JPS618103A - 水中のコロイド状物質、細菌類または発熱性物質の除去方法 - Google Patents
水中のコロイド状物質、細菌類または発熱性物質の除去方法Info
- Publication number
- JPS618103A JPS618103A JP12910084A JP12910084A JPS618103A JP S618103 A JPS618103 A JP S618103A JP 12910084 A JP12910084 A JP 12910084A JP 12910084 A JP12910084 A JP 12910084A JP S618103 A JPS618103 A JP S618103A
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- Japan
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- hollow fiber
- acrylonitrile
- hollow yarn
- porous
- water
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- Separation Using Semi-Permeable Membranes (AREA)
Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
〔技術分野〕
本発明は親水性に優れた多孔質ポリオレフィン中空糸に
関する。
関する。
純水製造や水中のコロイド状物の濾過等にもちいる限外
濾過膜や精密濾過膜としては種々の膜が知られている。
濾過膜や精密濾過膜としては種々の膜が知られている。
特に医療用、医薬品用、食品工業用、精密工業用の膜は
細菌を除去することが必要とされており、なかでも医療
用、医薬品用では発熱性物質をも除去できる膜が要望さ
れている。細菌を除去できる膜は数多く知られているが
、同時に発熱性物質をも除去できる限外濾過膜や精密濾
過膜は知られていない。
細菌を除去することが必要とされており、なかでも医療
用、医薬品用では発熱性物質をも除去できる膜が要望さ
れている。細菌を除去できる膜は数多く知られているが
、同時に発熱性物質をも除去できる限外濾過膜や精密濾
過膜は知られていない。
発熱物質をも除去できる方法としては逆浸透法が知られ
ているが、逆浸透法は高い圧力を要する。
ているが、逆浸透法は高い圧力を要する。
ため設備費が高く、装置が大型となり、処理量を大きく
しないと経済性を満足し難いばかりでなく、処理済みの
水をためておいて、必要に応し少しずつその水を使うと
いう方法になる。水をためるのに種々の工夫をほどこし
ても処理済みの水に細菌や発熱性物質が混入してくると
いう欠点がある。
しないと経済性を満足し難いばかりでなく、処理済みの
水をためておいて、必要に応し少しずつその水を使うと
いう方法になる。水をためるのに種々の工夫をほどこし
ても処理済みの水に細菌や発熱性物質が混入してくると
いう欠点がある。
特に細菌を阻止できるような微小な孔径を有する水処理
用の多孔質膜は親水性でないと、水を透過できないが、
親水性素材からなる膜は微生物の攻撃をうけて劣化し易
く、また阻止された側で細菌濃度が高くなるという問題
がある。
用の多孔質膜は親水性でないと、水を透過できないが、
親水性素材からなる膜は微生物の攻撃をうけて劣化し易
く、また阻止された側で細菌濃度が高くなるという問題
がある。
さきに、本出願人は、特公昭56−52123号及び特
開昭57−42919号において従来装置の欠点を解決
し、設備費およびエネルギー費が安く、しかも構造がN
単で、故障が少なく、かつ信願性の高い精密濾過装置用
の膜として、孔径0.01〜1μmの微小空孔が中空糸
の内壁面と外壁面との間を連通ずる多孔質ポリオレフィ
ン中空糸を提案した。しかしこれは疎水性の多孔質ポリ
オレフィン中空糸であるので、使用前にアルコール等で
一時的に親水化してそのまま水と置換して用いるが、水
を長期間濾過した後等、洗浄のために水を抜き取り、多
孔質ポリオレフィン中空糸表面を空気と接触させて乾燥
すると、濾水性が低下する問題があり、親水性に優れた
多孔質ポリオレフィン中空糸の開発が強く要望されてい
た。
開昭57−42919号において従来装置の欠点を解決
し、設備費およびエネルギー費が安く、しかも構造がN
単で、故障が少なく、かつ信願性の高い精密濾過装置用
の膜として、孔径0.01〜1μmの微小空孔が中空糸
の内壁面と外壁面との間を連通ずる多孔質ポリオレフィ
ン中空糸を提案した。しかしこれは疎水性の多孔質ポリ
オレフィン中空糸であるので、使用前にアルコール等で
一時的に親水化してそのまま水と置換して用いるが、水
を長期間濾過した後等、洗浄のために水を抜き取り、多
孔質ポリオレフィン中空糸表面を空気と接触させて乾燥
すると、濾水性が低下する問題があり、親水性に優れた
多孔質ポリオレフィン中空糸の開発が強く要望されてい
た。
本発明の目的は安全、操作性に優れた親水化多孔質ポリ
オレフィン中空糸を提供することにある。
オレフィン中空糸を提供することにある。
本発明のL記目的は、中空糸のほぼ長手方向に配列した
多数のフィブリル相互間に形成されている微小空孔が、
中空糸の内壁面と外壁面との間を連通している多孔質ポ
リオレフィン中空糸であって、フィブリルの表面に、ア
クリロニトリル系またはポリウレタン系の樹脂からなる
膜が形成されていることを特徴とする親水化多孔質ポリ
オレフィン中空糸によって達成される。
多数のフィブリル相互間に形成されている微小空孔が、
中空糸の内壁面と外壁面との間を連通している多孔質ポ
リオレフィン中空糸であって、フィブリルの表面に、ア
クリロニトリル系またはポリウレタン系の樹脂からなる
膜が形成されていることを特徴とする親水化多孔質ポリ
オレフィン中空糸によって達成される。
多数のフィブリルによって形成された微小空孔が中空糸
の内壁面と外壁面との間を連通ずる多孔質ポリオレフィ
ン中空糸は上記特開昭57−42919号によって製造
することができる。このような多孔質ポリエチレン中空
糸を形成するフィブリルの表面にアクリロニトリル系ま
たはポリウレタン系の樹脂膜を形成して恒久的に親水化
された多孔質ポリエチレン中空糸を得る方法としては、
アクリロニトリル系またはポリウレタン系の樹脂を含有
する溶液を多孔質ポリエチレン中空糸のフィブリルの表
面に付着させた後、これらの樹脂を凝固剤溶液に浸漬し
、急速湿式凝固処理を行なうことによりアクリロニトリ
ル系又はポリウレタン系の樹脂膜を形成し、フィブリル
の表面に強固に付着させることができる。この場合アク
リロニトリル系多孔質膜を形成する場合は、使用するア
クリロニトリル系樹脂はアクリロニトリルを30重量%
以上含有する重合体を用いるアクリロニトリル含有量が
30重量%未満の重合体を用いると、アクリロニトリル
系膜は親水性が小さくなって好ましくない。なおアクリ
ロニトリル系樹脂はアクリロニトリル単独重合体あるい
は、アクリロニトリルと、酢酸ビニル、アクリル酸メチ
ル、メタクリル酸メチル、塩化ビニル、アクリルアミド
等との共重合体が好ましく用いられる。
の内壁面と外壁面との間を連通ずる多孔質ポリオレフィ
ン中空糸は上記特開昭57−42919号によって製造
することができる。このような多孔質ポリエチレン中空
糸を形成するフィブリルの表面にアクリロニトリル系ま
たはポリウレタン系の樹脂膜を形成して恒久的に親水化
された多孔質ポリエチレン中空糸を得る方法としては、
アクリロニトリル系またはポリウレタン系の樹脂を含有
する溶液を多孔質ポリエチレン中空糸のフィブリルの表
面に付着させた後、これらの樹脂を凝固剤溶液に浸漬し
、急速湿式凝固処理を行なうことによりアクリロニトリ
ル系又はポリウレタン系の樹脂膜を形成し、フィブリル
の表面に強固に付着させることができる。この場合アク
リロニトリル系多孔質膜を形成する場合は、使用するア
クリロニトリル系樹脂はアクリロニトリルを30重量%
以上含有する重合体を用いるアクリロニトリル含有量が
30重量%未満の重合体を用いると、アクリロニトリル
系膜は親水性が小さくなって好ましくない。なおアクリ
ロニトリル系樹脂はアクリロニトリル単独重合体あるい
は、アクリロニトリルと、酢酸ビニル、アクリル酸メチ
ル、メタクリル酸メチル、塩化ビニル、アクリルアミド
等との共重合体が好ましく用いられる。
ポリウレタン系樹脂膜を形成する場合は、公知のものを
用いればよく、例えば末端に水酸基、カルボキシル基等
の活性水素を有する脂肪族ポリエーテルまたはポリエス
テルとジイソシアネートとの縮重合体等を挙げることが
できる。
用いればよく、例えば末端に水酸基、カルボキシル基等
の活性水素を有する脂肪族ポリエーテルまたはポリエス
テルとジイソシアネートとの縮重合体等を挙げることが
できる。
これらのアクリロニトリル系またばポリウレタン系の樹
脂膜は多孔質中空糸のフィブリルの表面に、できるだけ
均一にしかもその固着量を最少限度に止め、固着処理に
よる中空糸の開孔部分の閉塞をできるだけ少なくするこ
とが好ましい。
脂膜は多孔質中空糸のフィブリルの表面に、できるだけ
均一にしかもその固着量を最少限度に止め、固着処理に
よる中空糸の開孔部分の閉塞をできるだけ少なくするこ
とが好ましい。
アクリロニトリル系膜やポリウレタン系膜は優れた親水
性を示す。従ってフィブリルの表面にアクリロニトリル
系またはポリウレタン系の膜が固着した多孔質ポリオレ
フィン中空糸は優れた親水性を示すことになる。
性を示す。従ってフィブリルの表面にアクリロニトリル
系またはポリウレタン系の膜が固着した多孔質ポリオレ
フィン中空糸は優れた親水性を示すことになる。
本発明の親水性多孔質ポリオレフィン中空糸を用いてモ
ジュールを製造するには、多孔質中空糸を用いた一般的
な既知のモジュール製法をそのまま応用すればよく、多
孔質中空糸の外壁側から内壁側に、または内壁側から外
壁側に向がって液体または気体を濾過するものであれば
、どのような形態のモジュールでもよい。本発明の親水
化多孔質ポリオレフィン中空糸を使用すればコロイド状
物質、細菌類ならびに発熱性物質の除去が可能であり、
常に安全操作性を保つと共に、従来装置に比べ設備費、
エネルギー費が安く、構造が簡単で故障が少なく、信頼
性の高い精密濾過を可能にするものである。
ジュールを製造するには、多孔質中空糸を用いた一般的
な既知のモジュール製法をそのまま応用すればよく、多
孔質中空糸の外壁側から内壁側に、または内壁側から外
壁側に向がって液体または気体を濾過するものであれば
、どのような形態のモジュールでもよい。本発明の親水
化多孔質ポリオレフィン中空糸を使用すればコロイド状
物質、細菌類ならびに発熱性物質の除去が可能であり、
常に安全操作性を保つと共に、従来装置に比べ設備費、
エネルギー費が安く、構造が簡単で故障が少なく、信頼
性の高い精密濾過を可能にするものである。
以下、本発明を実施例によって説明する。
実施例1
アクリロニトリル93重量%と酢酸ビニル7重量%とか
らなる粉末状のアクリロニトリル系共重合体1重量部を
、ジメ・チルホルムアミド99重量部で溶解した25℃
の溶液に、多孔質ポリエチレン中空糸(三菱レイヨン側
製、商品名E HF )を浸漬した後絞液し、中空糸に
対する溶液の付着量を80%owfとし、引続き60℃
の熱水中に浸漬して、アクリロニトリル系共重合体の急
速凝固処理による多孔質化と脱溶剤処理とを行なった後
、十分に水洗して乾燥し、中空糸のフィブリルの表面に
アクリロニトリル系膜が形成されて親水化多孔質ポリエ
チレン中空糸を得た。
らなる粉末状のアクリロニトリル系共重合体1重量部を
、ジメ・チルホルムアミド99重量部で溶解した25℃
の溶液に、多孔質ポリエチレン中空糸(三菱レイヨン側
製、商品名E HF )を浸漬した後絞液し、中空糸に
対する溶液の付着量を80%owfとし、引続き60℃
の熱水中に浸漬して、アクリロニトリル系共重合体の急
速凝固処理による多孔質化と脱溶剤処理とを行なった後
、十分に水洗して乾燥し、中空糸のフィブリルの表面に
アクリロニトリル系膜が形成されて親水化多孔質ポリエ
チレン中空糸を得た。
この親水化多孔質ポリエチレン中空糸100本をU字型
に束ね、中空糸用開口部分を樹脂で固め、樹脂包埋部の
長さ4cm、中空糸有効長IQcmのモジュールが好ま
しく用いられる。
に束ね、中空糸用開口部分を樹脂で固め、樹脂包埋部の
長さ4cm、中空糸有効長IQcmのモジュールが好ま
しく用いられる。
この親水化多孔質ポリエチレン中空糸の外側から25℃
のエタノールを入れて多孔質ポリエチレン中空糸の内部
にエタノールを含浸させた後、中空糸の外側から圧力3
80mHgの下で51の水を濾過した後、水を抜取り5
時間中空糸の外側を空気と接触させた後、再び中空糸の
外側から、圧力3801mHHの下で水を濾過した結果
、本発明の親水化多孔質ポリエヂレン中空糸使用モジュ
ールは濾過速度に変化は認められなかった。
のエタノールを入れて多孔質ポリエチレン中空糸の内部
にエタノールを含浸させた後、中空糸の外側から圧力3
80mHgの下で51の水を濾過した後、水を抜取り5
時間中空糸の外側を空気と接触させた後、再び中空糸の
外側から、圧力3801mHHの下で水を濾過した結果
、本発明の親水化多孔質ポリエヂレン中空糸使用モジュ
ールは濾過速度に変化は認められなかった。
比較例1
上記親水処理をしていない多孔質ポリエチレン中空糸を
用い、実施例1と同じ方法で通常のモジュールを作成し
、実施例1と同じ方法で濾過実験した。この未処理の多
孔質ポリエチレン中空糸を使用したモジュールは、5時
間の空気との接触で濾過速度が32%低下した。
用い、実施例1と同じ方法で通常のモジュールを作成し
、実施例1と同じ方法で濾過実験した。この未処理の多
孔質ポリエチレン中空糸を使用したモジュールは、5時
間の空気との接触で濾過速度が32%低下した。
実施例2
アジピン酸と1−4ブタンジオールとから合成したポリ
エステル(分子it 1500 ) 10000重量4
−4′ジフ工ニルメタンジイソシアネート29重量部を
加え、窒素気流下80℃で3時間反応させてポリウレタ
ンを得た。このポリウレタン0.5重量部をジメチルホ
ルムアミド99.5重量部で溶解した25“Cの溶液に
、実施例1で用いたものと同じ多孔質ポリエチレン中空
糸を浸漬した後、絞液し、中空糸に対する溶液の付着量
を330%owfとし、引き続き60℃の水中に浸漬し
てポリウレタンの急速凝固処理による多孔質化と脱溶剤
処理とを行なった後、十分水洗して乾燥し、中空糸のフ
ィブリルの表面にポリウレタン膜を固着した親水化多孔
質ポリエチレン中空糸を得た。この親水化多孔質ポリエ
チレン中空糸100本をU字型に束ね、中空糸用開口部
分を樹脂で固め、樹脂包埋部の長さ4cm、中空糸有効
長IQcn+のモジュールを作成した。
エステル(分子it 1500 ) 10000重量4
−4′ジフ工ニルメタンジイソシアネート29重量部を
加え、窒素気流下80℃で3時間反応させてポリウレタ
ンを得た。このポリウレタン0.5重量部をジメチルホ
ルムアミド99.5重量部で溶解した25“Cの溶液に
、実施例1で用いたものと同じ多孔質ポリエチレン中空
糸を浸漬した後、絞液し、中空糸に対する溶液の付着量
を330%owfとし、引き続き60℃の水中に浸漬し
てポリウレタンの急速凝固処理による多孔質化と脱溶剤
処理とを行なった後、十分水洗して乾燥し、中空糸のフ
ィブリルの表面にポリウレタン膜を固着した親水化多孔
質ポリエチレン中空糸を得た。この親水化多孔質ポリエ
チレン中空糸100本をU字型に束ね、中空糸用開口部
分を樹脂で固め、樹脂包埋部の長さ4cm、中空糸有効
長IQcn+のモジュールを作成した。
この親水化多孔質ポリエチレン中空糸の外側から25°
Cのエタノールを入れ、多孔質ポリエチレン中空糸の内
部にエタノールを含浸させた後、中空糸の外側から圧力
380++mHgの下で5βの水を濾過した後、水を抜
取り、5時間中空糸の外側を空気と接触させた後、再び
中空糸の外側から圧力380i11(gの下で水を濾過
した結果、濾過速度に変化は認められなかった。
Cのエタノールを入れ、多孔質ポリエチレン中空糸の内
部にエタノールを含浸させた後、中空糸の外側から圧力
380++mHgの下で5βの水を濾過した後、水を抜
取り、5時間中空糸の外側を空気と接触させた後、再び
中空糸の外側から圧力380i11(gの下で水を濾過
した結果、濾過速度に変化は認められなかった。
此l≧」λ
比較例1と同様に親水化処理していない多孔質ポリエチ
レン中空糸を用い、実施例2と同じ方法で通常のモジュ
ールを作成した。この未処理の多孔質ポリエチレン中空
糸を使用したモジュールは5時間の空気との接触で濾過
速度が32%低下した。
レン中空糸を用い、実施例2と同じ方法で通常のモジュ
ールを作成した。この未処理の多孔質ポリエチレン中空
糸を使用したモジュールは5時間の空気との接触で濾過
速度が32%低下した。
本発明の親水性多孔質ポリオレフィン中空糸を使用した
中空糸モジュールは、濾過を中断して中空糸を空気接触
させた後も濾過速度が低下することなく、安定した信頼
性をもって濾過を反復することができる。
中空糸モジュールは、濾過を中断して中空糸を空気接触
させた後も濾過速度が低下することなく、安定した信頼
性をもって濾過を反復することができる。
Claims (1)
- 1、中空糸のほぼ長手方向に配列した多数のフィブリル
相互間に形成されている微小空孔が、中空糸の内壁面と
外壁面との間を連通している多孔質ポリオレフィン中空
糸であって、フィブリルの表面に、アクリロニトリル系
またはポリウレタン系の樹脂からなる膜が形成されてい
ることを特徴とする親水化多孔質ポリオレフィン中空糸
。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP12910084A JPS618103A (ja) | 1984-06-25 | 1984-06-25 | 水中のコロイド状物質、細菌類または発熱性物質の除去方法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP12910084A JPS618103A (ja) | 1984-06-25 | 1984-06-25 | 水中のコロイド状物質、細菌類または発熱性物質の除去方法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS618103A true JPS618103A (ja) | 1986-01-14 |
| JPH0534046B2 JPH0534046B2 (ja) | 1993-05-21 |
Family
ID=15001066
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP12910084A Granted JPS618103A (ja) | 1984-06-25 | 1984-06-25 | 水中のコロイド状物質、細菌類または発熱性物質の除去方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPS618103A (ja) |
Cited By (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS61161103A (ja) * | 1985-01-10 | 1986-07-21 | Terumo Corp | 親水性多孔質膜およびその製法 |
| US5096640A (en) * | 1986-05-16 | 1992-03-17 | Imperial Chemical Industries Plc | Method of producing porous hollow fibrous tubes |
Citations (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS54102292A (en) * | 1978-01-30 | 1979-08-11 | Mitsubishi Rayon Co Ltd | Composite hollow yarn and gas selective permeating method used above yarn |
-
1984
- 1984-06-25 JP JP12910084A patent/JPS618103A/ja active Granted
Patent Citations (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS54102292A (en) * | 1978-01-30 | 1979-08-11 | Mitsubishi Rayon Co Ltd | Composite hollow yarn and gas selective permeating method used above yarn |
Cited By (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS61161103A (ja) * | 1985-01-10 | 1986-07-21 | Terumo Corp | 親水性多孔質膜およびその製法 |
| US5096640A (en) * | 1986-05-16 | 1992-03-17 | Imperial Chemical Industries Plc | Method of producing porous hollow fibrous tubes |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPH0534046B2 (ja) | 1993-05-21 |
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