JPS6174886A - 感熱記録材料 - Google Patents
感熱記録材料Info
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- JPS6174886A JPS6174886A JP59195930A JP19593084A JPS6174886A JP S6174886 A JPS6174886 A JP S6174886A JP 59195930 A JP59195930 A JP 59195930A JP 19593084 A JP19593084 A JP 19593084A JP S6174886 A JPS6174886 A JP S6174886A
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- carbon atoms
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- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B41—PRINTING; LINING MACHINES; TYPEWRITERS; STAMPS
- B41M—PRINTING, DUPLICATING, MARKING, OR COPYING PROCESSES; COLOUR PRINTING
- B41M5/00—Duplicating or marking methods; Sheet materials for use therein
- B41M5/26—Thermography ; Marking by high energetic means, e.g. laser otherwise than by burning, and characterised by the material used
- B41M5/30—Thermography ; Marking by high energetic means, e.g. laser otherwise than by burning, and characterised by the material used using chemical colour formers
- B41M5/32—Thermography ; Marking by high energetic means, e.g. laser otherwise than by burning, and characterised by the material used using chemical colour formers one component being a heavy metal compound, e.g. lead or iron
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B41—PRINTING; LINING MACHINES; TYPEWRITERS; STAMPS
- B41M—PRINTING, DUPLICATING, MARKING, OR COPYING PROCESSES; COLOUR PRINTING
- B41M5/00—Duplicating or marking methods; Sheet materials for use therein
- B41M5/26—Thermography ; Marking by high energetic means, e.g. laser otherwise than by burning, and characterised by the material used
- B41M5/30—Thermography ; Marking by high energetic means, e.g. laser otherwise than by burning, and characterised by the material used using chemical colour formers
- B41M5/323—Organic colour formers, e.g. leuco dyes
- B41M5/327—Organic colour formers, e.g. leuco dyes with a lactone or lactam ring
- B41M5/3275—Fluoran compounds
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- Physics & Mathematics (AREA)
- Optics & Photonics (AREA)
- Heat Sensitive Colour Forming Recording (AREA)
Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
〔技術分野〕
本発明は感熱記録材料に関し、特に画像の安定性にすぐ
れた感熱記録材料に関する。
れた感熱記録材料に関する。
近年、情報量の増大、省資源、省力化、無公害化等の社
会的要請に伴って、情報記録分野においても種々の記録
方式の実用化や改良が進められているが、中でも感熱記
録材料を用いる感熱記録方式は、（１）１次発色で現像
工程が不要、（２）ハードが簡単で且つコンパクトにで
きる上、メンテナンスコストが安い、（３）普通紙に近
い感触でしかもシート自体も比較的安価等の特徴もあっ
て、コンピューターのアウトプット、医療計測用レコー
ダー分野、ファクシミリ分野、プリンター分野、ＰＯ５
用ラベル、自動販売機用乗車券等への実用化がなされて
いる。このような方式に用いられる感熱記録材料として
は、支持体上にラクトン、ラクタム、又はスピロピラン
環を有する無色又は淡色のロイコ染料と酸性物質、例え
ば有機酸又はフェノール性化合物を含有する感熱発色層
を設けたもの（特公昭４３−４１６０号、 ４５−１４
０３９号等）が公知である。しかしながら、前記のよう
なロイコ系の感熱記録材料の場合、記録画像の安定性が
悪く、消色しやすいという欠点を有している。例えば、
油やプラスチックフィルム中の可塑剤（ジオクチルフタ
レート等）等と接触すると、その記録画像が消色すると
いう問題があり、この問題の解決がこの種の記録材料に
おける太き技術課題になっている。
会的要請に伴って、情報記録分野においても種々の記録
方式の実用化や改良が進められているが、中でも感熱記
録材料を用いる感熱記録方式は、（１）１次発色で現像
工程が不要、（２）ハードが簡単で且つコンパクトにで
きる上、メンテナンスコストが安い、（３）普通紙に近
い感触でしかもシート自体も比較的安価等の特徴もあっ
て、コンピューターのアウトプット、医療計測用レコー
ダー分野、ファクシミリ分野、プリンター分野、ＰＯ５
用ラベル、自動販売機用乗車券等への実用化がなされて
いる。このような方式に用いられる感熱記録材料として
は、支持体上にラクトン、ラクタム、又はスピロピラン
環を有する無色又は淡色のロイコ染料と酸性物質、例え
ば有機酸又はフェノール性化合物を含有する感熱発色層
を設けたもの（特公昭４３−４１６０号、 ４５−１４
０３９号等）が公知である。しかしながら、前記のよう
なロイコ系の感熱記録材料の場合、記録画像の安定性が
悪く、消色しやすいという欠点を有している。例えば、
油やプラスチックフィルム中の可塑剤（ジオクチルフタ
レート等）等と接触すると、その記録画像が消色すると
いう問題があり、この問題の解決がこの種の記録材料に
おける太き技術課題になっている。
従来も、この問題解決を目的としたものがいくつか提案
されており、例えば、感熱発色層中に、耐水及び耐薬品
性の良い樹脂を大量に含有させて感熱発色層の安定性を
高めたものや、感熱発色層中に熱又は光によって硬化す
る樹脂を含有させて感熱発色層の安定性を高めたものが
ある他、感熱発色層の表面に樹脂保護層を形成して感熱
発色層を薬品や水の作用から保護したものなどがある。
されており、例えば、感熱発色層中に、耐水及び耐薬品
性の良い樹脂を大量に含有させて感熱発色層の安定性を
高めたものや、感熱発色層中に熱又は光によって硬化す
る樹脂を含有させて感熱発色層の安定性を高めたものが
ある他、感熱発色層の表面に樹脂保護層を形成して感熱
発色層を薬品や水の作用から保護したものなどがある。
一方、感圧紙の分野では、耐薬品の良い顕色剤を用いた
ものが提案されているが（特開昭４８−５１７１６号、
特公昭５１−２５１７４号公報）、この場合、特定の顕
色剤使用は感圧紙に関しては有効であっても、感熱記録
紙に関しては有効でなく、可塑剤と接触した場合に発色
部は安定であるが、地色部（非発色部）の発色が起ると
いう問題がある。特開昭５９−１１２８６号公報にも特
定の顕色剤が示されているが、この顕色剤も感圧紙に適
しているかも知れないが、そのほとんどが感熱記録材料
には不適当である。すなわち、地色部の初期濃度が高く
（地肌カブリ）、極めて低品位の感熱記録材料しか得る
ことができない。さらに、その多くのものは前記感圧紙
分野の顕色剤と同様に、可塑剤との接触で地色部の発色
が起ってしまう。
ものが提案されているが（特開昭４８−５１７１６号、
特公昭５１−２５１７４号公報）、この場合、特定の顕
色剤使用は感圧紙に関しては有効であっても、感熱記録
紙に関しては有効でなく、可塑剤と接触した場合に発色
部は安定であるが、地色部（非発色部）の発色が起ると
いう問題がある。特開昭５９−１１２８６号公報にも特
定の顕色剤が示されているが、この顕色剤も感圧紙に適
しているかも知れないが、そのほとんどが感熱記録材料
には不適当である。すなわち、地色部の初期濃度が高く
（地肌カブリ）、極めて低品位の感熱記録材料しか得る
ことができない。さらに、その多くのものは前記感圧紙
分野の顕色剤と同様に、可塑剤との接触で地色部の発色
が起ってしまう。
本発明の目的は、特定のフルオラン化合物とチオシアン
酸亜鉛のイミダゾール誘導体錯体との組み合せにより、
油や可塑剤との接触において発色部の消色、地色部の発
色がないばかりでなく、アルコールの付着によっても地
色部の発色が起らないという従来の感熱記録材料に見ら
れない、極めて画像安定性の高い感熱記録材料を提供す
ることにある。
酸亜鉛のイミダゾール誘導体錯体との組み合せにより、
油や可塑剤との接触において発色部の消色、地色部の発
色がないばかりでなく、アルコールの付着によっても地
色部の発色が起らないという従来の感熱記録材料に見ら
れない、極めて画像安定性の高い感熱記録材料を提供す
ることにある。
即ち、本発明の感熱記録材料は、一般式（１）（式中、
Ｒ１＋Ｒ２は炭素数１〜６のアルキル基、Ｒ３＋Ｒ４は
各々炭素数１〜２のアルキル基又はハロゲン原子を示し
、ｋ、Ｑは各々独立に０，１．又は２の数を示し、ｍは
０又は１を示す） で表わされるフルオラン化合物及び、 一般式（ｎ） （式中、Ｒ５＋ＲＥｉは各々独立に炭素数１〜６のアル
キル基、Ｒ７は炭素数１〜２のアルキル基又はハロゲン
原子を示し、ｎはＯ２ｌ又は２の数を示す）で表わされ
るフルオラン化合物の中から選ばれる少なくとも１種の
フルオラン化合物と、下記構造式（ｍ）で表わされるチ
オシアン酸亜鉛のイミダゾール誘導体錯体との間の発色
反応を利用することを特徴とする特 （式中、Ｒ８は炭素数１〜６の飽和又は不飽和の炭化水
素基を示す。） 前記一般式（Ｉ）で表わされるフルオラン化合物の具体
例としては、例えば、以下のものが挙げられる。
Ｒ１＋Ｒ２は炭素数１〜６のアルキル基、Ｒ３＋Ｒ４は
各々炭素数１〜２のアルキル基又はハロゲン原子を示し
、ｋ、Ｑは各々独立に０，１．又は２の数を示し、ｍは
０又は１を示す） で表わされるフルオラン化合物及び、 一般式（ｎ） （式中、Ｒ５＋ＲＥｉは各々独立に炭素数１〜６のアル
キル基、Ｒ７は炭素数１〜２のアルキル基又はハロゲン
原子を示し、ｎはＯ２ｌ又は２の数を示す）で表わされ
るフルオラン化合物の中から選ばれる少なくとも１種の
フルオラン化合物と、下記構造式（ｍ）で表わされるチ
オシアン酸亜鉛のイミダゾール誘導体錯体との間の発色
反応を利用することを特徴とする特 （式中、Ｒ８は炭素数１〜６の飽和又は不飽和の炭化水
素基を示す。） 前記一般式（Ｉ）で表わされるフルオラン化合物の具体
例としては、例えば、以下のものが挙げられる。
３−（Ｎ−エチル−ｐ−ｈルイジノ）−６−メチル−７
−アニリツフルオラン。
−アニリツフルオラン。
３−（Ｎ−メチル−Ｎ−フェニル）−６−ニチルー７−
（ρ−メチルアニリノ）フルオラン。
（ρ−メチルアニリノ）フルオラン。
３−（Ｎ−ノルマルヘキシル−ρ−トルイジノ）−６−
グロロー７−アニリノフルオラン。
グロロー７−アニリノフルオラン。
３−（Ｎ−エチル−Ｎ−フェニル）−６−メチル−７−
（ｐ−クロロアニリノ）フルオラン、３−（Ｎ−ノルマ
ルブチル−〇、Ｐ−ジメチルフェニル）−６−メチル−
７−アニリツフルオラン。
（ｐ−クロロアニリノ）フルオラン、３−（Ｎ−ノルマ
ルブチル−〇、Ｐ−ジメチルフェニル）−６−メチル−
７−アニリツフルオラン。
３−（Ｎ−メチル−ρ−トルイジノ）−７−（ｏ−クロ
ロアニリノ）フルオラン等。
ロアニリノ）フルオラン等。
前記一般式（ｎ）で表わされるフルオラン化合物の具体
例としては、例えば以下のものが挙げられる。
例としては、例えば以下のものが挙げられる。
３−ジエチルアミノ−７−（０−クロロアニリノ）フル
オラン。
オラン。
３−ジノルマルブチルアミノ−７−（Ｑ−クロロアニリ
ノ）フルオラン、 ３−（Ｎ−イソアミル−Ｎ−エチルアミノ）−７−（ｏ
。
ノ）フルオラン、 ３−（Ｎ−イソアミル−Ｎ−エチルアミノ）−７−（ｏ
。
Ｐ−ジクロロアニリノ）フルオラン、
３−（Ｎ−シクロへキシル−Ｎ−メチルアミノ）−７−
（０−クロロアニリノ）フルオラン、３−ジエチルアミ
ノ−７−（ｏ−メチルアニリノ）フルオラン等。
（０−クロロアニリノ）フルオラン、３−ジエチルアミ
ノ−７−（ｏ−メチルアニリノ）フルオラン等。
前記一般式（ＩＩＩ）で表わされるチオシアン酸亜鉛の
イミダゾール誘導体錯体の具体例としては、例えば以下
のものが挙げられる。
イミダゾール誘導体錯体の具体例としては、例えば以下
のものが挙げられる。
チオシアン酸亜鉛ｌ−メチルイミダゾール錯体、チオシ
アン酸亜鉛ｌ−エチルイミダゾール錯体、チオシアン酸
亜鉛１−ビニルイミダゾール錯体、チオシアン酸亜鉛１
−アリルイミダゾール錯体、チオシアン酸亜鉛１−ノル
マルブチルイミダゾール錯体、チオシアン酸亜鉛ｌ−イ
ソプロピルイミダゾール錯体、チオシアン酸亜鉛１−ヘ
キシルイミダゾール錯体等。
アン酸亜鉛ｌ−エチルイミダゾール錯体、チオシアン酸
亜鉛１−ビニルイミダゾール錯体、チオシアン酸亜鉛１
−アリルイミダゾール錯体、チオシアン酸亜鉛１−ノル
マルブチルイミダゾール錯体、チオシアン酸亜鉛ｌ−イ
ソプロピルイミダゾール錯体、チオシアン酸亜鉛１−ヘ
キシルイミダゾール錯体等。
前記したフルオラン化合物はいずれも単独又は２種以上
が混合又は積層されて使用される。ここでロイコ染料と
チオシアン酸亜鉛のイミダゾール誘導体錯体との重量比
率は１：１〜６程度が適当である。
が混合又は積層されて使用される。ここでロイコ染料と
チオシアン酸亜鉛のイミダゾール誘導体錯体との重量比
率は１：１〜６程度が適当である。
なお、本発明の感熱発色層中には支持体上に結合支持さ
せるべき慣用の種々の結合剤を適宜用いることは差しつ
かえなく、例えば、ポリビニルアルコール、メトキシセ
ルロース、ヒドロキシエチルセルロース、カルボキシメ
チルセルロースリビニルピロリドン、ポリアクリルアミ
ド、ポリアクリル酸、デンプン、ゼラチンなどのような
水溶性のもの、あるいはポリスチレン、塩化ビニル−酢
酸ビニル共重合体，ポリブチルメタクリレートなどのよ
うな水性エマルジョンのものを結合剤として用いること
ができる。
せるべき慣用の種々の結合剤を適宜用いることは差しつ
かえなく、例えば、ポリビニルアルコール、メトキシセ
ルロース、ヒドロキシエチルセルロース、カルボキシメ
チルセルロースリビニルピロリドン、ポリアクリルアミ
ド、ポリアクリル酸、デンプン、ゼラチンなどのような
水溶性のもの、あるいはポリスチレン、塩化ビニル−酢
酸ビニル共重合体，ポリブチルメタクリレートなどのよ
うな水性エマルジョンのものを結合剤として用いること
ができる。
また、本発明においては必要に応じ、更に、この種の感
熱記録材料に慣用される補助添加成分、例えば、填料，
界面活性剤、熱可融性物質、滑剤等を併用することがで
きる。この場合、填料としては、例えば、炭酸カルシウ
ム、シリカ、酸化亜鉛，酸化チタン、水酸化アルミニウ
ム、水酸化亜鉛、硫酸バリウム、クレー、タルク、表面
処理されたカルシウムやシリカ等の無機系微粉末の他、
尿素−ホルマリン樹脂、スチレン／メタクリル酸共重合
体、ポリスチレン樹脂等の有機系の微粉末を挙げること
ができ、熱可融性物質としては、例えば、高級脂肪酸又
はそのエステル、アミドもしくは金属塩の他、各種ワッ
クス類、芳香族カルボン酸とアミンとの縮合物、安息香
酸フェニルエステル、高級直鎖グリコール、３，４−エ
ポキシ−へキサヒドロフタル酸ジアルキル、高級ケトン
、その他の熱可融性有機化合物等の５０〜２００°Ｃ程
度の融点を持つものが挙げられる。
熱記録材料に慣用される補助添加成分、例えば、填料，
界面活性剤、熱可融性物質、滑剤等を併用することがで
きる。この場合、填料としては、例えば、炭酸カルシウ
ム、シリカ、酸化亜鉛，酸化チタン、水酸化アルミニウ
ム、水酸化亜鉛、硫酸バリウム、クレー、タルク、表面
処理されたカルシウムやシリカ等の無機系微粉末の他、
尿素−ホルマリン樹脂、スチレン／メタクリル酸共重合
体、ポリスチレン樹脂等の有機系の微粉末を挙げること
ができ、熱可融性物質としては、例えば、高級脂肪酸又
はそのエステル、アミドもしくは金属塩の他、各種ワッ
クス類、芳香族カルボン酸とアミンとの縮合物、安息香
酸フェニルエステル、高級直鎖グリコール、３，４−エ
ポキシ−へキサヒドロフタル酸ジアルキル、高級ケトン
、その他の熱可融性有機化合物等の５０〜２００°Ｃ程
度の融点を持つものが挙げられる。
本発明の感熱記録材料は、例えば、前記した各成分を含
む感熱層形成用塗液を，紙，合成紙，プラスチックフィ
ルムなどの適当な支持体上に塗布し、乾燥することによ
って製造され、各種の記録分野、殊に、油、可塑剤やア
ルコールとの接触の機会が多いＰＯ５用サーマルラベル
や、感熱乗車券、医療計測機用レコーダーに適用される
サーマルペーパー等に利用される。
む感熱層形成用塗液を，紙，合成紙，プラスチックフィ
ルムなどの適当な支持体上に塗布し、乾燥することによ
って製造され、各種の記録分野、殊に、油、可塑剤やア
ルコールとの接触の機会が多いＰＯ５用サーマルラベル
や、感熱乗車券、医療計測機用レコーダーに適用される
サーマルペーパー等に利用される。
本発明の感熱記録材料は以下のような特長を持っている
。
。
（１）前記構造式（ＩＩＩ）で表わされるチオシアン酸
亜鉛のイミダゾール誘導体錯体は合成容易で、従って入
手上の問題がなく、しかも高収率、高純度でかつ比較的
安価に得られる。
亜鉛のイミダゾール誘導体錯体は合成容易で、従って入
手上の問題がなく、しかも高収率、高純度でかつ比較的
安価に得られる。
（２）前記一般式（Ｉ）及び（ＩＩ）のフルオラン化合
物の中から選ばれる少なくとも１種と前記構造式（ｍ）
で表わされるチオシアン酸亜鉛のイミダゾール誘導体錯
体とを組み合せることにより、地肌カブリがなく、油、
可塑剤との接触においても、発色部の消色や地色部の発
色などの現象がなく、更に、アルコールの付着によって
も地色部が発色しない極めて画像安定性の優れた感熱記
録材料が得られる。また、発色画像が経時的に消色した
り、白粉現象をおこしたりすることがなく、非常に安定
している。
物の中から選ばれる少なくとも１種と前記構造式（ｍ）
で表わされるチオシアン酸亜鉛のイミダゾール誘導体錯
体とを組み合せることにより、地肌カブリがなく、油、
可塑剤との接触においても、発色部の消色や地色部の発
色などの現象がなく、更に、アルコールの付着によって
も地色部が発色しない極めて画像安定性の優れた感熱記
録材料が得られる。また、発色画像が経時的に消色した
り、白粉現象をおこしたりすることがなく、非常に安定
している。
次に本発明を実施例によりさらに詳細に説明する。なお
以下において示す部及び％はいずれも重量基準である。
以下において示す部及び％はいずれも重量基準である。
参考例
チオシアン酸亜鉛２３．６０ｇを水４００＋ｎ Ｑに溶
かす。
かす。
■−ビニルイミダゾール２４．４７ｇをエタノール２０
ｍ Ｑに溶かした溶液を上記溶液に攪拌下に滴下すると
直ちに白色沈殿が生ずる。この沈殿を濾別し、水洗後、
乾燥する。乾燥した白色粉末を水−エタノールの混合溶
媒で再結晶し、融点１０５〜１０７°Ｃのチオシアン酸
亜鉛の１−ビニルイミダゾール錯体の白色結晶４１．５
ｇを得た。
ｍ Ｑに溶かした溶液を上記溶液に攪拌下に滴下すると
直ちに白色沈殿が生ずる。この沈殿を濾別し、水洗後、
乾燥する。乾燥した白色粉末を水−エタノールの混合溶
媒で再結晶し、融点１０５〜１０７°Ｃのチオシアン酸
亜鉛の１−ビニルイミダゾール錯体の白色結晶４１．５
ｇを得た。
実施例１
下記組成よりなる混合物を各々別々に磁性ボールミルを
用いて２日間粉砕し、分散して［Ａ）液、［８）液、〔
Ｃ〕液を調製した。
用いて２日間粉砕し、分散して［Ａ）液、［８）液、〔
Ｃ〕液を調製した。
〔Ａ〕液
３−（Ｎ−エチル−ｐ−トルイジノ）−６−メチル−７
−アニリツフルオラン ２０部１０％ヒドロキ
シエチルセルロース水溶液 ２０部水
６０部〔Ｂ〕液 チオシアン酸亜鉛の１−ビニルイミダ ゾール錯体 ２０部５％メ
チルセルロース水溶液 ２０部水
６０部
（Ｃ）液 尿素−ホルマリン縮合樹脂の微粉末 ２０部５％メ
チルセルロース水溶液 ２０部水
６０
部以上のようにして得られたＩ”Ａ］液〜ＣＣ）液を用
い、下記組成の感熱発色層液を調製し、基準坪量５０ｇ
／ｒｒｒの市販上質紙に乾燥塗布量４〜５ｇ／ ｍとな
るようにワイヤーバーを選んで塗布、乾燥し、次いで感
熱発色層表面の平滑度が、ベック平滑度で５００〜６０
０秒になるよう、カレンダーがけし、本発明の感熱記録
シート（ａ）を作った。
−アニリツフルオラン ２０部１０％ヒドロキ
シエチルセルロース水溶液 ２０部水
６０部〔Ｂ〕液 チオシアン酸亜鉛の１−ビニルイミダ ゾール錯体 ２０部５％メ
チルセルロース水溶液 ２０部水
６０部
（Ｃ）液 尿素−ホルマリン縮合樹脂の微粉末 ２０部５％メ
チルセルロース水溶液 ２０部水
６０
部以上のようにして得られたＩ”Ａ］液〜ＣＣ）液を用
い、下記組成の感熱発色層液を調製し、基準坪量５０ｇ
／ｒｒｒの市販上質紙に乾燥塗布量４〜５ｇ／ ｍとな
るようにワイヤーバーを選んで塗布、乾燥し、次いで感
熱発色層表面の平滑度が、ベック平滑度で５００〜６０
０秒になるよう、カレンダーがけし、本発明の感熱記録
シート（ａ）を作った。
感熱発色層液
（１） （Ａ）液 １
０部（２） ＣＢ）液
３０部（３） （Ｃ）液
３０部（４）イソブチレン−無水マレイン酸
１０部共重合体の２０％アルカリ水溶液 実施例２ 実施例１の［Ａ］液のかわりに下記ＣＤ）液を使用する
以外はすべて実施例１と同様にして感熱記録シート（ｂ
）を作った。
０部（２） ＣＢ）液
３０部（３） （Ｃ）液
３０部（４）イソブチレン−無水マレイン酸
１０部共重合体の２０％アルカリ水溶液 実施例２ 実施例１の［Ａ］液のかわりに下記ＣＤ）液を使用する
以外はすべて実施例１と同様にして感熱記録シート（ｂ
）を作った。
〔Ｄ〕液
３−ジノルマルブチルアミノ−７−（ｏ−グロロアニリ
ノ）フルオラン ２０部１０％ヒドロキシ
エチルセルロース水溶液 ２０部水
６０部実施例３ 実施例１の（Ａ）液のかわりに下記（Ｅ）液を使用する
以外はすべて実施例１と同様にして感熱記録シート（ｃ
）を作った。
ノ）フルオラン ２０部１０％ヒドロキシ
エチルセルロース水溶液 ２０部水
６０部実施例３ 実施例１の（Ａ）液のかわりに下記（Ｅ）液を使用する
以外はすべて実施例１と同様にして感熱記録シート（ｃ
）を作った。
（Ｅ）液
３−ジエチルアミノ−７−（０−クロロアニリノ）フル
オラン ２０部１０％ヒドロキシエ
チルセルロース水溶液 ２０部水
６０部比較例■ 実施例１の（Ａ〕液のかわりに下記（Ｆ）液を使用する
以外はすべて実施例１と同様にして感熱記録シート（ｄ
）を作った。
オラン ２０部１０％ヒドロキシエ
チルセルロース水溶液 ２０部水
６０部比較例■ 実施例１の（Ａ〕液のかわりに下記（Ｆ）液を使用する
以外はすべて実施例１と同様にして感熱記録シート（ｄ
）を作った。
ＣＦ３液
３−（Ｎ−シクロへキシル−Ｎ−メチルアミノ）−６−
メチル−７−アニリノフルオラン ２０部ｌＯ％ヒド
ロキシエチルセルロース水溶液 ２０部水
６０部比
較例２ 実施例１の（Ａ）液のかわりに下記（Ｇ）液を使用する
以外はすべて実施例１と同様にして感熱記録シーｈ（ｅ
）を作った。
メチル−７−アニリノフルオラン ２０部ｌＯ％ヒド
ロキシエチルセルロース水溶液 ２０部水
６０部比
較例２ 実施例１の（Ａ）液のかわりに下記（Ｇ）液を使用する
以外はすべて実施例１と同様にして感熱記録シーｈ（ｅ
）を作った。
（Ｇ）液
３−ジエチルアミノ−６−メチル−７−アニリノフルオ
ラン ２０部１０％ヒドロキシエチ
ルセルロース水溶液 ２０部水
６０部比較例３ 実施例１の（Ａ）液のかわりに下記〔ｌ〕液を使用する
以外はすべて実施例１と同様にして感熱記録シート（ｆ
）を作った。
ラン ２０部１０％ヒドロキシエチ
ルセルロース水溶液 ２０部水
６０部比較例３ 実施例１の（Ａ）液のかわりに下記〔ｌ〕液を使用する
以外はすべて実施例１と同様にして感熱記録シート（ｆ
）を作った。
（Ｈ〕液
３−（Ｎ−イソアミル−Ｎ−エチルアミノ）−６−メチ
ル−７−アニリノフルオラン ２０部１０％ヒドロキ
シエチルセルロース水溶液 ２０部水
６ｏ部比較例４ 実施例１の［Ａ）液のかわりに下記（Ｉ）液を使用する
以外はすべて実施例１と同様にして感熱記録シート（ｇ
）を作った。
ル−７−アニリノフルオラン ２０部１０％ヒドロキ
シエチルセルロース水溶液 ２０部水
６ｏ部比較例４ 実施例１の［Ａ）液のかわりに下記（Ｉ）液を使用する
以外はすべて実施例１と同様にして感熱記録シート（ｇ
）を作った。
ＣＩ）液
３−ジエチルアミノ−７−（ｍ−ｈリフルオロメチルア
ニリノ）−フルオラン ２０部１０％ヒドロ
キシエチルセルロース水溶液 ２０部水
６０部比較
例５ 実施例２のＣＢｌ液のかわりに下記（Ｊ）液を使用する
以外はすべて実施例２と同様にして感熱記録シート（ｈ
）を作った。
ニリノ）−フルオラン ２０部１０％ヒドロ
キシエチルセルロース水溶液 ２０部水
６０部比較
例５ 実施例２のＣＢｌ液のかわりに下記（Ｊ）液を使用する
以外はすべて実施例２と同様にして感熱記録シート（ｈ
）を作った。
（Ｊ）液
チオシアン酸亜鉛のイミダゾール錯体 ２０部（融点
１４３〜１４５℃） ５％メチルセルロース水溶液 ２０部水
６
°部比較例６ 実施例２のＣＢ）液のかわりに下記［Ｋ）液を使用する
以外はすべて実施例２と同様にして感熱記録シート（ｉ
）を作った。
１４３〜１４５℃） ５％メチルセルロース水溶液 ２０部水
６
°部比較例６ 実施例２のＣＢ）液のかわりに下記［Ｋ）液を使用する
以外はすべて実施例２と同様にして感熱記録シート（ｉ
）を作った。
（Ｋ）液
ビスフェノールＡ ２０部１
０％ヒドロキシエチルセルロース水溶液 ２０部水
６
０部以上のようにして得られた感熱記録シート（ａ）〜
（ｉ）を熱傾斜試験機（東洋精機製）にて圧力２ｋｇ接
触時間１秒で１５０°Ｃで印字した。（ａ）〜（１）の
感熱記録シートの発色部と地色部に綿実油を薄く塗布し
。
０％ヒドロキシエチルセルロース水溶液 ２０部水
６
０部以上のようにして得られた感熱記録シート（ａ）〜
（ｉ）を熱傾斜試験機（東洋精機製）にて圧力２ｋｇ接
触時間１秒で１５０°Ｃで印字した。（ａ）〜（１）の
感熱記録シートの発色部と地色部に綿実油を薄く塗布し
。
室内に２４時間放置した後、変化の状態を調べたところ
、実施例のもの（ａ−ｃ）及び比較例１〜４のもの（ｄ
＝ｇ）は発色部に消色、地色部の発色ともに見られなか
ったが、比較例５にもの（ｈ）は発色部の消色はなかっ
たが、地色部の発色が見られた。また比較例６のもの（
ｉ）は、地色部の発色はなかったが。
、実施例のもの（ａ−ｃ）及び比較例１〜４のもの（ｄ
＝ｇ）は発色部に消色、地色部の発色ともに見られなか
ったが、比較例５にもの（ｈ）は発色部の消色はなかっ
たが、地色部の発色が見られた。また比較例６のもの（
ｉ）は、地色部の発色はなかったが。
発色部の消色が見られた。
次に、感熱記録シート（ａ）〜（１）を同様にして印字
し、印字部を中心に４ｃｍ四方を切り抜き、これにポリ
塩化ビニルフィルム（信越ポリマー■製、ポリラップＶ
−３００）を１枚重ね、室温で荷重５００ｇ／−を２
４時間加えた後、取り出して、地色部の濃度と発色部の
濃度をマクベス濃度計（ＲＤ−５１４）で測定し、その
発色部濃度を、試験前の濃度と比較し。
し、印字部を中心に４ｃｍ四方を切り抜き、これにポリ
塩化ビニルフィルム（信越ポリマー■製、ポリラップＶ
−３００）を１枚重ね、室温で荷重５００ｇ／−を２
４時間加えた後、取り出して、地色部の濃度と発色部の
濃度をマクベス濃度計（ＲＤ−５１４）で測定し、その
発色部濃度を、試験前の濃度と比較し。
その結果を表−１に示す。
表−１（ポリ塩化ビニルフィルム試験）次に、感熱記録
シート（ａ）〜（１）にエタノール（試薬、特級）を薄
く塗布し、エタノール蒸発後、塗布部の濃度を測定した
。その結果を表−２に示す。
シート（ａ）〜（１）にエタノール（試薬、特級）を薄
く塗布し、エタノール蒸発後、塗布部の濃度を測定した
。その結果を表−２に示す。
表−２（アルコール塗布試験）
以上より、本発明の感熱記録材料は地肌カブリもなく、
油、可塑剤との接触においても発色部の消色及び地色部
の発色がなく、更に、アルコールの付着によっても地色
部が発色しない極めて画像安定性の高い感熱記録材料で
あることがわかる。
油、可塑剤との接触においても発色部の消色及び地色部
の発色がなく、更に、アルコールの付着によっても地色
部が発色しない極めて画像安定性の高い感熱記録材料で
あることがわかる。
Claims (1)
- （１）一般式（ I ） ▲数式、化学式、表等があります▼（ I ） （式中、Ｒ＿１、Ｒ＿２は炭素数１〜６のアルキル基、
Ｒ＿３、Ｒ＿４は各々炭素数１〜２のアルキル基又はハ
ロゲン原子を示し、ｋ、ｌは各々独立に０、１、又は２
の数を示し、ｍは０又は１を示す） で表わされるフルオラン化合物及び、 一般式（II） ▲数式、化学式、表等があります▼（II） （式中、Ｒ＿５、Ｒ＿６は各々独立に炭素数１〜６のア
ルキル基、Ｒ＿７は炭素数１〜２のアルキル基又はハロ
ゲン原子を示し、ｎは０、１又は２の数を示す）で表わ
されるフルオラン化合物の中から選ばれる少なくとも１
種のフルオラン化合物と、下記構造式（III） ▲数式、化学式、表等があります▼（III） （式中、Ｒ＿８は炭素数１〜６の飽和又は不飽和の炭化
水素基を示す。） で表わされるチオシアン酸亜鉛のイミダゾール誘導体錯
体との間の発色反応を利用することを特徴とする感熱記
録材料。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP59195930A JPS6174886A (ja) | 1984-09-19 | 1984-09-19 | 感熱記録材料 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP59195930A JPS6174886A (ja) | 1984-09-19 | 1984-09-19 | 感熱記録材料 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS6174886A true JPS6174886A (ja) | 1986-04-17 |
Family
ID=16349336
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP59195930A Pending JPS6174886A (ja) | 1984-09-19 | 1984-09-19 | 感熱記録材料 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPS6174886A (ja) |
-
1984
- 1984-09-19 JP JP59195930A patent/JPS6174886A/ja active Pending
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