JPS6169746A - ビフエニルテトラカルボン酸テトラメチルの製法 - Google Patents
ビフエニルテトラカルボン酸テトラメチルの製法Info
- Publication number
- JPS6169746A JPS6169746A JP59193497A JP19349784A JPS6169746A JP S6169746 A JPS6169746 A JP S6169746A JP 59193497 A JP59193497 A JP 59193497A JP 19349784 A JP19349784 A JP 19349784A JP S6169746 A JPS6169746 A JP S6169746A
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- JP
- Japan
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- reaction
- dmp
- phthalate
- recovered
- biphenyltetracarboxylate
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- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
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-
- Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y02—TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
- Y02P—CLIMATE CHANGE MITIGATION TECHNOLOGIES IN THE PRODUCTION OR PROCESSING OF GOODS
- Y02P20/00—Technologies relating to chemical industry
- Y02P20/50—Improvements relating to the production of bulk chemicals
- Y02P20/52—Improvements relating to the production of bulk chemicals using catalysts, e.g. selective catalysts
Landscapes
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
- Low-Molecular Organic Synthesis Reactions Using Catalysts (AREA)
Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
産業上の利用分野
本発明はビフェニルテトラカルボン酸テトラメチル（以
下、ＢＴＣＭと言う）の製造法に関するものである。
下、ＢＴＣＭと言う）の製造法に関するものである。
従来の技術
ＢＴＣＭは、ポリイミド樹脂の原料であるビフェニルテ
トラカルボン酸二無水物の中間体であり、オルト−フタ
ル酸ジメチル（以下、ＤＭＰと言う）をパラジウム含有
触媒を用いて酸素存在下に裾溶媒中で、脱水素三量化反
応を行なうことによシψμ造する方法が知られている（
特公＋＋Ａ４ｔｌ−１０６４１号等）。このＢＴＣＭの
製造方法においてンよ、 ］ＪＭＰの反応率が、１０
〜２０φ程度と著しく低いため、反応後の混合物中に多
量の未反応Ｄ Ｍ Ｐが残存することとなる。
トラカルボン酸二無水物の中間体であり、オルト−フタ
ル酸ジメチル（以下、ＤＭＰと言う）をパラジウム含有
触媒を用いて酸素存在下に裾溶媒中で、脱水素三量化反
応を行なうことによシψμ造する方法が知られている（
特公＋＋Ａ４ｔｌ−１０６４１号等）。このＢＴＣＭの
製造方法においてンよ、 ］ＪＭＰの反応率が、１０
〜２０φ程度と著しく低いため、反応後の混合物中に多
量の未反応Ｄ Ｍ Ｐが残存することとなる。
そして、反応後、混合物中のＤ Ｍ Ｐ ｒｔ：通常、
蒸留によって留出回収され、回収されたＤＭＰは上記反
応の原料として再利用される。
蒸留によって留出回収され、回収されたＤＭＰは上記反
応の原料として再利用される。
ところが、ここで回１区されたＤ Ｍ Ｐをそのまま上
記反応の原料として用いた鳴合には、反応成績が大幅に
１ｌｕＧ化することが判明した。回収したＤＭＰを原料
として上記反応を実施する場合には、バッチ反応におい
ては反応条件を最初の条件に比べて高いレベルとする必
要があり、また、連続反応においては反応条件を一定に
保つと反応内容が低下してくるので、現実的に採用する
ことができなかった。
記反応の原料として用いた鳴合には、反応成績が大幅に
１ｌｕＧ化することが判明した。回収したＤＭＰを原料
として上記反応を実施する場合には、バッチ反応におい
ては反応条件を最初の条件に比べて高いレベルとする必
要があり、また、連続反応においては反応条件を一定に
保つと反応内容が低下してくるので、現実的に採用する
ことができなかった。
本発明は、回収ＤＭＰを脱水素二量化反応にＤＭＰ中に
、反応中又は蒸留中に生成したＤＭＰと沸点がほぼ同じ
であるフタル酸（以下。
、反応中又は蒸留中に生成したＤＭＰと沸点がほぼ同じ
であるフタル酸（以下。
ＰＨＡと言う）及び／又は無水フタル酸（以下、ＰＡＮ
と言う）が少量含有されており、これらの成分が脱水素
二債化反応に対して悪影響を及ぼしていることを発見し
、更に、この知見に基いて検討した結果、回収したＤＭ
Ｐ中のＰＨＡ及びＰＡＮの含有量をある特定の値以下ま
で精製した後、再利用することによシ本発明の目的が達
成される。
と言う）が少量含有されており、これらの成分が脱水素
二債化反応に対して悪影響を及ぼしていることを発見し
、更に、この知見に基いて検討した結果、回収したＤＭ
Ｐ中のＰＨＡ及びＰＡＮの含有量をある特定の値以下ま
で精製した後、再利用することによシ本発明の目的が達
成される。
本発明は、ＤＭＰをパラジウム含有触媒を用いて酸素存
在下に−＃−・・Ｏ脱水素二量化反応させＢＴＯλ（を
製造する方法において、反応後の混合物を蒸留すること
によシ回収した未反応のＤＭＰをＰＨＡ及び／又はＰＡ
Ｎの含有量が１）０００ＰＰ以下となるまで精製処理し
た後、前記反応の原料として再利用することを特徴とす
るＢＴＣＭ の製法を要旨とする。
在下に−＃−・・Ｏ脱水素二量化反応させＢＴＯλ（を
製造する方法において、反応後の混合物を蒸留すること
によシ回収した未反応のＤＭＰをＰＨＡ及び／又はＰＡ
Ｎの含有量が１）０００ＰＰ以下となるまで精製処理し
た後、前記反応の原料として再利用することを特徴とす
るＢＴＣＭ の製法を要旨とする。
本発明で対象となるＢＴＣＭの製法としては、Ｄ Ｍ
Ｐをパラジウム含有触媒を用いて酸素存在下に０００９
０−脱水素三量化反応させＢＴＣＭ２−ｙ７造する方法
である。パラジウム含有触媒としては、例えば、酢酸パ
ラジウムなどのパラジウムの有機酸塩であシ、また、例
えば、酢酸ソーダ、ｉｔ：酸セシウムあるいは酢酸カリ
などの酸結合剤及び：無水酢酸等を併用しても差し支え
ない。パラジウム触媒の使用量は通常、ＤＭＰ１モルあ
たｐ、ｏ、ｉ〜ｉｏｏミリモルである。
Ｐをパラジウム含有触媒を用いて酸素存在下に０００９
０−脱水素三量化反応させＢＴＣＭ２−ｙ７造する方法
である。パラジウム含有触媒としては、例えば、酢酸パ
ラジウムなどのパラジウムの有機酸塩であシ、また、例
えば、酢酸ソーダ、ｉｔ：酸セシウムあるいは酢酸カリ
などの酸結合剤及び：無水酢酸等を併用しても差し支え
ない。パラジウム触媒の使用量は通常、ＤＭＰ１モルあ
たｐ、ｏ、ｉ〜ｉｏｏミリモルである。
反応温度は通常、６０℃〜３００℃であシ、また、反応
圧力は通常、酸素分圧としてｌ〜３ｏ ｏ ｋｙ ／
ｃＡである。この反応は酸素存在下で行う必要があるが
、通常、反応器液層部に空気を供給しながら反応を行う
のが望ましい。
圧力は通常、酸素分圧としてｌ〜３ｏ ｏ ｋｙ ／
ｃＡである。この反応は酸素存在下で行う必要があるが
、通常、反応器液層部に空気を供給しながら反応を行う
のが望ましい。
反応後の混合物中には多量の未反応ＤＭＰが含有されて
いるので、これを回収し再利用する必要がある。未反応
ＤＭＰの回収は、反応後の混合物を蒸留することにより
容易にＤＭＰを留去回収することができる。すなわち／
ＴＯｒｒ におけるＤＭＰの沸点は１００℃でアシ
、生成したＢＴＯＭの沸点は０．Ｊ Ｔｏｒｒ でコｔ
ｉ、ｏ℃であるため両者は簡単に分離することができる
。
いるので、これを回収し再利用する必要がある。未反応
ＤＭＰの回収は、反応後の混合物を蒸留することにより
容易にＤＭＰを留去回収することができる。すなわち／
ＴＯｒｒ におけるＤＭＰの沸点は１００℃でアシ
、生成したＢＴＯＭの沸点は０．Ｊ Ｔｏｒｒ でコｔ
ｉ、ｏ℃であるため両者は簡単に分離することができる
。
この未反応ＤＭＰの回収蒸留は反応混合物を引き続き処
理してもよいが、通常、反応混合物中に含有されるパラ
ジウム触媒を分離した後に行なうのが好ましい。パラジ
ウム触媒の分離は通常、反応混合物をｊ Ｏ，２００℃
の温度に加熱し、水素ガス雰囲気下でパラジウム成分を
パラジウムブラックとして析出させ、次いで、これを−
過することによシ実施することができる。
理してもよいが、通常、反応混合物中に含有されるパラ
ジウム触媒を分離した後に行なうのが好ましい。パラジ
ウム触媒の分離は通常、反応混合物をｊ Ｏ，２００℃
の温度に加熱し、水素ガス雰囲気下でパラジウム成分を
パラジウムブラックとして析出させ、次いで、これを−
過することによシ実施することができる。
反応後の混合物より未反応ＤＭＰを回収した残留物中に
は、目的生成物であるＢＴＯＭが含有されている。これ
は通常、公知の方法に従つて、前記残留物全メタノール
などの有機溶媒中で晶析しＢＴｃｙｙｚ結晶として析出
させ、これを１過・ノーることによシ回収される。
は、目的生成物であるＢＴＯＭが含有されている。これ
は通常、公知の方法に従つて、前記残留物全メタノール
などの有機溶媒中で晶析しＢＴｃｙｙｚ結晶として析出
させ、これを１過・ノーることによシ回収される。
本発明では回収した未反応ＤＭＰを上記の三量化反応の
原料として再利用する際［、ＤＭＰ中に含有されるＰＨ
Ａ及び／又は、ＰＡＮの含有量、を／ ０００ ＰＰｍ
以下、好ましくは／ ００ ＰＰｍ以下、更に好ましく
はＪ’ ｏ ＰＰｍ以下となるまでＴＮＴ ｊｊｉ：ｌ
処理することを必須の要件とするものである。要するに
１通常の方法で回収したＤＭＰ中には必ず、ｏ、ｉ−２
，ｏ’ｒａ！％程度のＰＨＡ及び／又はＰＡＮが含有さ
れており、これをそのまま上記三量化反応の原料として
再使用した場合には、反応成績が著しく悪化することと
なるのである。従って、回収したＤＭＰ中のＰＨＡ及び
／又はＰ Ａ Ｎの含有量が、上記範囲よシも多い場合
には上記二景化反応の原料としては不適切である。
原料として再利用する際［、ＤＭＰ中に含有されるＰＨ
Ａ及び／又は、ＰＡＮの含有量、を／ ０００ ＰＰｍ
以下、好ましくは／ ００ ＰＰｍ以下、更に好ましく
はＪ’ ｏ ＰＰｍ以下となるまでＴＮＴ ｊｊｉ：ｌ
処理することを必須の要件とするものである。要するに
１通常の方法で回収したＤＭＰ中には必ず、ｏ、ｉ−２
，ｏ’ｒａ！％程度のＰＨＡ及び／又はＰＡＮが含有さ
れており、これをそのまま上記三量化反応の原料として
再使用した場合には、反応成績が著しく悪化することと
なるのである。従って、回収したＤＭＰ中のＰＨＡ及び
／又はＰ Ａ Ｎの含有量が、上記範囲よシも多い場合
には上記二景化反応の原料としては不適切である。
回収ＤＭＰの精製法としては、通常、アルカリ水溶液で
ＤＭＰを洗浄処理する方法、又は、ＤＭＰを塩基性イオ
ン交換樹脂で接触処理する方法、更に、例えば、モレキ
ュラーシーラス、ハイポーラス樹脂などの吸着剤で接触
処理する方法などが挙げられる。アルカリ水溶液で洗浄
する場合のアルカリとしては、例えば、アンモニア、エ
チルアミン、ｎ−プロピルアミン、ジエチルアミンなど
の１級又は２級の脂肪族アミン、苛性カリ、炭酸カリ等
が挙げられ、なかでも、アンモニアが好ましい。この場
合の水溶液濃度は、通常、アンモニア水の場合、０．１
〜２０重量％であり、また、アルカリ水溶液の使用量は
、ＤＭＰに対して、通常０．／ −、？ ０容量倍であ
る。更にアルカリ水溶液で洗浄したＤＭＰは通常引き続
き希薄な塩酸、硫酸などの鉱酸の水溶液で洗浄した後、
水洗浄するのが特に望ましい。一方、塩基性イオン交換
樹脂としては、通常、市販されている）・イボ−ラス型
、ポーラス型又はゲル型の樹脂が用いられる。
ＤＭＰを洗浄処理する方法、又は、ＤＭＰを塩基性イオ
ン交換樹脂で接触処理する方法、更に、例えば、モレキ
ュラーシーラス、ハイポーラス樹脂などの吸着剤で接触
処理する方法などが挙げられる。アルカリ水溶液で洗浄
する場合のアルカリとしては、例えば、アンモニア、エ
チルアミン、ｎ−プロピルアミン、ジエチルアミンなど
の１級又は２級の脂肪族アミン、苛性カリ、炭酸カリ等
が挙げられ、なかでも、アンモニアが好ましい。この場
合の水溶液濃度は、通常、アンモニア水の場合、０．１
〜２０重量％であり、また、アルカリ水溶液の使用量は
、ＤＭＰに対して、通常０．／ −、？ ０容量倍であ
る。更にアルカリ水溶液で洗浄したＤＭＰは通常引き続
き希薄な塩酸、硫酸などの鉱酸の水溶液で洗浄した後、
水洗浄するのが特に望ましい。一方、塩基性イオン交換
樹脂としては、通常、市販されている）・イボ−ラス型
、ポーラス型又はゲル型の樹脂が用いられる。
上述のような処理によりＰＨＡ及び／又はＰＡＮの含有
量を／ ０００ ＰＰｍ以下としたＤＭＰは上記の三量
化反応の原料として再利用される。
量を／ ０００ ＰＰｍ以下としたＤＭＰは上記の三量
化反応の原料として再利用される。
て用いても差し支えない。
う千
〔作 用〕
本発明は、回収ＤＭＰ中に、反応中又は蒸留中に生成し
たＤＭＰと沸点がほぼ同じであるフタル酸（以下、ＰＨ
Ａと言う）及び／又は無水フタル酸（以下、ＰＡＮと言
う）が少量含有されており、これらの成分が脱水素二量
化反応に対して悪影響を及ぼしていることを発見し、更
Ｋ、この知見に基いて検討した結果、回収したＤＭＰ中
のＰＨＡ及びＰＡＮの含有量をある特定の値以下まで精
製した後、再利用することによシ本発明の目的が達成さ
れる。
たＤＭＰと沸点がほぼ同じであるフタル酸（以下、ＰＨ
Ａと言う）及び／又は無水フタル酸（以下、ＰＡＮと言
う）が少量含有されており、これらの成分が脱水素二量
化反応に対して悪影響を及ぼしていることを発見し、更
Ｋ、この知見に基いて検討した結果、回収したＤＭＰ中
のＰＨＡ及びＰＡＮの含有量をある特定の値以下まで精
製した後、再利用することによシ本発明の目的が達成さ
れる。
〔実施例〕
次に本発明を実施例によシ更に詳細に説明するが、本発
明は、以下の実施例に限定されるものではない。
明は、以下の実施例に限定されるものではない。
実施例１〜３及び比較例１−２
（第１回目の反応）
攪拌機、温度調節器を有する／！θＯｍｌの流通型反応
器にＤＭＰ （工業用試薬）１０６２？及び触媒として
酢酸パラジウム−、ａｔｏｐ、炭酸カリウムｏ、ｔ≠７
２、酢酸コ３、ｒμ２を仕込み、系内を空気で加圧し酸
素分圧を２ ｋｐ ／ （−ｉとした後、空気を／ Ｊ
Ｏｔ−／ ｈｒ で液中にフィードしつつ１２０℃
に昇温後、酢酸のｌ：／（容量比）の混合液を！ ｍｌ
／ ｈｒ で添原しつつ！時間反応を行った。この
反応におけるＢＴＯＭの生成率は７３モルチであった。
器にＤＭＰ （工業用試薬）１０６２？及び触媒として
酢酸パラジウム−、ａｔｏｐ、炭酸カリウムｏ、ｔ≠７
２、酢酸コ３、ｒμ２を仕込み、系内を空気で加圧し酸
素分圧を２ ｋｐ ／ （−ｉとした後、空気を／ Ｊ
Ｏｔ−／ ｈｒ で液中にフィードしつつ１２０℃
に昇温後、酢酸のｌ：／（容量比）の混合液を！ ｍｌ
／ ｈｒ で添原しつつ！時間反応を行った。この
反応におけるＢＴＯＭの生成率は７３モルチであった。
反応後、混合物を水素ガス雰囲気下、／λＯ℃でｔｏ分
間反応を行いパラジウムを還元した後、析出したパラジ
ウムブラックをｆ別した。
間反応を行いパラジウムを還元した後、析出したパラジ
ウムブラックをｆ別した。
次いで、この混合物を／ ＯｍｍＨｇ の減圧下ｉｊ
ｏ℃の温度で蒸留することにより、未反応ＤＭＰを♂３
０９を留出させた。この留去したＤＭＰ中に含有される
ＰＨＡ及びＰＡＮの含有率を測定したところ合計量とし
て約Ａ Ｉ７００ ＰＰｍであった。
ｏ℃の温度で蒸留することにより、未反応ＤＭＰを♂３
０９を留出させた。この留去したＤＭＰ中に含有される
ＰＨＡ及びＰＡＮの含有率を測定したところ合計量とし
て約Ａ Ｉ７００ ＰＰｍであった。
一方、残留物はメタノール／２７．１）− ｆ！ ト）
ルエン７ 、！’、７ ｆの混合溶媒と混合し−！℃の
温度で冷却晶析することによｆ） Ｂ Ｔ ｑ ｙの結
晶を析出させ、これをＰ別し回収した。
ルエン７ 、！’、７ ｆの混合溶媒と混合し−！℃の
温度で冷却晶析することによｆ） Ｂ Ｔ ｑ ｙの結
晶を析出させ、これをＰ別し回収した。
（ＤＭＰの精製）
上記の方法で回収したＤＭＰを下記に示す方法で情実処
理を行ない、ｆＮ−１！後のＤＭＰ中のＰＨＡ及びＰＡ
Ｎ含有量を測定したところ第１表の通りでめった。
理を行ない、ｆＮ−１！後のＤＭＰ中のＰＨＡ及びＰＡ
Ｎ含有量を測定したところ第１表の通りでめった。
第１表
（注）精製方法：
０ 実施例／（アンモニア水洗浄）
Ｄ Ｍ Ｐ 全０．３容量倍の／％アンモニア水で３０
℃の温度で３０分間攪拌して洗浄し、次いで、 ｏ：ｊ
容量倍の１％塩酸、水で各々順次洗浄した後、１３０℃
に加熱下、／ ｔ ／ ｍ１ｎで窒素ガスでｔｏ分間バ
ブリングして脱水した。
℃の温度で３０分間攪拌して洗浄し、次いで、 ｏ：ｊ
容量倍の１％塩酸、水で各々順次洗浄した後、１３０℃
に加熱下、／ ｔ ／ ｍ１ｎで窒素ガスでｔｏ分間バ
ブリングして脱水した。
０ 実施例λ（アミン水溶液洗浄）
実施例１においてアンモニア水ｐかわりに３％のｎ−プ
ロピルアミンを用いた。
ロピルアミンを用いた。
０ 実施例３（塩基性イオン交換樹脂処理）Ｆヤ、ダイ
ヤイオンＨＰＡ２ｊ）を添加し、５０℃の温度で１０分
間攪拌処理した後樹脂を分離し、さらに、上記の操作を
２回くシ返した。
ヤイオンＨＰＡ２ｊ）を添加し、５０℃の温度で１０分
間攪拌処理した後樹脂を分離し、さらに、上記の操作を
２回くシ返した。
比較例／（水洗浄）
Ｄ ？、（Ｐを０．３容骨倍の水で３０℃の温度で３０
分間攪拌して洗浄した。
分間攪拌して洗浄した。
（２回目の反応）
上記の苛製処理を施した各ＤＭＰｊ３／ｆを原料として
、上ＮＩＳの第１回目の反応と同様な争１牛（１旦し、
スケールは／／′２）において、ＤＭＰの脱水七二毎化
反応を行った場合のＢＴＣＭの生成率を求めたところ第
１表に示す結果を得た。
、上ＮＩＳの第１回目の反応と同様な争１牛（１旦し、
スケールは／／′２）において、ＤＭＰの脱水七二毎化
反応を行った場合のＢＴＣＭの生成率を求めたところ第
１表に示す結果を得た。
・”α２表
参考： 第１回目の反応におけるＢＴＯＭの生成率は７
．ｔモルチであった。
．ｔモルチであった。
本発明によれば、ＤＭＰの脱水素工量化工程よシ回収し
た未反応ＤＭＰをリサイクル使用しても前記二役化反応
が阻害されることがない。
た未反応ＤＭＰをリサイクル使用しても前記二役化反応
が阻害されることがない。
本発明の効果は、微量のＰＨＡ及び／又はＰＡＮがＤＭ
Ｐの脱水素工量化反応において悪影響を及ぼすという発
見によって得られたものである。
Ｐの脱水素工量化反応において悪影響を及ぼすという発
見によって得られたものである。
出 願 人 三菱化成工業株式会社
代 理 人 弁理士 長谷用 −
ほか／名
手続ネ１）３正長り（自発）
６ 補正の内容
２．０８０＄Ｊと訂正する。
Claims (5)
- （１）オルト−フタル酸ジメチルをパラジウム含有触媒
を用いて酸素存在下に、脱水素二量化反応させビフェニ
ルテトラカルボン酸テトラメチルを製造する方法におい
て、反応後の混合物を蒸留することにより回収した未反
応のオルト−フタル酸ジメチルをフタル酸及び／又は無
水フタル酸の含有量が／１０００ｐｐｍ以下となるまで
精製処理した後、前記反応の原料として再利用すること
を特徴とするビフェニルテトラカルボン酸テトラメチル
の製法。 - （２）精製処理が、回収オルト−フタル酸ジメチルを塩
基性イオン交換樹脂で処理する方法であることを特徴と
する特許請求の範囲第（１）項記載のビフェニルテトラ
カルボン酸テトラメチルの製法。 - （３）精製処理が、回収オルト−フタル酸ジメチルをア
ルカリ水溶液で洗浄する方法であることを特徴とする特
許請求の範囲第（１）項記載のビフェニルテトラカルボ
ン酸テトラメチルの製法。 - （４）アルカリ水溶液が、回収オルト−フタル酸ジメチ
ルをアンモニア水で洗浄する方法であることを特徴とす
る特許請求の範囲第（３）項記載のビフェニルテトラカ
ルボン酸テトラメチルの製法。 - （５）アルカリ水溶液が、回収オルト−フタル酸ジメチ
ルを一級又は二級の脂肪族アミンの水溶液で洗浄する方
法であることを特徴とする特許請求の範囲第（３）項記
載のビフェニルテトラカルボン酸テトラメチルの製法。
Priority Applications (4)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP59193497A JPS6169746A (ja) | 1984-09-14 | 1984-09-14 | ビフエニルテトラカルボン酸テトラメチルの製法 |
| PCT/JP1985/000447 WO1986001200A1 (fr) | 1984-08-14 | 1985-08-09 | Procede de preparation de biphenyltetracarboxylate de tetramethyle |
| DE19853590385 DE3590385T1 (de) | 1984-08-14 | 1985-08-09 | Verfahren zur Herstellung von Tetramethylbiphenyltetracarboxylat |
| GB08608582A GB2175897B (en) | 1984-08-14 | 1985-08-09 | Process for preparing tetramethyl biphenyltetracarboxylate |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP59193497A JPS6169746A (ja) | 1984-09-14 | 1984-09-14 | ビフエニルテトラカルボン酸テトラメチルの製法 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS6169746A true JPS6169746A (ja) | 1986-04-10 |
Family
ID=16309025
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP59193497A Pending JPS6169746A (ja) | 1984-08-14 | 1984-09-14 | ビフエニルテトラカルボン酸テトラメチルの製法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPS6169746A (ja) |
-
1984
- 1984-09-14 JP JP59193497A patent/JPS6169746A/ja active Pending
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