JPS6181409A - 分子量の制御方法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 産業上の利用分野 大発明（＝プロピレンの重合方法にＩ鬼する。詳しく：
ｉ、荷定の重盆方去で水素を用いて得られるポリプロピ
レフの分子量を制御してプロピレン自身合する方法に関
する。

従来の技術 チーグラー・ナツタ触媒を用−・てプロピレンを重合す
るに際し碍られるポリプロピレンの分子−ｉ＆を重合の
際に加える水素の景によって制御できることは曳く知ら
れており（例えばＪ、ＰｏｌｙｍｅｒＳｃｉ、、Ｃ２１
０９（１９７４）　　）気相の水素濃度と得られるポリ
プロピレンの分子量が一定の関係にある（例えばＪ、Ｐ
ｏｌｙｍｅｒ　Ｓｃｉ、、Ｐａｒｔ　Ａｔ　ｖｏ１８２
７１７（１９７０）　　）ことから通常は気相の水素濃
度を得られるポリプロピレンの分子１が所望の値となる
ように一定値に制御する二とでポリプロピレンを製造し
て（・る。

一方大型の反応機を用いてポリプロピレノを製造するに
際しては、単に反り機の壁を介して或は反応機内に熱交
換器を設けて除熱するだシナでは重合熱を除去する二と
が因難なため液状媒体の、暑熱を利用する還流冷却器を
用いる７去も公知である。

発明が解決１−ようとする問題点 しかしながら上記の還流冷却器を設けた反応機な用（・
てプロピレンを重合する場合には、ｌ流冷毛［］器の負
ン冑ンこよって便、（ＵＩＬ７　）上（−４そ　・“１
５：史う；　声疋き　ど　司１ヒするため、気相の水素
儂１隻つ１一定となるよう（′こ、水素ケ導入及び／２
は一ト出する方法を行うと・順゛窄、Ｃ水素の導入、排
出をする二とになるため、水素及び排出の際に同伴され
るプロビレ７つ量がぼ５大となるという間１がちった。

本発明者らは上記問題を解決する方法について税意検討
した結果特定の方法を行う二とで制御性よく水素及び／
又はプロピレノのｆＳ失なくポリプロピレノの分子量を
１ｆｆｌｌ　ｉｔできることを見い出し本発明を完成し
た。

本発明の目的は、原ｑの損失なく制）卸された分子量の
ポリプロピレンを製造する方Ｉ去を提供する二と疋ある
。

間頂点を解決するための手段 即ち本発明はプロピレン自身を液状′環体とする塊状重
合法で水素を分子量調節剤とし　しＤ）も重合熱の少く
とも１部をプロビレ／を蒸発させて速流冷却器でプロピ
レン密気を凝縮して除去しながう一定で品啜でブロピン
ノ？重合する方法においてイと恢ｌ、・コ、Ｌ　Ｏす、
出された重合′−実び予め定められ忙ｊｊ）られろボ：
１プロピレノの分子量と水素消費量の１月係式によって
定められたｌ応唱での水素消費団に応じ倭人水素世を匍
１（財）することを特徴とする分子量の１ｌｉｌｊ・卸
方、去に関する。

不発明の方法が効果的なのはプロピレノ自身を液状媒体
とししかも還流冷却器を設けた反応１を用いてプロピレ
ンを重合する場合である。

なぜなら還流冷却器を用いない反応槽では、気相と液Ａ
目が気液平衡となっておりしかも気相部はほぼ均一な状
態となっているため気相部のガスを採取１−で水素濃度
を測定すれば正確に気相部の水素濃度を佃ることができ
るため検知された水素濃度を比較手段で所望の水素０度
を比較し不足分を水素の導入弁を操作することで反応槽
に導入することで得られるポリプロピレンの分子量を制
御することが凸丁能でちるからである。

不発明にお一゛でプロピレンの重合とはプロピレンの単
独重合のみｔらずプロピレンとエチレン、ブテン−１、
ヘキセン−１などとの井重合をも含有する。

本発明（でおいて用いる市会触・煤とじては公知の遷移
金属触媒某と有機金属化合物からなる触媒系（２・要に
むじ立体規則性向上剤を併用）が用いられ、特に限定さ
れず遷移金属触媒としては、四塩化チメ／をアルミニウ
ム、有機アルミニウム、有機マグ不ノウムなどの・で元
剤で璧元して得た三塩化チタン或はさも（τ６砕、含酸
素有機化合物処理、四塩化チタン’２！ＩＬ理等の活性
化処理を行ったもの、或：″！塩化マグ不ンウムなどの
担体に三塩化チタ／又は四塩ｆヒチタ／を担持したもの
が挙げられ、有機１４１化合物として：ま、トリアルキ
ルアルミニウム、ンアルキルアルミニウムハライド、ア
ルキルアルミニウム七スモハライド、アルキルアルミニ
ウムシバライドなどの有機アルミニウム、ジアルキルマ
グ不ノウムなどの有機マグ不ンウムなどが５＋）示でご
る。

以下ｌζ不発明の態様を図面を用（・て説明する。

傳１図シて本発明の方法を実施するための製作の１１＋
ｉｌを示す。ｌはｒＪ拌１塁付ざの反応ｉ・シであり、
２：ま還流冷却器　３・：まジーケ７ト　４−１はガス
の流量及び温度の検出器　４−２は凝縮液の流量及び温
度の検出器、４−３は水素ガスの導入流量調節弁、４−
４はジーケノトの冷却（又は加熱）水の排出液量及び温
度の検出器、４−５シまジでケノトの冷却（又は加熱）
水の流入液量及び温度の検出器　を示しライン５はスラ
リーの導入ライン（第１漕目の場合は触媒スラリーの装
入ラインとなる）ライン６はスラリーの排出ライ／、７
はプロピレン及び触媒の装入ラインを示す。上記４−１
．２１−２、・１−４．４シ５で検出された信号それぞ
れａ、ｂ、ｃ、ｄはデータ処理器８Ｇで入力され、放、
熱量等を補正して発熱量より重合量を算出する。一方予
め水素の消費量と得られるポリプロピレンの分子量（第
２図では分子量の尺ｔとして極二艮′Ｉ−！：度数を用
いている）との、１係を定めておき所望の分子量に対応
するポリプロピレン単位重量当りの水素の消費量をもと
め、上記で求めた重合−：什との積に相当する水素を導
入することで一定分子忙のポリプロピレノを製造するこ
とができる。

連続重合な多槽を連結口１こ重合機を中いし５カ・ち６
嘴で分子量を変えて重合する場合に：呟スラリーととも
（て出入する水素の昔を補正することが必要なのは言う
までもな（・。

重合のスタート時シておいて：ま、兎に消費量に見会う
水素を導入するだけで：ま所々の分子量のものは得られ
ないのでプロピレノに対する水素のＩ容１１１ｒＦ％、
気相体積を考哩した必要水素量を一括して装入し得られ
るポリプロピレンの分子量を測定して微修正した後所望
の分子量になって後先に述べた消費量見合いの水素を導
入することで一定の分子量のポリプロピレンを製造する
ことが可能となる。

作用 本発明は一定の分子量を与える時の水素の消費量は、−
璧位重量当り一定であること。気相の水素の濃度は、々
流冷部器の負荷により変動し見掛けの値は大きく変動す
るが、平均的には気相と液相の平衡は保たれており、消
費見合の水素を導入する二とで一定の分子量に保つこと
ができたものと推定できる。

実施例 第１図に示す構造の内容積−４０ｍ’の反応、機を用い
液状プロピレンを′某体として用い三塩化チタンとジエ
チルアルミニウムクロライドからなる触・薬を用い７０
゛Ｃで重合した。重合ｆ４ｒ＞始の際Ｋ　３５　Ｎｍ゛
の水素を一括し極限粘１変数が１．７になるように水素
の導入）、１ノで依（疹工した後イξをに冨゛により算
出された重合用に１．芯じて水素を導入するように側倒
して重合した。第３図に第１図のライン９より気相のガ
スをサンプリングして気相水素濃度をモニターした値と
得られたポリプロピレン（平均毎時２　、４Ｔ）の極限
粘、ｌｔ数の関係を示す。気相の水素彦、蜜は変動して
いるが極限粘度数は一定である。

発明の効果 本発明の方法を実施やることにより効率的にしかも制御
性良く一定の分子モのポリプロピレンを与える二とがで
き工業的に極めて意°義がある。

【図面の簡単な説明】

第１図は本発明の′７５白を実施するための装電の一例
であり第２図は水素の消費量と極限粘度数の関係を示す
一例である（一定温度での重合列）第３ｒ２１は実施例
の時間経過と気相水素、１１寒没び得られるポリプロピ
レンの極限粘度数の関係を示す７担　−・ｖ）句。 特許出願人　三井東王化学株式会社 芥　１７ ＾ｂｃｚ ・　　　・λカ −ｔ 、＝カ

Claims (1)

【特許請求の範囲】
1. プロピレン自身を液状媒体とする塊状重合法で水素を分
   子量調節剤とししかも重合熱の少くとも１部をプロピレ
   ンを蒸発させて還流冷却器でプロピレン蒸気を凝縮して
   除去しながら一定温度でプロピレンを重合する方法にお
   いて、発熱量により算出された重合量及び予め定められ
   た得られるポリプロピレンの分子量と水素消費量の関係
   式によって定められた反応槽での水素消費量に応じ装入
   水素量を制御することを特徴とする分子量の制御方法。