JPS6176560A - 水溶性塗料組成物および塗膜形成方法 - Google Patents
水溶性塗料組成物および塗膜形成方法Info
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- JPS6176560A JPS6176560A JP59198952A JP19895284A JPS6176560A JP S6176560 A JPS6176560 A JP S6176560A JP 59198952 A JP59198952 A JP 59198952A JP 19895284 A JP19895284 A JP 19895284A JP S6176560 A JPS6176560 A JP S6176560A
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- Processes Of Treating Macromolecular Substances (AREA)
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Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
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Description
【発明の詳細な説明】
本発明は、水性塗料の一種である焼付型水溶性塗料及び
酸硬化型水溶性塗料に山皮を含有せしめた水溶性塗料組
成物およびその塗膜形成方法に関するものである。
酸硬化型水溶性塗料に山皮を含有せしめた水溶性塗料組
成物およびその塗膜形成方法に関するものである。
(従来技術およびその問題点)
自動車や電気機器およびそれらの部品の金属表面には金
属腐食の防止や、美観を与えるために。
属腐食の防止や、美観を与えるために。
塗装が施されている。塗装用塗料の一種として水性塗料
がある。
がある。
水性塗料は、水溶き塗料の總称であ)、水溶性又は水分
散性の塗膜形成要素を用いて作るものである( JI8
塗料用語[5500−1068L この水性塗料の中
には大別して粉状水性塗料1合成樹脂エマルジ、ンペイ
ント、焼付型水溶性塗料及び酸硬化型水溶性塗料に分類
される。
散性の塗膜形成要素を用いて作るものである( JI8
塗料用語[5500−1068L この水性塗料の中
には大別して粉状水性塗料1合成樹脂エマルジ、ンペイ
ント、焼付型水溶性塗料及び酸硬化型水溶性塗料に分類
される。
である、すなわち塗装したとき塗布膜にワキ、フクレ、
ピンホール、さらにはタレ等、塗装時から乾燥までの間
に発生する種々の欠陥が少ないという利点、さらに光沢
が優れているという利点を有している。
ピンホール、さらにはタレ等、塗装時から乾燥までの間
に発生する種々の欠陥が少ないという利点、さらに光沢
が優れているという利点を有している。
しかし、水溶性?、科を4′布後焼きつけて得られた塗
装は対象物によっては耐水性、耐水密着性が低く、塗膜
寿命が短いという問題点がある。
装は対象物によっては耐水性、耐水密着性が低く、塗膜
寿命が短いという問題点がある。
これらの間y=’A 、aを解決するために1種々の試
みが為されている。その具体的なものの一つは、塗料中
にクロム酸ストロンチウムを加えて被塗物表面を不M’
+ 9化する方法がある。しかし、この方法はクロム酸
ストロンチウムを使用する点で環境衛生上等に問題があ
るという欠点を有している。また他の解決方法として、
少量の親水性成分を含有した樹脂にアミノ樹脂を併用し
て使用する方法(特開昭57−21462号公報)もあ
る。しかしこの方法によって得られた水溶性塗料を塗布
後焼き付けて得ら嵩膜の耐水性及び帽水密着性は依然市
場の要望を満足するものではなかった。
みが為されている。その具体的なものの一つは、塗料中
にクロム酸ストロンチウムを加えて被塗物表面を不M’
+ 9化する方法がある。しかし、この方法はクロム酸
ストロンチウムを使用する点で環境衛生上等に問題があ
るという欠点を有している。また他の解決方法として、
少量の親水性成分を含有した樹脂にアミノ樹脂を併用し
て使用する方法(特開昭57−21462号公報)もあ
る。しかしこの方法によって得られた水溶性塗料を塗布
後焼き付けて得ら嵩膜の耐水性及び帽水密着性は依然市
場の要望を満足するものではなかった。
そこで本発明者らは上記従来技術の問題点を解決するた
めに、鋭意研究を重ねた結果9本発明を為すに至った。
めに、鋭意研究を重ねた結果9本発明を為すに至った。
本発明の目的は、水溶性塗料の従来の利点である。乾燥
性、光沢、硬度、耐酸性、 1Ititアpカリ性など
は再入的に保持することはもちろん、これに加えて耐水
性、耐水密着性が向上した水溶性塗料組成物及び該組成
物による塗膜形成方法を提供することである。
性、光沢、硬度、耐酸性、 1Ititアpカリ性など
は再入的に保持することはもちろん、これに加えて耐水
性、耐水密着性が向上した水溶性塗料組成物及び該組成
物による塗膜形成方法を提供することである。
(本発明の構成および作用)
本願における第′1の発明(以下第1発明という)は、
水溶性m@用樹脂と溶剤と山皮とを主成分とする水溶性
塗料組成物であり、水溶性塗料用樹脂100重量部に対
して山皮を0.5〜50重量部含み、しかも該山皮は繊
維状態化して不定形三次元方向に均一に分散してなるこ
とを特徴とする水溶は、水溶性塗料用樹脂100重量部
に山皮を0.5砕混合工程と、山皮分散樹脂に適宜量の
溶剤を添燥後O塗膜重量=05%以下にする塗装工程と
からなることを特徴とする水溶性塗料組成物の塗膜形成
方法である。
水溶性m@用樹脂と溶剤と山皮とを主成分とする水溶性
塗料組成物であり、水溶性塗料用樹脂100重量部に対
して山皮を0.5〜50重量部含み、しかも該山皮は繊
維状態化して不定形三次元方向に均一に分散してなるこ
とを特徴とする水溶は、水溶性塗料用樹脂100重量部
に山皮を0.5砕混合工程と、山皮分散樹脂に適宜量の
溶剤を添燥後O塗膜重量=05%以下にする塗装工程と
からなることを特徴とする水溶性塗料組成物の塗膜形成
方法である。
まず第1発明について説明する。
本第1発明における水溶性塗料用樹脂は、アルキッド樹
脂、アクリル樹脂、エポキシエステル樹脂、オイルフリ
ーアルキッド樹脂等と硬化剤としてのアミノ樹脂等でち
る。
脂、アクリル樹脂、エポキシエステル樹脂、オイルフリ
ーアルキッド樹脂等と硬化剤としてのアミノ樹脂等でち
る。
また1本発明に用いる山皮は、マグネシウム含有粘土性
鉱物であり、その表面に9反応性に富む水酸基を有する
鉱物であり、具体的には含水マグネシウムシリケートを
主成分とするセピオライト(5epiolitc )
+ 含水マグネシウムアルミニウムシリケートを主成分
とするアタパルジャイト(ALtapulgite )
であり、これらの1種又は2種以上を用いる。
鉱物であり、その表面に9反応性に富む水酸基を有する
鉱物であり、具体的には含水マグネシウムシリケートを
主成分とするセピオライト(5epiolitc )
+ 含水マグネシウムアルミニウムシリケートを主成分
とするアタパルジャイト(ALtapulgite )
であり、これらの1種又は2種以上を用いる。
本発明における山皮は通称、マウンテンコルク(Mou
ntain cork)、マウンテンレザー(Moun
tainleather ) 、マウンテンウッド(Δ
fountain wood )等とも呼ばれている鉱
物であ91日本における海泡石もこの一坤である。該マ
グネシウム含有粘土性鉱物は、それ自身多量の水を吸収
する性質がある。
ntain cork)、マウンテンレザー(Moun
tainleather ) 、マウンテンウッド(Δ
fountain wood )等とも呼ばれている鉱
物であ91日本における海泡石もこの一坤である。該マ
グネシウム含有粘土性鉱物は、それ自身多量の水を吸収
する性質がある。
上記粘土性鉱物の結晶は一辺が約Q17zmの四辺形断
面を有する長繊維7)集合体で、該集合体内が0.00
2〜0.1 pro程度で、長さが0,1〜数11m程
度のものであり、水溶性塗料用樹脂中に不定形三次元方
向に、しかも均一に分散している。
面を有する長繊維7)集合体で、該集合体内が0.00
2〜0.1 pro程度で、長さが0,1〜数11m程
度のものであり、水溶性塗料用樹脂中に不定形三次元方
向に、しかも均一に分散している。
山皮は通常鉱山から採掘したものをクラッシャー等通常
の方法によ、、て粉砕されるが1通常の粉砕では、0.
5〜200μmの粒子である。すなわち1本発明にいう
繊維状態化された山皮は、従来から一般に言われている
山皮粒子とは異なシ、さらに細かく、紬〈はぐした細長
比の大きな繊維形状を有するものである。
の方法によ、、て粉砕されるが1通常の粉砕では、0.
5〜200μmの粒子である。すなわち1本発明にいう
繊維状態化された山皮は、従来から一般に言われている
山皮粒子とは異なシ、さらに細かく、紬〈はぐした細長
比の大きな繊維形状を有するものである。
繊維状態化された山皮と樹脂の混合量は、水溶性塗料組
成物100重量部に対して、山皮が0.5〜50重量部
であシ、この範囲において、水溶性塗料の長所を損なう
ことなく、得られる塗膜の耐ボ性、金属板への耐水密着
性が向上する。さらに良好な効果を得るには山皮の混合
量は3〜20重量部が最も好ましい。
成物100重量部に対して、山皮が0.5〜50重量部
であシ、この範囲において、水溶性塗料の長所を損なう
ことなく、得られる塗膜の耐ボ性、金属板への耐水密着
性が向上する。さらに良好な効果を得るには山皮の混合
量は3〜20重量部が最も好ましい。
山皮の混合量が0,5重量部未満の場合には、塗膜に対
しての耐水性、耐水密着性の効果が得られず、また50
重量部以上になると、水溶性塗料組成物の粘度が高くな
りすぎ、塗装作業性が低下するとともに!塗布後、焼付
けて得られる塗膜のつやがなくなシ美観を崩う。
しての耐水性、耐水密着性の効果が得られず、また50
重量部以上になると、水溶性塗料組成物の粘度が高くな
りすぎ、塗装作業性が低下するとともに!塗布後、焼付
けて得られる塗膜のつやがなくなシ美観を崩う。
本第1発明における水溶性塗料組成物には、顔料、添加
剤が含まれていてもよい。顔料としては。
剤が含まれていてもよい。顔料としては。
カーボンブラック、ベンガフ、チタン白等の無機顔料、
フタロシャエン。キナクリドン等の有機顔料及び炭酸カ
ルシウム、タルク、クレイ、炭酸マグネシウム、硫酸バ
リウム等の体質顔料等が使用できるう また。添加剤としては、ドライヤー、消泡剤、し ゛ベ
リング剤9色分れ防止剤等が適宜使用できる。
フタロシャエン。キナクリドン等の有機顔料及び炭酸カ
ルシウム、タルク、クレイ、炭酸マグネシウム、硫酸バ
リウム等の体質顔料等が使用できるう また。添加剤としては、ドライヤー、消泡剤、し ゛ベ
リング剤9色分れ防止剤等が適宜使用できる。
また溶剤としては水の他ブチルセロソ々ブ、エチルセロ
ソルブ、イソプロピルアルコール、ブチルカルピトール
等が使用できる。
ソルブ、イソプロピルアルコール、ブチルカルピトール
等が使用できる。
ならば顔料、添加剤を含み該樹肥中に繊維状態化した山
皮が不定形三次元方向に均一に分散しており、これらは
上記溶剤により塗装作業に適した粘度に調節されている
。
皮が不定形三次元方向に均一に分散しており、これらは
上記溶剤により塗装作業に適した粘度に調節されている
。
本第1発明にかかる水溶性塗料組成物は1周知の塗装方
法によって0例えば静電塗装、エアスプレー塗装、浸漬
塗装等によって、被塗物表面に塗 ′布、乾燥して塗
膜とする。第1図には本発明によって得られた塗料を試
験板に塗布しそO塗膜を透過型電子顕微鏡によシ観察し
た結果を示す。図中には、繊維状態化した山皮1が不定
形三次元方向に均一に分散しているρがわかる。
法によって0例えば静電塗装、エアスプレー塗装、浸漬
塗装等によって、被塗物表面に塗 ′布、乾燥して塗
膜とする。第1図には本発明によって得られた塗料を試
験板に塗布しそO塗膜を透過型電子顕微鏡によシ観察し
た結果を示す。図中には、繊維状態化した山皮1が不定
形三次元方向に均一に分散しているρがわかる。
次に本第2発明を説明する。
本第2発明は、前記第1発明である水溶性塗料組成物に
よる塗膜形成方法である。
よる塗膜形成方法である。
本第2発明における破砕混合工程はまず水溶性塗料用樹
脂を用意し、該樹脂分100重量部に対して05〜50
重量部の割合で山皮を該樹脂に加え、樹脂の存在下で山
皮をほぐし、繊維状態化するとともに、これを樹脂中に
分散する。このとき。
脂を用意し、該樹脂分100重量部に対して05〜50
重量部の割合で山皮を該樹脂に加え、樹脂の存在下で山
皮をほぐし、繊維状態化するとともに、これを樹脂中に
分散する。このとき。
樹脂には適量の溶剤を加え、樹脂分が樹脂溶液中で15
〜65%であるのが望ましい。水溶性塗料用’c7J脂
に加える山皮は通常の方法で粉砕したものでよく、その
粒子径は0.5〜2007zm程度でよい。0.577
m以下であっても、また2 0 Q /Zm以上でも
よいが1粒子が大きいと破砕混合工程での作業性が悪く
、長時間を必要とする。
〜65%であるのが望ましい。水溶性塗料用’c7J脂
に加える山皮は通常の方法で粉砕したものでよく、その
粒子径は0.5〜2007zm程度でよい。0.577
m以下であっても、また2 0 Q /Zm以上でも
よいが1粒子が大きいと破砕混合工程での作業性が悪く
、長時間を必要とする。
通常、水溶性塗料用樹脂と山皮とは互いに混υ合いに<
<1通常の混合方法では山皮を均一に分散させるのは困
難である。
<1通常の混合方法では山皮を均一に分散させるのは困
難である。
そこで1本工程における破砕混合は、いわゆるレオロジ
ー混合により分散する方法であって、樹脂と山皮の混合
物セせん断力を加えて行なうものでする。この破砕混合
は、サンドグラインダー、ペイントシェーカー、ポール
ミ〃等の分散機を用いて行なうことができる。サンドグ
ラインダで行な9場合を例として述べると、容積11!
の容器に直径1鱈のガラスピーズを最密充填率で45〜
55%となるように入れ、さらに山皮と樹脂、必要あら
ば活剤、を入れ;に容器中に設けたディスクを1周速6
m / see以上(すなわち、せん断速度が3m /
sea以上)で回転させ破砕混合するのがよい〇繊維
状態化せず、しかも部分的に分散していない部分が生じ
る。
ー混合により分散する方法であって、樹脂と山皮の混合
物セせん断力を加えて行なうものでする。この破砕混合
は、サンドグラインダー、ペイントシェーカー、ポール
ミ〃等の分散機を用いて行なうことができる。サンドグ
ラインダで行な9場合を例として述べると、容積11!
の容器に直径1鱈のガラスピーズを最密充填率で45〜
55%となるように入れ、さらに山皮と樹脂、必要あら
ば活剤、を入れ;に容器中に設けたディスクを1周速6
m / see以上(すなわち、せん断速度が3m /
sea以上)で回転させ破砕混合するのがよい〇繊維
状態化せず、しかも部分的に分散していない部分が生じ
る。
以上山皮を繊維状態化して均一に分散せしめた山皮分散
樹脂に溶剤、必要がおれば、顔料、添加℃の温度で10
〜60分間焼きつけて塗膜を得も乾燥塗膜内の水分含有
率は、塗膜重量の5%以下叉 であることが4須である。温度が60℃未満では塗膜の
乾燥が不充分で、山皮に吸着した水分を充分に除去する
ことができない。180℃を越えると、温度が高すぎて
水分が急激に蒸発し塗装膜が荒れる。乾燥時間が10分
未満の場合は温度を高くしなければならず、塗膜が荒れ
る。また乾燥が不均一になる。乾燥時間が180分を越
えると作業性が低下するとともに、山皮に吸着した水分
を充分に除去するまでに樹脂が硬化するので不都合であ
る。
樹脂に溶剤、必要がおれば、顔料、添加℃の温度で10
〜60分間焼きつけて塗膜を得も乾燥塗膜内の水分含有
率は、塗膜重量の5%以下叉 であることが4須である。温度が60℃未満では塗膜の
乾燥が不充分で、山皮に吸着した水分を充分に除去する
ことができない。180℃を越えると、温度が高すぎて
水分が急激に蒸発し塗装膜が荒れる。乾燥時間が10分
未満の場合は温度を高くしなければならず、塗膜が荒れ
る。また乾燥が不均一になる。乾燥時間が180分を越
えると作業性が低下するとともに、山皮に吸着した水分
を充分に除去するまでに樹脂が硬化するので不都合であ
る。
水溶性塗料組成物の硬化乾燥後の塗膜内の水分含有率が
、硬化乾燥後の塗膜重量の5%以上の場合、山皮が該塗
膜内に残存している水分の一部を吸着し、塗膜中にφ膜
外部よシ新たに浸入してくいたとしても、耐水性、耐水
密着性の本発明の所期の効果は期待できない。
、硬化乾燥後の塗膜重量の5%以上の場合、山皮が該塗
膜内に残存している水分の一部を吸着し、塗膜中にφ膜
外部よシ新たに浸入してくいたとしても、耐水性、耐水
密着性の本発明の所期の効果は期待できない。
また本願発明の水溶性塗料組成物は、コロイドエマルシ
層ン塗料あるいはエマルジーン塗料と適宜混合して使用
することもできる。なお、コロイドエマμジ■ン塗料用
樹脂溶液あるいはエマルジ鰐ン塗料用樹脂溶液に山皮を
配合し、山皮が繊維ン塗料用樹脂及びエマルジョン塗料
用樹脂の粒子の融合が起こり、ゲル化してしまう。した
がってコロイドエマルジ謄ン塗料用樹脂溶液あるいはエ
マ〜ジ・ン塗料用樹脂溶液に直接山皮を配合して山皮を
繊維状化して不定形三次元方向に均一に分散することは
矯しい。それ故山皮が繊維状態化して不定形三次元方向
に均一に分散させた水溶性塗料組成物と、コロイドエマ
〃ジ璽ン塗料組成物を混合してそれぞれの塗料組成物O
中間型の塗料組成物として使用することもできる。
層ン塗料あるいはエマルジーン塗料と適宜混合して使用
することもできる。なお、コロイドエマμジ■ン塗料用
樹脂溶液あるいはエマルジ鰐ン塗料用樹脂溶液に山皮を
配合し、山皮が繊維ン塗料用樹脂及びエマルジョン塗料
用樹脂の粒子の融合が起こり、ゲル化してしまう。した
がってコロイドエマルジ謄ン塗料用樹脂溶液あるいはエ
マ〜ジ・ン塗料用樹脂溶液に直接山皮を配合して山皮を
繊維状化して不定形三次元方向に均一に分散することは
矯しい。それ故山皮が繊維状態化して不定形三次元方向
に均一に分散させた水溶性塗料組成物と、コロイドエマ
〃ジ璽ン塗料組成物を混合してそれぞれの塗料組成物O
中間型の塗料組成物として使用することもできる。
(本発明の効果)
本第1発明にかかる水溶性塗料組成物は、繊維状化され
た山皮が均一に分散しているので、適度の揺変性を示し
、塗装作業性がよい。さらに、該組成物により得られる
乾燥塗膜中にも山皮が繊維状化して不定形三次元方向に
分散しているので。
た山皮が均一に分散しているので、適度の揺変性を示し
、塗装作業性がよい。さらに、該組成物により得られる
乾燥塗膜中にも山皮が繊維状化して不定形三次元方向に
分散しているので。
阻水性、耐水密着性を有する。すなわち塗膜を長期間水
中に浸漬しても塗膜が被塗装物からはがれることばない
Oはもちろん、また、ある程度の力を加えてもはがれる
ことはない。
中に浸漬しても塗膜が被塗装物からはがれることばない
Oはもちろん、また、ある程度の力を加えてもはがれる
ことはない。
たこと、および硬化乾燥後の塗膜内の水分含有率ケ
り塗膜内に浸入する水分を吸着し、水分が被塗物と塗膜
との界面にまで到達することを抑止し、耐水性、耐水密
着注に優れた効果を呈する。
との界面にまで到達することを抑止し、耐水性、耐水密
着注に優れた効果を呈する。
(実施例)
以下、実施例を説明する。
まず、各実施例において行なった。塗膜の耐水性、耐水
密着性を確めるための方法は1次のようである。
密着性を確めるための方法は1次のようである。
即ち、被塗装板は、大きさ150ffX7011f。
厚さ0.8 nの軟鋼板(8PCD)で、塗装前にその
表面を有機溶剤で脱脂処理ものである。これらに塗装を
行ない塗膜を形成したのち40℃の純水に浸漬し、ブリ
スターの発生する壕での時間をカ1]定し、これを耐水
性判断の基準とした。
表面を有機溶剤で脱脂処理ものである。これらに塗装を
行ない塗膜を形成したのち40℃の純水に浸漬し、ブリ
スターの発生する壕での時間をカ1]定し、これを耐水
性判断の基準とした。
耐水密着性の判断は、塗膜を40″Cの補水に240時
間浸漬したのち、該塗膜に1四間隔の切れ目を縦、槙に
11本ずつ入れ、1絹四方のマス目を100個作る。そ
して、マス日の上にセロハンテープを直接貼着し、その
後該セロハンテープの端部から、一定速度でセロハンテ
ープを剥離し、剥れないで残留ったマス日の数を数えた
。残ったマス目の多い方が耐水密着性が優れていること
になる。
間浸漬したのち、該塗膜に1四間隔の切れ目を縦、槙に
11本ずつ入れ、1絹四方のマス目を100個作る。そ
して、マス日の上にセロハンテープを直接貼着し、その
後該セロハンテープの端部から、一定速度でセロハンテ
ープを剥離し、剥れないで残留ったマス日の数を数えた
。残ったマス目の多い方が耐水密着性が優れていること
になる。
本発明の実施例中に採用した水溶性塗料の製法について
詳しく説明すれば市場に流動している水溶性塗料の代表
的な製法を取り入れて再現したと同時に他の例は市場に
流IpH中の市販樹脂を購入して、こnに山皮を配して
の効果を見るために選定実施したもつである。
詳しく説明すれば市場に流動している水溶性塗料の代表
的な製法を取り入れて再現したと同時に他の例は市場に
流IpH中の市販樹脂を購入して、こnに山皮を配して
の効果を見るために選定実施したもつである。
実施例1゜
た拌(編寸流冷却器、温度計、加熱設備を装備するスデ
ンレス鞭反応容器にサフラワー油43.90重汲部を入
れ、150℃に加熱し、トリメチロ−Iレプロパン16
44重量部を加え、温度を220℃まで上昇させた後、
さらに、リサージ0.02重量部計フルえ反応させた。
ンレス鞭反応容器にサフラワー油43.90重汲部を入
れ、150℃に加熱し、トリメチロ−Iレプロパン16
44重量部を加え、温度を220℃まで上昇させた後、
さらに、リサージ0.02重量部計フルえ反応させた。
得られる生成物1重量部がメタノ−/I15重量部に溶
解するまでこの温度に保ち9反応を諧続しだ。反応終了
後、生成物を166℃まで冷却し、ブナルカルビトー/
L’12.54市量部金那え均一に分散するまで攪拌し
た。その侵無水トリメリッ)@23.60重量部金加え
たの5反応混合物を再び166℃に加熱し、この温度に
20分間保持した、その後さらに190℃で4時間加熱
し反応させた。反応生成物の酸価が55に達した時、温
度を170℃に下げ、これに無水フタル酸6.5重量部
を加え酸価が45になるまで反応を続けた。得られた反
応生成物100重量部を純水55重量部、イソグロピp
アルコー/L/6重量部、28%アンモニア水5重量部
O混合物で希釈して水溶性塗料用樹脂浴8!を得た。水
溶性塗料用樹脂含有量は60%、粘度(ガードナー)は
Z4゜PRは8であった。
解するまでこの温度に保ち9反応を諧続しだ。反応終了
後、生成物を166℃まで冷却し、ブナルカルビトー/
L’12.54市量部金那え均一に分散するまで攪拌し
た。その侵無水トリメリッ)@23.60重量部金加え
たの5反応混合物を再び166℃に加熱し、この温度に
20分間保持した、その後さらに190℃で4時間加熱
し反応させた。反応生成物の酸価が55に達した時、温
度を170℃に下げ、これに無水フタル酸6.5重量部
を加え酸価が45になるまで反応を続けた。得られた反
応生成物100重量部を純水55重量部、イソグロピp
アルコー/L/6重量部、28%アンモニア水5重量部
O混合物で希釈して水溶性塗料用樹脂浴8!を得た。水
溶性塗料用樹脂含有量は60%、粘度(ガードナー)は
Z4゜PRは8であった。
この得られた樹脂100重量部及び硬化剤としてメチル
化メチロ−μメフミン樹脂(スミマーpM 40W、
住友化学工業株式会社製、不揮発分80 %)10重量
部に対して粒子径約0.1〜150/Z mの山皮を1
0重量部加え9分散機であるサンドグラインダーにて混
合した。そして山皮分散樹脂を得た。使用したサンドグ
ラインダーは1gの容積のもので、そつ中に直径80f
lのディヌクを6枚装溜し、直径1朋のガラスピーズを
最密充填率が50%になる様に入れた。混合に尚っては
ディスクの周速4 In / SeGで2時間これを行
った。分散開始後、すみやかに樹脂分1aO重量部に対
して顔料としてのカーボンブラックを4重量部、炭酸カ
ルシウムを、6重量部、消泡剤0.5重量部、イングロ
ピルアルコー/I/40重量部及び純水29重量部を順
次配合混入させて本第1発明にかかる水溶性塗料組成物
を得た。
化メチロ−μメフミン樹脂(スミマーpM 40W、
住友化学工業株式会社製、不揮発分80 %)10重量
部に対して粒子径約0.1〜150/Z mの山皮を1
0重量部加え9分散機であるサンドグラインダーにて混
合した。そして山皮分散樹脂を得た。使用したサンドグ
ラインダーは1gの容積のもので、そつ中に直径80f
lのディヌクを6枚装溜し、直径1朋のガラスピーズを
最密充填率が50%になる様に入れた。混合に尚っては
ディスクの周速4 In / SeGで2時間これを行
った。分散開始後、すみやかに樹脂分1aO重量部に対
して顔料としてのカーボンブラックを4重量部、炭酸カ
ルシウムを、6重量部、消泡剤0.5重量部、イングロ
ピルアルコー/I/40重量部及び純水29重量部を順
次配合混入させて本第1発明にかかる水溶性塗料組成物
を得た。
この水溶性塗料組成物中には、繊維状態化された直径0
.002〜0.1’ tl” +長さ01〜数1tmの
山皮が多数、均一に不定形三次元方向に分散していた。
.002〜0.1’ tl” +長さ01〜数1tmの
山皮が多数、均一に不定形三次元方向に分散していた。
次に該塗料組成物を被塗装板にエアスプレーにて塗装し
、焼付は乾燥したのち、耐水性、耐水密着性を調査した
。その結果を第1表の実施例1の欄に焼付は乾燥条件、
冷膜硬度(JIS K5400ころ、第1図に示すよう
に山皮は、繊維状態化して、不定形三次元方向に分散し
ていた。
、焼付は乾燥したのち、耐水性、耐水密着性を調査した
。その結果を第1表の実施例1の欄に焼付は乾燥条件、
冷膜硬度(JIS K5400ころ、第1図に示すよう
に山皮は、繊維状態化して、不定形三次元方向に分散し
ていた。
さらに、同様の水溶性塗料用樹脂100重量部調査した
。その結果を第1表の実施例2〜10に示す。また比較
例として山皮を60重量部加えたものおよび全く加えな
いもつについても調査した。
。その結果を第1表の実施例2〜10に示す。また比較
例として山皮を60重量部加えたものおよび全く加えな
いもつについても調査した。
その結果を比較例1および2に示した。
また、前記のサンドグラインダーによる混合を30分行
い、その他は実施例1と同様の方法で分散を行い、山皮
を繊維状態化させずに粒状のまま残っている水溶性塗料
組成物を得、塗布後焼付けて得られた塗膜の耐水性、耐
水密着性を調査した。その結果を第1表の比較例会に示
す。
い、その他は実施例1と同様の方法で分散を行い、山皮
を繊維状態化させずに粒状のまま残っている水溶性塗料
組成物を得、塗布後焼付けて得られた塗膜の耐水性、耐
水密着性を調査した。その結果を第1表の比較例会に示
す。
四5回
第1表から明らかな如く2本発明の本のは比較例2およ
び3と比較して耐水性、耐水密着性が著しく向上してい
る。
び3と比較して耐水性、耐水密着性が著しく向上してい
る。
また山皮の配合量を水溶性塗料用樹脂100重量部に対
して60重量部配しレオロジー混合した組成物(比較例
1)は、耐水性、耐水密着性試験の結果、効果はあった
ものの塗膜外観性が悪く、光沢試験の結果も35で、従
来の塗膜に比べて劣シ市場のニーズに対応できない結果
になった。
して60重量部配しレオロジー混合した組成物(比較例
1)は、耐水性、耐水密着性試験の結果、効果はあった
ものの塗膜外観性が悪く、光沢試験の結果も35で、従
来の塗膜に比べて劣シ市場のニーズに対応できない結果
になった。
さらに、水溶性塗料用樹脂! 100重量部に対し、山
皮の添加量を0,5重量部から50重量部までほぼ等間
隔に量添加して行った実施例の試験結果から塗膜の硬さ
、光沢をも勘案すると、山皮混合量の最も好ましい範囲
は3〜20重量部である。
皮の添加量を0,5重量部から50重量部までほぼ等間
隔に量添加して行った実施例の試験結果から塗膜の硬さ
、光沢をも勘案すると、山皮混合量の最も好ましい範囲
は3〜20重量部である。
また比較例3の結果よシ、効果が上がるとされる山皮を
配合してもなお、工程、混合技術の相違によシ、水溶性
塗料組成物の組成物確認として、山皮が不定形三次元方
向に均一分散されていなかったために耐水性、耐水密着
性の効果につながらなかったことを示すもので、その理
由は水溶性塗料用樹脂溶液と山皮との混合工程で、混合
時間が短かかったためである。
配合してもなお、工程、混合技術の相違によシ、水溶性
塗料組成物の組成物確認として、山皮が不定形三次元方
向に均一分散されていなかったために耐水性、耐水密着
性の効果につながらなかったことを示すもので、その理
由は水溶性塗料用樹脂溶液と山皮との混合工程で、混合
時間が短かかったためである。
第2図に該塗膜の透過電子顕微鏡観察結果を示す。
この結果から粒子状山皮2がほぼそのまま分散している
ことがわかる。すなわち水溶性塗料組成物中の山皮が繊
維状態化して均一に分散している必要があることを示し
ている。
ことがわかる。すなわち水溶性塗料組成物中の山皮が繊
維状態化して均一に分散している必要があることを示し
ている。
実施例11
攪拌機、還流冷却器、加熱設備を装備するガラヌライニ
ングの反応容器にアクリル酸3.55重量部、N−メチ
ロールアクリルアミド7、53重量部。
ングの反応容器にアクリル酸3.55重量部、N−メチ
ロールアクリルアミド7、53重量部。
アクリル酸エチA/16.6重量部、メタクリル酸メチ
IL’ 16.6重量部、イ’/7”0ピ/L/7A/
:I −A155.5重量部、過酸化力プリリ〜0.2
2重量部を入れ。
IL’ 16.6重量部、イ’/7”0ピ/L/7A/
:I −A155.5重量部、過酸化力プリリ〜0.2
2重量部を入れ。
16時間還流下に加熱した。その後純水230重量部と
、28%アンモニア水10重量部を加え。
、28%アンモニア水10重量部を加え。
水溶性塗料用樹脂溶液を得た。不揮発分は30%粘度(
ガードナー)はV−W、PRは8.8であった。この得
られた樹脂溶液の樹脂分100重量部及ヒ硬化剤として
メチル化メチロ−pメラミン樹脂(スジマー)v M4
0 W e住友化学工業株式会分散機のサンドグライン
ダーにて混合した。そして山皮分散樹脂を得た。使用し
たサンドグラインlよ マー4illの容積のもので、その中に直径80鱈のデ
ィスクを3枚装着し、直径1nのガフスビーズを最密充
填率が50%になる様に入れた。混合に当ってはディス
クの周速4 m / seeで2.5時間これを行った
。分散開始後、すみやかに樹脂分100重量部に対して
顔料としてのカーボンブラックを4重量部、炭酸力μシ
ウムを6重量部、消泡剤0.5重量部、イソプロピルア
ルコ−1v40重量部、及び純水29重量部を順次配合
混入させて本願にかかる水溶性塗料組成物を得た。
ガードナー)はV−W、PRは8.8であった。この得
られた樹脂溶液の樹脂分100重量部及ヒ硬化剤として
メチル化メチロ−pメラミン樹脂(スジマー)v M4
0 W e住友化学工業株式会分散機のサンドグライン
ダーにて混合した。そして山皮分散樹脂を得た。使用し
たサンドグラインlよ マー4illの容積のもので、その中に直径80鱈のデ
ィスクを3枚装着し、直径1nのガフスビーズを最密充
填率が50%になる様に入れた。混合に当ってはディス
クの周速4 m / seeで2.5時間これを行った
。分散開始後、すみやかに樹脂分100重量部に対して
顔料としてのカーボンブラックを4重量部、炭酸力μシ
ウムを6重量部、消泡剤0.5重量部、イソプロピルア
ルコ−1v40重量部、及び純水29重量部を順次配合
混入させて本願にかかる水溶性塗料組成物を得た。
この水溶性塗料組成物中には、繊維状化された直径0.
002〜0.1pn1 、長さ0,1〜数μmの山皮が
多数均一に不定形三次元方向に分散していた。
002〜0.1pn1 、長さ0,1〜数μmの山皮が
多数均一に不定形三次元方向に分散していた。
次に該塗料組成物を被塗装板にエアスプレーにて塗装し
、焼き付は乾燥したのち、耐水性、謝水密着性を調査し
た。その結果を第2表の実施例11の欄に焼付は乾燥条
件、塗膜硬度(JIS K5400また焼付は乾燥条件
を種々変化させた塗膜の試験装置(ADP−341,京
都電子工業株式会社製)にカールフィッシャ水分計(京
都電子工業株式会社製)を付設した装置を用いて行った
。
、焼き付は乾燥したのち、耐水性、謝水密着性を調査し
た。その結果を第2表の実施例11の欄に焼付は乾燥条
件、塗膜硬度(JIS K5400また焼付は乾燥条件
を種々変化させた塗膜の試験装置(ADP−341,京
都電子工業株式会社製)にカールフィッシャ水分計(京
都電子工業株式会社製)を付設した装置を用いて行った
。
実施例14
攪拌機と還流冷却器と加熱設備を装備するステンレス製
反応容器に、純水46.5重量部、亜硫酸水素ナトリウ
ム0.0425重量部、ラウリル硫酸ナトリウム0.0
0 A 25重量部を入れ180℃まで加熱し、スチレ
ン23.4重量部、メタクリル酸2.12重量部、アク
リμ酸エチ1v170重量部。
反応容器に、純水46.5重量部、亜硫酸水素ナトリウ
ム0.0425重量部、ラウリル硫酸ナトリウム0.0
0 A 25重量部を入れ180℃まで加熱し、スチレ
ン23.4重量部、メタクリル酸2.12重量部、アク
リμ酸エチ1v170重量部。
過硫酸カリウム0.17重量部、純水7.45重量部を
順次滴下混合した。混合物t−50分間66℃に加熱し
た後、さらに2.5時間65〜66℃で反応を続け、エ
マルジ・ン塗料用樹脂溶液を得た。得られたエマルジ・
ン塗料用樹脂溶液の樹脂分100重量部に対して、カー
ボンブラック3重量部、炭酸カルシウム4.5重量部、
消泡剤0.7重量部、ブチルセルソルブ 順次配合してエマルジョン塗料琳醗琳を得た。
順次滴下混合した。混合物t−50分間66℃に加熱し
た後、さらに2.5時間65〜66℃で反応を続け、エ
マルジ・ン塗料用樹脂溶液を得た。得られたエマルジ・
ン塗料用樹脂溶液の樹脂分100重量部に対して、カー
ボンブラック3重量部、炭酸カルシウム4.5重量部、
消泡剤0.7重量部、ブチルセルソルブ 順次配合してエマルジョン塗料琳醗琳を得た。
このエマルジーン塗料i嬌働100重量部に実施例11
で得られた水溶性塗料組成物100重量部及びコバルト
ドライヤー3重量部を加えて混合し,コロイドエマルジ
、ン型の塗料組成物を得た。
で得られた水溶性塗料組成物100重量部及びコバルト
ドライヤー3重量部を加えて混合し,コロイドエマルジ
、ン型の塗料組成物を得た。
蚤した。その結果を第2表の実施例14に示す。
すなわち、良好な銅水牲,附水密だ性を示した。
比較例3
実施例11と同様の製法を用い,相違する点は。
山皮を全く配合しないで水溶性塗料琳碍鞠を得た。
この水溶性伝料琳錫台100重量部と実施例14で得ら
れたエマルレジ、ン塗料i碍働1 0 0重量部を加え
て混合し,コロ・CドエマルジHン型の塗料棲≠吻を得
た。
れたエマルレジ、ン塗料i碍働1 0 0重量部を加え
て混合し,コロ・CドエマルジHン型の塗料棲≠吻を得
た。
このコロイドエマ〜ジ1ン型O塗料Mh1MIJを実施
例11と同様の方法で塗装し,lWt水性,耐水密着性
を調査した。その結果を第2表の比較例台に示す。よう
に、耐水性,耐水密着性ともに低いものであった。
例11と同様の方法で塗装し,lWt水性,耐水密着性
を調査した。その結果を第2表の比較例台に示す。よう
に、耐水性,耐水密着性ともに低いものであった。
第2表から明らかなごとく、水溶性塗料組成物Oは水分
含有率が5%以上の塗膜と比べて著しく優れていること
が分かる。よた山皮を水溶性塗料用樹脂100重量部に
対して10重量部均一に分散して得た水溶性塗料組成物
、とエマlレジ■ン塗料組成物を混合して得られたコロ
イドエマルレジ層ン型の塗料組成物を焼き付けて得らn
た塗膜の耐水性。
含有率が5%以上の塗膜と比べて著しく優れていること
が分かる。よた山皮を水溶性塗料用樹脂100重量部に
対して10重量部均一に分散して得た水溶性塗料組成物
、とエマlレジ■ン塗料組成物を混合して得られたコロ
イドエマルレジ層ン型の塗料組成物を焼き付けて得らn
た塗膜の耐水性。
11O!水留着性は、山皮を全く配合しないコロイドエ
マルジーン型の塗料琳媛嬶に比べて数段浸れていた。
マルジーン型の塗料琳媛嬶に比べて数段浸れていた。
実施例15
水溶性アルキッド樹脂(ウォーターシーA/8−123
、大日本インキ化学工業株式会社製、不揮発分50%)
100重量部及び硬化剤としてのメチル化メチロールメ
ラミン梢脂(スミマールM−40W、f+i友化学工業
林式会社製、不揮発分80%)10重太部に対し山皮を
10亜量部加え、サンドグラインダーにてm=した。使
用したサンドグラインダーは11の容積のもので、その
中に直径80鱈のディスクを3枚装着し、直径Imのガ
ラヌピーズを最密充填率が50%になる様に入れポンプ
ラック4重量部、炭酸カルシウム6重量部消泡剤0.5
重量部、プチルセルソルグ40重量部及び純水29重量
部を順次配合させて水溶性塗料組成物を得た。
、大日本インキ化学工業株式会社製、不揮発分50%)
100重量部及び硬化剤としてのメチル化メチロールメ
ラミン梢脂(スミマールM−40W、f+i友化学工業
林式会社製、不揮発分80%)10重太部に対し山皮を
10亜量部加え、サンドグラインダーにてm=した。使
用したサンドグラインダーは11の容積のもので、その
中に直径80鱈のディスクを3枚装着し、直径Imのガ
ラヌピーズを最密充填率が50%になる様に入れポンプ
ラック4重量部、炭酸カルシウム6重量部消泡剤0.5
重量部、プチルセルソルグ40重量部及び純水29重量
部を順次配合させて水溶性塗料組成物を得た。
該塗料組成物を実施例1と同様の方法で塗装し。
塗膜の耐水性、耐水密着性を調査し、その結果を第3表
、実施例15に示した。また比較例として山皮を全く加
えないもOについても調査した。その結果を第6表比較
例4に示す。
、実施例15に示した。また比較例として山皮を全く加
えないもOについても調査した。その結果を第6表比較
例4に示す。
第 3 表
を
実施例15及び比較例峰の試験結果よシ9本願発明で使
用する樹脂は、一般市販の樹脂を用いてもほぼ同等の効
果が得られることが確認できる。
用する樹脂は、一般市販の樹脂を用いてもほぼ同等の効
果が得られることが確認できる。
第1図は塗膜中に繊維状化した山皮が均一分散している
様子を示す図、第2図は塗膜中に粒子状山皮が分散して
いる様子を示す図である。 1・・・繊維状化した山皮 2・・・粒子状の山皮
様子を示す図、第2図は塗膜中に粒子状山皮が分散して
いる様子を示す図である。 1・・・繊維状化した山皮 2・・・粒子状の山皮
Claims (3)
- (1)水溶性塗料用樹脂と溶剤と山皮とを主成分とする
水溶性塗料組成物であり、水溶性塗料用樹脂100重量
部に対して山皮を0.5〜50重量部含み、しかも該山
皮は繊維状態化して、不定形三次元方向に均一に分散し
てなることを特徴とする水溶性塗料組成物。 - (2)上記山皮は、直径が0.002〜0.1μmの繊
維状態であることを特徴とする特許請求の範囲第(1)
項記載の水溶性塗料組成物。 - (3)水溶性塗料用樹脂100重量部に山皮を0.5〜
50重量部加えて、該山皮を繊維状態化するとともに、
この繊維状態の山皮を樹脂中に均一に分散せしめる破砕
混合工程と山皮分散樹脂に適宜量の溶剤を添加混合して
水溶性塗料組成物とする混合工程と、該組成物を被塗物
に塗布し、摂氏60〜180℃の温度で10〜60分間
焼き付けて、塗膜内の水分含有率を硬化乾燥後の塗膜重
量の5%以下にする塗装工程とからなることを特徴とす
る水溶性塗料組成物の塗膜形成方法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP59198952A JPH0757846B2 (ja) | 1984-09-21 | 1984-09-21 | 水溶性塗料組成物およびその製造方法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP59198952A JPH0757846B2 (ja) | 1984-09-21 | 1984-09-21 | 水溶性塗料組成物およびその製造方法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS6176560A true JPS6176560A (ja) | 1986-04-19 |
| JPH0757846B2 JPH0757846B2 (ja) | 1995-06-21 |
Family
ID=16399669
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP59198952A Expired - Lifetime JPH0757846B2 (ja) | 1984-09-21 | 1984-09-21 | 水溶性塗料組成物およびその製造方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPH0757846B2 (ja) |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2012149735A (ja) * | 2011-01-20 | 2012-08-09 | Sumitomo Rubber Ind Ltd | Oaローラおよびoaローラ用コーティング剤 |
Citations (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS60152574A (ja) * | 1984-01-20 | 1985-08-10 | Toyota Central Res & Dev Lab Inc | 防腐食塗料 |
-
1984
- 1984-09-21 JP JP59198952A patent/JPH0757846B2/ja not_active Expired - Lifetime
Patent Citations (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS60152574A (ja) * | 1984-01-20 | 1985-08-10 | Toyota Central Res & Dev Lab Inc | 防腐食塗料 |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2012149735A (ja) * | 2011-01-20 | 2012-08-09 | Sumitomo Rubber Ind Ltd | Oaローラおよびoaローラ用コーティング剤 |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPH0757846B2 (ja) | 1995-06-21 |
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