JPS6147444A - 粗フタル酸ジメチルの精製法 - Google Patents
粗フタル酸ジメチルの精製法Info
- Publication number
- JPS6147444A JPS6147444A JP16975984A JP16975984A JPS6147444A JP S6147444 A JPS6147444 A JP S6147444A JP 16975984 A JP16975984 A JP 16975984A JP 16975984 A JP16975984 A JP 16975984A JP S6147444 A JPS6147444 A JP S6147444A
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- Japan
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- dimethyl phthalate
- dmp
- aqueous ammonia
- crude
- crude dimethyl
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Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
し産業上の利用分野〕
本発明は、相フタル酸ジメチル（以下、ＤＭＰと言う）
の精製法に関するものであり、詳しくは、不純物として
、フタル酸（以下、ＰＨＡと言う）及び／又は無水フタ
ル酸（以下、ＰＡＮと言う）を含有するＤＭＰの精製法
に関するものである。
の精製法に関するものであり、詳しくは、不純物として
、フタル酸（以下、ＰＨＡと言う）及び／又は無水フタ
ル酸（以下、ＰＡＮと言う）を含有するＤＭＰの精製法
に関するものである。
ＤＭＰをパラジウムの有機塩を触媒として、酸素存在下
に無溶媒で脱水素三量化する仁とによりビフェニルテト
ラカルボン酸テトラメチル（以下、ＢＴＯＭと言う）を
製造する反応が知られている（％公昭３０−、３／、／
ダに号）。
に無溶媒で脱水素三量化する仁とによりビフェニルテト
ラカルボン酸テトラメチル（以下、ＢＴＯＭと言う）を
製造する反応が知られている（％公昭３０−、３／、／
ダに号）。
この反応は、Ｄ、ＭＰの反応率が例えは、ｓ〜２Ｓ％程
度と著しく低いため反応後の混合物よυ未反応ＤＭＰを
回収する必要がある。このＤＭＰの回収法としては、通
常、反応混合物より必要に応じて、パラジウム触媒を分
離した後、混合物を蒸留することによりＤＭｐａ留出回
収するが、ここで回収されるＤＭＰ中には、反応工程及
び蒸留工程で副生したＰＨＡ及び／又はＰＡＮが少量含
有される。ＤＭＰ中に含有されたＰＨＡは加熱によりＰ
ＡＮに変化し、ＰＡＮは、沸点が、ＤＭＰの沸点と極め
て近接しているため、蒸留などによシ両者を分離するこ
とは困難である。
度と著しく低いため反応後の混合物よυ未反応ＤＭＰを
回収する必要がある。このＤＭＰの回収法としては、通
常、反応混合物より必要に応じて、パラジウム触媒を分
離した後、混合物を蒸留することによりＤＭｐａ留出回
収するが、ここで回収されるＤＭＰ中には、反応工程及
び蒸留工程で副生したＰＨＡ及び／又はＰＡＮが少量含
有される。ＤＭＰ中に含有されたＰＨＡは加熱によりＰ
ＡＮに変化し、ＰＡＮは、沸点が、ＤＭＰの沸点と極め
て近接しているため、蒸留などによシ両者を分離するこ
とは困難である。
そのため、回収ＤＭＰを上記反応にそのまま再利用する
場合には、少量のＰＨＡ及び／又はＰＡＮを含有する混
合物を用いる結果となるが、上記反応においては、ＰＨ
Ａ及び／又はＰＡＮが含有されると反応活性が大幅に低
下することになる。したがって、回収ＤＭＰを原料とし
た場合には、反応条件をより厳しくする必要があシ、回
分式反応においては、第１回目の反応と同一条件を採用
することができず、また、連続式反応においては、工業
的レベルでは現実問題として採用することができなかっ
た。
場合には、少量のＰＨＡ及び／又はＰＡＮを含有する混
合物を用いる結果となるが、上記反応においては、ＰＨ
Ａ及び／又はＰＡＮが含有されると反応活性が大幅に低
下することになる。したがって、回収ＤＭＰを原料とし
た場合には、反応条件をより厳しくする必要があシ、回
分式反応においては、第１回目の反応と同一条件を採用
することができず、また、連続式反応においては、工業
的レベルでは現実問題として採用することができなかっ
た。
そこで、ＰＨＡ及び／又はＰＡＮを含有する粗ＤＭＦよ
り簡単にしかも効率的にＰＨＡとＰＡＮを除去する方法
が望まれている。
り簡単にしかも効率的にＰＨＡとＰＡＮを除去する方法
が望まれている。
□ 本発明は、粗ＤＭＰ中のＰＨＡ及び／又は
ＰＡＮを効果的に除去する方法を目的とする〇〔問題点
を解決するための手段〕 本発明は、不純物として、フタル酸及び／又は無水フタ
ル酸を含有するフタル酸ジメチルを、アンモニア水で洗
浄処理することを特徴とする粗フタル酸ジメチルの精製
法を要旨とする。
ＰＡＮを効果的に除去する方法を目的とする〇〔問題点
を解決するための手段〕 本発明は、不純物として、フタル酸及び／又は無水フタ
ル酸を含有するフタル酸ジメチルを、アンモニア水で洗
浄処理することを特徴とする粗フタル酸ジメチルの精製
法を要旨とする。
本発明で対象となる粗ＤＭＰとしては、通常、オルト−
ＤＭＰであシ、不純物として例えば、０．０／〜５重量
％のＰＨＡ及び／又はＰＡＮを含有するものが挙げられ
る。具体的には例えば、ＤＭＰをパラジウムの有機塩を
触媒として、酸素存在下に無溶媒中で脱水素工量化して
得たＢＴＯＭを含有する反応混合物より、必要に応じて
、パラジウム触媒を分離した後の混合物を蒸留すること
によシ回収した粗ＤＭＰなどが対象となる。
ＤＭＰであシ、不純物として例えば、０．０／〜５重量
％のＰＨＡ及び／又はＰＡＮを含有するものが挙げられ
る。具体的には例えば、ＤＭＰをパラジウムの有機塩を
触媒として、酸素存在下に無溶媒中で脱水素工量化して
得たＢＴＯＭを含有する反応混合物より、必要に応じて
、パラジウム触媒を分離した後の混合物を蒸留すること
によシ回収した粗ＤＭＰなどが対象となる。
本発明は、上述の粗ＤＭＦをアンモニア水で洗浄するこ
とを必須の要件とするものである。
とを必須の要件とするものである。
アンモニア水の濃度としては、通常０．／−２０重量％
、好ましくは、θ、、１−３重量％の範囲を挙げること
ができ、この濃度があまり低すぎる場合には、粗ＤＭＰ
中のＰＨＡ 、ＰＡＮを効果的に除去することができず
、逆に、あまり高すぎる場合には、効果は変わらないも
のの、廃液処理の負荷が大きくなる等経済的に好ましく
ないこととなる。また、アンモニア水の使用量としては
、通常、粗ＤＭＰに対し、Ｑ、 ／、〜コＯ容量倍、好
ましくは０．３〜八へ容量倍の範囲を挙げることができ
る。洗浄処理の温度は、通常Ｓ〜ｇθ℃、好ましくは７
５〜３５℃の範囲を挙げることができ、また、時間とし
ては、通常、３〜６０分程度を挙げることができる。洗
浄方式としては特に限定されるものではないが、通常、
攪拌槽に粗ＤＭＦと所定量のアンモニア水を加え攪拌処
理する方法が採用される。
、好ましくは、θ、、１−３重量％の範囲を挙げること
ができ、この濃度があまり低すぎる場合には、粗ＤＭＰ
中のＰＨＡ 、ＰＡＮを効果的に除去することができず
、逆に、あまり高すぎる場合には、効果は変わらないも
のの、廃液処理の負荷が大きくなる等経済的に好ましく
ないこととなる。また、アンモニア水の使用量としては
、通常、粗ＤＭＰに対し、Ｑ、 ／、〜コＯ容量倍、好
ましくは０．３〜八へ容量倍の範囲を挙げることができ
る。洗浄処理の温度は、通常Ｓ〜ｇθ℃、好ましくは７
５〜３５℃の範囲を挙げることができ、また、時間とし
ては、通常、３〜６０分程度を挙げることができる。洗
浄方式としては特に限定されるものではないが、通常、
攪拌槽に粗ＤＭＦと所定量のアンモニア水を加え攪拌処
理する方法が採用される。
洗浄後の混合物は常法に従って、ＤＭＰ層である油相と
水相とを分液して油相を回収する。
水相とを分液して油相を回収する。
この油相は、必要に応じて、同様の方法で塩酸水溶液で
洗浄した後、更に、水で洗浄するのが好ましい。
洗浄した後、更に、水で洗浄するのが好ましい。
また、ここで回収されるＤＭＰ中には例えば、＝ ４−
θ０．ｔ〜３．５重量％の水分が含有されている為、こ
れを通常、ｇｏ−ｉ、ｉｏ℃の加熱下に窒素ガスなどの
不活性ガスを流通させるか、又は、モレキュラーシープ
ズなどの吸着剤で処理することによシ、脱水処理するの
が好ましい。
れを通常、ｇｏ−ｉ、ｉｏ℃の加熱下に窒素ガスなどの
不活性ガスを流通させるか、又は、モレキュラーシープ
ズなどの吸着剤で処理することによシ、脱水処理するの
が好ましい。
〔作 用〕 “
本発明は、上述の粗ＤＭＰをアンモニア水で洗浄するこ
とを必須の要件とするものであるが、この処理により粗
ＤＭＰ中に少量、含有されるＰＨＡ及び／又はＰＡＮを
ほぼ完全に除去することができるものであるが、例えば
苛性ソーダ水溶液などの他のアルカリ水溶液では十分に
除去することができない。
とを必須の要件とするものであるが、この処理により粗
ＤＭＰ中に少量、含有されるＰＨＡ及び／又はＰＡＮを
ほぼ完全に除去することができるものであるが、例えば
苛性ソーダ水溶液などの他のアルカリ水溶液では十分に
除去することができない。
以下、本発明を実施例により更に詳細に説明するが、本
発明は、以下の実施例に限定されるものではない。
発明は、以下の実施例に限定されるものではない。
実施例１〜亭及び比較例１〜３
一〇〇〇−の攪拌容器に、不純物としてＰＨＡ及びＰＡ
Ｎを合計量でｏ、ｂａ％含有する粗ＤＭＰを９！０ｔｎ
ｔ仕込んだ。これに第１表に示すアルカリ水溶液を加え
、３０℃の温度で５分間攪拌しつつ洗浄処理を行ない、
次いで、この混合物を靜置分離し、ＤＭＰ層である油相
と水相とを分液した。
Ｎを合計量でｏ、ｂａ％含有する粗ＤＭＰを９！０ｔｎ
ｔ仕込んだ。これに第１表に示すアルカリ水溶液を加え
、３０℃の温度で５分間攪拌しつつ洗浄処理を行ない、
次いで、この混合物を靜置分離し、ＤＭＰ層である油相
と水相とを分液した。
回収したＤＭＰ中に含有されるＰＨＡ及びＰＡＮの除去
率を求めたところ第１表に示す結果であった。
率を求めたところ第１表に示す結果であった。
第１表
＊水のみで洗浄した場合
参考例／〜３
上記の実施例／及び比較例／、コで得られたＤＭＰを１
３０℃に加熱し窒素ガスを１１７ｍの割合で６０分間流
通させることにより脱水処理を行った。このＤＭＰを用
いてＢＴＯＭの製造を行った場合の結果を参考のため下
記に示す。
３０℃に加熱し窒素ガスを１１７ｍの割合で６０分間流
通させることにより脱水処理を行った。このＤＭＰを用
いてＢＴＯＭの製造を行った場合の結果を参考のため下
記に示す。
攪拌機、温度調節器を有する／Ａ；００ｄのオートクレ
ーブに上記処理で得た各々のＤ Ｍ Ｐ ９００−を仕
込み、これに触媒として酢酸パラジウムコ、ｏ 、ｒ
ｇ、炭酸カリウム０．Ａ４’ ｌｉ＋、酢酸２３．９１
を加えた後、これを／−０℃に加熱するとともに、圧力
がｑ、ｒＫｇ／ａｄになるように空気で加圧し、攪拌下
、空気を１３θｔ／ｈｒ、無水酢酸及び酢酸の／二／（
容量比）の混合物を！；、Ｏｍｌ／ｈｒ添加しつつ３時
間、脱水素三量化反応を行った。
ーブに上記処理で得た各々のＤ Ｍ Ｐ ９００−を仕
込み、これに触媒として酢酸パラジウムコ、ｏ 、ｒ
ｇ、炭酸カリウム０．Ａ４’ ｌｉ＋、酢酸２３．９１
を加えた後、これを／−０℃に加熱するとともに、圧力
がｑ、ｒＫｇ／ａｄになるように空気で加圧し、攪拌下
、空気を１３θｔ／ｈｒ、無水酢酸及び酢酸の／二／（
容量比）の混合物を！；、Ｏｍｌ／ｈｒ添加しつつ３時
間、脱水素三量化反応を行った。
そして、反応後の混合物を分析することにより、ＢＴＣ
Ｍの生成率を求めたところ第−表に示す結果を得た。
Ｍの生成率を求めたところ第−表に示す結果を得た。
−マ −
〔発明の効果〕
本発明によれば、粗ＤＭＰをアンモニア水で洗浄すると
言う簡単な操作でＰＨＡ及び／又はＰＡＮを効果的に除
去することができる。従って、例えば、ＢＴＯＭの製造
工程よシ回収された粗ＤＭＦをリサイクル使用する場合
などに本発明を適用すると、ＤＭＰのリサイクルによる
反応活性の低下が防止されるという効果を生ずる。
言う簡単な操作でＰＨＡ及び／又はＰＡＮを効果的に除
去することができる。従って、例えば、ＢＴＯＭの製造
工程よシ回収された粗ＤＭＦをリサイクル使用する場合
などに本発明を適用すると、ＤＭＰのリサイクルによる
反応活性の低下が防止されるという効果を生ずる。
出 願 人 三菱化成工業株式会社
代 理 人 弁理士長谷用 −
（ほか７名）
Claims (3)
- （１）不純物として、フタル酸及び／又は無水フタル酸
を含有するフタル酸ジメチルを、アンモニア水で洗浄処
理することを特徴とする粗フタル酸ジメチルの精製法。 - （２）フタル酸及び無水フタル酸の合計含有量が０．０
１〜５重量％であることを特徴とする特許請求の範囲第
（１）項記載の粗フタル酸ジメチルの精製法。 - （３）アンモニア水の濃度が０．１〜２０重量％である
ことを特徴とする特許請求の範囲第（１）項記載の粗フ
タル酸ジメチルの精製法。
Priority Applications (4)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP16975984A JPS6147444A (ja) | 1984-08-14 | 1984-08-14 | 粗フタル酸ジメチルの精製法 |
| GB08608582A GB2175897B (en) | 1984-08-14 | 1985-08-09 | Process for preparing tetramethyl biphenyltetracarboxylate |
| DE19853590385 DE3590385T1 (de) | 1984-08-14 | 1985-08-09 | Verfahren zur Herstellung von Tetramethylbiphenyltetracarboxylat |
| PCT/JP1985/000447 WO1986001200A1 (fr) | 1984-08-14 | 1985-08-09 | Procede de preparation de biphenyltetracarboxylate de tetramethyle |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP16975984A JPS6147444A (ja) | 1984-08-14 | 1984-08-14 | 粗フタル酸ジメチルの精製法 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS6147444A true JPS6147444A (ja) | 1986-03-07 |
Family
ID=15892321
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP16975984A Pending JPS6147444A (ja) | 1984-08-14 | 1984-08-14 | 粗フタル酸ジメチルの精製法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPS6147444A (ja) |
-
1984
- 1984-08-14 JP JP16975984A patent/JPS6147444A/ja active Pending
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