JPS6173776A - 自動車用グラスラン - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 本発明は自動車用グラスランに関する。更に詳しく言え
ば、本発明は、耐摩耗性能が著しく改良された自動車用
グラスランに関する。

近年、自動車用グラスランに対しては、耐熱性、耐候性
をはじめとして特殊雰囲気中の苛酷な条件下における種
々の性能が強く要求されている。一般に、自動車の窓に
適用されるグラスランについては、窓ガラスと窓枠を支
持する際、特にガラスが摺動自在に開閉できるようにな
っている場合に摩擦抵抗の低い材料からなるガラ□　ス
押えを必要とする。自動車においては、窓ガラスと窓枠
の固定には、ゴム製あるいは樹脂製のウェザ−ストリッ
プが使用されており、ガラスが摺動する部分には、摺動
ガラスとの摺動接触部分に、塗料を塗布したグラスラン
が使用されている。

この自動車用グラスランの状態を耐摩耗試験により調べ
ると、塗膜自体が摩耗する場合と、塗膜自体が割れる場
合と物によっては塗膜が基材から界面剥離する場合があ
ることが判る。

本発明者等は、先に、自動車用グラスランの耐摩耗性を
向上させるため、特に、ガラス摺動面に塗布さり、る各
種塗料につき研究を重ねた結果、下記（Ａ）〜（Ｅ）成
分、すなわち、（（へ）　０２〜Ｃ６の飽和ジオール、
Ｃ４〜Ｃ６の有機ジカルボン酸より合成した末端に水酸
基を有する分子量１０００〜６０００のポリエステルポ
リオールと有機ジイソシアネートとをＮＣＯ：　ＯＨ＝
０６〜０．９５：１のモル比で反応させてえられる末端
に水酸基を有するウレタンプレポリマーと、このウレタ
ンプレポリマー（Ａ）　１００重量部に対し、 （Ｂ）　　ひまし油ポリオール１０〜６０重量部（Ｃ）
　　低分子ポリオールと有機ジイソシアネートとを反応
させて得られる末端にイソシアネート基を有するウレタ
ンプレポリマー２５〜７０重量部 （Ｄ）　　フッ素樹脂２〜１００重量部（Ｅ）　　シリ
コーンオイル５〜１００重量部からなる塗料を、少くと
もその摺動面に被覆せしめ、これを硬化させることによ
り、従来製品よりも、著しく優れた耐摩耗性を有する製
品を提供し得ることを見出し、その際、それら（Ａ）、
（Ｂ）、（Ｃ）、（Ｄ）、（Ｆ）成分に加えて、タルク
０．５〜３重量部を使用してなる塗料組成物を、用いた
ことを特徴とする自動車用グラスランを提供することに
成功した（特願昭５８−２０００８４号）。

また、さらに、上記（Ａ）、（Ｂ）、（Ｃ）、（Ｄ）、
（Ｅ）成分に加えてシリカ、クレー、および炭酸カルシ
ウムより選択された少な（とも１種０．５〜６重量部を
使用してなる塗料組成物を用いたことを特徴とすを自動
車用グラスランをも提供した（特願昭５９−Ａ６９６４
号）。

本発明は、本発明者等がさらに、上述の如き研究を重ね
た結果、なされたものである。

すなわち、本発明は、高分子材料を基材としてなる自動
車用グラスランにおいて、少（ともそのガラス摺動面に
、 （Ａ）０２〜Ｃ６の飽和ジオール、Ｃ４〜Ｃ６の有機ジ
カルボン酸より合成した末端に水酸基を有する分子量１
０００〜３０ＤＤのポリエステルポリオールと有機ジイ
ソシアネートとをＮＣＯ：　ＯＩ（＝０６〜０．９５：
１のモル比で反応させてえられる末端に水酸基を有する
ウレタンプレポリマーと、このウレタンプレポリマー（
Ａ）１００重量部に対し、 （Ｂ）　　ひまし油ポリオール１０〜６０重量部（Ｃ）
　　低分子ポリオールと有機ジイソシアネートとを反応
させて得られる末端にインシアネート基を有するウレタ
ンプレポリマー２５〜７０重量部 （Ｄ）　　フッ素樹脂２〜１００重量部（Ｅ）　　シリ
コーンオイル５〜１００　Ｍ　ｆ　ｓ（Ｆ）　　カーボ
ンブラックおよび塩素化ポリプロピレンより選択された
少くとも１種０．５〜３重量部 からなる塗料組成物を被覆せしめ、これを硬化させたこ
とを特徴とする自動車用グラスランを提供するものであ
る。

以下、本発明による自動車用グラスランについて詳述す
る。

本発明の自動車用グラスランは、高分子材料を基材とし
、その基材の表面を所望により清浄した後、それに下記
の塗料を塗布し、室温から１８０℃の温度で硬化するこ
とにより製造されるものであるが、本発明の自動車用グ
ラスランにおいては、用いられている前記の塗料組成物
が、前記（Ａ）、（Ｂ）、（Ｃ）、（Ｄ）、（Ｅ）、（
Ｆ）の成分を含有してなるものであることを特徴として
いる。前記のウレタンプレポリマー（Ａ）において、　
ＯＨ基１モルに対してＮＣ’Ｏ基０．６モル未満のモル
比、あるいは０．９５モルを超えるモル比で反応させた
ウレタンプレポリマーの場合は、共に塗膜の高温雰囲気
中の耐摩耗性が悪い。

上述の０２〜Ｃ６の飽和ジオールとは、エチレングリコ
ール、プロピレングリコール、ブタンジオール、啄ンタ
ンジオール、ヘキサンジオール等であシ、また、Ｃ４〜
Ｃ６の有機ジカルボン酸とは、アジピン酸、コノ・り酸
等である。

前記（Ｂ）のひまし油ポリオールとは、ひまし油と無水
フタル酸とグリセリンの共重合体からなるものであり、
これら単量体成分のモル比を変えることにより、このひ
まし油ポリオールの分子量、ＯＨ基数を変えることがで
きる。

前記（Ｃ）成分における低分子ポリオールの例としては
、グリセリン、トリメチロールゾロノξン等があげられ
、有機ジイソシアネートの例としては４，４′−ジフェ
ニルメタンジイソシアネート、４．４′−ジフェニルエ
ーテルジイソシアネート等があげられる。

また、前記（Ｄ）成分のフッ素樹脂としては４−フッ化
エチレン樹脂、４−フッ化エチレン−６−フッ化プロピ
レン共重合樹脂、６−フッ化塩化エチレン樹脂、フッ化
ビニリデン樹脂等が例示される。

前記（Ｅ）成分のシリコーンオイルとしてはジメチルシ
リコーンオイル、メチル塩化シリコーンオイル、メチル
ハイドロジエンシリコーンオイル、メチルフェニルシリ
コーンオイル、フロロシリコーン等が例示される。

前記（Ｆ）成分のカーボンブラックとしてはチャンネル
ブラック、ファーネスブラック、アセチレンブラック、
ザーマルブラック等があげられる。

また塩素化ポリオレフィンとしては、分子量数万〜士数
万のポリエチレン、ポリプロピレン等を、塩素含量６０
〜５０％程度までランダムに塩素化して得られるポリマ
ーがあげられる。

上述の各成分の使用重量部に関して説明すると、（Ａ）
成分１００Ｘ量部に対して、上記（Ｂ）成分は、１０〜
６０重量部の割合で使用される。（Ａ）成分１００重量
部に対して（Ｂ）成分が６０重量部を超えると製品の耐
摩耗性が劣り、またＣ）成分１００重量部に対して（Ｂ
）成分が１０重量部未満であると、やはシ、耐摩耗性は
悪くなる。また、（Ｃ）成分の割合は、（Ａ）成分１０
０重量部に対して、７０重量部を超えると製品の耐摩耗
性が劣り、２５重量部未満であると同じく耐摩耗性が劣
ることとなる。また（Ｄ）成分、フッ素樹脂の割合は（
Ａ）成分１００重量部に対して２〜１００重量部である
が、好ましくは１０〜６０重量部である。（ト）成分１
００重量部に対してフッ素樹脂が２重量部未満の場合、
やはり耐摩耗性が悪く、また、１００重量部より多くな
ると溶液の安定性が悪くなりフッ素樹脂の著しい沈殿が
見られる。（Ｅ）成分、シリコーンオイルの割合は、（
Ａ）成分１００重量部に対して５〜１００重量部であり
、好ましくは１０〜５０重量部である。シリコーンオイ
ルが５重量部未満であると製品の耐摩耗性が悪くなる。

また１００重量部を超えると、フッ素樹脂の場合と同様
に溶液安定性が悪く、シリコーンオイルが分離する。（
Ｆ）成分のカーボンブラックおよび塩素化ポリオレフィ
ンの使用割合は、仏）成分１００重置部に対して０．５
〜１０重量部であり、好ましくは１〜５重量部である。

０５重量部未満であると耐摩耗性を向上させる効果が小
さく、１０重量部を超えると耐摩耗性が悪（なる。

上述のウレタンポリマーの調製時には、必要に応じて一
般にウレタン化反応を促進する触媒、ジブチルスズジア
セテート、ジブチルスズジオクトエート、ジ−ブチルス
ズジラウレート、ジ−ブチルスズジラウレート、トリブ
チルスズアセテート、トリーブチルスズオクトエート、
トリブチルスズラウレート、ジオクチルスズジアセテー
ト、ジオクチルスズジラウレ−１・、ジエチルスズオレ
エート、モノメチルスズジオレエート等を用いてもよい
。

また希釈剤としての有機溶剤は、アセトン、メチルエチ
ルケトン、メチルイソブチルケトン、ベンゼン、トルエ
ン、キシレン、酢酸メチル、酢酸エチル、酢酸イソプロ
ピル、トリクロルエチレン、１，１．１−トリクロルエ
タン、ジメチルホルムアミド、などが例示される。この
ような有機溶剤の使用量は、処理に用いられる組成物に
望まれる粘度により、適宜選択することができる。

本発明の自動車用グラスランの製造に際し用いられる塗
料の被覆方法としては、ディップコート、スプレーコー
ト、刷毛ぬシ、ナイフコート、ロールコートなどが例示
されるが、特定されるものではない。塗料組成物は、前
述のように有機溶剤で希釈した溶液の形で用いられる。

本発明の自動車用グラスラン製造における特徴的利点は
、室温で数時間の放置、又は１８０℃以下の温度で数分
間の加熱という簡易な操作によって基材面に耐摩耗性、
非粘着性、撥水性、および滑り性に優れた塗料皮膜が形
成されることである。ここに、室温とは乾燥器、加熱炉
などの加熱手段を使わずに、通常の気候で得られる室内
温度をいう。

加熱装置を必要とせず、且つ作業が簡易な点で室温で硬
化させる方法が好ましいが、大量処理を必要とするなど
の要請がある場谷は、加熱手段を使用することも可能で
ある。加熱処理の際の温度は１８０℃以下とする。１８
０℃以上の温度では基材の劣化が懸念されるからである
。物によっては１００℃以上で軟化する場合があるので
、好ましくは１００℃以下の温度で加熱処理した方がよ
い。

上記の加熱の手段としては、任意、適切な手段が採択さ
れる。

以下に本発明を、実施例および比較例を用いて具体的に
説明する。実施例、比較例において、部とあるのはすべ
て重量部である。

各例中において用いられた基材について説明すると、実
施例１．２．４および比較例では、いずれもＥＰＤＭゴ
ム（硬度ＪＩＳ、　Ａ８０度）が用いられ、実施例６で
はポリ塩化ビニル１００重量部、ジオクチルフタレート
７５重量部、ステアリン酸バリウム２重量部、ジブチル
チンジラウレート１重量部の混合物を１３０〜１４０℃
で押出機より押し出したものが使用されている。

比較例 ウレタンプレポリマー（Ａ）　２５．０部、ひまし油ポ
リオール（トラシノール２３１０−５０Ｔ、徳島精油■
製）８，０部、ウレタンプレポリマー（Ｃ）１０部、４
−フッ化エチレン樹脂８．０部、シリコーンオイル８．
０部、カーボンブラック０５部、ジブチルスズジラウレ
ー）０．０６５部、１，８−ジアザ−ビシクロウンデセ
ン−７のフェノール塩００６５部を、溶剤（トルエン１
．３部、シクロヘキサノン３．０部、テトラクロルエチ
レン１５．０部、トリクロルエチレン１１８．９部）を
用いて混合し、塗料組成物を調製した。

この塗料組成物を、基材に塗布し、硬化せしめて自動車
用グラスランを製造した。

この製品の耐摩耗性は後記の摩耗試験によりテストされ
た。その結果は、表１に示すとおりであった。

実施例１〜４は、上記比較例と同様の操作により、表１
中に示された成分配合を用いて行った。それらの試験結
果は表１に示す通りであった。

上記各側で用いられたウレタンプレポリマー（Ａ）およ
びウレタンプレポリマー（Ｃ）は、以下の如くして調製
したものである。

ウレタンプレポリマー（Ａ）： １．４−ブタンジオールとアジピン酸より合成した、ポ
リエステルポリオール（水酸基価５６．（Ｂ）１０００
重量部、４，４′−ジフェニルメタンジインシアネー）
　（ＭＤＩ）　１０　［］１重量部トルエン２０００重
量部を乾燥チッ素ガス中８０℃で３時間反応を行ない、
末端水酸基を有するプレポリマーを得た。

ウレタンプレポリマー（Ｃ）ニ トリメチロールプロパン１００　Ｍ置部、４．４’−ジ
フェニルメタンジイソシアネート５５３重量部、酢酸エ
チル４８７重量部を乾燥チッ素ガス中８０℃６時間反応
を行ない、末端ＮＣＯ基をもつプレポリマーをえた。

本発明に係る自動車用グラスランは、後記の実施例に示
された結果からも明らかなように著しい耐摩耗性を存す
る点で極めて優れたものである。

＊１ひまし油ポリオールニ ドクシノール２３１０−５０Ｔ　（水酸基価８（Ｂ）徳
島精油■製 ＊２　シ　　リ　　カ　　： エアロジル＃２００　　日本エアロジル■製＊３塩素化
ポリプロピレン： スーパ−クロン７７３Ｈ山陽国策パルプ■製＊４塩素化
ポリエチレンニ アデカプレンｃｐ−１旭電化工業■製 ”５　ＤＢＴＤＬ　　ニ ジブチルスズジラウレート ”ｂ　ＳＡ屋１　： １．８−ジアザ−ビシクロウンデセン−７のフェノール
塩 註：〔摩耗試験〕 試験機　ＫＩ型摩耗試験機 試験条件 摩耗子　ガラス（厚さ５龍） 荷重３　ｋｇ 摩耗子サイクル　　　６０回／分 摩耗子のストローク　１４５１１ 試験方法 試料を上記試験機に取り付は上記の条 件で塗装面を摩耗した。

なお上記実施例１．２．３．４で用いられた塗料はポッ
ト・ライフが長（、例えばスプレー可能限度：４００ｃ
ｐｓまで上昇するのに要する時間は２５℃において、実
施例１．２は１０時間（初期１５０　ｃｐｓ　）、実施
例３．４が９時間（初期１４０ｃｐｓ）であった。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 高分子材料を基材としてなる自動車用グラスランにおい
   て、少なくともそのガラス摺動面に、（Ａ）Ｃ＿２〜Ｃ
   ＿６の飽和ジオール、Ｃ＿４〜Ｃ＿６の有機ジカルボン
   酸より合成した末端に水酸基を有する分子量１０００〜
   ３０００のポリエステルポリオールと有機イソシアネー
   トとをＮＣＯ：ＯＨ＝０．６〜０．９５：１のモル比で
   反応させてえられる末端に水酸基を有するウレタンプレ
   ポリマーとこのウレタンプレポリマー（Ａ）１００重量
   部に対し、 （Ｂ）ひまし油ポリオール１０〜６０重量部（Ｃ）低分
   子ポリオールと有機ジイソシアネートとを反応させて得
   られる末端にイソシアネート基を有するウレタンプレポ
   リマー２５〜７０重量部 （Ｄ）フッ素樹脂２〜１００重量部 （Ｅ）シリコーンオイル５〜１００重量部、（Ｆ）カー
   ボンブラックおよび塩素化ポリオレフィンより選択され
   た少くとも１種０．５〜１０重量部 からなる塗料組成物を被覆せしめ、これを硬化させたこ
   とを特徴とする自動車グラスラン。