JPH0534046B2 - - Google Patents
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- Publication number
- JPH0534046B2 JPH0534046B2 JP59129100A JP12910084A JPH0534046B2 JP H0534046 B2 JPH0534046 B2 JP H0534046B2 JP 59129100 A JP59129100 A JP 59129100A JP 12910084 A JP12910084 A JP 12910084A JP H0534046 B2 JPH0534046 B2 JP H0534046B2
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- hollow fiber
- water
- acrylonitrile
- porous
- hollow fibers
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Expired - Lifetime
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- Separation Using Semi-Permeable Membranes (AREA)
Description
【発明の詳細な説明】
〔技術分野〕
本発明は親水性に優れた多孔質ポリオレフイン
中空糸を使用する水中のコロイド状物質、細菌類
または発熱性物質の除去方法に関する。
中空糸を使用する水中のコロイド状物質、細菌類
または発熱性物質の除去方法に関する。
純水製造や水中のコロイド状物質の濾過等にも
ちいる限外濾過膜や精密濾過膜としては種々の膜
が知られている。特に医療用、医薬品用、食品工
業用、精密工業用の膜は細菌を除去することが必
要とされており、なかでも医療用、医薬品用では
発熱性物質をも除去できる膜が要望されている。
細菌を除去できる膜は数多く知られているが、同
時に発熱性物質をも除去できる限外濾過膜や精密
濾過膜は知られていない。
ちいる限外濾過膜や精密濾過膜としては種々の膜
が知られている。特に医療用、医薬品用、食品工
業用、精密工業用の膜は細菌を除去することが必
要とされており、なかでも医療用、医薬品用では
発熱性物質をも除去できる膜が要望されている。
細菌を除去できる膜は数多く知られているが、同
時に発熱性物質をも除去できる限外濾過膜や精密
濾過膜は知られていない。
発熱物質をも除去できる方法としては逆浸透法
が知られているが、逆浸透法は高い圧力を要する
ため設備費が高く、装置が大型となり、処理量を
大きくしないと経済性を満足し難いばかりでな
く、処理済みの水をためておいて、必要に応じ少
しずつその水を使うという方法になる。水をため
るのに種々の工夫をほどこしても処理済みの水に
細菌や発熱性物質が混入してくるという欠点があ
る。
が知られているが、逆浸透法は高い圧力を要する
ため設備費が高く、装置が大型となり、処理量を
大きくしないと経済性を満足し難いばかりでな
く、処理済みの水をためておいて、必要に応じ少
しずつその水を使うという方法になる。水をため
るのに種々の工夫をほどこしても処理済みの水に
細菌や発熱性物質が混入してくるという欠点があ
る。
特に細菌を阻止できるような微小な孔径を有す
る水処理用の多孔質膜は親水性でないと、水を透
過できないが、親水性素材からなる膜は微生物の
攻撃をうけて劣化し易く、また阻止された側で細
菌濃度が高くなるという問題がある。
る水処理用の多孔質膜は親水性でないと、水を透
過できないが、親水性素材からなる膜は微生物の
攻撃をうけて劣化し易く、また阻止された側で細
菌濃度が高くなるという問題がある。
さきに、本出願人は、特公昭56−52123号及び
特開昭57−42919号において従来装置の欠点を解
決し、設備費およびエネルギー費が安く、しかも
構造が簡単で、故障が少なく、かつ信頼性の高い
精密濾過装置用の膜として、孔径0.01〜1μｍの微
小空孔が中空糸の内壁面と外壁面との間を連通す
る多孔質ポリオレフインを提案した。しかしこれ
は疎水性の多孔質ポリオレフイン中空糸であるの
で、使用前にアルコール等で一時的に親水化して
そのまま水と置換して用いるが、水を長期間濾過
した後等、洗浄のために水を抜き取り、多孔質ポ
リオレフイン中空糸表面を空気と接触させて乾燥
すると、濾水性が低下する問題があり、親水性に
優れた多孔質ポリオレフイン中空糸の開発が強く
要望されていた。
特開昭57−42919号において従来装置の欠点を解
決し、設備費およびエネルギー費が安く、しかも
構造が簡単で、故障が少なく、かつ信頼性の高い
精密濾過装置用の膜として、孔径0.01〜1μｍの微
小空孔が中空糸の内壁面と外壁面との間を連通す
る多孔質ポリオレフインを提案した。しかしこれ
は疎水性の多孔質ポリオレフイン中空糸であるの
で、使用前にアルコール等で一時的に親水化して
そのまま水と置換して用いるが、水を長期間濾過
した後等、洗浄のために水を抜き取り、多孔質ポ
リオレフイン中空糸表面を空気と接触させて乾燥
すると、濾水性が低下する問題があり、親水性に
優れた多孔質ポリオレフイン中空糸の開発が強く
要望されていた。
本発明の目的は安全、操作性に優れた親水化多
孔質ポリオレフイン中空糸を使用する水中のコロ
イド状物質、細菌類または発熱性物質の除去方法
を提供することにある。
孔質ポリオレフイン中空糸を使用する水中のコロ
イド状物質、細菌類または発熱性物質の除去方法
を提供することにある。
本発明の上記目的は、中空糸のほぼ長手方向に
配列した多数のフイブリル相互間に形成されてい
る微小空孔が、中空糸の内壁面と外壁面との間を
連通している多孔質ポリオレフイン中空糸のフイ
ブリルの表面に、アクリロニトリル系またはポリ
ウレタン系の樹脂からなる膜が形成されている多
孔質ポリオレフイン中空糸の内部にエタノールを
含浸させて親水化した後、水を濾過とすることを
特徴とする水中のコロイド状物質、細菌類または
発熱性物質の除去方法によつて達成される。
配列した多数のフイブリル相互間に形成されてい
る微小空孔が、中空糸の内壁面と外壁面との間を
連通している多孔質ポリオレフイン中空糸のフイ
ブリルの表面に、アクリロニトリル系またはポリ
ウレタン系の樹脂からなる膜が形成されている多
孔質ポリオレフイン中空糸の内部にエタノールを
含浸させて親水化した後、水を濾過とすることを
特徴とする水中のコロイド状物質、細菌類または
発熱性物質の除去方法によつて達成される。
多数のフイブリルによつて形成された微小空孔
が中空糸の内壁面と外壁面との間を連通する多孔
質ポリオレフイン中空糸は上記特開昭57−42919
号によつて製造することができる。このような多
孔質ポリエチレン中空糸を形成するフイブリルの
表面にアクリロニトリル系またはポリウレタン系
の樹脂膜を形成して恒久的に親水化された多孔質
ポリエチレン中空糸を得る方法としては、アクリ
ロニトリル系またはポリウレタン系の樹脂を含有
する溶液を多孔質ポリエチレン中空系のフイブリ
ルの表面に付着させた後、これらの樹脂を凝固剤
溶液に浸漬し、急速湿式凝固処理を行なうことに
よりアクリロニトリル系又はポリウレタン系の樹
脂膜を形成し、フイブリルの表面に強固に付着さ
せることができる。この場合アクリロニトリル系
多孔質膜を形成する場合は、使用するアクリロニ
トリル系樹脂はアクリロニトリルを30重量％以上
含有する重合体を用いるアクリロニトリル含有量
が30重量％未満の重合体を用いると、アクリロニ
トリル系膜は親水性が小さくなつて好ましくな
い。なおアクリロニトリル系樹脂はアクリロニト
リル単独重合体あるいは、アクリロニトリルと、
酢酸ビニル、アクリル酸メチル、メタクリル酸メ
チル、塩化ビニル、アクリルアミド等との共重合
体が好ましく用いられる。
が中空糸の内壁面と外壁面との間を連通する多孔
質ポリオレフイン中空糸は上記特開昭57−42919
号によつて製造することができる。このような多
孔質ポリエチレン中空糸を形成するフイブリルの
表面にアクリロニトリル系またはポリウレタン系
の樹脂膜を形成して恒久的に親水化された多孔質
ポリエチレン中空糸を得る方法としては、アクリ
ロニトリル系またはポリウレタン系の樹脂を含有
する溶液を多孔質ポリエチレン中空系のフイブリ
ルの表面に付着させた後、これらの樹脂を凝固剤
溶液に浸漬し、急速湿式凝固処理を行なうことに
よりアクリロニトリル系又はポリウレタン系の樹
脂膜を形成し、フイブリルの表面に強固に付着さ
せることができる。この場合アクリロニトリル系
多孔質膜を形成する場合は、使用するアクリロニ
トリル系樹脂はアクリロニトリルを30重量％以上
含有する重合体を用いるアクリロニトリル含有量
が30重量％未満の重合体を用いると、アクリロニ
トリル系膜は親水性が小さくなつて好ましくな
い。なおアクリロニトリル系樹脂はアクリロニト
リル単独重合体あるいは、アクリロニトリルと、
酢酸ビニル、アクリル酸メチル、メタクリル酸メ
チル、塩化ビニル、アクリルアミド等との共重合
体が好ましく用いられる。
ポリウレタン系樹脂膜を形成する場合は、公知
のものを用いればよく、例えば末端に水酸基、カ
ルボキシ基等と活性水素を有する脂肪族ポリエー
テルまたはポリエステルとジイソシアネートとの
縮重合体等を挙げることができる。
のものを用いればよく、例えば末端に水酸基、カ
ルボキシ基等と活性水素を有する脂肪族ポリエー
テルまたはポリエステルとジイソシアネートとの
縮重合体等を挙げることができる。
これらのアクリロニトリル系またはポリウレタ
ン系の樹脂膜は多孔質中空糸のフイブリルの表面
に、できるだけ均一にしかもその固着量を最少限
度に止め、固着処理による中空糸の開孔部分の閉
塞をできるだけ少なくすることが好ましい。
ン系の樹脂膜は多孔質中空糸のフイブリルの表面
に、できるだけ均一にしかもその固着量を最少限
度に止め、固着処理による中空糸の開孔部分の閉
塞をできるだけ少なくすることが好ましい。
アクリロニトリル系膜やポリウレタン系膜は優
れた親水性を示す。従つてフイブリルの表面にア
クリロニトリル系またはポリウレタン系の膜が固
着した多孔質ポリオレフイン中空糸は優れた親水
性を示すことになる。
れた親水性を示す。従つてフイブリルの表面にア
クリロニトリル系またはポリウレタン系の膜が固
着した多孔質ポリオレフイン中空糸は優れた親水
性を示すことになる。
本発明の親水性多孔質ポリオレフイン中空糸を
用いてモジユールを製造するには、多孔質中空糸
を用いた一般的な既知のモジユール製法をそのま
ま応用すればよく、多孔質中空糸の外壁側から内
壁側に、または内壁側から外壁側に向つて液体ま
たは気体を濾過するものであれば、どのような形
態のモジユールでもよい。本発明の親水性多孔質
ポリオレフイン中空糸を使用すればコロイド状物
質、細菌類ならびに発熱性物質の除去が可能であ
り、常に安全操作性を保つと共に、従来装置に比
べ設備費、エネルギー費が安く、構造が簡単で故
障が少なく、信頼性の高い精密濾過を可能にする
ものである。
用いてモジユールを製造するには、多孔質中空糸
を用いた一般的な既知のモジユール製法をそのま
ま応用すればよく、多孔質中空糸の外壁側から内
壁側に、または内壁側から外壁側に向つて液体ま
たは気体を濾過するものであれば、どのような形
態のモジユールでもよい。本発明の親水性多孔質
ポリオレフイン中空糸を使用すればコロイド状物
質、細菌類ならびに発熱性物質の除去が可能であ
り、常に安全操作性を保つと共に、従来装置に比
べ設備費、エネルギー費が安く、構造が簡単で故
障が少なく、信頼性の高い精密濾過を可能にする
ものである。
以下、本発明を実施例によつて説明する。
実施例 １
アクリロニトリル93重量％と酢酸ビニル７重量％
とからなる粉末状のアクリロニトリル系共重合体
１重量部を、ジメチルホルムアミド99重量部で溶
解した25℃の溶液に、多孔質ポリエチレン中空糸
（三菱レイヨン(株)製、商品名EHF）を浸漬した後
絞液し、中空糸に対する溶液の付着量を80％owf
とし、引続き60℃の熱水中に浸漬して、アクリロ
ニトリル系共重合体の急速凝固処理による多孔質
化と脱溶剤処理とを行なつた後、十分に水洗して
乾燥し、中空糸のフイブリルの表面にアクリロニ
トリル系膜が形成されて親水化多孔質ポリエチレ
ン中空糸を得た。
とからなる粉末状のアクリロニトリル系共重合体
１重量部を、ジメチルホルムアミド99重量部で溶
解した25℃の溶液に、多孔質ポリエチレン中空糸
（三菱レイヨン(株)製、商品名EHF）を浸漬した後
絞液し、中空糸に対する溶液の付着量を80％owf
とし、引続き60℃の熱水中に浸漬して、アクリロ
ニトリル系共重合体の急速凝固処理による多孔質
化と脱溶剤処理とを行なつた後、十分に水洗して
乾燥し、中空糸のフイブリルの表面にアクリロニ
トリル系膜が形成されて親水化多孔質ポリエチレ
ン中空糸を得た。
この親水化多孔質ポリエチレン中空糸100本を
Ｕ字型に束ね、中空糸用開口部分を樹脂で固め、
樹脂包埋部の長さ４cm、中空糸有効長10cmのモジ
ユールが好ましく用いられる。
Ｕ字型に束ね、中空糸用開口部分を樹脂で固め、
樹脂包埋部の長さ４cm、中空糸有効長10cmのモジ
ユールが好ましく用いられる。
この親水化多孔質ポリエチレン中空糸の外側か
ら25℃のエタノールを入れて多孔質ポリエチレン
中空糸の内部にエタノールを含浸させた後、中空
糸の外側から圧力380mmHgの下で５の水を濾過
した後、水を抜取り５時間中空糸の外側を空気と
接触させた後、再び中空糸の外側から、圧力380
mmHgの下で水を濾過した結果、本発明の親水化
多孔質ポリエチレン中空糸使用モジユールは濾過
速度に変化は認められなかつた。
ら25℃のエタノールを入れて多孔質ポリエチレン
中空糸の内部にエタノールを含浸させた後、中空
糸の外側から圧力380mmHgの下で５の水を濾過
した後、水を抜取り５時間中空糸の外側を空気と
接触させた後、再び中空糸の外側から、圧力380
mmHgの下で水を濾過した結果、本発明の親水化
多孔質ポリエチレン中空糸使用モジユールは濾過
速度に変化は認められなかつた。
比較例 １
上記親水処理をしていない多孔質ポリエチレン
中空糸を用い、実施例１と同じ方法で通常のモジ
ユールを作成し、実施例１と同じ方法で濾過実験
した。この末処理の多孔質ポリエチレン中空糸を
使用したモジユールは、５時間の空気との接触で
濾過速度が32％低下した。
中空糸を用い、実施例１と同じ方法で通常のモジ
ユールを作成し、実施例１と同じ方法で濾過実験
した。この末処理の多孔質ポリエチレン中空糸を
使用したモジユールは、５時間の空気との接触で
濾過速度が32％低下した。
実施例 ２
アジピン酸と１−４ブタンジオールとから合成
したポリエステル（分子量1500）100重量部に４
−4′ジフエニルメタンジイソシアネート29重量部
を加え、窒素気流下80℃で３時間反応させてポリ
ウレタンを得た。このポリウレタン0.5重量部を
ジメチルホルムアミド99.5重量部で溶解した25℃
の溶液に、実施例１で用いたものと同じ多孔質ポ
リエチレン中空糸を浸漬した後、絞液し、中空糸
に対する溶液の付着量を330％owfとし、引き続
き60℃の水中に浸漬してポリウレタンの急速凝固
処理による多孔質化と脱溶剤処理とを行なつた
後、十分水洗して乾燥し、中空糸のフイブリルの
表面にポリウレタン膜を固着した親水化多孔質ポ
リエチレン中空糸を得た。この親水化多孔質ポリ
エチレン中空糸100本をＵ字型に束ね、中空糸用
開口部分を樹脂で固め、樹脂包埋部の長さ４cm、
中空糸有効長10cmのモジユールを作成した。
したポリエステル（分子量1500）100重量部に４
−4′ジフエニルメタンジイソシアネート29重量部
を加え、窒素気流下80℃で３時間反応させてポリ
ウレタンを得た。このポリウレタン0.5重量部を
ジメチルホルムアミド99.5重量部で溶解した25℃
の溶液に、実施例１で用いたものと同じ多孔質ポ
リエチレン中空糸を浸漬した後、絞液し、中空糸
に対する溶液の付着量を330％owfとし、引き続
き60℃の水中に浸漬してポリウレタンの急速凝固
処理による多孔質化と脱溶剤処理とを行なつた
後、十分水洗して乾燥し、中空糸のフイブリルの
表面にポリウレタン膜を固着した親水化多孔質ポ
リエチレン中空糸を得た。この親水化多孔質ポリ
エチレン中空糸100本をＵ字型に束ね、中空糸用
開口部分を樹脂で固め、樹脂包埋部の長さ４cm、
中空糸有効長10cmのモジユールを作成した。
この親水化多孔質ポリエチレン中空糸の外側か
ら25℃のエタノールを入れ、多孔質ポリエチレン
中空糸の内部にエタノールを含浸させた後、中空
糸の外側から圧力380mmHgの下で５の水を濾過
した後、水を抜取り、５時間中空糸の外側を空気
と接触させた後、再び中空糸の外側から圧力380
mmHgの下で水を濾過した結果、濾過速度に変化
は認められなかつた。
ら25℃のエタノールを入れ、多孔質ポリエチレン
中空糸の内部にエタノールを含浸させた後、中空
糸の外側から圧力380mmHgの下で５の水を濾過
した後、水を抜取り、５時間中空糸の外側を空気
と接触させた後、再び中空糸の外側から圧力380
mmHgの下で水を濾過した結果、濾過速度に変化
は認められなかつた。
比較例 ２
比較例１と同様に親水化処理していない多孔質
ポリエチレン中空糸を用い、実施例２と同じ方法
で通常のモジユールを作成した。この未処理の多
孔質ポリエチレン中空糸を使用したモジユールは
５時間の空気との接触で濾過速度が32％低下し
た。
ポリエチレン中空糸を用い、実施例２と同じ方法
で通常のモジユールを作成した。この未処理の多
孔質ポリエチレン中空糸を使用したモジユールは
５時間の空気との接触で濾過速度が32％低下し
た。
本発明の親水性多孔質ポリオレフイン中空糸を
使用した中空糸モジユールを使用する水中のコロ
イド状物質、細菌類または発熱性物質の除去方法
は、濾過を中断して中空糸を空気接触させた後も
濾過速度が低下することなく、安定した信頼性を
もつて濾過を反復することができる。
使用した中空糸モジユールを使用する水中のコロ
イド状物質、細菌類または発熱性物質の除去方法
は、濾過を中断して中空糸を空気接触させた後も
濾過速度が低下することなく、安定した信頼性を
もつて濾過を反復することができる。
Claims (1)
- １ 中空糸のほぼ長手方向に配列した多数のフイ
ブリル相互間に形成されている微少空孔が、中空
糸の内壁面と外壁面との間を連通している多孔質
ポリオレフイン中空糸のフイブリル表面に、アク
リロニトリル系またはポリウレタン系の樹脂から
なる膜が形成されている多孔質ポリオレフイン中
空糸の内部にエタノールを含浸させて親水化した
後、水を濾過することを特徴とする水中のコロイ
ド状物質、細菌類または発熱性物質の除去方法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP12910084A JPS618103A (ja) | 1984-06-25 | 1984-06-25 | 水中のコロイド状物質、細菌類または発熱性物質の除去方法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP12910084A JPS618103A (ja) | 1984-06-25 | 1984-06-25 | 水中のコロイド状物質、細菌類または発熱性物質の除去方法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS618103A JPS618103A (ja) | 1986-01-14 |
| JPH0534046B2 true JPH0534046B2 (ja) | 1993-05-21 |
Family
ID=15001066
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP12910084A Granted JPS618103A (ja) | 1984-06-25 | 1984-06-25 | 水中のコロイド状物質、細菌類または発熱性物質の除去方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPS618103A (ja) |
Families Citing this family (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS61161103A (ja) * | 1985-01-10 | 1986-07-21 | Terumo Corp | 親水性多孔質膜およびその製法 |
| EP0246752B1 (en) * | 1986-05-16 | 1992-03-11 | Imperial Chemical Industries Plc | Fibres and hollow fibrous tubes |
Family Cites Families (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS54102292A (en) * | 1978-01-30 | 1979-08-11 | Mitsubishi Rayon Co Ltd | Composite hollow yarn and gas selective permeating method used above yarn |
-
1984
- 1984-06-25 JP JP12910084A patent/JPS618103A/ja active Granted
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPS618103A (ja) | 1986-01-14 |
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