JPS6176589A - 重質炭化水素原料油の二段クロス連結式水添処理法 - Google Patents
重質炭化水素原料油の二段クロス連結式水添処理法Info
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- JPS6176589A JPS6176589A JP60188303A JP18830385A JPS6176589A JP S6176589 A JPS6176589 A JP S6176589A JP 60188303 A JP60188303 A JP 60188303A JP 18830385 A JP18830385 A JP 18830385A JP S6176589 A JPS6176589 A JP S6176589A
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- C10G65/00—Treatment of hydrocarbon oils by two or more hydrotreatment processes only
- C10G65/02—Treatment of hydrocarbon oils by two or more hydrotreatment processes only plural serial stages only
- C10G65/10—Treatment of hydrocarbon oils by two or more hydrotreatment processes only plural serial stages only including only cracking steps
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- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
- C10G—CRACKING HYDROCARBON OILS; PRODUCTION OF LIQUID HYDROCARBON MIXTURES, e.g. BY DESTRUCTIVE HYDROGENATION, OLIGOMERISATION, POLYMERISATION; RECOVERY OF HYDROCARBON OILS FROM OIL-SHALE, OIL-SAND, OR GASES; REFINING MIXTURES MAINLY CONSISTING OF HYDROCARBONS; REFORMING OF NAPHTHA; MINERAL WAXES
- C10G45/00—Refining of hydrocarbon oils using hydrogen or hydrogen-generating compounds
- C10G45/02—Refining of hydrocarbon oils using hydrogen or hydrogen-generating compounds to eliminate hetero atoms without changing the skeleton of the hydrocarbon involved and without cracking into lower boiling hydrocarbons; Hydrofinishing
- C10G45/04—Refining of hydrocarbon oils using hydrogen or hydrogen-generating compounds to eliminate hetero atoms without changing the skeleton of the hydrocarbon involved and without cracking into lower boiling hydrocarbons; Hydrofinishing characterised by the catalyst used
-
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Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
発明の背景
本発明は石油の重質炭化水素質留分の水添転化法に関す
る。詩に１本発明は赤泥として知られるアルミニウム処
理工業の鉱物廃棄残渣を一段目用添υ口剤として用いろ
、一段目における脱金属化と不利なコークス生成の抑制
に対して改良された有効さを持つ、石油残油の二段クロ
ス連結式水添熱転比及び水添触媒接触転化法（ｔｗｏ−
ｓｔａｇｅ、 ｃｌｏｓｅ−ｃｏｕｐｌｅｄ ｐｒｏｃ
ｅｓｓ）に関する。
る。詩に１本発明は赤泥として知られるアルミニウム処
理工業の鉱物廃棄残渣を一段目用添υ口剤として用いろ
、一段目における脱金属化と不利なコークス生成の抑制
に対して改良された有効さを持つ、石油残油の二段クロ
ス連結式水添熱転比及び水添触媒接触転化法（ｔｗｏ−
ｓｔａｇｅ、 ｃｌｏｓｅ−ｃｏｕｐｌｅｄ ｐｒｏｃ
ｅｓｓ）に関する。
石油精製業者は次第に原料油の処理に一層重質の、又は
一層低品質の原料クルーｒ油を使用しなければならない
ことを認めろようになってきている。そＱ）必要性が高
萱ろと、昇温下、待に１０００Ｐ′以上で沸とうし、望
でしくない金属や硫黄、またアスファルテンのようなコ
ークス形成性前駆物質の含有水準がだんだん高くなって
いる低品質の原料油の留分な処理する必要もま１こ高く
なる。これら汚染物は通常の水添処理手段によるこれら
のより重質の留分り水添処理を著しく妨害する。これら
汚染物は石油原油及び他の重質石油炭化水素流、列えば
石炭の処理及び常圧蒸留又は減圧蒸留から誘導されろ石
油炭化水素残油及び炭化水素流に広く存在する。これら
炭化水素留分に見い出される最も一般的な金属汚染物に
ニッケル、バナジウム及び鉄がある。各稽金属が自から
を水添クラッキング触媒上に沈着させ、触媒毒として作
用し、又は触媒を失活させる傾向がある。さらに、金属
、アスファルテン及びコークス前駆体は触媒床の隙間を
ふさぎ、触媒寿命を短縮させることがあり得る。このよ
うな触媒床に失活又は閉塞が起ると、交換を早くしなけ
ればならなくなる。
一層低品質の原料クルーｒ油を使用しなければならない
ことを認めろようになってきている。そＱ）必要性が高
萱ろと、昇温下、待に１０００Ｐ′以上で沸とうし、望
でしくない金属や硫黄、またアスファルテンのようなコ
ークス形成性前駆物質の含有水準がだんだん高くなって
いる低品質の原料油の留分な処理する必要もま１こ高く
なる。これら汚染物は通常の水添処理手段によるこれら
のより重質の留分り水添処理を著しく妨害する。これら
汚染物は石油原油及び他の重質石油炭化水素流、列えば
石炭の処理及び常圧蒸留又は減圧蒸留から誘導されろ石
油炭化水素残油及び炭化水素流に広く存在する。これら
炭化水素留分に見い出される最も一般的な金属汚染物に
ニッケル、バナジウム及び鉄がある。各稽金属が自から
を水添クラッキング触媒上に沈着させ、触媒毒として作
用し、又は触媒を失活させる傾向がある。さらに、金属
、アスファルテン及びコークス前駆体は触媒床の隙間を
ふさぎ、触媒寿命を短縮させることがあり得る。このよ
うな触媒床に失活又は閉塞が起ると、交換を早くしなけ
ればならなくなる。
さらに、上記と同様の二段式方法においては、熱水素化
精製反ｐ器はそのいろいろな構成部分上で不利なコーク
ス生成を非常に受は易くなる。特に、反応器の壁にコー
クスが著しく堆積し、かつその堆積がチェックされない
ならば、それは最後ＶＣは反り器をふさぎ、そのため時
間のか＼る、高コストの修復作業が必要になることが見
い出された。本発明の意図するところは従って、二段ク
ロス連結式方法を用いてこれらの諸間聰を克服すること
で、この方法において一段目のハイドロサーマル反応器
の添り０剤としての赤泥（ｒｅｄ ｍｕｄ）又はいろい
ろな予備処理を受けた赤泥の作用は脱金属化とある種の
水添転化を誘発し、また反応器、特にその容器壁土での
不利なコークスの形成を抑制する。一段目からの処理流
出液は次に二段目の水添触媒接触反応器にクロス連結式
で通され、そこで水添処理を受けて輸送燃料（ｔｒａｎ
ｓｐｏｒｔａｔｉｏｎｆｕｅｌ）を高収率で生成する。
精製反ｐ器はそのいろいろな構成部分上で不利なコーク
ス生成を非常に受は易くなる。特に、反応器の壁にコー
クスが著しく堆積し、かつその堆積がチェックされない
ならば、それは最後ＶＣは反り器をふさぎ、そのため時
間のか＼る、高コストの修復作業が必要になることが見
い出された。本発明の意図するところは従って、二段ク
ロス連結式方法を用いてこれらの諸間聰を克服すること
で、この方法において一段目のハイドロサーマル反応器
の添り０剤としての赤泥（ｒｅｄ ｍｕｄ）又はいろい
ろな予備処理を受けた赤泥の作用は脱金属化とある種の
水添転化を誘発し、また反応器、特にその容器壁土での
不利なコークスの形成を抑制する。一段目からの処理流
出液は次に二段目の水添触媒接触反応器にクロス連結式
で通され、そこで水添処理を受けて輸送燃料（ｔｒａｎ
ｓｐｏｒｔａｔｉｏｎｆｕｅｌ）を高収率で生成する。
従来技術
重質炭化孔素質留分の各種転化法、特に多段転化Ｉ！ｉ
！２はウィンター（Ｗｉｎｔｅｒ）らのアメリカ特許第
４．３６６．０４７号、ヒルデブランド（Ｈｌｌｄｅｂ
ｒａｎａ）らの同第４，１１０．１９２号、イイダ（工
１ａａ）らの同第４，０１７，３７９号、スパース（ｓ
ｐａｒｅ）らの同第３．３６５．３８９号、コズロブス
キー（Ｋｏ ｚｌｏｗｓｋｉ）の同第３．２９３．１６
９号、スパース（Ｂｐａｒａ）らの同第３，２８８．７
０３号、シューブ：ｙ （Ｓｈｕｍａｎ）の同第３．［
１５０，４５９号、ケース（Ｋｅｉｔｈ）らの同第２．
９８７．４６７号、フオルキ７ ス（ＦＯｌｋｉｎｓ）
Ｑ）同ＷＥ ２，９５６．００２号及びオエテインガ
−（Ｏｅｔｔｉｎｇｅｒ）らの同第２．７０６．７０５
号に記載されている。
！２はウィンター（Ｗｉｎｔｅｒ）らのアメリカ特許第
４．３６６．０４７号、ヒルデブランド（Ｈｌｌｄｅｂ
ｒａｎａ）らの同第４，１１０．１９２号、イイダ（工
１ａａ）らの同第４，０１７，３７９号、スパース（ｓ
ｐａｒｅ）らの同第３．３６５．３８９号、コズロブス
キー（Ｋｏ ｚｌｏｗｓｋｉ）の同第３．２９３．１６
９号、スパース（Ｂｐａｒａ）らの同第３，２８８．７
０３号、シューブ：ｙ （Ｓｈｕｍａｎ）の同第３．［
１５０，４５９号、ケース（Ｋｅｉｔｈ）らの同第２．
９８７．４６７号、フオルキ７ ス（ＦＯｌｋｉｎｓ）
Ｑ）同ＷＥ ２，９５６．００２号及びオエテインガ
−（Ｏｅｔｔｉｎｇｅｒ）らの同第２．７０６．７０５
号に記載されている。
水添転化又は石炭液体において赤泥な用いる方法も各種
知られ、これにはマクバージ−（Ｍｕｋｈθｒｊ ｅｅ
）らのアメリカ特許第３．７７５．２８６号、ウエダ
（［７ｅｄａ ）らの同第３．９３６．３７１号、モノ
モト（Ｍｏｒｉｍｏｔｏ）らの同！４，０７５．１２５
号、モリモト（Ｍｏｒｉｍｏｔｏ）らの同第４，１２Ｑ
、７８０号、タカハシ（’ｌ”ａｋａｈａｓｈｉ ）の
日本特許第５３２６４３／１９７８号及び’／ モ（５
１ｍ０ ）らの西ドイツ特許第２．９２０．４１５号が
ある。
知られ、これにはマクバージ−（Ｍｕｋｈθｒｊ ｅｅ
）らのアメリカ特許第３．７７５．２８６号、ウエダ
（［７ｅｄａ ）らの同第３．９３６．３７１号、モノ
モト（Ｍｏｒｉｍｏｔｏ）らの同！４，０７５．１２５
号、モリモト（Ｍｏｒｉｍｏｔｏ）らの同第４，１２Ｑ
、７８０号、タカハシ（’ｌ”ａｋａｈａｓｈｉ ）の
日本特許第５３２６４３／１９７８号及び’／ モ（５
１ｍ０ ）らの西ドイツ特許第２．９２０．４１５号が
ある。
発明の要約
本発明によれば、重質の炭化水素質原料油を水添処理（
ｈｙｄｒｏｐｒｏｃｅｓｓｉＺｌｇ） して６５０Ｆ以
下で沸とうする輸送燃料に転化する二段クロス連結式方
法が提供されろ。この原料油は少なくとも３０容址チが
１０００°Ｆ以上で沸とうし、また重量で１００万部当
り１００部以上の総金属汚染物を含有するものである、 この方法は原料油と一般に赤泥として知られるアルミニ
ウム製造の鉱？！７廃棄物との混合物を水素の存在下で
一段目のハイドロサーマルゾーンに導入することからな
る。こ＼で、赤泥は初期コークス形成条件下で不利なコ
ークス形成を抑制し、かつ脱金属化を誘発するに十分な
活性を有するものである。原料油と赤泥の混合物は、原
料油を実質的に脱金属イヒし、かつ１ｏ ｏ Ｏ°Ｆ以
上で沸とうする有意量の炭化水素を１０００°Ｆで沸と
うする炭化水素に転化するのに十分な条件下で、ハイド
ロサーマルゾーンに、好ましくは上向きの、本質的にプ
ラグ崇フロー配置（ｐｌｕｇ ｆｌｏｗ ｃｏｎｆｉｇ
ｕｒａｔｉｏｎ）で導入する。別法として、赤泥は予備
硫化又は金属、好ましくは遷移金属による含浸のいずれ
かで予備処理してその特性を選択的に向上させろことが
できる。
ｈｙｄｒｏｐｒｏｃｅｓｓｉＺｌｇ） して６５０Ｆ以
下で沸とうする輸送燃料に転化する二段クロス連結式方
法が提供されろ。この原料油は少なくとも３０容址チが
１０００°Ｆ以上で沸とうし、また重量で１００万部当
り１００部以上の総金属汚染物を含有するものである、 この方法は原料油と一般に赤泥として知られるアルミニ
ウム製造の鉱？！７廃棄物との混合物を水素の存在下で
一段目のハイドロサーマルゾーンに導入することからな
る。こ＼で、赤泥は初期コークス形成条件下で不利なコ
ークス形成を抑制し、かつ脱金属化を誘発するに十分な
活性を有するものである。原料油と赤泥の混合物は、原
料油を実質的に脱金属イヒし、かつ１ｏ ｏ Ｏ°Ｆ以
上で沸とうする有意量の炭化水素を１０００°Ｆで沸と
うする炭化水素に転化するのに十分な条件下で、ハイド
ロサーマルゾーンに、好ましくは上向きの、本質的にプ
ラグ崇フロー配置（ｐｌｕｇ ｆｌｏｗ ｃｏｎｆｉｇ
ｕｒａｔｉｏｎ）で導入する。別法として、赤泥は予備
硫化又は金属、好ましくは遷移金属による含浸のいずれ
かで予備処理してその特性を選択的に向上させろことが
できる。
一段目のハイドロサーマルゾーンの流出液の実質的に全
部又は少なくとも実質的な部分が一段目のハイドロサー
マルゾーンに対して低温の二段目の触媒接触反３ゾーン
にクロス連結式で直接的に急速に、好筐しくに逆流で通
す。流出液は水添処理条件下で水添処理触媒と接触せし
められ、次めで七〇）二段目の触媒接触反応ゾーンから
流出液は回収されろ。
部又は少なくとも実質的な部分が一段目のハイドロサー
マルゾーンに対して低温の二段目の触媒接触反３ゾーン
にクロス連結式で直接的に急速に、好筐しくに逆流で通
す。流出液は水添処理条件下で水添処理触媒と接触せし
められ、次めで七〇）二段目の触媒接触反応ゾーンから
流出液は回収されろ。
別法として、赤泥を炭化水素質の原料油に分散させ、水
素を８口え、得られた分散物を７５０〜９００°Ｆ ｆ
） ＠度に加熱する。８口熱された分散物を次に一段目
のハイドロサーマルゾーンに上向キの、本質的にプラグ
・フロー配置で導入し、そして水添処理を上記で概説し
たように行う。
素を８口え、得られた分散物を７５０〜９００°Ｆ ｆ
） ＠度に加熱する。８口熱された分散物を次に一段目
のハイドロサーマルゾーンに上向キの、本質的にプラグ
・フロー配置で導入し、そして水添処理を上記で概説し
たように行う。
発明の好ましい態様の説明
本発明はかなりの部分が１ ［Ｅｌ ００Ｆ以上で沸と
うする重質の炭化水素質原料油を水添処理して６５０°
Ｆ以下で沸とうする輸送燃料を高収率で製造する方法に
関する。この方法は二段クロス連結式方法で、その第一
段はハイゾロサーマル処理ソゞ−ンを包ざし、そこで原
料油は実質的に脱金属ｆヒされ、その間に同時に第一段
の触媒試剤としての分散した赤泥な用いて、特に反り容
器壁土での不利なコークス形成が減ぜられる。また、こ
び）一段目のハイドロサーマルゾーンではある種の水素
化も起こると予想されろ。ハイドロサーマル処理され１
こ原料油は次に直接、かつ水素分圧の実質的減損なしで
水添触媒接触処理ゾーンに通され、そこでハイドロサー
マルゾーンの流出液が触媒接触処理されて輸送燃料に変
える処理に適した流出液が作られる。
うする重質の炭化水素質原料油を水添処理して６５０°
Ｆ以下で沸とうする輸送燃料を高収率で製造する方法に
関する。この方法は二段クロス連結式方法で、その第一
段はハイゾロサーマル処理ソゞ−ンを包ざし、そこで原
料油は実質的に脱金属ｆヒされ、その間に同時に第一段
の触媒試剤としての分散した赤泥な用いて、特に反り容
器壁土での不利なコークス形成が減ぜられる。また、こ
び）一段目のハイドロサーマルゾーンではある種の水素
化も起こると予想されろ。ハイドロサーマル処理され１
こ原料油は次に直接、かつ水素分圧の実質的減損なしで
水添触媒接触処理ゾーンに通され、そこでハイドロサー
マルゾーンの流出液が触媒接触処理されて輸送燃料に変
える処理に適した流出液が作られる。
本発明の範囲内において特定の用途が見い出されろ原料
油は任意の重質炭化水素質原料油で、その少なくとも３
０容量係は１０００°Ｆ以上で沸とうし、かつ重数で百
万部当り１００部以上の総金属汚染物を富有しているも
のである。典形的な原料油の列として、石油原油、トソ
グドクルード油、リデユースドクルード、常圧蒸留又は
減圧蒸留、から得られる石油残油、バキューム軽油、溶
剤脱瀝タール及び同説瀝油、並びに石炭、ビチューメン
又ハコールタールピッチから誘導される残油を含む重質
炭化水素質液が挙げられる。
油は任意の重質炭化水素質原料油で、その少なくとも３
０容量係は１０００°Ｆ以上で沸とうし、かつ重数で百
万部当り１００部以上の総金属汚染物を富有しているも
のである。典形的な原料油の列として、石油原油、トソ
グドクルード油、リデユースドクルード、常圧蒸留又は
減圧蒸留、から得られる石油残油、バキューム軽油、溶
剤脱瀝タール及び同説瀝油、並びに石炭、ビチューメン
又ハコールタールピッチから誘導される残油を含む重質
炭化水素質液が挙げられる。
本発明に特定の用途が見い出される重質の炭化水素質原
料油を工非常に高割合、かつ望ましくない量の金属汚染
物を富有する。各種金属又は可溶性金属化＠−物が原料
油中に存在し得るが、最も有害な金属はニッケル、バナ
ジウム及び鉄である。これらの金属汚染物は水添処理用
触媒を急速に劣化させ、また選択性及び触媒寿命にも悪
影響を及ぼす。金属によっては、その汚染物が触媒細孔
に入り込ミにニッケル及びバナジウム）、あるいは触媒
粒子中の細隙を閉塞する（鉄）。その結果は触媒の失活
であり、及び／又は固定床反応器中の閉塞による圧力降
下の増大である。
料油を工非常に高割合、かつ望ましくない量の金属汚染
物を富有する。各種金属又は可溶性金属化＠−物が原料
油中に存在し得るが、最も有害な金属はニッケル、バナ
ジウム及び鉄である。これらの金属汚染物は水添処理用
触媒を急速に劣化させ、また選択性及び触媒寿命にも悪
影響を及ぼす。金属によっては、その汚染物が触媒細孔
に入り込ミにニッケル及びバナジウム）、あるいは触媒
粒子中の細隙を閉塞する（鉄）。その結果は触媒の失活
であり、及び／又は固定床反応器中の閉塞による圧力降
下の増大である。
本発明の重質原料油ｇ）サーマル水添処理はまた反応器
の特定の表面上における、さらに詳しくは反応容器の器
壁上における有意量での、又は不利な量でクク不利なコ
ークス形成反りを引き起こす。
の特定の表面上における、さらに詳しくは反応容器の器
壁上における有意量での、又は不利な量でクク不利なコ
ークス形成反りを引き起こす。
本発明の赤泥を用すると、サーマルリアクター、特に七
〇器壁土でのコークス形成が著しく減少せしめられ、か
つ生成したコークスは反り器の器壁に沈着しないでそれ
ら粒子自身の上に沈着し、それに工っで反応器から除去
されることが見い出された。コークスが除かれないと、
それは反応器に堆積し、最仮には反応器を閉塞してしま
う。アスファルテン及び他のコークス前駆物質の沈殿も
サーマル水添処理段階での赤泥の使用で著しく低下する
。
〇器壁土でのコークス形成が著しく減少せしめられ、か
つ生成したコークスは反り器の器壁に沈着しないでそれ
ら粒子自身の上に沈着し、それに工っで反応器から除去
されることが見い出された。コークスが除かれないと、
それは反応器に堆積し、最仮には反応器を閉塞してしま
う。アスファルテン及び他のコークス前駆物質の沈殿も
サーマル水添処理段階での赤泥の使用で著しく低下する
。
本発明の好ましい態様においては、赤泥を重質炭化水素
質のフィードと混合してスラリ、好ましくはフィード内
に粒子が分散し、又は均一に分布したものを形成し、こ
れが一段目ｃ／）サーマルリアクターに導入される。本
発明のサーマル水添処理段階又は同ゾーンにおいて便用
できろことが見い出されてめる添り０剤は赤泥として知
られる微粒物質である。赤泥はバイヤー法（Ｂａｙｅｒ
′ｐｒｏｃｅｓｓ） Ｉｃよるアルミニウムの製造から
出てくる鉱物残渣又は鉱物廃棄物、特定的に述べると、
力性ンーダを用いてボーキサイトからアルミナを温浸し
た後に残る不浴性残渣である。
質のフィードと混合してスラリ、好ましくはフィード内
に粒子が分散し、又は均一に分布したものを形成し、こ
れが一段目ｃ／）サーマルリアクターに導入される。本
発明のサーマル水添処理段階又は同ゾーンにおいて便用
できろことが見い出されてめる添り０剤は赤泥として知
られる微粒物質である。赤泥はバイヤー法（Ｂａｙｅｒ
′ｐｒｏｃｅｓｓ） Ｉｃよるアルミニウムの製造から
出てくる鉱物残渣又は鉱物廃棄物、特定的に述べると、
力性ンーダを用いてボーキサイトからアルミナを温浸し
た後に残る不浴性残渣である。
赤泥Ｑ）組成に赤泥が誘導されるボーキサイトのタイプ
により変わる。典形的には、しかしながら、赤泥に３０
〜４２重量％の鉄化合吻、普通はＦｅ２Ｏ３、待にα−
Ｆ’ｅ ２０３又は鉄の水和物、１８〜２５ｋ ｔ ％
’） Ａｉｚ”３又’ｔｌ Ａｉ（ＯＨ）３．１３〜
２０重ｉｉ％ノ５ｉ０２ 、待にα−８ｉｏ２．２〜５
重緻％ ０） ＴｉＯ２、若干ｃ／）ＣａＣ０３及び８
〜１２重量の強熱Ｖ量に基因するものを富有している。
により変わる。典形的には、しかしながら、赤泥に３０
〜４２重量％の鉄化合吻、普通はＦｅ２Ｏ３、待にα−
Ｆ’ｅ ２０３又は鉄の水和物、１８〜２５ｋ ｔ ％
’） Ａｉｚ”３又’ｔｌ Ａｉ（ＯＨ）３．１３〜
２０重ｉｉ％ノ５ｉ０２ 、待にα−８ｉｏ２．２〜５
重緻％ ０） ＴｉＯ２、若干ｃ／）ＣａＣ０３及び８
〜１２重量の強熱Ｖ量に基因するものを富有している。
赤泥はアルミニウム製造プロセスから来るま＼、すなわ
ち６０〜５０重量％の水を富有するスラリとして直接用
いてもよい。しかしながら、赤泥は炭化水素フィードと
スラリを形成する前に乾燥するとその活性が大きくなる
ことか見い出され、証明されている。赤泥を工、好まし
くは、常法で約１〜５係の水分率まで乾燥され、粉砕さ
れ、そして篩い分けされる。粒径はσ、Ｓ、ふるい系列
で最大４０メツシユまで１７）範囲であることができる
が、好ましい粒径は１００メツシユ又はそれ以下で、平
均直径５〜５０ミクロンである。赤泥は０，０１〜１０
．０重量条、好ましくはＱ、１〜２．０重量％、最も好
ましくは１，０重数チ以下の対原料油諷度でその混合物
に存在する。
ち６０〜５０重量％の水を富有するスラリとして直接用
いてもよい。しかしながら、赤泥は炭化水素フィードと
スラリを形成する前に乾燥するとその活性が大きくなる
ことか見い出され、証明されている。赤泥を工、好まし
くは、常法で約１〜５係の水分率まで乾燥され、粉砕さ
れ、そして篩い分けされる。粒径はσ、Ｓ、ふるい系列
で最大４０メツシユまで１７）範囲であることができる
が、好ましい粒径は１００メツシユ又はそれ以下で、平
均直径５〜５０ミクロンである。赤泥は０，０１〜１０
．０重量条、好ましくはＱ、１〜２．０重量％、最も好
ましくは１，０重数チ以下の対原料油諷度でその混合物
に存在する。
赤泥の有効さは予備硫化又は金属、好ましくは遷移金属
による含浸のいずれかにで予備処理することによって選
択的に向上させることＤ）できろことも見い出された。
による含浸のいずれかにで予備処理することによって選
択的に向上させることＤ）できろことも見い出された。
予備硫化において、前記鉱物廃棄物中の若干の、又は実
速的に全部の鉄酸化物が一般式Ｆｅ１−ｘＳを持つ磁硫
鉄鉱（ｐｙｒｒｈｏｔｌｔｅ）、好ましくはＦ９７８Ｂ
に転化されると考えられている。
速的に全部の鉄酸化物が一般式Ｆｅ１−ｘＳを持つ磁硫
鉄鉱（ｐｙｒｒｈｏｔｌｔｅ）、好ましくはＦ９７８Ｂ
に転化されると考えられている。
これらの磁硫鉄鉱が一段目のサーマル水添処理ゾーンに
おける赤泥の活性を予期せざる程に向上させると考えら
れる。
おける赤泥の活性を予期せざる程に向上させると考えら
れる。
もう１つの好ましい態様にお２て、前記鉱物廃棄物は、
未処理赤泥を反応器に充填し、約５００〜３０００°Ｆ
、好ましくは６００〜９００°Ｆの典形的温度範囲に加
熱することによって予備硫化される。硫化水素が混合物
の１〜９９容址係、好ましくは約５〜２５容敞チを占め
る水素と硫化水素ガスとの混合物を予備硫化用反応器に
約０．１〜１３ ｆｔ３／ｈｒ 、好ましくはＱ、 ３
１〜１．５ ｆｔ３／ ｈｒの速度で計量、導入し、５
０〜３ｓｏｏｐθｉｇ。
未処理赤泥を反応器に充填し、約５００〜３０００°Ｆ
、好ましくは６００〜９００°Ｆの典形的温度範囲に加
熱することによって予備硫化される。硫化水素が混合物
の１〜９９容址係、好ましくは約５〜２５容敞チを占め
る水素と硫化水素ガスとの混合物を予備硫化用反応器に
約０．１〜１３ ｆｔ３／ｈｒ 、好ましくはＱ、 ３
１〜１．５ ｆｔ３／ ｈｒの速度で計量、導入し、５
０〜３ｓｏｏｐθｉｇ。
好藍しくは２００〜５００ ｐｓｉｇの圧力を維持する
。磁硫鉄鉱の組成は、温度、滞留時間又は水素対硫化水
素の比を変えろことによって調整又は制御することがで
きろ。
。磁硫鉄鉱の組成は、温度、滞留時間又は水素対硫化水
素の比を変えろことによって調整又は制御することがで
きろ。
また、予備硫化は硫化水素又は元素状硫黄の付加による
ようなハイドロサーマルゾーンにおけるその場での硫化
より優れていることも見い出された。赤泥についてのモ
ツスバウアー（Ｍｏｓｓｂａｕｅｒ）、Ｘ線及び走査電
子顕微鏡による研究によると、鉄について２つの主要な
形態、すなわちＦｅ２Ｏ３形と水和形、及びＦＥＩ％、
Ｕ、Ｃａの混合酸化物の水和物の存在が明らかになって
いる。ノーイＶロサーマルゾーンでの現場硫化中では明
らかにＦｅ２Ｏ３だけが磁硫鉄鉱種に硫化される。これ
は鉄の約半分を数えるに過ぎない。
ようなハイドロサーマルゾーンにおけるその場での硫化
より優れていることも見い出された。赤泥についてのモ
ツスバウアー（Ｍｏｓｓｂａｕｅｒ）、Ｘ線及び走査電
子顕微鏡による研究によると、鉄について２つの主要な
形態、すなわちＦｅ２Ｏ３形と水和形、及びＦＥＩ％、
Ｕ、Ｃａの混合酸化物の水和物の存在が明らかになって
いる。ノーイＶロサーマルゾーンでの現場硫化中では明
らかにＦｅ２Ｏ３だけが磁硫鉄鉱種に硫化される。これ
は鉄の約半分を数えるに過ぎない。
他方、予備硫化は十分厳しく、鉄を実質的に全部、すな
わちＦｅ２Ｏ３及びｐｅ 、 ｋｌ、 Ｏａ酸化物の水
和物の両者を、従って鉄の全部を効果的に磁比鉄鉱に転
化し、一層効率的な水素の分布をも１こらずことが見い
出された。この活性化された赤泥の特定の大きさはいろ
いろな因子に工って変わり得るが、−役的にはＵ、Ｓ
、標準ふるい系列で最大４０メツシユ、好ましくｋ’Ｌ
１００メツシュ以下で、５〜５０ミクロンの平均直径を
持つ。予備硫化赤泥は０．０１〜１０．０重量％、好ま
しくはＱ、１〜２．０重量％、最も好ましくは１，０重
敗％以下の対原料油濃度でその混合物中に存在する。
わちＦｅ２Ｏ３及びｐｅ 、 ｋｌ、 Ｏａ酸化物の水
和物の両者を、従って鉄の全部を効果的に磁比鉄鉱に転
化し、一層効率的な水素の分布をも１こらずことが見い
出された。この活性化された赤泥の特定の大きさはいろ
いろな因子に工って変わり得るが、−役的にはＵ、Ｓ
、標準ふるい系列で最大４０メツシユ、好ましくｋ’Ｌ
１００メツシュ以下で、５〜５０ミクロンの平均直径を
持つ。予備硫化赤泥は０．０１〜１０．０重量％、好ま
しくはＱ、１〜２．０重量％、最も好ましくは１，０重
敗％以下の対原料油濃度でその混合物中に存在する。
さらに別の態様において、赤泥は硫黄含有液体、１１Ｈ
Ｊえば二硫化炭素、又は硫黄含有炭化水素、飼えばジメ
チルスルヒト、ジメチルスルヒト等、すなわちポリアル
キルスルヒド及びポリアルキルポリスルヒトで処理して
予備硫化することができる。
Ｊえば二硫化炭素、又は硫黄含有炭化水素、飼えばジメ
チルスルヒト、ジメチルスルヒト等、すなわちポリアル
キルスルヒド及びポリアルキルポリスルヒトで処理して
予備硫化することができる。
この予備硫化の好贅しい工程条ｆ＋には、液体供給原料
速度約１０〜１０１００Ｏ／時間、温度２００〜１００
０°Ｆ′、圧力５０〜３５００ ｐｓｉｇとイッた条件
があり、かつ約０．１〜’ Ｏｆｔ３／ ’Ｗｐ 間Ｑ
） ａ速で流れている水素又は水素／硫化水素混合物の
存在下で行われろ。
速度約１０〜１０１００Ｏ／時間、温度２００〜１００
０°Ｆ′、圧力５０〜３５００ ｐｓｉｇとイッた条件
があり、かつ約０．１〜’ Ｏｆｔ３／ ’Ｗｐ 間Ｑ
） ａ速で流れている水素又は水素／硫化水素混合物の
存在下で行われろ。
さらに別の態様において、待に水素移動剤（ｈｙｄｒｏ
ｇｅｎ ｔｒａｎｓｆｅｒ ａｇｅｎｔ）としての赤泥
の活性は赤泥な遷移金属塩の水溶液で予備処理し、次い
で乾燥することによって選択的に高められろことも筐た
児す出された。この向上はコークス生成の減少及び生成
物のＨ２Ｏ比にはっきり現われている。
ｇｅｎ ｔｒａｎｓｆｅｒ ａｇｅｎｔ）としての赤泥
の活性は赤泥な遷移金属塩の水溶液で予備処理し、次い
で乾燥することによって選択的に高められろことも筐た
児す出された。この向上はコークス生成の減少及び生成
物のＨ２Ｏ比にはっきり現われている。
赤泥単立上での一段目の１０００Ｆ＋／１０００°Ｆ−
の転化率σ−）差は簡単には明らでないように思われる
かもしれないが、含浸赤泥を用いることは水素の使用を
より効率的にし、がス生成を工り少なくし、アスファル
テンの除去率をエリ高くし、そして生成物のＨ２Ｃ比を
より高くする。これらの一段目の流出液の改善された性
質はおそらくはサーマルステージでの高い水素化に由来
するものであるが、それはまた二段目の触媒接触段階を
して一段目の流出液を一層容易に、かつ効率的に処理で
きるようにする。
の転化率σ−）差は簡単には明らでないように思われる
かもしれないが、含浸赤泥を用いることは水素の使用を
より効率的にし、がス生成を工り少なくし、アスファル
テンの除去率をエリ高くし、そして生成物のＨ２Ｃ比を
より高くする。これらの一段目の流出液の改善された性
質はおそらくはサーマルステージでの高い水素化に由来
するものであるが、それはまた二段目の触媒接触段階を
して一段目の流出液を一層容易に、かつ効率的に処理で
きるようにする。
さらに別の態様において、前記金属は水素化の性質を持
つ任意の遷移金属であることができる。
つ任意の遷移金属であることができる。
公知の金属としては、周期律表第■Ａ族、第ＶＡ族、第
ＶＩＡ族、第ＶＩＩＡ族及び第ＹＩＩＡ族に示される金
属があり、特定の列を挙げると、ニッケル、モリブデン
、スす、バナジウム、マンガン、タングステン、コバル
ト、及び白金族金属がある。最も好ましい金属としては
ニッケル及びモリブデンがある。
ＶＩＡ族、第ＶＩＩＡ族及び第ＹＩＩＡ族に示される金
属があり、特定の列を挙げると、ニッケル、モリブデン
、スす、バナジウム、マンガン、タングステン、コバル
ト、及び白金族金属がある。最も好ましい金属としては
ニッケル及びモリブデンがある。
これら金属は初期湿潤度法（ｉｎｃｉｐｉｅｎｔ ｗｅ
ｔｎｅｓｓｔｅｃｈｎｉｑｕｅ ）を用いて赤泥に効果
的に含浸させることができる。乾燥された細かい赤泥は
適当な金属−その列に酢酸ニッケル又は硫酸ニッケル及
びポリモリブデン酸がある−の水溶液［よりスラリ化す
る。このスラリを欠に連続乾燥炉によるような、任意の
適当な、やり方で乾燥する。この含浸で全赤泥に対して
約０．１〜１０．０重量係の含浸金属濃度が得られる。
ｔｎｅｓｓｔｅｃｈｎｉｑｕｅ ）を用いて赤泥に効果
的に含浸させることができる。乾燥された細かい赤泥は
適当な金属−その列に酢酸ニッケル又は硫酸ニッケル及
びポリモリブデン酸がある−の水溶液［よりスラリ化す
る。このスラリを欠に連続乾燥炉によるような、任意の
適当な、やり方で乾燥する。この含浸で全赤泥に対して
約０．１〜１０．０重量係の含浸金属濃度が得られる。
粒径はＵ、Ｓ、ふるい系列のふるいで４０メツシユまで
の範囲であることができるが、好ましい粒径は約１００
メツシユ又はそれ以下で、平均直径が５〜５０ミクロン
である。この旨浸赤泥は混合物中に０．０１〜１０．０
重量係、好ましくはＱ、１〜２．０重量係、最も好まし
くは１．０型針％以下の対原料油濃度で存在する。
の範囲であることができるが、好ましい粒径は約１００
メツシユ又はそれ以下で、平均直径が５〜５０ミクロン
である。この旨浸赤泥は混合物中に０．０１〜１０．０
重量係、好ましくはＱ、１〜２．０重量係、最も好まし
くは１．０型針％以下の対原料油濃度で存在する。
原料油−赤泥又は予備処理された赤泥の混合物は一段目
のハイドロサーマルゾーンに導入する。
のハイドロサーマルゾーンに導入する。
原料油−赤泥スラリの流れに対して並流又は向流のいず
れかで水素も導入する。水素１工新鮮な水素、再循環ガ
ス又はそれらの混合物のいずれを構成していても工い。
れかで水素も導入する。水素１工新鮮な水素、再循環ガ
ス又はそれらの混合物のいずれを構成していても工い。
得られた混合物を次に７５０〜９００’Ｅ’、好ましく
は８００〜８５０下の温度に７Ｊ［＋熱する。供給原料
はハイドロサーマル反りゾーンにおいて上向き又は下向
きに流すことができるが、上向きに流すのが好ましｂ０
好ましくは、ハイドロサーマル・ｌ−ンはプラグ・フロ
ー条件に近づく工うに配列する。
は８００〜８５０下の温度に７Ｊ［＋熱する。供給原料
はハイドロサーマル反りゾーンにおいて上向き又は下向
きに流すことができるが、上向きに流すのが好ましｂ０
好ましくは、ハイドロサーマル・ｌ−ンはプラグ・フロ
ー条件に近づく工うに配列する。
ハイドロサーマルゾーンにおけろ他の反応条件に、滞留
時間： ０．０１〜６時間、好ましくは０．５〜１．５
時間；圧力範囲：６５〜６８０気圧、好ましくは１００
〜３４０気圧、さらに好ましくは１００〜２００気圧；
水素がスリ割合：供給原料混合物１１当り３５５〜３５
５０！！、好ましくは３８０〜１７８０／がある。これ
らの条件下で、原料油は実質的に脱金属化され、１００
０″°Ｆ以上で沸とうする原料油中の有意量の炭化水素
が１０００Ｆ以下で沸とうする炭化水素に転化される。
時間： ０．０１〜６時間、好ましくは０．５〜１．５
時間；圧力範囲：６５〜６８０気圧、好ましくは１００
〜３４０気圧、さらに好ましくは１００〜２００気圧；
水素がスリ割合：供給原料混合物１１当り３５５〜３５
５０！！、好ましくは３８０〜１７８０／がある。これ
らの条件下で、原料油は実質的に脱金属化され、１００
０″°Ｆ以上で沸とうする原料油中の有意量の炭化水素
が１０００Ｆ以下で沸とうする炭化水素に転化される。
この好ましい態様において、１０００°Ｆ以下で沸とう
する炭化水素に転化する１０００°Ｆ以上で沸とうする
炭化水素の有意量は少なくとも８０チ、さらに好ましく
は８５〜９５％である。
する炭化水素に転化する１０００°Ｆ以上で沸とうする
炭化水素の有意量は少なくとも８０チ、さらに好ましく
は８５〜９５％である。
ハイドロサーマル反応ゾーンからの流出液は直接かつ急
速に二段目の触媒接触反応ゾーンに通される。本発明に
おいて、これら２つの主たる段階又は゛戸−７は両ゾー
ン間の接続関係に関してクロス連結されている。このク
ロス連結システムにおいて、ハイドロサーマルゾーンと
水添接触反応ゾーンとの間の水素圧はこのシステムを通
じて水素分圧の実質的降下が起こらないように維持され
る。
速に二段目の触媒接触反応ゾーンに通される。本発明に
おいて、これら２つの主たる段階又は゛戸−７は両ゾー
ン間の接続関係に関してクロス連結されている。このク
ロス連結システムにおいて、ハイドロサーマルゾーンと
水添接触反応ゾーンとの間の水素圧はこのシステムを通
じて水素分圧の実質的降下が起こらないように維持され
る。
別のクロス連結システムにかいてはまた、一方のゾーン
から他方のゾーンに供給原料が通るとき供給原料に対し
て固体の分離が行われないようにするのが好ましく、ま
た必要以上に冷却及び再ｍ熱もされない。しかしながら
、一段目の流出液を第二段階に通す前に冷却ゾーンを通
過させることに工ってその流出液を冷却するのが好まし
い。この冷却はシステムのクロス連結本来の状態に影響
を及ぼさない。冷却ゾーンは、典形的には、熱交実益又
は同様の手段を含み、かくしてハイドロサーマル反応ゾ
ーンからの流出液はハイドロサーマルゾーンの＠度エリ
少なくとも１５〜２００Ｆ低い温度まで冷却される。所
望によっては、新鮮な、 冷にい水素を７ＪＯえることに工っても若干の冷却を行
うことができる。
から他方のゾーンに供給原料が通るとき供給原料に対し
て固体の分離が行われないようにするのが好ましく、ま
た必要以上に冷却及び再ｍ熱もされない。しかしながら
、一段目の流出液を第二段階に通す前に冷却ゾーンを通
過させることに工ってその流出液を冷却するのが好まし
い。この冷却はシステムのクロス連結本来の状態に影響
を及ぼさない。冷却ゾーンは、典形的には、熱交実益又
は同様の手段を含み、かくしてハイドロサーマル反応ゾ
ーンからの流出液はハイドロサーマルゾーンの＠度エリ
少なくとも１５〜２００Ｆ低い温度まで冷却される。所
望によっては、新鮮な、 冷にい水素を７ＪＯえることに工っても若干の冷却を行
うことができる。
また、前記流出液を両段階間の高圧フラッシュにさらす
のが望ましい。この操作におりて、一段目の流出流は反
り条件下で作動しているフラッシュ容器に流出される。
のが望ましい。この操作におりて、一段目の流出流は反
り条件下で作動しているフラッシュ容器に流出される。
分離した蒸気が除去され、そのフラッシュ残油は冷却ゾ
ーンに送られて一段目の流出液の温度を降下させる。追
か口の水素を加えてもよい。再び言うと、システムを通
じて水素圧の実質的損失なしでフラッシュを行わっとき
、システムのクロス連結本来の特質は維持されろ。
ーンに送られて一段目の流出液の温度を降下させる。追
か口の水素を加えてもよい。再び言うと、システムを通
じて水素圧の実質的損失なしでフラッシュを行わっとき
、システムのクロス連結本来の特質は維持されろ。
触媒接触反応ゾーンは固定床タイプであるのが好ましい
が、ニブニレ−ティング床（ｅ ｂｕｌｌａｔｉｎｇｂ
ｅｄ）又は可動床を用いることもできる。混合物は、固
本粒本に工ろ触媒の汚染を低減するように反りゾーンを
上向きに通るのが好ましいが、混合物は下向きに通るこ
ともできる。
が、ニブニレ−ティング床（ｅ ｂｕｌｌａｔｉｎｇｂ
ｅｄ）又は可動床を用いることもできる。混合物は、固
本粒本に工ろ触媒の汚染を低減するように反りゾーンを
上向きに通るのが好ましいが、混合物は下向きに通るこ
ともできる。
水添接触反応ゾーンで用いられる触媒は市販の、周知の
水添処理用触媒のどれであってもよい。水添接触反６ゾ
ーンで用いるのに適した触媒は適当な耐火性ベースに担
持された水素化成分から成る。
水添処理用触媒のどれであってもよい。水添接触反６ゾ
ーンで用いるのに適した触媒は適当な耐火性ベースに担
持された水素化成分から成る。
適当なベースとしてはシリカ、アルミナ、又は２種又は
それ以上の耐火性酸化物の複合体、例えばシリカ−アル
ミナ、シリカ−マグネシア、シリカーソルコニア、アル
ミナ−ボリア、シリカ−チタニア、シリカ−ジルコニア
−チタニア、酸処理クレー及び同様の物質がある。酸性
金属ホスフェート、列えばリン酸アルミナも用い得る。
それ以上の耐火性酸化物の複合体、例えばシリカ−アル
ミナ、シリカ−マグネシア、シリカーソルコニア、アル
ミナ−ボリア、シリカ−チタニア、シリカ−ジルコニア
−チタニア、酸処理クレー及び同様の物質がある。酸性
金属ホスフェート、列えばリン酸アルミナも用い得る。
好ましい耐火性ベースにはアルミナ及びシリカとアルミ
ナの複合体類がある。適当な水素化成分は第ＶＩＢ族金
属、第警■族金属及びそれらＱ）酸化物又はそれらりン
混合物から選ばれる。シリカ−アルミナ担体に担持され
たコバルト−モリブデン、ニッケルーモリブデン又はニ
ッケルータングステンが特に有用である。
ナの複合体類がある。適当な水素化成分は第ＶＩＢ族金
属、第警■族金属及びそれらＱ）酸化物又はそれらりン
混合物から選ばれる。シリカ−アルミナ担体に担持され
たコバルト−モリブデン、ニッケルーモリブデン又はニ
ッケルータングステンが特に有用である。
水添触媒接触反応ゾーンでは水素化とクラッキングが同
時に起こり、そして高分子量化合物が低分子量化合物に
転イヒされる。生成物はまた実質的に説法、脱硝及び脱
酸素（’Ｃされている。
時に起こり、そして高分子量化合物が低分子量化合物に
転イヒされる。生成物はまた実質的に説法、脱硝及び脱
酸素（’Ｃされている。
水添触媒接触ゾーンの工程パラメーターにおりて、触媒
の汚染を防ぐために眞度は８００°Ｆ？以下、好ましく
は６５０〜８００°Ｆの範囲、さらに好ましくは６５０
〜７５０°Ｆの間に保持されるのが好ましい。他の水添
触媒接触反り条件として、圧カニ３５〜６８０気圧、好
ましくは１００〜５４０気圧；水素ガスの割合：供給原
料混合物１１当り３５５〜３５５０Ｉ！、好ましくは６
８０〜１７８０１；供給原料の時間当り液本空間速度二
０．１〜２、好ましくは肌２〜０．５の範囲がある。
の汚染を防ぐために眞度は８００°Ｆ？以下、好ましく
は６５０〜８００°Ｆの範囲、さらに好ましくは６５０
〜７５０°Ｆの間に保持されるのが好ましい。他の水添
触媒接触反り条件として、圧カニ３５〜６８０気圧、好
ましくは１００〜５４０気圧；水素ガスの割合：供給原
料混合物１１当り３５５〜３５５０Ｉ！、好ましくは６
８０〜１７８０１；供給原料の時間当り液本空間速度二
０．１〜２、好ましくは肌２〜０．５の範囲がある。
好ましくは、ハイドロサーマルゾーンからの全流出液を
水添触媒接触反応ゾーンに送る。しかし。
水添触媒接触反応ゾーンに送る。しかし。
なかも、ハイドロサーマルゾーンにおりで（工少量の水
及び軽いガス（０１〜Ｃ４）が生成するから、二段目の
触媒は前記物質が存在しない場合エリ若干低い水素分圧
に付すことができろ。より高い水素分圧は触媒の寿命を
延ばし、かつシステム本来のクロス連結性を保つ傾向が
あるから、商業運転では水蒸気が水添触媒接触段階に入
る前に水及び軽質ガス類の一部を除去するｇ）が望まし
いだろう。
及び軽いガス（０１〜Ｃ４）が生成するから、二段目の
触媒は前記物質が存在しない場合エリ若干低い水素分圧
に付すことができろ。より高い水素分圧は触媒の寿命を
延ばし、かつシステム本来のクロス連結性を保つ傾向が
あるから、商業運転では水蒸気が水添触媒接触段階に入
る前に水及び軽質ガス類の一部を除去するｇ）が望まし
いだろう。
さらに、各段階間での一酸化炭素及び他の酸素含有がス
の除去は炭素酸化物の低減に工り水添接触段階での水素
の消費を少なくするだろう。
の除去は炭素酸化物の低減に工り水添接触段階での水素
の消費を少なくするだろう。
水添接触反るゾーンからの生成流出液はこれを分離して
ガス分と固−液分に分けることができる。
ガス分と固−液分に分けることができる。
ガス分は約１５０〜２７０°Ｆ以下で沸とうする軽質油
及び水素、−酸化炭素、二酸化炭素、水及び０１〜Ｃ４
炭化水素のような常態でガス状の成分から成る。水素は
他のガス状成分から分離し、ハイげロサーマル段階又は
水添接触反応段階に再循環するのが好ましい。開本−液
本分は固体分離ゾーンに供給し、そこで不浴註固本を常
用の手段、例えばハイドロサイクロン、フィルター、遠
心分離機、高勾配磁気濾過法（ｈｉｇｈ ｇｒａｄｉｅ
ｎｔ ｍａｇｎｅｔｉｃｆｉｌｔｒａｔｉｏｎ）、コー
カー（ｃｏｋｅｒｓ ）及び重力沈降機又はこれら手段
σ、）任意の組み合わせににより液体から分離する。
及び水素、−酸化炭素、二酸化炭素、水及び０１〜Ｃ４
炭化水素のような常態でガス状の成分から成る。水素は
他のガス状成分から分離し、ハイげロサーマル段階又は
水添接触反応段階に再循環するのが好ましい。開本−液
本分は固体分離ゾーンに供給し、そこで不浴註固本を常
用の手段、例えばハイドロサイクロン、フィルター、遠
心分離機、高勾配磁気濾過法（ｈｉｇｈ ｇｒａｄｉｅ
ｎｔ ｍａｇｎｅｔｉｃｆｉｌｔｒａｔｉｏｎ）、コー
カー（ｃｏｋｅｒｓ ）及び重力沈降機又はこれら手段
σ、）任意の組み合わせににより液体から分離する。
本発明の方法は、有意な部分が６５０″３゛以下で沸と
うする輸送燃料として使用するのに適した極めてきれい
な、常態で／Ｆｊ、本の生成物をもたらす。
うする輸送燃料として使用するのに適した極めてきれい
な、常態で／Ｆｊ、本の生成物をもたらす。
常態で液体の生成物、すなわち生成物の両分の全てがＣ
４以上で沸とうするもので、天然産の石油原料の範囲の
比重を持つ。さらに、この生Ｆｙ：、物は少なくとも８
．０チの硫黄及び少なくとも３０％の窒素が除去されて
いる。この方袋は特定の沸点範囲にあることが望ましい
タイプの液内生成物を生成させるように調整することが
できる。これに卯えて、輸送燃料範囲で沸とうするこれ
ら生成物は、輸送燃料としての使用に先き立ってさらに
等級を上げ、又は清浄にすることが必要になるかもしれ
ない。
４以上で沸とうするもので、天然産の石油原料の範囲の
比重を持つ。さらに、この生Ｆｙ：、物は少なくとも８
．０チの硫黄及び少なくとも３０％の窒素が除去されて
いる。この方袋は特定の沸点範囲にあることが望ましい
タイプの液内生成物を生成させるように調整することが
できる。これに卯えて、輸送燃料範囲で沸とうするこれ
ら生成物は、輸送燃料としての使用に先き立ってさらに
等級を上げ、又は清浄にすることが必要になるかもしれ
ない。
次の実施列は本発明の相乗効果を証明するものであるが
、これらは本発明の実施の特定の態様を例証するための
ものであり、従って本発明σン範囲に対する限定とは解
すべきではない。
、これらは本発明の実施の特定の態様を例証するための
ものであり、従って本発明σン範囲に対する限定とは解
すべきではない。
引き続いて示されろ表に挙げる実施列及び比較列の結果
はクロス連結システムから捕集された液体流出物につい
ての検査結果から敗ったものである。
はクロス連結システムから捕集された液体流出物につい
ての検査結果から敗ったものである。
実施列１
２．０％の赤泥（後記方法１Ｃ／）ように調製した）と
ケルン・リバー・クルード（Ｋｅｒｎ Ｒｌｖｅｒ ｃ
ｒｕｄｅ）のスラリを逆流サーマルリアクター中、８２
７°Ｆ、１５Ｈ８Ｖ、水素２０００ｐｓｉｇ及び再循環
ガス流量５０００ ｓａＦ／ ＢｂＪ−で処理した。サ
ーマルリアクターは６８０°Ｆ、０．３５ＳＨ８Ｖ、ガ
ス２０００ｐｓｉｇ及び再循環ガスＫｆｉ ５０００
ｓｃＦ／Ｂｂｚにある固定床式水添触媒接触リアクター
にクロス連結されて−る。生成物は高圧緩和（ｌｅｔｄ
ｏｗｎ）システムにより捕集した。版本生成物の検査結
果を第１表に示す。
ケルン・リバー・クルード（Ｋｅｒｎ Ｒｌｖｅｒ ｃ
ｒｕｄｅ）のスラリを逆流サーマルリアクター中、８２
７°Ｆ、１５Ｈ８Ｖ、水素２０００ｐｓｉｇ及び再循環
ガス流量５０００ ｓａＦ／ ＢｂＪ−で処理した。サ
ーマルリアクターは６８０°Ｆ、０．３５ＳＨ８Ｖ、ガ
ス２０００ｐｓｉｇ及び再循環ガスＫｆｉ ５０００
ｓｃＦ／Ｂｂｚにある固定床式水添触媒接触リアクター
にクロス連結されて−る。生成物は高圧緩和（ｌｅｔｄ
ｏｗｎ）システムにより捕集した。版本生成物の検査結
果を第１表に示す。
実施列２
赤泥２％とベーター常圧蒸留釜残油（ＡＲ）とのスラリ
を実施列１と同じに処理した。ただし、触媒接触段階の
温度は６７１°Ｆ′及び７０２下であった。版本生成物
の検を結果を第１表に示す。
を実施列１と同じに処理した。ただし、触媒接触段階の
温度は６７１°Ｆ′及び７０２下であった。版本生成物
の検を結果を第１表に示す。
実施夕１］３
赤泥１％とベーターＡＲとのスラリを実施列１と同じに
処理した。ただし、触媒接触段階のは度は７０２Ｆであ
った。版本生成物の検査結果を第工表に示す。
処理した。ただし、触媒接触段階のは度は７０２Ｆであ
った。版本生成物の検査結果を第工表に示す。
実施［４Ｊ ４
赤泥Ｏ，Ｓ％とベーターＡＲのスラリを実施列６と同じ
に処理した。版本生成物の検査結果を第１表に示す。
に処理した。版本生成物の検査結果を第１表に示す。
実施グＪ５
赤泥０．２５ ％とベーターＡＲとのスラリを実施列３
と同じに処理した。版本生成物の検査結果を第１表に示
す。
と同じに処理した。版本生成物の検査結果を第１表に示
す。
実施［１１ｊ７
６％の赤泥（後記方法２ｃ／〕工うに調製した）とベー
ターＡＲとりンスラリを実施り１」１における工うに処
理した。ただし、サーマルリアクターの温度は８２４°
Ｆで、触媒接触リアクターは６７７°Ｆであった。版本
生成物の検査結果を第■表に示す。
ターＡＲとりンスラリを実施り１」１における工うに処
理した。ただし、サーマルリアクターの温度は８２４°
Ｆで、触媒接触リアクターは６７７°Ｆであった。版本
生成物の検査結果を第■表に示す。
赤泥の調製
方゛法１
、アルミニウムを工業的に製造するバイヤー法の副生成
物である赤泥を、２００〜２５０°Ｆの真空乾燥炉中で
１〜２４時間のＮ２ブリード下で乾燥することに裏って
調製した。水言有率は３０〜５０係（受入れ時）から１
〜５％まで減少した。乾燥物質の冷却後、それをＩ・ン
マーミルで微粉砕し、そしてσ、Ｓ、標準ふるいで６０
メツシユマイナス乃至１００メツシユマイナスの大きさ
にふるい分けした。得られた物質を直ちに使用し、また
そうでなければ使用まで乾燥Ｎ２下で貯蔵した。
物である赤泥を、２００〜２５０°Ｆの真空乾燥炉中で
１〜２４時間のＮ２ブリード下で乾燥することに裏って
調製した。水言有率は３０〜５０係（受入れ時）から１
〜５％まで減少した。乾燥物質の冷却後、それをＩ・ン
マーミルで微粉砕し、そしてσ、Ｓ、標準ふるいで６０
メツシユマイナス乃至１００メツシユマイナスの大きさ
にふるい分けした。得られた物質を直ちに使用し、また
そうでなければ使用まで乾燥Ｎ２下で貯蔵した。
方法２
別法として、前記赤泥をσ、Ｓ、標準ふるいで６０メツ
シユマイナス乃至１００メツシユマイナスの大きさに湿
潤ふるい分けした。このスラリを沈降させ、その上澄み
液を抜き収った。この湿潤ふるい分は赤泥は直接便用し
た。
シユマイナス乃至１００メツシユマイナスの大きさに湿
潤ふるい分けした。このスラリを沈降させ、その上澄み
液を抜き収った。この湿潤ふるい分は赤泥は直接便用し
た。
第■表
実施列
供給原料 ベーターＡＲサーマル段
階、°Ｆ ８２４触媒段階、。Ｆ＋
６７７鉱物廃棄物、％
６．００ＡＰ工 ２
２．４転化率、チ １ｏｏｏ″Ｅ’十／１０００％−８０ 除却率チ 金属 ９２ 硫黄 ８０ 窒累 １６ アスフアルテ７ ５８ラムズ炭
素 ５８ 実施列−子備硫化赤泥 実施列１ 前記で詳述した方法により硫化水素で予備硫化した赤泥
り、２５重重数とベーター常圧蒸留釜残油（ベーターＡ
Ｒ）９９．７５チとのスラリを温度８２５′ｆ？、Ｉ
５Ｈ８Ｖ、水素２０００ ｐａｉｇ及び再循環ガス流量
５０００ ＳＯＦ／ＢｂＪ−に保持された一段目のハイ
ドロサーマルゾーンに逆流式で通した。
階、°Ｆ ８２４触媒段階、。Ｆ＋
６７７鉱物廃棄物、％
６．００ＡＰ工 ２
２．４転化率、チ １ｏｏｏ″Ｅ’十／１０００％−８０ 除却率チ 金属 ９２ 硫黄 ８０ 窒累 １６ アスフアルテ７ ５８ラムズ炭
素 ５８ 実施列−子備硫化赤泥 実施列１ 前記で詳述した方法により硫化水素で予備硫化した赤泥
り、２５重重数とベーター常圧蒸留釜残油（ベーターＡ
Ｒ）９９．７５チとのスラリを温度８２５′ｆ？、Ｉ
５Ｈ８Ｖ、水素２０００ ｐａｉｇ及び再循環ガス流量
５０００ ＳＯＦ／ＢｂＪ−に保持された一段目のハイ
ドロサーマルゾーンに逆流式で通した。
分析用に生成物の一部を高圧緩和システムで捕集した。
この一段目の流出液を、１／２仕込み量のアルミナベー
ス上コバルト／モリブデン及び１／２仕込み量のアルミ
ナベース上ニッケル／モリブデンからなる水添処理触媒
の固足床を含み、上記と本質的に同じ圧力及び一段目エ
リ低い温度に保たれている二段目の触触接触段階にクロ
ス連結式で通した。
ス上コバルト／モリブデン及び１／２仕込み量のアルミ
ナベース上ニッケル／モリブデンからなる水添処理触媒
の固足床を含み、上記と本質的に同じ圧力及び一段目エ
リ低い温度に保たれている二段目の触触接触段階にクロ
ス連結式で通した。
実施列２
０．２５重量％Ｑ）予備流ｆヒ赤泥と９９１７ｓ％のベ
ーターＡＲとのスラリを実施列１におけるように処理し
た。ただし、水素の組成はＨ２Ｓを約６容量％含有する
水素／硫化水素の混合物に代え、−２だ再循環ガスはＨ
２Ｓについての浄化はなされなかった。
ーターＡＲとのスラリを実施列１におけるように処理し
た。ただし、水素の組成はＨ２Ｓを約６容量％含有する
水素／硫化水素の混合物に代え、−２だ再循環ガスはＨ
２Ｓについての浄化はなされなかった。
実施列６（比較列）
０．２５重量％の赤泥（予備硫化せず）と９９．７５重
ｉｔ％ｌｌ／）ベーターＡＲとのスラリを実施列１に従
って処理した。
ｉｔ％ｌｌ／）ベーターＡＲとのスラリを実施列１に従
って処理した。
実施例４（比較列）
２．０重量幅の赤泥（予備硫化せず）と９８．０重ｉ％
のベーターＡＲのスラリを実施列１に従って処理した。
のベーターＡＲのスラリを実施列１に従って処理した。
実施グ」５（比較列）
２．０重量％の赤泥（予備硫化せず）と９８．０重量％
のベーターＡＲとのスラリを実施列２に従って処理した
。
のベーターＡＲとのスラリを実施列２に従って処理した
。
実施列６（比較ｆｌＩＪ ）
２．０重量％の赤泥（予備硫化せず）と９８．０重量％
のベーターＡＲとのスラリを実施列１に従ッて処理した
。ただし、元素状硫黄を２．５重量％添加した。
のベーターＡＲとのスラリを実施列１に従ッて処理した
。ただし、元素状硫黄を２．５重量％添加した。
これらのいろいろな実施列の一段目の分析結果を以下Ｑ
）第■表に示す。
）第■表に示す。
実施列−金属含浸赤泥
実施例１（比較列）
０．２５重量幅の未処理赤泥と９９．７５重量％のベー
ター常圧蒸留釜残油（ベーターＡＲ）のスラリを温度８
２５°Ｆ、ｌ５Ｈ３Ｖ、水素２０００１）ｓｉｇ及び再
循環ガス流量５０００ ＳＯＦ／Ｂｔ）Ｊ−に保たれて
いる一段目のハイドロサーマルゾーンに逆流方式で通し
た。分析用に生成物の一部を高圧緩和システムで捕集し
た。
ター常圧蒸留釜残油（ベーターＡＲ）のスラリを温度８
２５°Ｆ、ｌ５Ｈ３Ｖ、水素２０００１）ｓｉｇ及び再
循環ガス流量５０００ ＳＯＦ／Ｂｔ）Ｊ−に保たれて
いる一段目のハイドロサーマルゾーンに逆流方式で通し
た。分析用に生成物の一部を高圧緩和システムで捕集し
た。
一段目の流出液を、ニッケル／モリブデン水添クラツΦ
ング触媒の固定床を富有し、不質的に上記と同じ圧力及
び７４０°Ｆ′の温度に保たれている二段目の触媒接触
段階にクロス連結式で通した。
ング触媒の固定床を富有し、不質的に上記と同じ圧力及
び７４０°Ｆ′の温度に保たれている二段目の触媒接触
段階にクロス連結式で通した。
実施列２
乾燥された６０タイラーメツシユの赤泥を酢酸ニッケル
の水浴液によりスラリ化した。このスラリを温度連続化
乾燥炉で乾燥し、分析すると、付加ニッケル濃度は赤泥
に対しＮｉ ７．４重量％であった。このニッケル、含
浸赤泥０．２５重量係とベーターＡＲ９９，７５重量％
のスラリを実施グ」１に従って処理した。
の水浴液によりスラリ化した。このスラリを温度連続化
乾燥炉で乾燥し、分析すると、付加ニッケル濃度は赤泥
に対しＮｉ ７．４重量％であった。このニッケル、含
浸赤泥０．２５重量係とベーターＡＲ９９，７５重量％
のスラリを実施グ」１に従って処理した。
実施列３
乾燥された６０タイラーメツシユの赤泥を燐モリブデン
酸水浴液によりスラリ化した。このスラリを温度連続化
乾燥炉中で乾燥し、分析すると、付７１０モリブデン濃
度は４．０重量％であった。
酸水浴液によりスラリ化した。このスラリを温度連続化
乾燥炉中で乾燥し、分析すると、付７１０モリブデン濃
度は４．０重量％であった。
０．２５重量％のモリブチ゛ン含浸赤泥と９９．７５ｉ
ｔ係のベーターＡＲのスラリーを実施ダＪ１に従って処
理した。
ｔ係のベーターＡＲのスラリーを実施ダＪ１に従って処
理した。
上記のいろいろな実施列の一段目の分析結果を以下の第
■表に示す。
■表に示す。
４ 完全さのために、完全な二段階法を利用した実施列
と結果も示す。これらの実施列を実施して得た結果を第
７表及び第■表に示す。
と結果も示す。これらの実施列を実施して得た結果を第
７表及び第■表に示す。
実施例４
０．２５％のニッケル含浸赤泥（実施列２におけるよう
にして含浸）とホント常圧蒸留釜残油（）ｉｏｎｄｏ
Ａｔｍｏｓｐｈｅｒｉｅ ｒｅｓｉｄｕｕｍ）のスラリ
を実施列１における二段クロス連結式反応器システムで
゛処理した。サーマルリアクターは８２５Ｆ、１ＳＨ８
Ｖ 、全圧２４００ ｐｓｉｇ及び再循環ガス流量５０
００ ＳＣＦ ／Ｂｌ）Ｊ−に保持されていた。流出液
は本質的に上記と同じ圧力及び７４０ ”Ｆに保たれて
いる、Ｎｉ／ＭＯの水添処理用触媒の固定床を官有する
触媒接触段階にクロス連結式で通し１こ。収率及び生成
物の検査結果を第７表に示す。
にして含浸）とホント常圧蒸留釜残油（）ｉｏｎｄｏ
Ａｔｍｏｓｐｈｅｒｉｅ ｒｅｓｉｄｕｕｍ）のスラリ
を実施列１における二段クロス連結式反応器システムで
゛処理した。サーマルリアクターは８２５Ｆ、１ＳＨ８
Ｖ 、全圧２４００ ｐｓｉｇ及び再循環ガス流量５０
００ ＳＣＦ ／Ｂｌ）Ｊ−に保持されていた。流出液
は本質的に上記と同じ圧力及び７４０ ”Ｆに保たれて
いる、Ｎｉ／ＭＯの水添処理用触媒の固定床を官有する
触媒接触段階にクロス連結式で通し１こ。収率及び生成
物の検査結果を第７表に示す。
実施ダＪ５（比較例）
０．２５％の未処理赤泥とホント常圧蒸留釜残油のスラ
リを実施グｊ４のように処理した。収率及び生成物の検
査結果を第７表に示す。
リを実施グｊ４のように処理した。収率及び生成物の検
査結果を第７表に示す。
実施列６
０．２５％のニッケル含浸赤泥とホント常圧蒸留釜残油
グ〕スラリを実施列４と同じに処理した。ただし、サー
マル段階は８１０°Ｆ′に、また触媒接触段階は７２０
Ｆに保持した。生成物の検査結果及び収率を第■表に示
す。
グ〕スラリを実施列４と同じに処理した。ただし、サー
マル段階は８１０°Ｆ′に、また触媒接触段階は７２０
Ｆに保持した。生成物の検査結果及び収率を第■表に示
す。
実施ｕ」７（比較列）
０．２５％の未処理赤泥とホント常圧蒸留釜残油のスラ
リを実施列乙におけるように処理した。収率及び生成物
の検査結果を第■表に示す。
リを実施列乙におけるように処理した。収率及び生成物
の検査結果を第■表に示す。
第７表
濃度
ｗｔ％ ｆ、２５ 、ＩＪ
、２５転化率、係 １０００″：Ｆ＋／１０００Ｆ−９６９６Ｎ１及びＶ
９６ ９６Ｃγアスフアルテン
９７ ９８ラムズ炭素
８７ ８７硫黄
９７ ９６生成物、Ｈ／Ｃ１，７３１，７
０ 収率、チ Ｃ１−ｃ３ ４
４Ｃ４＋液体 ９１ ９１ＥｔｏＡ
ｃ不浴分 ０．１０・１Ｈ２消費量
、２５転化率、係 １０００″：Ｆ＋／１０００Ｆ−９６９６Ｎ１及びＶ
９６ ９６Ｃγアスフアルテン
９７ ９８ラムズ炭素
８７ ８７硫黄
９７ ９６生成物、Ｈ／Ｃ１，７３１，７
０ 収率、チ Ｃ１−ｃ３ ４
４Ｃ４＋液体 ９１ ９１ＥｔｏＡ
ｃ不浴分 ０．１０・１Ｈ２消費量
Claims (32)
- （１）イ）少なくとも３０容量％が１０００°Ｆ以上で
沸とうし、かつ重量で１００万部当り１００部以上の総
金属汚染物を含有する重質の炭化水素質原料油、及びコ
ークス生成条件下での不利なコークスの形成を抑制する
のに十分な活性を有し、かつ脱金属化活性を有する赤泥
を水素の存在下で一段目のハイドロサーマルゾーンに、
該原料油を実質的に脱金属化し、かつ該原料油中の１０
００°Ｆ以上で沸とうする有意量の炭化水素を１０００
°Ｆ以下で沸とする炭化水素に転化するのに十分な条件
下で導入し； （ロ）該一段目のハイドロサーマルゾーンの赤泥同伴流
出液の実質的部分を直接該一段目のハイドロサーマルゾ
ーンに対して低温の二段目の触媒接触反応ゾーンに急速
に、かつその系を通して実質的な圧力降下なしで通し、
そして該流出液を水添処理触媒と６５０°Ｆ〜８００°
Ｆの範囲の温度条件を含めて水添処理条件下で接触させ
；そして（ハ）該流出液を該触媒接触反応ゾーンから回
収する； ことを特徴とする、６５０°Ｆ以下で沸とうする輸送燃
料を高収率で製造する重質炭化水素質原料油の二段クロ
ス連結式水添処理法。 - （２）イ）コークス生成条件下での不利なコークスの生
成を抑制するのに十分な活性を有し、かつ脱金属化活性
を有する赤泥を水素の存在下で少なくとも３０容量％が
１０００°Ｆ以上で沸とうし、かつ重量で１００万部当
り１００部以上の総金属汚染物を含有する重質の炭化水
素質原料油内に分散させてスラリを形成し； （ロ）該原料油を実質的に脱金属化し、かつ該原料油中
の１０００°Ｆ以上で沸とうする有意量の炭化水素を１
０００°Ｆ以下で沸とする炭化水素に転化するのに十分
な条件下で該スラリを一段目のハイドロサーマルゾーン
に導入し； （ハ）該一段目のハイドロサーマルゾーンの赤泥同伴流
出液の実質的部分を直接該一段目のハイドロサーマルゾ
ーンに対して低温の二段目の触媒接触反応ゾーンに急速
に、かつその系を通して実質的な圧力降下なしで通し、
そして該流出液を水添処理触媒と６５０°Ｆ〜８００°
Ｆの範囲の温度条件を含めて水添処理条件下で接触させ
；そして（ハ）該流出液を該触媒接触反応ゾーンから回
収する； ことを特徴とする、６５０°Ｆ以下で沸とうする輸送燃
料を高収率で製造する重質炭化水素質原料油の二段クロ
ス連結式水添処理法。 - （３）前記赤泥が予備硫化されている特許請求の第（１
）項に記載の方法。 - （４）前記赤泥が予備硫化されている特許請求の範囲第
（２）項記載の方法。 - （５）前記赤泥が金属含浸されている特許請求の範囲第
（１）項に記載の方法。 - （６）前記赤泥が金属含浸されている特許請求の範囲第
（２）項に記載の方法。 - （７）前記一段目のハイドロサーマルゾーンから出る流
出液を実質的に全部二段目の触媒接触反応ゾーンに通す
特許請求の範囲第（１）項乃至第（６）項の任意の１項
に記載の方法。 - （８）前記一段目のハイドロサーマルゾーンの温度を７
５０°Ｆ乃至９００°Ｆの範囲内に保つ特許請求の範囲
第（１）項乃至第（６）項の任意の１項に記載の方法。 - （９）前記二段目のゾーンの温度が一段目のゾーンの温
度より１５°Ｆ乃至２００°Ｆ低い温度である特許請求
の範囲第（８）項記載の方法。 - （１０）前記赤泥を前記原料油と混合する前に本質的に
乾燥する特許請求の範囲第（１）項乃至第（６）項の任
意の１項に記載の方法。 - （１１）前記赤泥中の粒子の大きさがアメリカ合衆国標
準ふるいのサイズで１００メツシユ以下である特許請求
の範囲第（１０）項に記載の方法。 - （１２）前記赤泥の組成物が３０重量％乃至４２重量％
の酸化鉄又は水酸化鉄、１８重量％乃至２５重量％のア
ルミナ及び１３重量％乃至２０重量％のシリカを含んで
いる特許請求の範囲第（１）項乃至第（６）項の任意の
１項に記載の方法。 - （１３）前記赤泥が赤泥を６００°Ｆ乃至９００°Ｆの
温度に加熱し、その赤泥を水素と硫化水素との混合物と
該加熱赤泥を予備硫化するのに十分な時間接触させるこ
とによつて予備硫化されている特許請求の範囲第（３）
項又は第（４）項に記載の方法。 - （１４）硫化水素が前記水素／硫化水素混合物の５重量
％乃至２５重量％を構成する特許請求の範囲第（１３）
項に記載の方法。 - （１５）前記水素／硫化水素混合物を赤泥と時間当り０
．１立方フイート乃至１．５立方フイートの割合で接触
させる特許請求の範囲第（１４）項に記載の方法。 - （１６）前記一段目のハイドロサーマルゾーンに存在す
る水素と硫化物の混合物が少なくとも２容量％の硫化水
素を含む特許請求の範囲第（３）項又は第（４）項に記
載の方法。 - （１７）前記赤泥が二硫化炭素、ポリアルキルスルヒド
及びポリアルキルポリスルヒドより成る群から選ばれる
硫黄含有化合物により処理することによつて予備硫化さ
れている特許請求の範囲第（３）項又は第（４）項に記
載の方法。 - （１８）前記予備硫化処理を２００°Ｆ乃至１０００°
Ｆの温度及び３気圧乃至２１３気圧の圧力で行う特許請
求の範囲第（１７）項記載の方法。 - （１９）含浸して前記金属含浸赤泥とされる金属が周期
律表第IVＡ族、第ＶＡ族、第VIＡ族、第VIIＡ族及び第
VIIIＡ族の金属より成る群から選ばれる特許請求の範囲
第（５）項又は第（６）項記載の方法。 - （２０）前記金属がニツケル又はモリブデンである特許
請求の範囲第（１９）項記載の方法。 - （２１）前記金属が赤泥を該金属の化合物の水溶液によ
りスラリ化することによつて含浸される特許請求の範囲
第（５）項、第（６）項又は第（１９）項に記載の方法
。 - （２２）前記金属含浸赤泥を含浸後乾燥する特許請求の
範囲第（２１）項記載の方法。 - （２３）前記原料油−赤泥混合物をハイドロサーマルゾ
ーンに上向きの、本質的にプラグフロー方式で導入し、
そして該一段目のゾーンの流出液を水添触媒接触ゾーン
に上向き方式で導入する特許請求の範囲第（１）項乃至
第（６）項に記載の方法。 - （２４）１０００°Ｆ以下で沸とうする炭化水素に転化
される原料油中の１０００°Ｆ以上で沸とうする前記量
の炭化水素が少なくとも８０％である特許請求の範囲第
（１）項乃至第（６）項の任意の１項に記載の方法。 - （２５）原料油中の前記金属汚染物がニツケル、バナジ
ウム及び鉄を含む特許請求の範囲第（１）項乃至第（６
）項の任意の１項に記載の方法。 - （２６）前記重質炭化水素質原料油が原油、トツプドク
ルード油、リデユースドクルード、常圧蒸留又は減圧蒸
留から得られる残油、バキユーム軽油、溶剤脱瀝タール
及び同脱瀝油、並びに石炭、ビチユーメン又はコールタ
ールピツチから誘導される残油を含む重質炭化水素質液
である特許請求の範囲第（１）項乃至第（６）項の任意
の１項に記載の方法。 - （２７）前記赤泥の原料油内濃度が０．０１重量％乃至
１０．０重量％である特許請求の範囲第（１）項乃至第
（６）項の任意の１項に記載の方法。 - （２８）前記赤泥の濃度が１重量％以下である特許請求
の範囲第（２７）項記載の方法。 - （２９）前記二段目の触媒接触反応ゾーンの触媒が該反
応ゾーン内に支持された床の中に保持されている特許請
求の範囲第（１）項乃至第（６）項の任意の１項に記載
の方法。 - （３０）前記プロセスが３５気圧乃至６８０気圧の水素
分圧に維持されている特許請求の範囲第（１）項乃至第
（６）項の任意の１項に記載の方法。 - （３１）前記水素分圧が１００気圧乃至３４０気圧の間
に維持されている特許請求の範囲第（３０）項に記載の
方法。 - （３２）前記触媒接触反応ゾーン中の水添処理触媒の実
質的部分が周期律表第VI族又は第VIII族から選ばれる少
なくとも１種の水素化成分を含む水添クラツキング触媒
である特許請求の範囲第（１）項乃至第（６）項の任意
の１項に記載の方法。
Applications Claiming Priority (4)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| US644739 | 1984-08-27 | ||
| US644738 | 1984-08-27 | ||
| US06/644,737 US4559129A (en) | 1984-08-27 | 1984-08-27 | Red mud as a first-stage catalyst in a two-stage, close-coupled thermal catalytic hydroconversion process |
| US644737 | 1984-08-27 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS6176589A true JPS6176589A (ja) | 1986-04-19 |
Family
ID=24586134
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP60188303A Pending JPS6176589A (ja) | 1984-08-27 | 1985-08-27 | 重質炭化水素原料油の二段クロス連結式水添処理法 |
Country Status (2)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US4559129A (ja) |
| JP (1) | JPS6176589A (ja) |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| WO2020262078A1 (ja) * | 2019-06-25 | 2020-12-30 | 日揮触媒化成株式会社 | 重質油の水素化処理方法 |
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| DE3723607A1 (de) * | 1987-07-17 | 1989-01-26 | Ruhrkohle Ag | Verfahren zum hydrierenden aufarbeiten von altoelen |
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|---|---|
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