JPS617455A - 感湿材料 - Google Patents

感湿材料

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JPS617455A
JPS617455A JP59128048A JP12804884A JPS617455A JP S617455 A JPS617455 A JP S617455A JP 59128048 A JP59128048 A JP 59128048A JP 12804884 A JP12804884 A JP 12804884A JP S617455 A JPS617455 A JP S617455A
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JP
Japan
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moisture
humidity
sensitive material
metal powder
sensitive
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Application number
JP59128048A
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English (en)
Inventor
Hidefusa Uchikawa
英興 内川
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Mitsubishi Electric Corp
Original Assignee
Mitsubishi Electric Corp
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Publication date
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Publication of JPS617455A publication Critical patent/JPS617455A/ja
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    • GPHYSICS
    • G01MEASURING; TESTING
    • G01NINVESTIGATING OR ANALYSING MATERIALS BY DETERMINING THEIR CHEMICAL OR PHYSICAL PROPERTIES
    • G01N27/00Investigating or analysing materials by the use of electric, electrochemical, or magnetic means
    • G01N27/02Investigating or analysing materials by the use of electric, electrochemical, or magnetic means by investigating impedance
    • G01N27/04Investigating or analysing materials by the use of electric, electrochemical, or magnetic means by investigating impedance by investigating resistance
    • G01N27/12Investigating or analysing materials by the use of electric, electrochemical, or magnetic means by investigating impedance by investigating resistance of a solid body in dependence upon absorption of a fluid; of a solid body in dependence upon reaction with a fluid, for detecting components in the fluid
    • G01N27/121Investigating or analysing materials by the use of electric, electrochemical, or magnetic means by investigating impedance by investigating resistance of a solid body in dependence upon absorption of a fluid; of a solid body in dependence upon reaction with a fluid, for detecting components in the fluid for determining moisture content, e.g. humidity, of the fluid

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Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 〔発明の技術分野〕 この発明は電気抵抗値の変化によって雰囲気の相対湿度
を検知する湿度センサ用の感湿材料に関するものである
〔従来技術〕
昨今の感湿材料としては、雰囲気に対して物理的・化学
的に安定であり強度も高い金属酸化物系焼結体(セラミ
ックス)が最も多く用いられている。しかし、従来の大
部分のセラミック感湿材料では、空気中での使用または
放置によって水(湿気)の吸脱着が繰り返されると、こ
れが表面に水酸基(OH)となって化学吸着されて安定
化されてしまうため、セラミックスを用いたセンサの抵
抗値が経時的に大きく変化(高抵抗化)してしまうこと
が避けらfiなかった。この現象は感湿材料表面にオイ
ルミストなどの汚染物質が付着しなくとも生じるもので
おるため、比較的清浄な雰囲気での使用においても何ら
かの対策を講することが必要であった。そこで近年は、
実開昭55−161248 。
同161249 、特開昭52−61788 、54−
70895 。
同101399 、55−87941 、56−254
2 、同10!9044 。
同160649号公報などに見られるように、上記感湿
材料の周囲、カバー、基板内、電極等にヒーターを設け
、感湿材料を500〜600℃に通電加熱することによ
って、変化した特性を初期特性にまで復帰させることが
行なわれている。しかし、この方法は経済的、省エネル
ギー的および安全的に見て好ましいとは言えないもので
ある。そこで行なわれたのが、感湿材料自体の改良であ
り、これによってヒーター加熱をしなくとも抵抗値(感
湿特性)の経時変化が小さいものを製作することであっ
た。これらの例として挙げられるのは、特開昭56−1
20101 、実開昭57−83457号公報等のよう
なセラミックスおよびガラスにアルカリ塩類を添加した
ものおよび特開昭56−4201 、同4202 。
同4203 、げ+6[128,1、57’−8070
3、同90901 、同90903 、同133601
 、同139901 、同145301 、同1453
02 、同184203 、同180204 、58−
37901号公報等のようにセラミックス原料にアルカ
リ金属酸化物およびアルカリ金属複合酸化物を添加して
焼結したものであり、すべてLi” 、 K” 、 N
a”  などのアルカリイオンを添加したもの(アルカ
リ添加タイプ)であると言える。これらのものけ、前述
のセラミックタイプのものに見られる経時的な高抵抗化
現象は見られないが、高湿度雰囲気中で低抵抗化(安定
化)するために、エージングが必要である。結露b(起
こる雰囲気中で特性変化を生じる。感湿(相対湿度−抵
抗値)特性のヒステリシスが大きく、応答速度が遅くな
るなどの新たな欠点を生じ易いものであった。
〔発明の概要〕
この発明は上記従来のものの欠点金除去するためになさ
れたもので、有機けい素化合物重合体および貴金属粉末
を含有する組成物の焼成残留物から成るものを用いるこ
とによシ、経時劣化防止用の加熱装置(ヒーター)f:
必ずしも必要とせずとも高湿度雰囲気および結露雰囲気
中においても特性の変化がほとんどなく、かつ感湿特性
のヒステリシスが小さく応答速度が速い感湿材料を提供
することを目的とするものである。
〔発明の実施例〕
この発明に係わる有機けい素化合物重合体としでは9例
えばオルガノポリシロキサンの初期重合物をトルエン、
キシレンなどの溶剤に溶解させた市販のシリコーンフェ
スなどが使い易い。また。
エポキシ変性シリコーン、アクリル変性シリコーンなど
の変性タイプのものも使用することができる。
なお、この発明者らは上記有機けい素化合物重合体を出
発原料の主成分とする感湿材料について。
これまでに特開昭56−126756 、5γ−154
02。
58−55847号公報等多数の提案を行なっている。
この発明に係わる貴金属粉末としてはPt 、 Ru 
Rh 、 Pd 、 Osおよび■rなどの白金族金属
+ Ag +並びにAuなどがあり、粉末又は粉末を適
当な樹脂やオイルなどに分散させたペースト状のものと
して用いらハる。上記以外の金属は酸化9発錆などの変
質を受け、こf′LVcよって表面状態が変化するため
用いることができない。
なお、この発明の実施例の感湿材料が皮膜の造膜効果、
乾燥および硬化促進、亀裂防止並びに下地基板への接着
性向上の目的で以下に示す金属酸化物等の無Ml材料粉
末を添加剤として含有することがある。
又、上記組成物から成るこの発明の感湿材料の出発原料
をペースト状に混練したものを絶縁性基板上に塗布焼成
することによって皮膜状に形成すると製作上簡単で好都
合である。
以下実施例を示すことによりこの発明の詳細な説明する
が、これによシこの発明を限定するものではない。
実施例1 第1図は、この発明の一実施例の感湿材料を用いた湿度
センサの斜視図であり1図において、(1)は絶縁基板
、(2)は電極、(3)は感湿皮膜、(4)はリード線
である。
即ち、 Az2o、の絶縁基板+11上にPt −’P
d  系ペーストにて02陣間隔で10対のくし形状の
電極(2)をスクリーン印刷し、  ptのリード線1
4)を1!!2シ付は後焼付けを行なった。この上に下
記組成例1の組成物にシンナーを加えて攪拌機にて混練
後、混練物を浸漬処理によシ約40 lImの厚さに塗
布し。
80℃で20分間の乾燥後、soo’cで、2時間焼成
して感湿皮膜(31を得、第1図のようなこの発明の一
実施例の感湿材料を用いた湿度センサーを得た。
組成例1 貴金属粉末:Pt粉末        15.0  /
/添加剤: 5i02           13.0
重量%M?x(Si40+o)(Or()      
  13.0  、”硬化促進剤(オクチル酸アルミニ
ウム)04〃さらに感湿皮膜VCA、120B−MPO
ZnO系セラミックスおよびこれにアルカリであるNa
2Off:添加したセラミックスをそれぞれ1250℃
で4時間焼成したものを用い、他は第1図と同様にして
得た従来タイプのセラミック湿度センサおよびアルカリ
添加型セラミック湿度センサを製作した。上記3種のサ
ンプルにより、焼成後の感湿特性(相対湿度(4)−雷
、気抵抗0)とその経時変化を比較測定したところ、第
2図の結果が得られた。なお印加電圧は交流1.OV 
、 50 T(zであり、経時変化としては一般家庭へ
の室内放置後の特性を測定した。第2図において曲線(
Aつは従来のセラミックタイプ。
(Bつは従来のアルカリ添加タイプ+ (Cりはこの発
明の一実施例の感湿材料を用いたもののそれぞれ初期感
湿特性であり、 (A2) 、 (B2)および(C2
)はそれぞれのものの6か月間放置後の感湿特性である
。この図から明らかなように、従来のセラミックタイプ
の感湿材料を用いたセンサーは、6か月間放置後には抵
抗値が初期と比べて1桁以上犬となり、検知感度(曲線
の傾き)も低湿度側で低下してしまった。(実用上はこ
れをヒータ加熱して初期特性にまで再生している。)。
一方、従来のアルカリ添加タイプのものでは、逆に6か
月間放置後には初期と比べて抵抗値が平均して約1桁低
下し、同じく全体的に感度の低下が見られた。
これに対して、この発明の一実施例の感湿材料を用いた
センサは、6か月間放置後に、は初期と比べて抵抗値が
わずかに高くなったのみであり、感度の低下も見られな
かった。
つぎに、上記従来のアルカリ添加タイプのものとこの発
明の一実施例の感湿材料を用いたものとについて、初期
におけるg温特性(相対湿度(1)−に5気抵[21)
のヒステリシスを調べた。この結果を第3図に示す。な
お、いずれも低湿度→高湿度→低湿度の順で測定全行な
い、各測定点間はすべて10分間の間隔をおいた。第3
図において9曲線(B3)は従来のアルカリ添加タイプ
のもの、 (C3)はこの発明の一実施例の感湿材料を
用いたもののそれぞれ高湿度側から低湿度側へ測定した
場合の特性を示す。第3図より明らかなように、従来の
アルカリ添加タイプのものの方がとくに高湿度側におい
て大きなヒステリシスを生じている。また。
上記3種のセンサーについて、水蒸気の吸脱着応答速度
を測定したところ9表1の結果が得られた。
表1かられかるように、従来のアルカリ添加タイプのも
のは、吸着側(Sa→90 (16RH)および脱着側
(90→50 % RH)  ともに応答が遅いのに対
して、この発明の一実施例の感湿材料を用いたものは従
来のセラミックタイプのものと同等以上の応答速度を示
した。
表1 実施例2 下記組成例2の組成物にシンナーを加えて攪拌機にて混
練後、実施例1で用いたのと同様の電極を形成したM2
O3基板上にこの混練物をハケ塗シにて約40μmの厚
さに塗布した。ついで120℃30分間の乾燥後、55
0℃で2時間焼成して感湿皮膜組成例2 添加剤:TiO24,2// m5(Si40+oXOH)z        4.2
  〃とし、リード線を取り付けて第1図と同様の湿度
センサとした。このように製作したこの発明の他の実施
例の感湿材料を用いた湿度センサと、感湿材料とし°r
1450℃で5時間焼成した。Cr’205 ’CaO
系セラミックスおよびこれにL1□LO,を添加して1
350℃で4時間焼結したアルカリ添加セラミックスを
用い、他の構成は第1図の場合と同様にして得た従来タ
イプの湿度センサとの3種のすンブルにより、感湿特性
(相対湿度(イ)−電気抵抗n)とその経時変化を測定
した。この場合、経時変化を促進するために、上記セン
サを80℃、相対湿度95%の恒温恒湿槽中に200時
間放置した後の感湿特性を測定して初期特性と比較した
。その結果を第4図に示す。第4図において1曲線(D
つは従来のセラミックタイプ+ (Eりは従来のアルカ
リ添加タイプ、(Fりはこの発明の他の実施例の感湿材
料を用いたもののそれぞれ初期感湿特性であり、 (D
2) 、 (lE2)および(F2〕はそれぞれのもの
の恒温恒湿槽中に200時間放置後の感湿特性である。
この図かられかるように、従来のセラミックタイプのも
のけ第2図の場合と同様に200時間後には初期と比べ
るとかなり抵抗値が高くなった。また、従来のアルカリ
添加タイプのものも第2図の場合と同様に、200時間
後には抵抗値の低下が見られ、感度も全般的に減少した
。これに対して。
この発明の他の実施例の感湿材料を用いたものは。
はとんど変化が見られないため、高湿度雰囲気中で従来
のものよりもかなシ安定であると言える。
つぎに上記3種のサンプルについて、デユーサイクルテ
スターを用いて耐結露性を評価した。テストは30℃1
時間の結露状態と50℃1時間の乾燥状態との繰シ返し
を30日間行なった。その感湿特性(相対湿度(イ)−
電気抵抗f2))の変化を第5図に示す。第5図におい
て1曲線(D5)はセラミックタイプ、 (E5)はア
ルカリ添加タイプ、 (11)はこの発明の他の実施例
の感湿材料を用いたもののそれぞれ30日後の感湿特性
である。この図かられかるように、やはりセラミックタ
イプのものは、テスト後に高抵抗化を生じている。ただ
し。
アルカリ添加タイプのものは第2図および第4図の場合
と違って、テスト後に高抵抗化を生じている。これけデ
ユーサイクルテストにおける結露状態においては感湿面
がほとんど完全に水でぬれているため、アルカリ添加タ
イプのものでは、添加したアルカリイオンが水中に溶解
した後に水滴となって感湿部から失なわれてしまったこ
とによって生じた現象であると考えられる。これに対し
てこの発明の他の実施例の感湿材料を用いたものは。
テスト後も初期とほとんど変わらない特性を示しておシ
、@結露性に優れていることが確認された。
まり、上記3種のセンサについて、実施例1と同様に応
答速度を測定したところ1表1の場合と同様にこの発明
の他の実施例の感湿材料を用いたものは従来のセラミッ
クタイプと同等以上に速く。
また従来のアルカリ添加タイプと比べると1A以下の時
間で応答することが確かめられた。
実施例3 下記組成例3および4の組成物を用いて、実施例1と同
様にして第1図と同様のこの発明の他の実施例の感湿材
料を用いた湿度センサをそれぞれ製作し、感湿特性(相
対湿度(至)−電気抵抗O)とその経時変化について調
査した。その結果、実施例1および2と同様に、この発
明の他の実施例の感湿材料を用いた湿度センサは感湿特
性の経時変化がほとんどなく、高湿度中および結露雰囲
気中でも特性が変化しに<<、安定であることが判明し
た。また、応答速度についても表1の場合と同様にかな
り速いものであることが確かめられた。
組成例3 貴金属粉末:Af粉末        10.4  /
1添加剤: m2os           t4.t
  //マイカ           93〃 組成例4 貴金属粉末:Au粉末        85〃Pd粉末
        85〃 添加剤:)J’OIQ、1  n CaO7,3// 硬化剤(アミン)31〃 ところで、この発明の実施例の感湿材料を用いたものが
経時的に特性変化を生じにくい理由については、つぎの
ように考えられる。すなわち、貴金属粉末によって電子
伝導性が付与されるために。
従来のセラミックタイプのように水の化学吸着によって
OHが安定に生成しても、導電性がこれに左右されない
ことおよび従来のアルカリ添加タイプのように吸着水中
に溶出するイオンを含んで込ないことが挙げられる。
実施例4 組成例1の組成物を用い、焼成温度による感湿特性(相
対湿度←)−電気抵抗0)の変化を調べた。
その結果を第6図に示す。第6図において1曲線((1
)は250°C,(H)は800℃、(1)は600℃
焼成のもρである。この図においては1代表例として上
記の3つを示したが、焼成温度が300℃以下の場合に
は曲線(G)からもわかるように抵抗が非常に高く感度
も小さかつグこ。また、100℃以上の場合には曲線(
H)からもわかるように、感度は割合良好であるがやは
り抵抗値が高く、センサとして使いにくいものであるこ
とがわかった。したがって、この発明の一実施例の感湿
材料はaoo −yoo ℃の範囲内の温度の焼成で得
られると抵抗値が低く、感度も良好で使い易いものがで
きる。この傾向は他の実施例の隻合も同様であった。
〔発明の効果〕
以上説明したとおり、この発明は、有機けい素化合物重
合体および貴金属粉末を含有する組成物の焼成残留物を
用いることによシ、再生用の加熱機構を必ずしも装備せ
ずとも感湿特性が安定し。
しかも高湿度雰囲気および結露雰囲気中においても感湿
特性がほとんど変化せず、感湿特性のヒステリシスが小
さく応答速度の従来と同等以上の感湿材料を得ることが
でき9例えば湿度センサに極めて有用である。
【図面の簡単な説明】
第1図はこの発明の一実施例の感湿材料を用いた湿度セ
ンサーの斜視図、第2図〜第5図はそれぞれこの発明の
実施例の感湿材料を用いた湿度センサーと従来の湿度セ
ンサーを比較する感湿特性図、第6図はこの発明の一実
施例の感湿材料を用いた湿度センサーの各焼成温度にお
ける感湿特性図である。 図において、(1)は絶縁基板、(2)は電極、(31
は感湿皮膜、(4)はリード線1 (Al)l(A2)
l(B1)l(B2)1(B5)、(DI)、(D2)
、(D5)l(El)、(B2)、(B5)  は比較
従来例の感湿特性+ (C”)+(C2)+(C5)、
(F+)、(F2)、(B5)、(ロ)、 (H) 、
 (I)Uこの発明の実施例の感湿材料を用いた湿度セ
ンサーの感湿特性である。 なお2図中同一符号は同−又は相当部分を示す。

Claims (2)

    【特許請求の範囲】
  1. (1) 有機けい素化合物重合体および貴金属粉末を含
    有する組成物の焼成残留物から成る感湿材料。
  2. (2) 貴金属粉末がPt,Ru,Rh,Pd,Os,
    Ir,AgおよびAuの内の少なくとも一種又はその合
    金である特許請求の範囲第1項記載の感湿材料。
JP59128048A 1984-06-21 1984-06-21 感湿材料 Pending JPS617455A (ja)

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