JPS6169754A - ペルフルオルヘキシルベンジルスルホン酸およびその塩 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 産業上の利用分野 本Ｑ　ｌｌｌ１　ハｍ　ＪＪＡベルフルオルへキンルベ
ンノル入ルホン酸およびその塩に関ｒろ、該新規化合物
は含７）素界面活性剤として特に有用である。

従来の技亀 含７ノ素界面活性剤としては電解７ノ素化法によって得
→れる直ｆｒｉ　フルオルカーボン酸を有するらの、ベ
ルフルオルオレフィンのテロメリゼーション法によって
得られるｌｆｊ鎖またはｌ１ｌｑ鎖を有するフルオルカ
ーボンを原料とｒるらの、テトラフルオルエチレンやヘ
キサフルオルプロペンのオリゴメリゼーンタンによって
得られるもの等が知られているにれ→は全て脂肪族系含
７ノ素界面活性剤である。　ノｌ、テトラ７ルオｌレエ
チレンやヘキサフルオルプロペンのオリツマ−を７エノ
ール類と反応さ情て得られろベルフルオロアルケニルフ
リールエーテル類を原ｔ１と１７＋含７７許族フッ素界
面活性剤が１．ｆ′：、１や本願出願人により開発され
、Ｊ−業的に広く天川化されるに」りっている、しかし
ながら、７７（、米の含７Ｓ族フッふＩＩＪ而活面剤は
そのフルオルカーボン酸中になｔ；二重結合を有し、か
つ、疎水）ル中に親水ノルに寄りするエーテル結合を有
するため、応ＩＩ分野によっては、フルオルカーボン「
（が完全に飽和された含７ン素界面活性剤が霊、山１さ
れる１易合がある。

しかしながら、パーフルオロアルキル基が直接１：　）
’ｔ　ｆｉ　ｂｌに１２１１１’７！　したパーフルオ
ロフルキル芳香族は従来からよく知られている様に’１
．？　５’４な反応性を有し、強酸ｆｒ：Ｊ、薬の（ｆ
右下ではパーフルオロアルキル基が分解し、通常の合成
法で・は界面活性剤として必須の親水ＪＪ、例えはカル
ボン酸基またはスルホン基の芳香環への導入が困難であ
る［日本化学２編、化学総説Ｎｏ、２７（１９７９）ｒ
新しい７ノ素化学」第１８３−第２０ｉ３ｒＥｌ。ソノ
たメハーフルオロアルキル芳香族界面活性剤は未だ工業
化されるに致っていない。しかるに、式［Ｉ］で示した
ごとくパーフルオロアルキル基をメチレン基を通して芳
香環、例えばベンゼン環に結合すると、従来の界面活性
剤の工業化に用いられていると同様の合成法でパーフル
オロアルキル基を分解する事なく芳香環へ親木基の導入
が高収率で得られる事を見出だした。加えるに得られた
含７ノ素界面活性剤は、既在の含７ン素界面活性剤と同
様の含７ノ素界面活性剤の特性、例えば低い表面張力（
１８゜”）ｍＮ、”＋ａ　（Ｓ　、ｉｔ　Ｘ　Ｉ　（１
−’１１１０１／’Ｉり）を保持している“■を見出だ
した。

発り月ｐ［１（ｆえ 本発明は、飽和パーフルオロアルキル基を有する新規化
合物の提ｆｊ１、な（、びにその界面活性剤への応用に
関する。

発明ρ（１η敗 本発明は式： １式中、Ｍは水素、ｕ　ｌ＋Ｉｌｉの金属、アンモニア
、アミン、アルカ／−ルアミン、＋１は１〜３を示す１
で示すれるベルフルオルへキ／ルベンノル又ルホン酸す
５よびその塩に関する。

本発明新規化合物は式： で示される化合物をスルホン化することによって得られ
る。

化合物１１１］は、ヘキサフルオルプロペンを、例えば
、塩Ｊｌ（または７ツ化物イオンの存在下に７ニオンー
ｎ？Ｆさせて得られるヘキサフルオルプロペン２１ｉｔ
本（ベルフルオルヘキセン）を７フ化金属（例えば、Ｃ
５Ｆ）の（ｆ在下に、ベルフルオルカルバニオンを形成
させ、これにベンノルハライドを反ｔさせることによっ
て得りれる。代表的反応例を以下に示す。

ＣＦ　ｒ　　　Ｃｒ　Ｆ　＋　　　　　　　　　　　　
ｃ　Ｆ　。

ＣＦ。

［式中、Ｘはハｌ：＋デンを示すｌ ｉＫ、Ｎ、ＭＡＫＡＲＯＶ＋ｅＬ、ａｌ、、Ｊｏｕｒ＋
＋ａｌｏ）　　　１’１ｕｏｒｉｎｅ　　　Ｃ１＋ｅｍ
ＩｓＬｒｙ＋　　　Ｖｏｌ、　　ｌｏ＋　　１５７−又
ルホン化は濃硫酸や発煙硫酸を用いて行なってもよく、
或いは無水硫酸によって行なってもよい。得られた又ル
ホン化物は適当なアルカリを用いて中和し、塩としても
よい。濃硫酸や発煙硫酸に代にで、クロルスルホ／酸を
用い、得られたスルホ／酸クロリドをＩＣ（接アルカリ
で中和することに１ってもｊ；することができる。

尚、出発１６（す１て゛あるヘキサフルオルプロペン２
１１）木は、１１本国１．７　ｊ’ｌ第１’ｌ　’４’
：：　７１１７号、第１１２１！　７　、ｉ　、’１号
各町細にに記・！・（されている方法で容易にか成奢り
能である。

本発明ににいて、Ｘは水素であってらよいが、界面活性
剤として用いるときは適゛ｈなアルカリで中和するのが
好ましく、貝木的にはＮａ、に等のアルカリ金Ａ・ル、
Ｃ１１、へ１ｇ′、°ばのアルカリ土類金属、ＡＩｌ、
７．ｎ、ＺＣ等のその匣の金属が例示される。

３１１ｉまでの金属が好、ｔしく、１、？殊な川１ｒ、
例えば撥水撥油剤へ・γを用いる場今以外は１価のアル
カリ金属が好ましい６Ｘはさらに、アンモニア、アミ７
類、フルカ／−ルアミ／１°）の含窒素塩１みであって
らよい。

発ノｌＪｊのｙＪ欺 本発明で得られる化合物は界面活性剤として有用であり
、１．＋１にその水溶性塩は低濃度でも非常に１氏い表
面張力を示ｉｏ　ｔた、水下１８性塩は離型剤、撥水撥
油剤として（ｉ用である。

（１）化合物＋１１１（１−７二二ルー２．２−ビス（
）（ノフルオロメチル）−：’（，３，４，４，５，５
，５−ヘプタフルオルペンタンの製造： ヘキサフルオルブ口ペン：’ｍ（４ｉ　ｔ）ｇ　（０，
ｔ）　３３モル）およびＣｓＦ　　Ｇｙ　（１，１，０
４モル）をジグライム２１１１Ｉに溶解し、５０°Ｃで
３０分撹拌した後、ベンンルグロマイドＧ、８ｇｒ　（
０，０４ｐ１りのノブライム２０＃Ｎ溶液を徐々に滴加
した。滴加完了後５０°Ｃで１２時間撹拌し、放冷後水
中に注入した。油層を採取し、水で数回洗浄後ＣＨ，Ｃ
，ｆ！。

で抽出した。ＣＨ２Ｃｌ！□留去後淡黄色液体１２゜８
ｇを得た。物性値を表−１に示す。

入−１ ”ｌ）ＴＭＳを外部ノに僧とした。

””ＣＦ、Ｃｏ（Ｎｌを外部Ｊ古僧とした。

（２）　　ベルフルオルヘキ７ルベンノルスルホン酸の
製ａ： （１）で得られた化合物ｌ　Ｉｆ　ｌ　　ｌ　ｌ）、＋
１ｇ（０，０２４モル）を室温（２０°Ｃ）に保持しな
がら、防湿条件下に３０％発煙疏酸８．ｆ）ｇ（Ｓｏ）
として０゜（２３モル）を徐々に撹４１°／西加した。

５時８ｎ反応させた後、静置し、１層の反応物を分離採
取した（柑収率（〕００％。得りれたスルホ／化物は褐
色で粘）周な液１本であった。

（３）　　スルホ／酸の中和： 水酸化ナトリウム（試薬１級）０．６ｇを水３０ｄ！　
ｌ：忍解し、氷水で冷却しながら、上記粗反応物５ｇを
徐々に加えて１＋８６．Ｉｌ±（）、５に中和した。こ
れにイソプロピルアルコール２００ｍｅｚ加几、析出す
る白色沈澱物（Ｎａ：５Ｏｑ）を除去し、水とイソプロ
ピルアルコールを留去しｒこ後、再びイソプロピルアル
コール２　ｆ）ｆ）　ｙｌ！を加乏、析出する自色沈ｉ
９物（Ｎ　ａ　：　Ｓ　（Ｊ　％　ｌ　を再び〕２去し
ｒこ。イソプロピルフルフールを蒸留し、残渣をＧ　ｆ
）　’Ｃで乾燥した。淡黄色固体の生成物１１）　、　
３＋ｌｙ（収率８７，９％）が得られた。得りれた生成
物の分析値を表−２に示す。生成物の表面張力、起泡性
および浸透力を表−３に示す。

表−２ 、Ｉｊ−１ （１）ウィルヘルミ法 （２）四スーマイルス泡試験法 （３）キャンパス−ディスク法

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １、式： ▲数式、化学式、表等があります▼［ I ］ ［式中、Ｍは水素、ｎ価の金属、アンモニア、アミン、
   アルカノールアミン、ｎは１〜３を示す］で示されるペ
   ルフルオルヘキシルベンジルスルホン酸およびその塩。