JPS61263793A - 感熱記録材料 - Google Patents

感熱記録材料

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JPS61263793A
JPS61263793A JP60106467A JP10646785A JPS61263793A JP S61263793 A JPS61263793 A JP S61263793A JP 60106467 A JP60106467 A JP 60106467A JP 10646785 A JP10646785 A JP 10646785A JP S61263793 A JPS61263793 A JP S61263793A
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Haruhiko Ikeda
晴彦 池田
Shigetoshi Hiraishi
重俊 平石
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Mitsubishi Paper Mills Ltd
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    • B41PRINTING; LINING MACHINES; TYPEWRITERS; STAMPS
    • B41MPRINTING, DUPLICATING, MARKING, OR COPYING PROCESSES; COLOUR PRINTING
    • B41M5/00Duplicating or marking methods; Sheet materials for use therein
    • B41M5/26Thermography ; Marking by high energetic means, e.g. laser otherwise than by burning, and characterised by the material used
    • B41M5/30Thermography ; Marking by high energetic means, e.g. laser otherwise than by burning, and characterised by the material used using chemical colour formers
    • B41M5/337Additives; Binders
    • B41M5/3375Non-macromolecular compounds

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Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 因 産業上の利用分野 本発明は熱応答性に優れた高感度の感熱記録材料に関す
る。
03)  従来技術 感熱記録材料は一般に支持体上に寛手供与性の通常無色
ないし淡色の染料前駆体と電子受容性の一色剤とを主成
分とする感熱記録層を設けたもので、熱ヘッド、熱ペン
、レーザー光等で加熱することにより染料前駆体と顕色
剤とが瞬時反応し、記録画像が得られるもので、特公昭
43−4160号、特公昭45−14039号公報等に
開示されている。このような感熱記録材料は比較的簡単
な装置で記録が得られ、保守が容易であること、騒音の
発生がないことなどの利点があシ、計測用記録計、ファ
クシミリ、プリンター、コンビエータ−の端末機、ラベ
ル、乗車券等自動券売機など広範囲の分野に利用されて
いる。特にファクシミリにおいては感熱方式の需要が大
巾に伸びてきてい゛るうえに、送信コスト低減のために
高速化されつつある。このようなファクシミリの高速化
に対応して感熱記録材料の高感度化が求められるように
なってきた。
高速化されたファクシミリはA4の標準原稿を10秒か
ら20秒で受送信するため、ファクシミリのサーマルへ
ラドに流れる電流も数ミリ秒以下という非常に短い時間
の繰返しであり、それによって発生した熱エネルギーを
感熱記録シートへ伝達し画像形成反応を行なわしめるも
のである。
この様に短時間に伝達された熱エネルギーで画像形成反
応を行なうには、熱応答性に優れた感熱記録材料である
事が必要である。熱応答性を上げる為には顕色剤と染料
前駆体との相溶性を向上させねばならない。これには必
要に応じて増感剤が使用される。増感剤は、伝達された
熱エネルギーによシそれ自身が融解する瞳、近傍の染料
前駆体及び顕色剤を溶解ないしは内包して発色反応を促
進させる働きを有する為、増感剤の熱応答性ないしは染
料前駆体、顕色剤に対する相溶性を向上せしめる事も感
熱記録材料を高感度化する1つの方法である。
この様な方法として、特開昭48−19231号公報に
はワックス類を、特開昭49−34842号、特開昭5
0−149353号、特開昭52−106746号、特
開昭53−5636号公報等には、含窒素化合物、カル
ボン酸エステル等ヲ特開昭57−64593号、特開昭
58−87094号公報にはナフトール訪導体會、特開
昭57−64592号、特開昭、57−185187号
、特開昭57−191089号、特開昭58−1102
89号公報にはナフトエ酸誘導体を%特開昭57−12
8592号、特開昭57−182483号公報には安息
香酸エステル酵導体を添加する事が開示されでいる。
しかし、これらの方法を使用して製造した感熱記録材料
は発色濃度及び得られた発色画像の保存安定性、また未
印字器(地肌)の経時による汚れ等の点でなお不十分な
ものである。
(Q 発明の目的 本発明者らは、さらに発色画像の保存安定性に優れた高
感度の感熱記録材料を得る事を目的とし種々の増感剤を
検討した。
0 発明の構成 通常無色ないし淡色の染料前駆体と加熱時反応して誼染
料前駆体を発色せしめる一色剤を含有する感熱記録材料
において、増感剤として下記一般式で表わされる化合物
を含有させる事によ、す9発色画像の保存安定性に優れ
た高感度の感熱記録材料を得る事が出来念。
一般式 (但し、Rは、シンナモイル基、フェニルアセチル基、
又はフェノキシアセチル基′t−表わス、マタ、R2は
アルキル:4を表わす。) 上記一般式で表わされる化合物の具体例としては例えば
下に示すものが挙げられる。
化合物(1) m、 p、= 88−88.5℃ 化合物(2) m、p、= 109.5−110℃ 化合物(3) m−n−=  1119−1  n  9  r% r
化合物(4) m、 p、= 75−75.5℃ 化合物(5) m、I)、= 123.5−124.5℃上記一般式の
化合物は公知の方法により容易に得られる。
本発明による増感剤は通常kA色剤に対して5貫量−以
上添加される。好ましい′tは10−400重量%であ
り、特に20−300重it%が好ましい、添加量が5
重量−未満では感度向上効果が十分でなく、400重f
qbよシ多い添加では経済的に不利な場合もある。
本発明の感熱記録材料に用いられる主な成分を以下に具
体的に説明するが、これらに限定されるものではない。
染料前駆体としては、トリフェニルメタン系、フルオラ
ン系、ジフェニルメタン系、チアジン系、スピロピラン
系化合物などが挙げられる。例えば、クリスタルバイオ
レットラクトン、3−ジエチルアミノ−7−メチルフル
オラン、3−ジエチルアミン−6−クロロ−7−メチル
フルオラン、3−ジエチルアミン−6−メチル−7−ク
ロロフルオラン、3−ジエチルアミン−7−アニリノフ
ルオラン、3−ジエチルアミノ−7−(2−/ロロアニ
リノ)フルオラン、3−ジブチルアミノ−7−(2−ク
ロロアニリノ)フルオラン、3−ジエチルアミノ−7−
(3−クロロアニリノ)フルオラン、3−ジエチルアミ
ノ−6−メチル−7−アニリノフルオラン、3−(N−
エチル−p−トルイジノ)−6−メチル−7−アニリノ
フルオラン、3−(N−メチルシクロヘキシルアミノ)
−3−メチル−7−アニリノフルオラン、3−ピペリジ
ノ−3−メチル−7−アニリノフルオラン等がある。
顕色剤としては、一般に感熱紙に使用される酸性物質が
使用でき、例えば、フェノール、p−を−ブチルフェノ
ール、p−フェニルフェノール、ナフトール、p−ヒド
ロキシアセトフェノン、2゜2′−ジヒドロキシジフェ
ノール、4.4’−イソプロピリデン(2−t−ブチル
フェノール)、4.4’−イソプロピリデンジフェノー
ル、4.4’−シクロヘキシリデンジフェノール、ビス
(4−ヒドロキシフェニル)スルホン、ノボラック型フ
ェノール樹脂、安息香酸、p−t−ブチル安息香酸、p
−ヒドロキシ安息香酸、p−ヒドロキシ安息香酸ベンジ
ルエステル、p−ヒドロキ7安息香酸メチルエステルな
どが挙げられる。
バインダーとしては、デンプン類、ヒドロキシエチルセ
ル−−ス、メチルセルロース、カルボキシメチルセルロ
ース、ゼラチン、カゼイン、ボリビテルアルコールsf
aポリt;’ニルアルコール、スチレン−無水マレイン
酸共重合体、エチレン−無水マレイン酸共重合体など°
の水溶性バインダー、スチレン−ブタジェン共重合体、
アクリロニトリル−ブタジェン共重合体、アクリ、ル酸
メチルーブタジェン共重合体などのラテックス系水溶性
バインダーなどが挙けられる。
顔料としては、ケイソウ土、タルク、カ第17ン、焼成
カオリン、炭酸カルシウム、炭酸マグネシウム、酸化チ
タン、酸化亜鉛、酸化ケイ素、水酸化アルミニウム、尿
素−ホルマリン樹脂などが挙げられる。
ソ(7)他ic、ヘッド摩耗防止、スティッキング防止
などの目的でステアリン酸亜鉛、ステアリン酸カルシウ
ム等の高級脂肪酸金属塩、パラフィン、酸化パラフィン
、ポリエチレン、酸化ポリエチレン、ステアリン酸アミ
ド、カスターワックス等のワックス類を、また、ジオク
チルスルホコハク[ナトリウム等の分散剤、ベンゾフェ
ノン系、ベンゾ) 177ゾール系などの紫外線吸収剤
、さらに界面活性剤、螢光染料などが挙げられる。
本発明による感熱記録材に用いられる支持体としては紙
が主として用いられるが、各梳不織布、プラスチックフ
ィルム、合成紙、金属箔等あるいはこれらを組合わせた
複合シー+1−任意に用いることができる。
■)合成例及び実施例 合成例及び実施例によって本発明をさらに詳しく説明す
る。但し、本発明は以下の合成例及び実施例によシ限定
されるものではなめ。
合成例1 化合物(1)の合成 パラヒドロキシ安息香酸メチル11.3ft−アセトン
80mに溶解し、27チ水酸化ナトリウム水溶液12;
3 f f加えた。この系へ、フェニルアセチルクロラ
イド11.6 t ’efit拌下3分で滴下し、その
後24分間攪拌t−続けた。その後、ベンゼンと水を加
え分液し、有機層會水戚化す) IJウム水溶液及び炭
酸水素す) IJウム水溶液で洗い無水炭酸カリウムで
乾燥した。溶媒を留去し残渣をn −ヘキサンとベンゼ
ンで処理して目的物の結晶を得た。これをn−ヘキサン
とベンゼンの混合溶媒で再結晶し目的物11.4 f 
i得た。
m、 p、 = 88−88.5℃ 合成例2 化合物(2)の合成 合成例1で用いたフェニルアセチルクロライドDかわシ
にt−シンナモイルクロライド12.59を用いた以外
は合成例1と同様にして化合物(2)14.3f’lf
得た。 m、p、= 109.5−110℃0℃合成 
化合物(3)の合成 合成例1で用いたフェニルアセチルクロライドのかわシ
にt−シンナモイルクロライド12.5ft用い、バラ
ヒドロキシ安息香酸メチルのかわシにバラヒドロキシ安
息香酸エチル12.5ft用いた以外は合成例1と同様
にして化合物(3) 1 ’y、1 tを得た。 m、
p、= 102−102.5℃合成例4 化付物(4)
の合成 合成例1で用いたフェニルアセチルクロライドのかわシ
にt−シンナモイルクロライド12.5fを用い、バラ
ヒドロキシ安息香酸メチルのかわシにバラヒドロキシ安
息香flln−グロビル13.5fを用いた以外は合成
例1と同様にして化合物(4)19.6ft−得た。 
m、 p、= 75−75.5℃合成例5 化合物(5
)の合成 合成例1で用いたフェニルアセチルクロライドのかわ9
にフェニルアセチルクロライドエ2.8tを用いた以外
は合成例1と同様にして化合物(5)6.6ff得た。
 m、p、= 123.5 124.5℃実施例1 2−アニリノ−3−メチル−6−ジニチルアミノフルオ
ラン10 ff2%ポリビニルアルコール水溶液30f
と共に、ボールミルで24時間分散シタ。一方2.2−
ビス(p−ヒドロキシフェニル)フロパン25ff2’
4ポリビニルアルコール水溶液75fと共にボールミル
で24時間分散し、さらにp−シンナモイルオキシ安息
香酸メチルエステル(化合物2)25ff2%ポリビニ
ルアルコール水溶液75fと共にボールミルで24時間
分散した。これら3m類の分散液を混合した後、炭酸カ
ルシウムの50%分散液100fQ加え、さらにステア
リン酸亜鉛の20%分散液25f110係ポリビニルア
ルコール水溶液230 f、水165f’i加え十分攪
拌して塗液とした。
塗液を坪量55f/n?の原紙に固を分塗布量として6
f/I?となるように塗布乾燥し、スーパーカレンダー
で処理して感熱記録材料を得た。
比較例1 実施例1で用いた化合物2のかわりにN−メチロールス
テアリルアミドを用いた以外は実施例1と同様にして感
熱記録材料を得た。
実施例2 実施例1で用いた2、2−ビス(p−ヒドロキシフェニ
ル)プロパンのかわ9にビス(4−ヒドロキシフェニル
〕スルホンを用い、さらに化合物2のかわシにp−シン
ナモイルオキシ安息香酸エチルエステル(化合物3)を
用いた以外は実施例1と同様にして感熱記録材料を得た
、 比較例2 実施例2で用いた化付物3のかわりにヘーメチロールス
テアリルアミドを用いた以外は実施例2と同様にして感
熱記録材料を得た。
実施例3 実M例1で用いた2、2−ビス(p−ヒドロキシフェニ
ル)プロパンのかわりにp−ヒドロキシ安息香酸ベンジ
ルエステルを用い、さらに化合物2のかbi)Kp−ベ
ンジルカルボニルオキシ安息香酸メチルエステル(化合
物1)を用いた以外は実施例1と同様にして感熱記録材
料を得た。
比較例3 実施例3で用い九化合物1のかわシにN−メチロールス
テ了りルアミドを用いた以外は実施例3と同様にして感
熱記録材料を得た。
評価 実施例1〜3及び比較例1〜3で得られた感熱記録材料
について次の評価を行い結果′fc表に示した。
(1)発色濃度;感熱ファクシミリ、ファコムファック
ス621Cにて印字し、発色画像の光学濃度上マクベス
RD918を用いて測定した。
(2)  画像保存性;発色画像を40℃、相対湿度9
0チの環境下に24時間保存した。保存前後の光学濃度
f:測測定、画1象保存率を次式より求めた。
(31ff1lb肌カプリ;60℃の環境下に24時間
保存した後の未印字部の光学濃度全副足した。
促)発明の効果 表に示した様に1本発明の化合物を添加することにより
、いずれも発色画像の保存安定性に優れると共に地肌の
カプリも少ない高感度の感熱記録材料が得られた。

Claims (1)

  1. 【特許請求の範囲】 通常無色ないし淡色の染料前駆体と加熱時反応して該染
    料前駆体を発色せしめる顕色剤を含有する感熱記録材料
    において、下記一般式で表わされる化合物を含有する事
    を特徴とする感熱記録材料。 一般式 ▲数式、化学式、表等があります▼ (但し、R^1は、シンナモイル基、フェニルアセチル
    基、又はフェノキシアセチル基を表わす。また、R^2
    はアルキル基を表わす。)
JP60106467A 1985-05-17 1985-05-17 感熱記録材料 Granted JPS61263793A (ja)

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JP60106467A JPS61263793A (ja) 1985-05-17 1985-05-17 感熱記録材料

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JP60106467A JPS61263793A (ja) 1985-05-17 1985-05-17 感熱記録材料

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JPS61263793A true JPS61263793A (ja) 1986-11-21
JPH0534147B2 JPH0534147B2 (ja) 1993-05-21

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Cited By (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPS63222888A (ja) * 1987-03-11 1988-09-16 Fuji Photo Film Co Ltd 感熱記録材料

Citations (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPS57182483A (en) * 1981-05-06 1982-11-10 Ricoh Co Ltd Heat-sensitive recording material

Patent Citations (1)

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Publication number Priority date Publication date Assignee Title
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Publication number Publication date
JPH0534147B2 (ja) 1993-05-21

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