JPS6169934A - 分光反射率可変合金及び記録材料 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 〔発明の利用分野〕 本発明は新規な分光反射率可変合金及び記録材料に係り
、特に光・熱エネルギーが与えられることにより合金の
結晶構造の変化にともなう分光反射率変化を利用した情
報記録、表示、センサ等の媒体に使用可能な合金に関す
る。

〔発明の背景〕

近年、情報記録の高密度化、デジタル化が進むにつれて
種々の情報記録再生方式の開発が進められている。特に
レーザの光エネルギを情報の記録。

消去、再生に利用した光ディスクは工業レアメタル＆８
０．１９８３（光ディスクと材料）に記載されているよ
うに磁気ディスクに比べ、高い記録密度が可能であり、
今後の情報記録の有力な方式である。このうち、レーザ
による再生装置はコンパクト・ディスク（ＣＤ）として
実用化されている。

一方、記録可能な方式には追記型と書き換え可能型の大
きく２つに分けられる。前者は１回の書き込みのみが可
能であり、消去はできない、後者はくり返しの記録、消
去が可能な方式である。追記型の記録方法はレーザ光に
より記録部分の媒体を破壊あるいは、成形して凹凸をつ
け、再生にはこの凹凸部分でのレーザ光の干渉による光
反射量の変化を利用する。この記録媒体にはＴｅやその
合金を利用して、その溶解、昇華による凹凸の成形が一
般的に知られている。この種の媒体では毒性など若干の
問題を含んでいる。？き換え可能型の記録媒体としては
光磁気材料が主流である。この方法は光エネルギを利用
してキュリ一点あるいは補償点温度付近で媒体の局部的
な磁気異方性を反転させ記録し、その部分での偏光入射
光の磁気ファラデー効果及び磁気カー効果による偏光面
の回転量にて再生する。この方法は書き換え可能型の最
も有望なものとして数年後の実用化を目指し精力的な研
究開発が進められている。しかし、現在のところ偏光面
の回転量の大きな材料がなく多層膜化などの種々の工夫
をしてもＳ／Ｎ、Ｃ／Ｎなどの出力レベルが小さいとい
う大きな問題がある６その他の書き換え可能型方式とし
て記録媒体の非晶質と結晶室の可逆的相変化による反射
率変化を利用したものがある１例えばＮａｔｉｏｎａｌ
　ＴＱｃｈｎｉｃａｌＲａｐｏｒｔ　Ｖｏ１２９　Ｎａ
　５　（１９８３）に記９　Ｔ　ｅ　Ｏｘに少量のＧｏ
およびＳｎを添加した合金がある。

しかし、この方式は゛非晶質相の結晶化温を低く、常温
における相の不安定さがディスクの信頼性に結びつく大
きな問題点である。

一方１色調変化を利用した合金として、特開昭５７−１
４０８４５がある。この合金は（１２〜１５）ｗｔ％Ａ
　Ｉｔ　−（１〜５　）　ｗ　ｔ％Ｎｉ−残Ｃｕよりな
る合金でマルテンサイト変態温度を境にして、赤から黄
金色に可逆的に変化することを利用したものである。マ
ルテンサイト変態は温度の低下にともなって必然的に生
ずる変態のため、マルテンサイト変態温度以上に保持し
た状態で得られる色調はマルテンサイト変調温度以下に
もってくることはできない、また逆にマルテンサイト変
態温度以下で得られる色調のものをマルテンサイト変態
温度以上にすると、変態をおこして別の色調に変化して
しまう。したがって、マルテンサイト変態の上下でおこ
る２つの色調は同一温度で同時に得ることはできない。

したがってこの原理では記録材料として適用することは
できない。

〔発明の目的〕

本発明の目的は、同一温度で部分的に異なった分光反射
率を保持することのできる分光反射率可変合金及び記録
材料を提供するにある。

〔発明の概要〕

（発明の要旨） 本発明は、銅を主成分とし、ガリウム（Ｇａ）２１〜３
０重量％及びアルミニウム（Ａ　ｕ　）　０．０１〜３
．０　重量％を含む合金からなることを特徴とする分光
反射率可変合金にある。

即ち１本発明は、固体状態で室温より高い第１の温度（
高温）及び第１の温度より低い温度（低温）状態で異な
った結晶構造を有する合金において、該合金は前記高温
からの急冷によって前記低温における非急冷による結晶
構造と異なる結晶構造を有することを特徴とする分光反
射率可変合金にある。

本発明合金は固相状態での加熱冷却処理により、同一温
度で少なくとも２種の分光反射率を有し、可逆的に分光
反射率を変えることのできるものである。すなわち、本
発明に係る合金は固相状態で少なくとも２つの温度領域
で結晶構造の異なった相を有し、それらの内、高温相を
急冷した状態と非急冷の標準状態の低温相状態とで分光
反射率が異なり、高温相温度領域での加熱急冷と低温和
温度領域での加熱冷却により分光反射率が可逆的に変化
するものである。

ＡＱの添加は耐酸化性を向上させることにある。

すなわち、Ａｆｌが含有していないＣｕ−Ｇａ合金では
耐酸化性が悪いため後述する熱処理によって酸化してし
まい色調変化の色別が困難である。しかしＡＱを０．０
１〜３．０重量％含むと耐酸化性が顕著に向上し色調変
化が明確になる効果がでてくる。第１図はＣｕ　−Ｇ　
ａ合金の相変態に伴う結晶構造の変化を示したものであ
るが、この図を利用して記録材料として必要な信号９文
字９図形。

記号等の情報を記録及び消去する原理を説明する。

第１図の（Ｉ）組成の合金において、固相状態では２つ
の相状態がある。すなわち、β単相、及びζ＋γ相があ
る。結晶構造はβ、ζ、γのそれぞれの単相状態で異な
り、従ってこれらの単独では当然であるが、これらの混
合相によってもこれらの光学特性も変化する。結晶構造
の違いによる光学特性の違いとして分光反射率について
説明する。

Ｔ１は記録されたものが読みとれる温度を意味し。

室温と考えてもさしつかえない。Ｔ１での平衡状態では
ζ−ｒｉｃｈζ＋γ相であるので合金の分光反射率は　
に近い。これを　まで加熱し、急冷するとβ相がＴ工に
保持される。Ｔ１における　相の分光反射率はζ＋γ相
とは異なる。したがって両相を区別することができる。

一般的な色調の特徴を述べると、Ｔ４保持後急冷した場
合のＴ１でのβ相は黄色であり、ζ＋γ相は白黄色であ
る。即ちζ十γ相状態の合金に例えば数μｍ径のレーザ
光を照射して局部的にＴ４まで加熱した後、レーザ照射
を止める。照射部は急冷され、Ｔ１ではレーザ照射部の
みβ相となる。レーザ照射をしない部分はζ＋γ相のま
まであるので、Ｔ１において、レーザ照射部とそれ以外
の部分とで分光反射率が異なり両者を区別することがで
きる。この状態が記録の状態に相当する。一方Ｔ４に加
熱後急冷して、Ｔ工に保持されたβ相状態のものをＴ工
より高いＴ２に加熱するとβ相がζ＋γ相に変化しＴ１
の温度に戻してもζ＋γ相のままである。したがって、
前記のようにレーザ照射で局部的にβ相にした部分にレ
ーザ光を照射し、Ｔ２の温度に加熱すると、β相がζ＋
γ相に変化する。その後Ｔ□の温度に戻してもζ＋γ相
の状態が保持される。すなわち、これが消去に相当する
。なおβ相をζ＋γ相に変化させるにはＴ工よりも高い
温度に加熱すればよいが、上限温度としては、高温に保
持した状態でβ相が析出しない温度、第１図でのＴｅ、
すなわち、共析温度である６以上の過程は繰返し行なう
ことが可能であり、いわゆる書き換え可能な記録媒体と
して適用可能である。

記録方法としてはさらに別の方法が適用できる。

すなわち、記録前の状態として、温度Ｔ１でβ相状態の
試料を用いる。これに例えば数μｍ径のレーザ光を照射
して、Ｔ２に加熱すると、レーザ照封部はζ＋γ相に変
化する。冷却してＴ１の温度でもレーザ照射部はζ＋γ
相であり、レーザ未照射部の　相と分光反射率が異なり
区別ができる。

したがって記録できることになる。消去するには試料全
面をＴ２に加熱後、冷却することで可能である。このよ
うな処理をすると温度Ｔ１で全面がζ十γ相に変化する
からである。

以上のように本発明は固相状態で少なくとも２種類の結
晶構造の異なる相を有し、一方の温度領域での相を他方
の温度領域で保持する合金を用いることによって記録及
び消去可能な材料である。

以上のような光、熱エネルギーによる記録、消去機構に
よれば、合金の組成は前述のように限定される。すなわ
ち、高温のβ相が急冷により適冷できる組成範囲でなけ
ればならない。

本発明では高温で安定な　相を記録の読み出しができる
温度に急冷し保持させることを利用した記録材料である
ことが特徴である。従って、加熱急冷によって記録、消
去を効果的に実現されるためには記録媒体の熱容量を小
さくするとその応答速度が高まる。そのため、気相ある
いは液相から箔あるいは膜状に直接急冷固化させた薄膜
状にすることが有効である。薄膜の形成方法としてＰＶ
Ｄ（蒸着、スパッタリング法等）、ＣＶＤ法、溶湯を高
速回転する金属ロール上に注湯して急冷凝固させる溶湯
急冷法、微粉末を塗布して焼成する方法、電気めっき、
化学めっき等がある。箔、薄膜の結晶粒は分光反射率を
局部的に変化させ高い電気信号出力を得るため、できる
だけ微細なことが好ましい。前述の方法は一般に急冷状
態で箔あるいは膜が形成されるので結晶粒は非常に微細
であり、記録媒体作製法として非常に適している。また
、熱容量を小さくするという観点から記録媒体の金属あ
るいは合金を粉末にすることも非常に有効である。これ
をバインダーなどと混ぜて塗布し膜状にすればより有効
である。以上のような基板上へ成形された膜の場合、そ
の膜を記録単位の最小程度の大きさに化学エツチングな
どにより区切り、個々の膜の熱容量を低減することも有
効である。

以上のような分光反射率、色調の可逆的変化を利用すれ
ば、光ディスク・メモリの記録媒体への応用はもとより
、表示素子、温度センサなどのセンサ類への応用もでき
る。

（合金組成） 本発明合金は、前述のように高温及び低温状態で異なっ
た結晶構造を有するもので、高温からの急冷によってそ
の急冷された結晶構造が形成されるものでなければなら
ない、更に、この急冷されて形成された相は所定の温度
での加熱によって低温状態での結晶構造に変化するもの
でなければならない。

（ノンバルクとその製造法） 本発明合金は反射率の可変性を得るために材料の加熱急
冷によって適冷相を形成できるものが必要である。高速
で情報の製作及び記憶させるには材料の急熱急冷効果の
高い熱容量の小さいノンバルクが望ましい、即ち、所望
の微小面積に対して投入されたエネルギーによって実質
的に所望の面積部分だけが深さ全体にわたって基準とな
る結晶構造と異なる結晶構造に変り得る容積を持つノン
バルクであることが望ましい。従って、所望の微小面積
によって高密度の情報を製作するには、熱容量の小さい
ノンバルクである箔、膜、ａＩ線あるいは粉末等が望ま
しい。記録密度として、２０メガビット／ａ１以上とな
るような微小面積での情報の製作には０．０１〜０．２
μｍの膜厚とするのがよい、一般に金属間化合物は塑性
加工が稚しい。

従って、箔、膜、細線あるいは粉末にする手法として材
料を気相あるいは液相から直接急冷固化させて所定の形
状にすることが有効である。これらの方法にはＰＶＤ法
（蒸着、スパッタリング法等）、ＣＶＤ法、溶湯を高速
回転する高熱伝導性を有する部材からなる。特に金属ロ
ール円周面上に注湯して急冷凝固させる溶湯急冷法、電
気メッキ、化学メッキ法等がある。膜あるいは粉末状の
材料を利用する場合、基板上に直接形成するか、塗布し
て基板上に接着することが効果的である。塗布する場合
、粉末を加熱しても反応などを起こさないバインダーが
よい６また、加熱による材料の酸化等を防止するため、
材料表面、基板上に形成した膜あるいは塗布層表面をコ
ーティングすることも有効である。

箔又は！Ｂ線は溶湯急冷法によって形成するのが好まし
く、厚さ又は直径０．１ｎｏ以下が好ましい。

特に０．１μｍ以下の結晶粒径の箔又は細線をＳ造する
には０．０５ｍ以下の厚さ又は直径が好ましい。

粉末は、溶湯を気体又は液体の冷媒とともに噴霧させて
水中に投入させて急冷するガイアトマイズ法によって形
成させることが好ましい、その粒径はＯ，１ｍｍ以下が
好ましく、特に粒径１μｍ以下の超微粉が好ましい。

膜は前述の如く蒸着、スパッタリング、ＣＶＤ電気メッ
キ、化学メッキ等によって形成できる。

特に、０．１μｍ以下の膜厚を形成するにはスパッタリ
ングが好ましい、スパッタリングは目標の合金組成のコ
ントロールが容易にできる。

（組織） 本発明合金は、高温及び低温において異なる結晶構造を
有し、高温からの急冷によって高温における結晶構造を
低温で保持される過冷相の組成を有するものでなければ
ならない、高温では不規則格子の結晶構造を有するが、
過冷相は一例としてＣ５−ＣＱ型又はＤ０３型の規則格
子を有する金属間化合物が好ましい。光学的性質を大き
く変化させることのできるものとして本発明合金はこの
金属間化合物を主に形成する合金が好ましく、特に合金
全体が金属間化合物を形成する組成が好ましい、この金
属間化合物は電子化合物と呼ばれ。

特に３／２電子化合物（平均外殻電子０度ｅ　／　ａが
３７２）の合金組成付近のものが良好である。

本発明合金は超微細結晶粒を有する合金が好ましく、特
に結晶粒径は０．１μｍ以下が好ましい。

即ち、結晶粒は可視光領域の波長の値より小さいのが好
ましいが、半導体レーザ光の波長の値より小さいもので
もよい。

（特性） 本発明の分光反射率可変合金及び記録材料は。

可視光領域における分光反射率を同一温度で少なくとも
２種類形成させることができる。即ち、高温からの急冷
によって形成された結晶構造（゛組織）を有するものの
分光反射率が非急冷によって形成された結晶構造（組織
）を有するものの分光反射率と異なっていることが必要
である。

また、急冷と非急冷によって得られるものの分光反射率
の差は５％以上が好ましく、特に１０％以上有すること
が好ましい１分光反射率の差が大きければ、目視による
色の識別が容易であり、後で記載する各種用途において
顕著な効果がある。

分光反射させる光源として、Ｓ磁波であれば可視光以外
でも使用可能であり、赤外線、紫外線なども使用可能で
ある。

本発明合金のその他の特性として、電気抵抗率、光の屈
折率、光の偏光率、光の透過率なども分光反射率と同様
に可逆的に変えることができ、各種情報の記録９表示、
センサー等の再生、検出手段として利用することができ
る。

分光反射率は合金の表面あらさ状態に関係するので、前
述のように少なくとも可視光領域において１０％以上有
するように少なくとも目的とする部分において鏡面にな
っているのが好ましい。

（用途） 本発明合金は、加熱急冷によって部分的又は全体に結晶
構造の変化による電磁波の分光反射率、電気抵抗率、屈
折率、偏光率、透過率等の物理的又は電気的特性を変化
させ、これらの特性の変化を利用して記録１表示、セン
サー等の素子に使用することができる。

情報等の記録の手段として、電圧及び電流の形での電気
エネルギー、電磁波（可視光、Ｓ射熱。

赤外線、紫外線、写真用閃光ランプの光、電子ビーム、
Ｓ子線、アルゴンレーザ、半導体レーザ等のレーザ光線
、熱等）を用いることができ、特にその照射による分光
反射率の変化を利用して光ディスクの記録媒体に利用す
るのが好ましい、光ディスクには、ディジタルオーディ
オディスク（ＣＡＤ又はコンパクトディスク）、ビデオ
ディスク、メモリーディスクなどがあり、これらに使用
可能である。本発明合金を光ディスクの記録媒体に使用
することにより再生専用型、追加記録型。

書換型ディスク装置にそれぞれ使用でき、特に書換型デ
ィスク装置においてきわめて有効である。

本発明合金を光ディスクの記録媒体に使用した場合の記
録及び再生の原理の例は次の通りである。

先ず、記録媒体を局部的に加熱し該加熱後の急冷によっ
て高温度領域での結晶構造を低温度領域で保持させて所
定の情報を記録し、又は高温相をベースとして、局部的
に加熱して高温相中に局部的に低温相によって記録し、
記録部分に光を照射して加熱部分と非加熱部分の光学的
特性の差を検出して情報を再生することができる。更に
情報として記録された部分を記録時の加熱温度より低い
温度又は高い温度で加熱し記録された情報を消去するこ
とができる。光はレーザ光線が好ましく、特に短波長レ
ーザが好ましい。本発明の加熱部分と非加熱部分との反
射率が５００ｎｍ又は８００ｎｍ付近の波長において最
も大きいので、このような波長を有するレーザ光を再生
に用いるのが好ましい。記録、再生には同じレーザ源が
用いられ。

消去に記録のものよりエネルギー密度を／ＪＳさくした
他のレーザ光を照射するのが好ましい。

また、本発明合金を記録媒体に用いたディスクは情報が
記録されているか否かが目視で判別できる大きなメリッ
トがある。

表示として、特に可視光での分光反射率を部分的に変え
ることができるので塗料を使用せずに文字、図形、記号
等を記録することができ、それらの表示は目視によって
識別することができる。また、これらの情報は消去する
ことができ、記録と消去のくり返し使用のほか、永久保
存も可能である。その応用例として時計の文字盤、アク
セサリ−などがある。

センサーとして、特に可視光での分光反射率の変化を利
用する温度センサーがある。予め高温相に変る温度が分
っている本発明の合金を使用したセンサーを測定しよう
とする温度領域に保持し、その適冷によって適冷相を保
持させることによっておおよその温度検出ができる。

（製造法） 本発明は、固体状態で室温より高い第１の温度と該第１
の温度より低い第２の温度とで異なった結晶構造を有す
る前述した化学組成の合金表面の一部に、前記第１の温
度より急冷して前記第２の温度における結晶構造と異な
る結晶構造を有する領域を形成し、前記急冷されて形成
された結晶構造を有する領域と前記第２の温度での結晶
構造を有する領域とで異なった分光反射率を形成させる
ことを特徴とする分光反射率可変合金の製造法にある。

更に、本発明は固体状態で室温より高い第１の温度と該
第１の温度より低い第２の温度で異なった結晶構造を有
する前述した化学組成の合金表面の全部に、前記第１の
温度から急冷して前記第２の温度における結晶構造と異
なる結晶構造を形成させ、次いで前記合金表面の一部を
前記第２の温度に加熱して前記第２の温度における結晶
構造を有する領域を形成し、前記急冷されて形成された
結晶構造を有する領域と前記第２の温度における結晶構
造を有する領域とで異なった分光反射率を形成させるこ
とを特徴とする分光反射率可変合金の製造法にある。

第１の温度からの冷却速度は１０”℃／秒以上、より好
ましくは１０”Ｃ／秒以上が好ましい゛。

〔発明の実施例〕

（実施例１） Ｃｕ　−２５ｗ　ｔ％Ｇａ−１ｗｔ％ＡＩ２合金を溶融
状態にして、その溶湯を高速回転するロール外周上に注
湯急冷する手法、いわゆる液体急冷法によって約４０μ
ｍ厚さのリボン状箔を作製した。

このリボンは室温で黄色であった。このリボンを５００
℃２　ｗｉｎ加熱後空冷すると白黄色に変化した。さら
にこのリボンを６５０℃２　ｗｉｎ加熱水冷するとその
色調は黄色に変化した。これらの色調変化を加熱時間と
温度の関係で整理すると第２図のようになる。すなわち
、３００〜３８０℃では黄色と白黄色の中間色であり、
４００〜６００℃では白黄色、６５０℃以上では黄色と
なる。これは加熱時間によってほとんど変化しない、こ
のようにして白黄色になった箔を６５０℃以上に加熱す
ると黄色となり、黄色になった箔を６００℃以下で加熱
すると白黄色にもどるにのようにこの２色の闇に可逆的
な色調記憶効果が生じる６以上の色調変化は上記した合
金以外の本発明の組成範囲のいずれの場合にも同様な傾
向であった。第３図はこれら両者の分光反射率を測定し
た結果である。個々に特有な反射率変化を示し５３０ｎ
ｍ付近を除いた波長領域で識別することが可能であった
。以後、この２つの加熱急冷を繰り返してもこの相違は
ほとんど変化せず可逆的な変化の再現性が確認できた。

（実施例２） スパッタ蒸着によりガラス基板上に５０ｎｍ厚さの実施
例１と同組成の合金薄膜を作製し、その上に保護膜とし
てＡ　Ｑ　ｘ　ＯｓもしくはＳｉｎ、を５０ｎｍ厚さス
パッタ蒸着により被覆した。作製した膜は黄色を呈した
。ついで、この膜を５５０℃２ｗ１ｎ加熱空冷した結果
色調は白黄色に変化した。

この分光反射率は第３図に示した結果とほぼ同等であっ
た。膜の全面を白黄色化した試料にスポット径約２μｍ
の半導体レーザを出力３０ｍＷ以下で走査させた。室温
でレーザ照射部を明察した結果白黄色の基地に幅約２μ
ｍの黄色の綿を描けていることが分った６すなわち、レ
ーザ光による局部加熱によって色を変化させ、レーザ照
射を色変化によって記録することができることを確Ｓ忍
した。

次に、レーザ出力を低くするか、レーザ光の熱点を膜面
かられずかにずらした状態で変色部にレーザ光を照射す
ると前記の黄色に変化した線部分は基地の白黄色に可逆
的に変化した。すなわち、黄色に記録したものを消去す
ることができることを確認した。この可逆的変化は以後
繰返しても可能であることも確認された。

以上の結果はＡｒレーザによっても得られることを確認
した。

（実施例３） 実施例２と同一方法で作製した試料、すなわち、室温で
全面が黄色の試料に半導体レーザ（出力２０ｍＷ）を走
査させた。レーザ走査部は室温において白黄色に変化し
、基地の色と識別できた。

すなわちレーザによる記録ができた。その後、全体を５
５０℃に２１１Ｉｉｎ加熱すると全体は白黄色に変化し
、記録した部分を消去することができた。

以上の結果はＡｒレーザによっても実現できた。

Ｃ発明め効果〕 本発明は光、熱エネルギーにより結晶−結晶量相変化に
基づく記録、消去可能な記録材料であり。

従来に比べ、出力レベルが高く安定である。

【図面の簡単な説明】 第１図はＣｕ−Ｇａ合金の相変態に伴う結晶構造の変化
を示す模式的に表わした二元系合金状態図、第２図はＣ
ｕ　−２５Ｇ　ａ　−Ｉ　Ａ　１１合金の色調変化を温
度との関係によって表わした線図、第３図は記録材料に
用いたＣ　ｕ　−２５Ｇ　ａ　−Ｉ　ＡΩ合金箔の分光
反射率を示す線図である。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １、銅を主成分とし、ガリウム２１〜３０重量％及びア
   ルミニウム０．０１〜３．０重量％を含む合金からなる
   ことを特徴とする分光反射率可変合金。 ２、固体状態で室温より高い第１の温度と該第１の温度
   より低い第２の温度で異なつた結晶構造を有する合金表
   面の一部が、前記第１の温度からの急冷によつて前記第
   ２の温度における結晶構造と異なつた結晶構造を有し、
   他は前記第２の温度における結晶構造を有し前記急冷さ
   れた結晶構造とは異なつた分光反射率を有する特許請求
   の範囲第１項に記載の分光反射率可変合金。 ３、前記合金は金属間化合物を有する特許請求の範囲第
   １項又は第２項に記載の分光反射率可変合金。 ４、前記第１の温度は固相変態点より高い温度である特
   許請求の範囲第１項〜第３項のいずれかに記載の分光反
   射率可変合金。 ５、前記急冷によつて形成された結晶構造を有するもの
   の分光反射率と非急冷によつて形成された前記低温にお
   ける結晶構造を有するものの分光反射率との差が５％以
   上である特許請求の範囲第１項〜第４項のいずれかに記
   載の分光反射率可変合金。 ６、前記合金の分光反射率は波長４００〜１０００ｎｍ
   で１０％以上である特許請求の範囲第１項〜第５項のい
   ずれかに記載の分光反射率可変合金。 ７、前記合金はノンバルク材である特許請求の範囲第１
   項〜第６項のいずれかに記載の分光反射率可変合金。 ８、前記合金は結晶粒径が０．１μｍ以下である特許請
   求の範囲第１項〜第７項のいずれかに記載の分光反射率
   可変合金。 ９、前記合金は薄膜、箔、ストリップ、粉末及び細線の
   いずれかである特許請求の範囲第１項〜第８項のいずれ
   かに記載の分光反射率可変合金。 １０、銅を主成分とし、ガリウム２１〜３０重量％及び
   アルミニウム０．０１〜３．０重量％を含む合金からな
   ることを特徴とする記録材料。 １１、固体状態で室温より高い第１の温度と該第１の温
   度より低い第２の温度とで異なつた結晶構造を有する合
   金であつて、該合金表面の少なくとも一部が前記第１の
   温度からの急冷によつて前記第２の温度における結晶構
   造と異なつた結晶構造を形成する合金組成を有する特許
   請求の範囲第１０項に記載の記録材料。 １２、前記合金の溶湯を回転する高熱伝導性部材からな
   るロール円周面上に注湯してなる箔又は細線である特許
   請求の範囲第１０項又は第１１項に記載の記録材料。 １３、前記合金を蒸着又はスパッタリングによつて堆積
   してなる薄膜である特許請求の範囲第１０項又は第１１
   項に記載の記録材料。 １４、前記合金の溶湯を液体又は気体の冷却媒体を用い
   て噴霧してなる粉末である特許請求の範囲第１０項又は
   第１１項に記載の記録材料。