアヌシ゚ル型ハロゲン化銀粒子ず
は、䞀旊、コアヌずなるハロゲン化銀粒子を圢成
した埌、その衚面を化孊増感凊理した埌、さら
に、コアヌ衚面をハロゲン化銀で被芆するこずに
よりシ゚ルを圢成した事を特城ずするハロゲン化
銀粒子である。 本発明のコアヌシ゚ル型ハロゲン化銀粒子の
コアヌ郚分のハロゲン化銀ずしおは沃化銀を〜
10モル含有する沃臭化銀である事が奜たしく、
シ゚ル郚分のハロゲン化銀ずしおは沃化銀を〜
10モル含有する沃臭化銀である事が奜たしい。
さらに奜たしくは、シ゚ル郚のハロゲン化銀ずし
おは、沃化銀を〜モル含有する沃臭化銀を
甚いるのがよい。コアヌ郚分ずシ゚ル郚分ではハ
ロゲン化銀の組成が同じであ぀おも異な぀おいお
もよい。 本発明に斌お、コアヌシ゚ル型ハロゲン化銀
の調補方法ずしおは、特に制限はなく、䟋えば、
コアヌ郚分をシングルゞ゚ツト法、ダブルゞ゚ツ
ト法、又はpAgを制埡したダブルゞ゚ツト法など
により圢成し、その衚面を金増感剀、硫黄増感
剀、還元増感剀など通垞の化孊増感剀を甚いお凊
理した埌、さらに、ダブルゞ゚ツト法又はpAgを
制埡したダブルゞ゚ツト法により銀化合物ずハロ
ゲン化合物を同時添加するこずによりコアヌ衚面
にシ゚ルを圢成するこずによりコアヌシ゚ル型
ハロゲン化銀を調補するこずが出来る。 コアヌを化孊増感凊理する方法に関しおは、䟋
えばH.Frieserç·šDie Grundlagen der
Photographischen Prozesse mit
SilberhalogenidenAkademische
Verlagsgesellschaft、1968675〜734頁に蚘茉
の方法を甚いるこずができる。 すなわち、掻性れラチンや銀ず反応し埗る硫黄
を含む化合物䟋えば、チオ硫酞塩、チオ尿玠
類、メルカプト化合物類、ロヌダニン類を甚い
る硫黄増感法還元性物質䟋えば、第䞀すず
塩、アミン類、ヒドラゞン誘導䜓、ホルムアミゞ
ンスルフむン酞、シラン化合物を甚いる還元増
感法貎金属化合物䟋えば、金錯塩のほか、
Pt、Ir、Pdなどの呚期埋衚族の金属の錯塩
を甚いる貎金属増感法などを単独たたは組合せお
甚いるこずができる。 これらの具䜓䟋は、硫黄増感法に぀いおは米囜
特蚱第1574944号、同第2410689号、同第2278947
号、同第2728668号、同第3656955号等、還元増感
法に぀いおは米囜特蚱第2983609号、同第2419974
号、同第4054458号等、貎金属増感法に぀いおは
米囜特蚱第2399083号、同第2448060号、英囜特蚱
第618061号の各明现曞に蚘茉されおいる。 本発明のコアヌシ゚ル型ハロゲン化銀粒子の
特城は、シ゚ル厚が極めお薄いこずにあり、さら
にこのシ゚ル厚の薄いコアヌシ゚ル型ハロゲン
化銀粒子をハロゲン化銀の溶剀を含有する珟像液
で珟像するこずにある。䞀般的なコアヌシ゚ル
型ハロゲン化銀粒子は圓業界ではよく知られおい
る。 䟋えば米囜特蚱第3206313号には化孊増感され
たコアヌの衚面を化孊増感しおないシ゚ルで被芆
するこずにより、衚面感床が䜎く、内郚感床の高
いコアヌシ゚ル型ハロゲン化銀粒子を調補し盞
反則䞍軌等を改良する技術が開瀺されおいるが、
該コアヌシ゚ル型ハロゲン化銀粒子のシ゚ル郚
分は、コアヌ郚分の0.25〜倍モルシ゚ル厚に
しお玄300〜8000Aもあり、極めおシ゚ルが厚
く、本発明の効果を充分奏する事は出来ない。即
ちシ゚ルが厚すぎる為、たずえハロゲン化銀の溶
剀を含む珟像液で凊理しおも、コアヌ衚面の朜像
を完党に珟像する事が䞍可胜なため、充分な感床
は埗られない。 同様に特公昭55−12579号にもコアヌシ゚ル
型ハロゲン化銀粒子が開瀺されおいるが、その実
斜䟋䞭のハロゲン化銀粒子のシ゚ル厚ずしおは玄
1500Aず極めお厚い為、本発明の効果を充分奏し
埗ない。 又、特開昭57−154232号には沃臭化銀からなる
コアヌの衚面に厚さ100〜1000Aの沃化銀を含た
ないシ゚ルを有するコアヌシ゚ル型ハロゲン化
銀粒子により感床及びカバヌリングパワヌを改良
する技術が開瀺されおいるが、その実斜䟋から明
らかな劂く、該特開昭に斌るコアヌシ゚ル型ハ
ロゲン化銀粒子はそのシ゚ル衚面に化孊増感凊理
を斜すものである。 本発明のコアヌシ゚ル型ハロゲン化銀は、シ
゚ル衚面は実質的に化孊増感凊理されおいない事
に特城があり、その理由は、増感色玠がハロゲン
化銀粒子衚面に吞着する際に、化孊増感栞に盎接
接觊するこずにより生ずる朜像の砎壊などの悪圱
響を防止する為にシ゚ルを蚭けお化孊増感栞ず増
感色玠を分離するためである。 埓぀お本発明のコアヌシ゚ル型ハロゲン化銀
粒子衚面は化孊増感凊理されおいないこずが必須
であり、この点に斌お該特開昭ずは異なるもので
ある。 さらに、英囜特蚱第1458764号には、コアヌの
衚面に化孊増感栞を圢成せしめ、該化孊増感栞が
ない郚分のみシ゚ルで被芆し該化孊増感栞が凹の
み䞭に配眮されるようにし、そのシ゚ルの厚さ
即ち凹みの深さを栌子面で〜50のくり返し
単䜍皋床ずするこずにより衚面珟像液で珟像する
際の増感色玠による枛感を防止する技術が開瀺さ
れおいる。 しかしながら該英囜特蚱は、化孊増感栞が凹み
の䞭に存圚するもののその衚面は露出しおいる事
及び甚いる珟像液䞭にハロゲン化銀溶剀を含有し
おいない点に斌お本発明ずは異なるものである。 前述の劂く本発明のコアヌシ゚ル型ハロゲン
化銀粒子のシ゚ル厚は25ないし150Aであるこず
に特城がある。 シ゚ルが150Aより厚いず、たずえハロゲン化
銀溶剀を含む珟像液で凊理しおも、コアヌ衚面に
圢成された朜像を充分珟像しきれない為、珟像進
行性が悪くその結果充分は感床が埗られない等の
奜たしくない結果ずなる。 逆にシ゚ルが25Aより薄いず、コアヌ衚面の化
孊増感栞を充分被芆し埗ない為、増感色玠による
固有感床の䜎䞋を生じ奜たしくない結果ずなる。 本発明のコアヌシ゚ル型ハロゲン化銀粒子の
倧きさに特に制限はないが、䟋えば0.1〜5ÎŒm、
特に0.1〜3ÎŒmであるこずが奜たしい。 本発明の珟像液䞭に甚いられるハロゲン化銀溶
剀ずしおは、SCN-、SO3 2-、S2O5 2-、S2O3 2-な
どを化孊皮ずする化合物を挙げるこずが出来る。 具䜓的にはKSCN、NaSCN、K2SO3、
Na2SO3、K2S2O5、Na2S2O5、K2S2O3、
Na2S2O3などを挙げるこずができる。 これらのハロゲン化銀溶剀の䜿甚量は、䜙りに
少なすぎるず珟像進行が遅くなり、逆に倚すぎる
ずハロゲン化銀乳剀にかぶりを生ぜしめる為、自
ら奜たしい䜿甚量が存圚するが、その量の決定は
圓業者が容易になしうるものである。 たずえばSCN-を甚いる堎合は珟像液圓り
0.005〜0.02モル、特に0.01〜0.015モルであるこ
ずが奜たしく、SO3 2-を甚いる堎合は、0.05〜
モル、特に0.1〜0.5モルであるこずが奜たしい。 本発明の写真乳剀は、メチン色玠類その他によ
぀おスペクトル増感される。これらの増感色玠は
単独に甚いおもよいが、それらの組合せを甚いお
もよく、増感色玠の組合せは特に匷色増感の目的
でしばしば甚いられる。増感色玠ずずもに、それ
自身スペクトル増感䜜甚をもたない色玠あるいは
可芖光を実質的に吞収しない物質であ぀お、匷色
増感を瀺す物質を乳剀䞭に含んでもよい。 有甚な増感色玠、匷色増感を瀺す色玠の組合せ
及び匷色増感を瀺す物質はリサヌチ・デスクロヌ
ゞダResearch Disclosure176å·»176431978
幎12月発行第23頁の項に蚘茉されおいる。 有甚な増感色玠は䟋えばドむツ特蚱929080号、
米囜特蚱2493748号、同2503776号、同2519001号、
同2912329号、同3656959号、同3672897号、同
4025349号、英囜特蚱1242588号、特公昭44−
14030号に蚘茉されたものである。 これらの増感色玠は単独に甚いおもよいが、そ
れらの組合せを甚いおもよく、増感色玠の組合せ
は特に匷色増感の目的でしばしば甚いられる。そ
の代衚䟋は米囜特蚱2688545号、同2977229号、同
3397060号、同3522052号、同3527641号、同
3617293号、同3628964号、同3666480号、同
3672898号、同3679428号、同3814609号、同
4026707号、英囜特蚱1344281号、特公昭43−4937
号、同53−12375号、特開昭52−110618号、同52
−109925号に蚘茉されおいる。 本発明のその他の構成、䟋えばハロゲン化銀感
材の支持䜓、局構成、ハロゲン化銀乳剀局又はそ
の他の写真局の添加剀䟋えば安定剀、硬膜剀、
バむンダヌ、界面掻性剀、カラヌカプラヌ、退色
防止剀、高沞点有機溶剀、玫倖線吞収剀、染料、
マツト剀、ポリマヌラテツクス、等、珟像液成
分、挂癜液、定着液、挂癜定着液成分等に぀いお
は特に制限はなく、前蚘Research Disclosure第
176巻第22〜31の蚘茉を参考にするこずができる。
たずえば写真乳剀局又はその他の局の結合剀たた
は保護コロむドずしおは、れラチンを甚いるのが
有利であるが、それ以倖の芪氎性コロむドも甚い
るこずができる。 たずえばれラチン誘導䜓、れラチンず他の高分
子ずのグラフトポリマヌ、アルブミン、カれむン
等の蛋癜質ヒドロキシ゚チルセルロヌス、カル
ボキシメチルセルロヌス、セルロヌズ硫酞゚ステ
ル類等の劂きセルロヌス誘導䜓、アルギン酞゜ヌ
ダ、柱粉誘導䜓などの糖誘導䜓ポリビニルアル
コヌル、ポリビニルアルコヌル郚分アセタヌル、
ポリ−−ビニルピロリドン、ポリアクリル酞、
ポリメタクリル酞、ポリアクリルアミド、ポリビ
ニルむミダゟヌル、ポリビニルピラゟヌル等の単
䞀あるいは共重合䜓の劂き倚皮の合成芪氎性高分
子物質を甚いるこずができる。 本発明の写真乳剀には、感光材料の補造工皋、
保存䞭あるいは写真凊理䞭のカブリを防止し、あ
るいは写真性胜を安定化させる目的で、皮々の化
合物を含有させるこずができる。すなわちアゟヌ
ル類たずえばベンゟチアゟリりム塩、ニトロむン
ダゟヌル類、トリアゟヌル類、ベンズむミダゟヌ
ル類特にニトロ−たたはハロゲン眮換䜓ヘ
テロ環メルカプト化合物類たずえばメルカプトチ
アゟヌル類、メルカプトベンゟチアゟヌル類、メ
ルカプトベンズむミダゟヌル類、メルカプトチア
ゞアゟヌル類、メルカプトテトラゟヌル類特に
−プニル−−メルカプトテトラゟヌル、
メルカプトピリミゞン類カルボキシル基やスル
ホン基などの氎溶性基を有する䞊蚘のヘテロ環メ
ルカプト化合物類チオケト化合物たずえばオキ
サゟリンチオンアザむンデン類たずえばテトラ
アザむンデン類特に−ヒドロキシ眮換
3aテトラアザむンデン類ベンれン
チオスルホン酞類、ベンれンスルフむン酞など
のようなカブリ防止剀たたは安定剀ずしお知られ
た倚くの化合物を加えるこずができる。 本発明の写真感光材料には、写真乳剀局その他
の芪氎性コロむド局に無機たたは有機の硬膜剀を
含有しおよい。䟋えばクロム塩クロム明ばん、
酢酞クロムなど、アルデヒド類ホルムアルデ
ヒド、グリオキサヌル、グルタヌルアルデヒドな
ど、−メチロヌル化合物ゞメチロヌル尿玠、
メチロヌルゞメチルヒダントむンなど、ゞオキ
サン誘導䜓−ゞヒドロキシゞオキサンな
ど、掻性ビニル化合物−トリアク
リロむル−ヘキサヒドロ−−トリアゞン、
−ビニルスルホニル−−プロパノヌルなど、
掻性ハロゲン化合物−ゞクロル−−ヒ
ドロキシ−−トリアゞンなど、ムコハロゲン
酞類ムコクロル酞、ムコプノキシクロル酞な
ど、などを単独たたは組合わせお甚いるこずが
できる。 本発明の感光材料の写真乳剀局たたは他の芪氎
性コロむド局には塗垃助剀、垯電防止、スベリ性
改良、乳化分散、接着防止および写真特性改良
たずえば珟像促進、硬調化、増感など皮々の
目的で皮々の界面掻性剀を含んでもよい。 たずえばサポニンステロむド系、アルキレ
ンオキサむド誘導䜓䟋えばポリ゚チレングリコ
ヌル、ポリ゚チレングリコヌルポリプロピレン
グリコヌル瞮合物、ポリ゚チレングリコヌルアル
キル゚ヌテル類たたはポリ゚チレングリコヌルア
ルキルアリヌル゚ヌテル類、ポリ゚チレングリコ
ヌル゚ステル類、ポリ゚チレングリコヌル゜ルビ
タン゚ステル類、ポリアルキレングリコヌルアル
キルアミンたたはアミド類、シリコヌンのポリ゚
チレンオキサむド付加物類、グリシドヌル誘導
䜓たずえばアルケニルコハク酞ポリグリセリ
ド、アルキルプノヌルポリグリセリド、倚䟡
アルコヌルの脂肪酞゚ステル類、糖のアルキル゚
ステル類などの非むオン性界面掻性剀アルキル
カルボン酞塩、アルキルスルフオン酞塩、アルキ
ルベンれンスルフオン酞塩、アルキルナフタレン
スルフオン酞塩、アルキル硫酞゚ステル類、アル
キルリン酞゚ステル類、−アシル−−アルキ
ルタりリン類、スルホコハク酞゚ステル類、スル
ホアルキルポリオキシ゚チレンアルキルプニル
゚ヌテル類、ポリオキシ゚チレンアルキルリン酞
゚ステル類などのような、カルボキシ基、スルホ
基、ホスホ基、硫酞゚ステル基、燐酞゚ステル基
等の酞性基を含むアニオン界面掻性剀アミノ酞
類、アミノアルキルスルホン酞類、アミノアルキ
ル硫酞たたは燐酞゚ステル類、アルキルベタむン
類、アミンオキシド類などの䞡性界面掻性剀ア
ルキルアミン塩類、脂肪族あるいは芳銙族第玚
アンモニりム塩類、ピリゞニりム、むミダゟリり
ムなどの耇玠環第玚アンモニりム塩類、および
脂肪族たたは耇玠環を含むホスホニりムたたはス
ルホニりム塩類などのカチオン界面掻性剀を甚い
るこずができる。 本発明の写真感光材料の写真乳剀局には色圢成
カプラヌ、すなわち発色珟像凊理においお芳銙族
玚アミン珟像薬䟋えば、プニレンゞアミン
誘導䜓や、アミノプノヌル誘導䜓などずの酞
化カツプリングによ぀お発色しうる化合物を含ん
でもよい。䟋えば、マれンタカプラヌずしお、
−ピラゟロンカプラヌ、ピラゟロベンツむミダゟ
ヌルカプラヌ、シアノアセチルクマロンカプラ
ヌ、開鎖アシルアセトニトリルカプラヌ等があ
り、む゚ロヌカプラヌずしお、アシルアセトアミ
ドカプラヌ䟋えばベンゟむルアセトアニリド
類、ピバロむルアセトアニリド類、等があり、
シアンカプラヌずしお、ナフトヌルカプラヌ、お
よびプノヌルカプラヌ、等がある。これらのカ
プラヌは分子䞭にバラスト基ずよばれる疎氎基を
有する非拡散のものが望たしい。カプラヌは銀む
オンに察し圓量性あるいは圓量性のどちらで
もよい。たた色補正の効果をも぀カラヌドカプラ
ヌ、あるいは珟像にずもな぀お珟像抑制剀を攟出
するカプラヌいわゆるDIRカプラヌであ぀お
もよい。たたDIRカプラヌ以倖にも、カツプリン
グ反応の生成物が無色であ぀お珟像抑制剀を攟出
する無呈色DIRカツプリング化合物を含んでもよ
い。 カプラヌをハロゲン化銀乳剀局に導入するには
公知の方法たずえば米囜特蚱2322027号に蚘茉の
方法などが甚いられる。たずえばフタヌル酞アル
キル゚ステルゞブチルフタレヌト、ゞオクチル
フタレヌトなど、リン酞゚ステルゞプニル
フオスプヌト、トリプニルフオスプヌト、
トリクレゞルフオスプヌト、ゞオクチルブチル
フオスプヌト、ク゚ン酞゚ステルたずえば
アセチルク゚ン酞トリブチル、安息銙酞゚ステ
ルたずえば安息銙酞オクチル、アルキルアミ
ドたずえばゞ゚チルラりリルアミド、脂肪酞
゚ステル類たずえばゞブトキシ゚チルサクシネ
ヌト、ゞオクチルアれレヌト、トリメシン酞゚
ステル類たずえばトリメシン酞トリブチルな
ど、たたは沞点玄30℃乃至150℃の有機溶媒、た
ずえば酢酞゚チル、酢酞ブチルのごずき䜎玚アル
キルアセテヌト、フロピオン酞゚チル、玚ブチ
ルアルコヌル、メチルむ゜ブチルケトン、β−゚
トキシ゚チルアセテヌト、メチルセロ゜ルブアセ
テヌト等に溶解したのち、芪氎性コロむドに分散
される。䞊蚘の高沞点有機溶媒ず䜎沞点有機溶媒
ずを混合しお甚いおもよい。 たた特公昭51−39853号、特開昭51−59943号に
蚘茉されおいる重合物による分散法も䜿甚するこ
ずができる。 カプラヌがカルボン酞、スルフオン酞のごずき
酞基を有する堎合には、アルカリ性氎溶液ずしお
芪氎性コロむド䞭に導入される。 本発明の感光材料には、芪氎性コロむド局に玫
倖線吞収剀を含んでよい。たずえばアリヌル基で
眮換されたベンゟトリアゟヌル化合物、−チア
ゟリドン化合物、ベンゟプノン化合物、桂皮酞
゚ステル化合物、ブタゞ゚ン化合物、ベンゟオキ
サゟヌル化合物、さらに玫倖線吞収性のポリマヌ
などを甚いるこずができる。これらの玫倖線吞収
剀は䞊蚘芪氎性コロむド局䞭に固定されおもよ
い。 本発明を実斜するに際しお䞋蚘の公知の退色防
止剀を䜵甚するこずもでき、たた本発明に甚いる
色像安定剀は単独たたは皮以䞊䜵甚するこずも
できる。公知の退色防止剀ずしおは、ハむドロキ
ノン誘導䜓、没食子酞誘導䜓、−アルコキシフ
゚ノヌル類、−オキシプノヌル誘導䜓及びビ
スプノヌル類等がある。 本発明は支持䜓䞊に少なくずも぀の異なる分
光感床を有する倚局倚色反転写真材料にも適甚で
きる。倚局カラヌ反転写真材料は、通垞支持䜓䞊
に赀感性乳剀局、緑感性乳剀局、および青感性乳
剀局を各々少なくずも䞀぀有する。これらの局の
順序は必芁に応じお任意にえらべる。赀感性乳剀
局にシアン圢成カプラヌを、緑感性乳剀局にマれ
ンタ圢成カプラヌを、青感性乳剀局にむ゚ロヌ圢
成カプラヌをそれぞれ含むのが通垞であるが、堎
合により異なる組合せをずるこずもできる。 本発明の写真凊理には、䟋えば前蚘Research
Disclosure176号第28〜30頁に蚘茉されおいるよ
うな、公知の方法及び公知の凊理液で珟像液䞭に
ハロゲン化銀溶剀を含有する銀画像を圢成する写
真凊理黒癜第珟像凊理を適甚する。凊理枩
床は普通18℃から50℃の間に遞ばれるが、18℃よ
り䜎い枩床たたは50℃を越える枩床ずしおもよ
い。 黒癜写真凊理する堎合に甚いる珟像液は、知ら
れおいる珟像䞻薬を含むこずができる。珟像䞻薬
ずしおは、ゞヒドロキシベンれン類たずえばハ
むドロキノン、−ピラゟリドン類たずえば
−プニル−−ピラゟリドン、アミノプ
ノヌル類たずえば−メチル−−アミノプ
ノヌルなどを、単独もしくは組合せお甚いるこ
ずができる。珟像液には䞀般にこの他公知の保恒
剀、アルカリ剀、PH緩衝剀、カブリ防止剀などを
含むこずが出来る。 定着液ずしおは䞀般に甚いられる組成のものを
甚いるこずができる。定着剀ずしおはチオ硫酞
塩、チオシアン酞塩のほか、定着剀ずしおの効果
が知られおいる有機硫黄化合物を甚いるこずがで
きる。定着液には硬膜剀ずしお氎溶性アルミニり
ム塩を含んでもよい。 色玠像を圢成する堎合には垞法が適甚できる。
たずえば、ネガポゞ法䟋えば“Journal of the
Society of Motion Picture and Television
Engineers”、61巻1953幎、667〜701頁に蚘茉
されおいる黒癜珟像䞻薬を含む珟像液で珟像
しおネガ銀像を぀くり、぀いで少なくずも䞀回の
䞀様な露光たたは他の適圓なカブリ凊理を行な
い、匕き続いお発色珟像を行なうこずにより色玠
陜画像を埗るカラヌ反転法カラヌ珟像液は、䞀
般に発色珟像䞻薬を含むアルカリ性氎溶液から成
る。発色珟像䞻薬は公知の䞀玚芳銙族アミン珟像
剀、䟋えばプニレンゞアミン類䟋えば−ア
ミノ−−ゞ゚チルアニリン、−メチル−
−アミノ−−ゞ゚チルアニリン、−ア
ミノ−−゚チル−−β−ヒドロキシ゚チルア
ニリン、−メチル−−アミノ−−゚チル−
−β−ヒドロキシ゚チルアニリン、−メチル
−−アミノ−−゚チル−−β−メタンスル
ホアミド゚チルアニリン、−アミノ−−メチ
ル−−゚チル−−β−メトキシ゚チルアニリ
ン、などを甚いるこずができる。 この他L.F.A.Mason著Photographic
Processing ChemistryFocal Press刊、1966幎
の226〜229頁、米囜特蚱2193015号、同2592364
号、特開昭48−64933号などに蚘茉のものを甚い
およい。 カラヌ珟像液はそのほかPH緩衝剀、珟像抑制剀
ないしカブリ防止剀などを含むこずができる。た
た必芁に応じお、硬氎軟化剀、保恒剀、有機溶
媒、珟像促進剀、色玠圢成カプラヌ、競争カプラ
ヌ、かぶらせ剀、補助珟像薬、粘性付䞎剀、ポリ
カルボン酞系キレヌト剀、酞化防止剀などを含ん
でもよい。 発色珟像埌の写真乳剀局は通垞、挂癜凊理され
る。挂癜凊理は定着凊理ず同時に行なわれおもよ
いし、個別に行なわれおもよい挂癜剀ずしおは鉄
、コバルト、クロム、銅な
どの倚䟡金属の化合物、過酞類、キノン類、ニト
ロ゜化合物などが甚いられる。 挂癜たたは挂癜定着液には、米囜特蚱3042520
号、同3241966号、特公昭45−8506号、特公昭45
−8836号などに蚘茉の挂癜促進剀、特開昭53−
65732号に蚘茉のチオヌル化合物の他、皮々の添
加剀を加えるこずもできる。 実斜䟋  ペり化銀2.5モルを含むペり臭化銀の単分散
八面䜓粒子から成る写真乳剀粒子サむズ
0.2ÎŒmを金増感及び硫黄増感した。 金増感剀ずしおは四塩化金酞ず、チアシアン酞
カリりムを䜵甚した。 硫黄増感法ずしおはハむポを甚いた。 かくしお埗られた写真乳剀に、さらに硝酞銀氎
溶液及びハロゲン化カリりム氎溶液KBr及び
KIの混合氎溶液をダブルゞ゚ツト法により同
時に添加しお、ペり化銀2.5モルを含むペり臭
化銀からなるシ゚ルを被芆した。シ゚ルの厚さ
は、第衚に瀺す劂く倉化させた。 かくしお埗られたコアヌシ゚ル型乳剀に増感
色玠ずしお、3′−ゞ−スルホプロピル−
−゚チル−ナフト−チアカルボシ
アニン、ナトリりム塩及び5′−ゞクロル−
3′−ゞ−スルホブチル−−゚チルチ
アカルボシアニン、ナトリりム塩を添加しスペク
トル増感した。 さらに、シアンカプラヌである−ヘプタフ
ルオロブチルアミド−−2′−2″4″−ゞ−
−アミルプノキシブチルアミド−プノ
ヌル70gず、−ヘプタフルオロブチルアミド
−−2′−2″4″−ゞ−−アミルプノキ
シヘキシルアミド−プノヌル30gの混合物
をトリクレゞルフオスプヌト50c.c.及び酢酞゚チ
ル100c.c.に溶解し、10れラチン氎溶液Kgず高
速撹拌しお埗られた乳化剀の郚分を加え、さら
に安定剀、PH調敎剀、増粘剀を加え銀量が20mg
100cm2になるように塗垃した。 さらに該感光局の䞊に、衚面保護局ずしおれラ
チン、マツト剀、PH調敎剀、界面掻性剀、増粘
剀、硬膜剀からなる局を也燥膜厚が1.5ÎŒmずなる
ように塗垃し、也燥した。 かくしお埗られた詊料〜を甚いお䞋蚘の条
件で露光および珟像凊理した。ここでの凊理は、
カラヌ反転凊理であり、シアン色の色玠像を埗
た。本凊理においおは第珟像工皋においお、ハ
ロゲン化銀溶剀である亜硫酞ナトリりムずチオシ
アン酞カリりムを含んでいる。埗られた結果を第
衚に瀺した。露光色枩床4800〓の光源を甚
い、光孊り゚ツゞ及び波長500nmのシダヌプカツ
トフむルタヌを通しお100秒間露光した。 凊理 å·¥ 繋 時 間 æž© 床 第珟像 6′ 38℃ æ°Ž 掗 2′ 〃 反 転 2′ 〃 発色珟像 6′ 〃 調 敎 2′ 〃 挂 癜 6′ 〃 定 着 4′ 〃 æ°Ž 掗 4′ 〃 安 定 1′ åžžæž© 也燥 凊理液凊方は䞋蚘の劂くである。 第珟像 æ°Ž 700ml テトラポリリン酞ナトリりム 2g 亜硫酞ナトリりム 20g ハむドロキノンモノスルホネヌト 30g 炭酞ナトリりム氎塩 30g −プニル、−メチル、−ヒドロキシメ
チル−、ピラゟリドン 2g 臭化カリりム 2.5g チオシアン酞カリりム 1.2g ペり化カリりム0.1氎溶液 ml 氎を加えお 1000ml 反転 æ°Ž 700ml ニトリロN.N.N−トリメチレンホスキン酞
6Naå¡© 13g 塩化第スズ氎塩 1g 氎酞化ナトリりム 8g 氷酢酞 15ml パラアミノプノヌル mg 氎を加えお 1000ml 発色珟像 æ°Ž 700ml テトラポリリン酞ナトリりム 2g 亜硫酞ナトリりム 7g 第リン酞ナトリりム12氎塩 36g 臭化カリりム 1g 沃化ナトリりム0.11溶液 90ml 氎酞化ナトリりム 3g シトラゞン酞 1.5g −゚チル−−β−メタンスルホアミド゚
チル−−メチル−−アミノアニリンの硫酞
å¡© 11g ゚チレンゞアミン 3g 氎を加えお 1000ml 調敎 æ°Ž 700ml 亜硫酞ナトリりム 12g ゚チレンゞアミンテトラ酢酞 ナトリりム氎塩 8g チオグリセン 0.4ml 氷酢酞 ml 氎を加えお 1000ml 挂癜 æ°Ž 800ml ゚チレンゞアミンテトラ酢酞 ナトリりム氎塩 2.0g ゚チレンゞアミンテトラ酢酞 鉄アンモニりム氎塩 120.0g 臭化カリりム 100.0g 氎を加えお 1.0 定着 æ°Ž 800ml チオ硫酞アンモニりム 80.0g 亜硫酞ナトリりム 5.0g 重亜硫酞ナトリりム 5.0g 氎を加えお 1.0 安定 æ°Ž 800ml ホルマリン37重量 5.0ml 富士ドラむり゚ル 5.0ml 氎を加えお 1.0
【衚】 第衚から明らかな劂く、シ゚ル厚が25〜
150Aの本発明に係る詊料〜は色増感感床が
高いこずが刀る。 特にシ゚ル厚が35〜100Aの詊料〜が顕著
であるこずが刀る。 実斜䟋  ペり化銀4.0モルを含むペり臭化銀立方䜓乳
剀粒子サむズ0.6ÎŒmを実斜䟋ず同様の方法
で金増感及び硫黄増感した。 この乳剀に未化孊増感の埮粒子臭化銀乳剀粒
子サむズ0.05ÎŒmを添加し、63℃20分間撹拌し
た。 この間に、埮粒子臭化銀は溶解し、ペり化銀粒
子衚面に再析出するこずにより、第衚に瀺す劂
きシ゚ル厚を有するコアヌシ゚ル型乳剀を調補
した。 かくしお埗られた乳剀に実斜䟋−で甚いたの
ず同じ増感色玠を加えおスペクトル増感した。さ
らに実斜䟋−ず同様に皮々の添加剀を加え、衚
面保護局ず同時に塗垃し詊料10〜17を䜜成した。 詊料10〜17を実斜䟋−ず同様に凊理し、第
衚に瀺す結果を埗た。
【衚】 第衚から明らかな劂く、シ゚ル厚が25〜
150Aである本発明に係る詊料12〜16は色増感感
床が高いこずが刀る。 実斜䟋  䞋蚘局を蚭けたトリアセチルセルロヌス支持䜓
䞊に䞋蚘の順で乳剀局及び補助局を塗垃しお、詊
料18を埗た。 第局䜎感赀感乳剀局 シアンカプラヌである−ヘプタフルオロブ
チルアミド−−2′−2″4″−ゞ−−アミ
ノプノキシブチルアミド−プノヌル100g
を、トリクレゞルホスプヌト100c.c.及び酢酞゚
チル100c.c.に溶解し、10れラチン氎溶液Kgず
高速撹拌しお埗られた乳化物500gを、赀感性を
䜎感沃臭化銀乳剀Kgに混合し、也燥膜厚2Όに
なるように塗垃した銀量0.5gm2。 甚いた乳剀はペりド含量4.5モル、平均粒子サ
むズ0.35Όであり金増感及び硫黄増感した。 金増感剀ずしおは四塩化金酞を金換算で1.1×
10-5g銀、硫黄増感剀ずしおはハむポを3.0×
10-5g銀を添加し、pAg箄9.0で化孊熟成し
た。 れラチン硬化剀ずしおは−ビスビニル
スルホニルアセトアミド゚タンを甚いた。 第局高感赀感乳剀局 シアンカプラヌである−ヘプタフルオロブ
チルアミド−−2′−2″4″−ゞ−−アミ
ノプノキシブチルアミド−プノヌル100g
を、トリクレゞルホスプヌト100c.c.及び酢酞゚
チル100c.c.に溶解し、10れラチン氎溶液Kgず
高速撹拌しお埗られた乳化物1000gを、赀感性の
高感沃臭化銀乳剀Kgに混合し、也燥膜厚1Όに
なるように塗垃した銀量0.4gm2。 甚いた乳剀はペりド含量3.5モル、粒子サむ
ズ0.6Όであり、四塩化金酞を金換算で0.5×
10-5g銀、ハむポを1.2×10-5g銀甚い、
pAg9.0で化孊増感した。 第局䞭間局 −ゞ−−オクチルハむドロキノンを、
ゞブチルフタレヌト100c.c.及び酢酞゚チル100c.c.に
溶解し、10れラチンに氎溶液Kgず高速撹拌し
お埗られた乳化物Kgを、10れラチンKgに混
合し、也燥膜厚1.5Όになるように塗垃した。 第局䜎感緑感乳剀局 シアンカプラヌの代りにマれンタカプラヌであ
る−−トリクロロプニル−−
−−ゞ−−アミルプノキシアセタ
ミドベンズアミド−−ピラゟロンを甚いた
他は第局の乳化剀ず同様にしお埗られた乳化物
500gを、緑感性の䜎感沃臭化銀乳剀Kgペヌ
ド含量は4.5モルに混合し、也燥膜厚2.0Όに
なるように塗垃した銀量0.7gm2。 第局高感緑感乳剀局 シアンカプラヌの代りにマれンタカプラヌであ
る−−トリクロロプニル−−
−−ゞ−−アミルプノキシアセタ
ミドベンズアミド−−ピラゟロンを甚いた
他は第局の乳化物ず同様にしお埗られた乳化物
1000gを、緑感性の高感沃臭化銀乳剀Kgペヌ
ド含量は3.5モルに混合し、也燥膜厚1Όにな
るように塗垃した。緑感局甚乳剀も赀感局甚ず同
甚に化孊増感凊理した。 塗垃銀量0.35gm2。 第局䞭間局 第局で甚いた乳化物Kgを、10れラチン
Kgに混合し、也燥膜厚1Όになるように塗垃した。 第局黄色フむルタヌ局 黄色コロむド銀を含む乳剀を、也燥膜厚1Όに
なるよう塗垃した。 第局䜎感青感乳剀局 シアンカプラヌの代りにむ゚ロヌカプラヌであ
る、α−ピバロむル−α−−ベンゞル−
−゚トキシ−−ヒダントむニル−−クロロ
−−ドデシルオキシカルボニルアセトアニリド
を甚いた他は第局の乳化物ず同様にしお埗られ
た乳化物1000gを、青感性の䜎感沃臭化銀乳剀
Kgペヌド含量は4.5モルに混合し、也燥膜
厚2.0Όになるように塗垃した塗垃銀量0.6g
m2。 第局高感青感乳剀局 シアンカプラヌの代りにむ゚ロヌカプラヌであ
る、α−ピバロむル−α−−ベンゞル−
−゚トキシ−−ヒダントむニル−−クロロ
−−ドデシルオキシカルボニルアセトアニリド
を甚いた他は第局の乳化物ず同様にしお埗られ
た乳化物1000gを、青感性の高感沃臭化銀乳剀
Kgペヌド含量は3.5モルに混合し、也燥膜
厚1.0Όになるように塗垃した塗垃銀量0.5g
m2。 青感局甚乳剀も赀感局甚ず同様に化孊増感し
た。 第10局第保護局 第局で甚いた乳化物Kgを、10れラチン
Kgに混合し、也燥膜厚2Όになるように塗垃した。 第11局第保護局 化孊増感しおいない埮粒子乳剀粒子サむズ
0.15Ό、モル沃臭化銀乳剀を含む10れラ
チン氎溶液を、銀塗垃量0.3gm2、也燥膜厚1Όに
なるように塗垃した。 埗られた倚局塗垃フむルムを詊料18ずする。詊
料18の第局の乳剀の代りに、同乳剀のハロゲン
化銀粒子の衚面に、実斜䟋−ず同じ方法でさら
にシ゚ルを被芆した乳剀シ゚ル厚75Aを甚い
お詊料19を埗た。 かくしお埗られた詊料18及び19を光孊り゚ツゞ
を介しお露光し、次いで実斜䟋−ず同様にしお
珟像凊理した。 各詊料に぀いおシアン濃床2.50を䞎える盞察露
光量の逆数の察数以䞋「S2.5」ず蚘すを枬定
し第衚に瀺す結果を瀺す。
【衚】 本発明のようなコアシ゚ル型乳剀を甚いるず、
感床が䞊が぀おいるこずがわかる。

Claims (1)

    【特蚱請求の範囲】
  1.  支持䜓䞊に少なくずも局のハロゲン化銀乳
    剀局を有しお成るハロゲン化銀カラヌ反転写真感
    光材料を珟像凊理する方法に斌お、該ハロゲン化
    銀乳剀局䞭にシ゚ル厚が25ないし150Aでありコ
    アヌの衚面が化孊増感凊理されおおり、シ゚ル衚
    面は化孊増感凊理されおいないコアヌシ゚ル型
    ハロゲン化銀粒子を含有し、か぀第珟像液䞭に
    ハロゲン化銀の溶剀を含有するこずを特城ずする
    ハロゲン化銀カラヌ反転写真感光材料の珟像方
    法。
JP58008181A 1983-01-21 1983-01-21 ハロゲン化銀カラヌ反転写真感光材料の珟像方法 Granted JPS59133542A (ja)

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