JPS6181424A - 熱硬化性組成物 - Google Patents
熱硬化性組成物Info
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- JPS6181424A JPS6181424A JP20188184A JP20188184A JPS6181424A JP S6181424 A JPS6181424 A JP S6181424A JP 20188184 A JP20188184 A JP 20188184A JP 20188184 A JP20188184 A JP 20188184A JP S6181424 A JPS6181424 A JP S6181424A
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- Japan
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- epoxy resin
- epoxy
- parts
- molecule
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- Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
- Epoxy Resins (AREA)
Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
産業上の利用分野
本発明は臭気が少なく、常温での硬化性にすぐれ、かつ
耐熱性にすぐれた硬化物を与える熱硬化性組成物に関す
る。
耐熱性にすぐれた硬化物を与える熱硬化性組成物に関す
る。
従来の技術
常温硬化型のエポキシ樹脂組成物は塗料用、接着剤用、
注型用等に広く用いられている。しかし従来用いられて
いる常温硬化型のエポキシ樹脂組成物は臭気が強かった
り、硬化中に空気中の炭酸ガスを吸収して硬化不良を起
したり、また得られる硬化物の耐熱性が悪かったりする
ために用途が制限されていた。
注型用等に広く用いられている。しかし従来用いられて
いる常温硬化型のエポキシ樹脂組成物は臭気が強かった
り、硬化中に空気中の炭酸ガスを吸収して硬化不良を起
したり、また得られる硬化物の耐熱性が悪かったりする
ために用途が制限されていた。
このような欠点を解決するために硬化剤の分子量を犬き
くしたり、あるいは硬化剤として芳香族アミン化合物を
用いるなどが提案され、一部実用化されている。しかし
、それらを用いると樹脂組成物の粘度が高くなり、作業
性の点で新たな問題が生じたり、硬化物の耐熱性が低下
したり、また硬化速度が小になるなどの欠点も生じてい
る。
くしたり、あるいは硬化剤として芳香族アミン化合物を
用いるなどが提案され、一部実用化されている。しかし
、それらを用いると樹脂組成物の粘度が高くなり、作業
性の点で新たな問題が生じたり、硬化物の耐熱性が低下
したり、また硬化速度が小になるなどの欠点も生じてい
る。
例えば、メタアミノベンジルアミンと、ビスフェノール
Ａジグリシジルエーテルからなる組成物か提案されてい
る（米国特許３，３１７．４６８号〕か、この種の組成
物は常温における硬化速度が小さく、かつ得られる硬化
物の耐熱性が劣るという欠点がある。
Ａジグリシジルエーテルからなる組成物か提案されてい
る（米国特許３，３１７．４６８号〕か、この種の組成
物は常温における硬化速度が小さく、かつ得られる硬化
物の耐熱性が劣るという欠点がある。
発明が解決しようとする問題点
そこで、本発明者は鋭意検討の結果、ビスフェノールＡ
ジグリシジルエーテルに変え、１分子中に３個以上のエ
ポキシ基を有するエポキシ樹脂１００〜３０重量％と、
１分子中に２個以下のエポキシ基を有するエポキシ樹脂
０〜７０重１ν％からなるエポキシ樹脂と共に硬化剤と
して７ミノベンジルアミン類を使用することにより、−
１；記欠点か改良され、常温硬化速度が速く、＃熱性も
著しく向上した熱硬化性組成物の得られることを見出し
た。
ジグリシジルエーテルに変え、１分子中に３個以上のエ
ポキシ基を有するエポキシ樹脂１００〜３０重量％と、
１分子中に２個以下のエポキシ基を有するエポキシ樹脂
０〜７０重１ν％からなるエポキシ樹脂と共に硬化剤と
して７ミノベンジルアミン類を使用することにより、−
１；記欠点か改良され、常温硬化速度が速く、＃熱性も
著しく向上した熱硬化性組成物の得られることを見出し
た。
しかしながらこのようにして得られる熱硬化性組成物の
硬化物は、長期間高温に曝されると熱劣化を起したり、
あるいは強い衝撃に耐えられないなどの欠点を有してい
た。
硬化物は、長期間高温に曝されると熱劣化を起したり、
あるいは強い衝撃に耐えられないなどの欠点を有してい
た。
これらの欠点をとりのぞくべく種々検討の結果、上記硬
化物の熱劣化の防Ｗには三酸化アンチモンの添加が、耐
衝撃性の向上にはゴムの添加が有効であることを見出し
た。
化物の熱劣化の防Ｗには三酸化アンチモンの添加が、耐
衝撃性の向上にはゴムの添加が有効であることを見出し
た。
本発明はかかる知見に基づき完成したものである。
問題点を解決するための手段・作用
本発明は、
（１） （ａ） １分子中に３個以上のエポキシ基を
有するエポキシ樹脂１００〜３０重量％、１分子中に２
個以下のエポキシ基を有するエポキシ樹脂０〜７０重量
％からなるエポキシ樹脂、 （ｂ） アミノペンシルアミ／類 （Ｑ）三酸化アンチモン、 を含有してなることを特徴とする熱硬化性組成物。
有するエポキシ樹脂１００〜３０重量％、１分子中に２
個以下のエポキシ基を有するエポキシ樹脂０〜７０重量
％からなるエポキシ樹脂、 （ｂ） アミノペンシルアミ／類 （Ｑ）三酸化アンチモン、 を含有してなることを特徴とする熱硬化性組成物。
Ｃ２＞ （ａ） １分子中に３個以上のエポキシ基を
有するエポキシ樹脂１００〜３０重量％、１分子中に２
個以下のエポキシ基を有するエポキシ樹脂０〜７０重量
％からなるエポキシ樹脂、 （ｂ）アミノベンジルアミン類。
有するエポキシ樹脂１００〜３０重量％、１分子中に２
個以下のエポキシ基を有するエポキシ樹脂０〜７０重量
％からなるエポキシ樹脂、 （ｂ）アミノベンジルアミン類。
（ｃ）ゴム。
を含有してなることを特徴とする熱硬化性組成物。
（３） （ａ） を分子中に３個以上のエポキシ基を
有するエポキシ樹脂１００〜３０重量％、１分子中に２
個−下のエポキシ基を有するエポキシ樹脂０〜７０重量
％からなるエポキシ樹脂、 Ｃｂ）アミノペンシルアミン類、 （ｃ）三酸化アンチモン。
有するエポキシ樹脂１００〜３０重量％、１分子中に２
個−下のエポキシ基を有するエポキシ樹脂０〜７０重量
％からなるエポキシ樹脂、 Ｃｂ）アミノペンシルアミン類、 （ｃ）三酸化アンチモン。
（ｄ）コム、
を含有してなることを特徴とする熱硬化性組成物、であ
る。
る。
以下、発明の構成を作用と共に詳説する。
本発明のエポキシ樹脂としでは、たとえば次のようなも
のが挙げられる。
のが挙げられる。
ｌｉｔ アミン系エポキシ樹脂
で、例えばＮ、Ｎ、Ｎ”、Ｎ′−テトラグリシジルジア
ミノジフェニルメタン、メターＮ、Ｎ−ジグリシジ！レ
アミノフェニルグリシジルエーテル、Ｎ、Ｎ、Ｎ’、Ｎ
′−テトラグリシジルテレフタルアミドなどの如きアミ
ノ基やアミド基を有する化合物と、エピクロルヒドリン
、メチルエピクロルヒドリン、エピブロムヒドリンなど
のエビへロヒドリンとから合成される。
ミノジフェニルメタン、メターＮ、Ｎ−ジグリシジ！レ
アミノフェニルグリシジルエーテル、Ｎ、Ｎ、Ｎ’、Ｎ
′−テトラグリシジルテレフタルアミドなどの如きアミ
ノ基やアミド基を有する化合物と、エピクロルヒドリン
、メチルエピクロルヒドリン、エピブロムヒドリンなど
のエビへロヒドリンとから合成される。
アミ７基を有する化合物の具体例としては、ジ゛アミノ
ジフェニルメタン、メタキシリレンジアミン、パラキシ
リレンジアミン、メタアミノベンジルアミン、パラアミ
ノベンジルアミン、１，３−ビスアミノメチルシクロヘ
キサン、１．４−ビスアミノメチルシクロヘキサン、■
、３−ジアミノシクロヘキサン、１．４−ジアミノシク
ロヘキサン、メタフェニレンジアミン、パラフェニレン
ジアミン、ベンジルアミン、ジアミノジフェニルスルホ
ン、ジアミノジフェニルエーテル、ジアミノ、／フェニ
ルサルフッイト ／アミノナフトールケｒノ、ナフタリ
ンジアミン アニリン トルイジノ、メタアミ／フェノ
ール、パラアミノフェノール、アミノナフトールなとが
挙げられる。
ジフェニルメタン、メタキシリレンジアミン、パラキシ
リレンジアミン、メタアミノベンジルアミン、パラアミ
ノベンジルアミン、１，３−ビスアミノメチルシクロヘ
キサン、１．４−ビスアミノメチルシクロヘキサン、■
、３−ジアミノシクロヘキサン、１．４−ジアミノシク
ロヘキサン、メタフェニレンジアミン、パラフェニレン
ジアミン、ベンジルアミン、ジアミノジフェニルスルホ
ン、ジアミノジフェニルエーテル、ジアミノ、／フェニ
ルサルフッイト ／アミノナフトールケｒノ、ナフタリ
ンジアミン アニリン トルイジノ、メタアミ／フェノ
ール、パラアミノフェノール、アミノナフトールなとが
挙げられる。
またアミド基を有する化合物の具体例としては フタル
アミド インフタルアミド テレフタルアミＩ・、−＼
／スアミト、トルアミド パラヒドロキノペンヌアミト
、Ｊターヒドロ午シＩ＼ンズアＥ トなどか挙け゛られ
る。
アミド インフタルアミド テレフタルアミＩ・、−＼
／スアミト、トルアミド パラヒドロキノペンヌアミト
、Ｊターヒドロ午シＩ＼ンズアＥ トなどか挙け゛られ
る。
二重ものアミツノ、（またはアミド基をイｊする化合°
吻において、アミン基又はアミトノ□（堵外のヒドロ毛
・シ・ル、ｊ、（カルホキシルノ五、メルカプト１，１
；なとのエビ・・ロヒトリンと反１５する基を有する場
合、これらのエピハロヒドリンと反Ｉ心するへの一部ま
たは全部かエピハロヒドリンモダ応し、エポキン基で置
換されていてもよい。
吻において、アミン基又はアミトノ□（堵外のヒドロ毛
・シ・ル、ｊ、（カルホキシルノ五、メルカプト１，１
；なとのエビ・・ロヒトリンと反１５する基を有する場
合、これらのエピハロヒドリンと反Ｉ心するへの一部ま
たは全部かエピハロヒドリンモダ応し、エポキン基で置
換されていてもよい。
ｉｉ゛ フェノール系エポキシ樹脂
ヒスフェノールへングリソシルエーテル、エポトートＹ
Ｄ ＣＮ −２２０（東部化成株す会社の商品）なと
のように、フェノール系化合物とエピハロヒドリンから
合成することができる。
Ｄ ＣＮ −２２０（東部化成株す会社の商品）なと
のように、フェノール系化合物とエピハロヒドリンから
合成することができる。
フェノール系化合物の具体例としては、フェア′−ル、
クレゾール、ブチルフェノール、オクチルフェノール、
へクミルフェノール、クミルフェノール、ナフトール、
ハイドロキノン、カテコール、レンルノノ、ヒスフェノ
ールＡ とスフエノールＦ、ビスフェノールスルホノ、
見素化ビスフェ／−ルＡ、ノホランク樹脂、クレゾール
ノホラ、り樹脂、テトラフェニルエタン、トリフェニル
エタンなどが挙げられる。
クレゾール、ブチルフェノール、オクチルフェノール、
へクミルフェノール、クミルフェノール、ナフトール、
ハイドロキノン、カテコール、レンルノノ、ヒスフェノ
ールＡ とスフエノールＦ、ビスフェノールスルホノ、
見素化ビスフェ／−ルＡ、ノホランク樹脂、クレゾール
ノホラ、り樹脂、テトラフェニルエタン、トリフェニル
エタンなどが挙げられる。
１１Ｄ アルコール系エポキシ樹脂
トリメチロールプロパントリグリ／ンルエーテル ネオ
ペンチルグリコールングリシジルエーテルなどのように
、アルコール系化合物とエピ／＼口、乙トリンから合成
することができる。
ペンチルグリコールングリシジルエーテルなどのように
、アルコール系化合物とエピ／＼口、乙トリンから合成
することができる。
アルコール系化合物の具体例としては、ブチルアルコー
ル、２−エチルヘキンルアルコールなとの１価アルコー
ル、エチレングリコール、ンニチレングリコール、トリ
エチレノグリコール、ホＩＪエチレングリコール、プロ
ピレングリコール、ジブロピレ／グリコール１ポリプロ
ピレノグリコール １．４−ブタンノオール、ｌ、６−
ヘキサノ７オール ネオベノ′千ルグリコール トリメ
チロールプロパン、グリセリン、ペンタエリスリトール
ボリ力プロラクトノ、ポリテトラメチレノエーテルグ
リコール、ポリブタジェングリコール、水添ヒスフェノ
ールＡ、ングロ゛＼キサ／ンメ々／−ル ビスフェ／−
ルへ〇エチレ／−セキシトｉ寸加物、ヒスフェノール・
Ａ・プロピレンオキシド行加物なとの多（曲アルコール
、及びこれら多１ｄｆｉアルコールと多１曲カルボン酸
から作られるポリエステルポリオールなとが挙げられる
。
ル、２−エチルヘキンルアルコールなとの１価アルコー
ル、エチレングリコール、ンニチレングリコール、トリ
エチレノグリコール、ホＩＪエチレングリコール、プロ
ピレングリコール、ジブロピレ／グリコール１ポリプロ
ピレノグリコール １．４−ブタンノオール、ｌ、６−
ヘキサノ７オール ネオベノ′千ルグリコール トリメ
チロールプロパン、グリセリン、ペンタエリスリトール
ボリ力プロラクトノ、ポリテトラメチレノエーテルグ
リコール、ポリブタジェングリコール、水添ヒスフェノ
ールＡ、ングロ゛＼キサ／ンメ々／−ル ビスフェ／−
ルへ〇エチレ／−セキシトｉ寸加物、ヒスフェノール・
Ａ・プロピレンオキシド行加物なとの多（曲アルコール
、及びこれら多１ｄｆｉアルコールと多１曲カルボン酸
から作られるポリエステルポリオールなとが挙げられる
。
ｉＶ） 不飽和化合物のエポキシ化物−クロペノタジ
エンンエポキシｉ エポキ／化７（ｖ：油 エポキシ化
ポリブタンエ／、ビニルシクロ△、キセ／・／エポキシ
ド、スチレノオギシト ユ二才ノカー７・イド汁の商品
名Ｅ ＲＬ−４２２１、ＥＲＬ −４２３４，Ｅ ＲＬ
−４２９９などで知られる不飽和化合物のエポキシ化物
なとが挙げられる。
エンンエポキシｉ エポキ／化７（ｖ：油 エポキシ化
ポリブタンエ／、ビニルシクロ△、キセ／・／エポキシ
ド、スチレノオギシト ユ二才ノカー７・イド汁の商品
名Ｅ ＲＬ−４２２１、ＥＲＬ −４２３４，Ｅ ＲＬ
−４２９９などで知られる不飽和化合物のエポキシ化物
なとが挙げられる。
、ｖ） グリシジルエステル系エポキシ樹１１￥ｉ安
１口、香酸グリシツルエステル、テトラヒドロフタル酸
ジグリシジルエステフレなどのように、カルホン酸とエ
ビハロとトリノから合成することかできる。
１口、香酸グリシツルエステル、テトラヒドロフタル酸
ジグリシジルエステフレなどのように、カルホン酸とエ
ビハロとトリノから合成することかできる。
カルボン酸の具体例としては、安、０．香酸、パラオキ
ン安息香酸、ブチル安息香酸、などのモノカルホン酸、
アンピン酸、モノ・チン酸、ドデカンジカルボン酸、夕
′・（マー酸、フタル酸、イソフタル酸、テレフタル酸
、テトラヒドロフタル酸 メチルテトラヒドロフタル酸
、ヘキサヒドロフタル酸、−１１，ト酸、ナシ、り酸、
マレイン酸、フマール酸、トリメリント酸、へ、ンセノ
テトラカルホン醜、ブタンテトラカルボン酸、ペンゾフ
ェノノテトラカルボン酸、５−（２，５−ジオキソテト
ラヒドロフリル）−３−メチルーツクロヘキセン−１，
２−ンカルボ７酸などの多（油力ルホノ酸が挙げられる
。
ン安息香酸、ブチル安息香酸、などのモノカルホン酸、
アンピン酸、モノ・チン酸、ドデカンジカルボン酸、夕
′・（マー酸、フタル酸、イソフタル酸、テレフタル酸
、テトラヒドロフタル酸 メチルテトラヒドロフタル酸
、ヘキサヒドロフタル酸、−１１，ト酸、ナシ、り酸、
マレイン酸、フマール酸、トリメリント酸、へ、ンセノ
テトラカルホン醜、ブタンテトラカルボン酸、ペンゾフ
ェノノテトラカルボン酸、５−（２，５−ジオキソテト
ラヒドロフリル）−３−メチルーツクロヘキセン−１，
２−ンカルボ７酸などの多（油力ルホノ酸が挙げられる
。
■０ ウレタン系エポキシ樹脂
＋ｉＦ７記した多価アルコールとジイソンアナート、わ
よひグリシドールとから合成することかできる。
よひグリシドールとから合成することかできる。
７・インノアナートの具体例としてはトリレンンイソン
アナート、ンフェニルメタノ−４，４′−フィンシアナ
ート５へ午すメチレン′ノイソノアナート、イソホロ／
ジイソシアナート、キノリレツノイソシアナート、ナフ
タリンソイソシアナートなとが挙げられる。
アナート、ンフェニルメタノ−４，４′−フィンシアナ
ート５へ午すメチレン′ノイソノアナート、イソホロ／
ジイソシアナート、キノリレツノイソシアナート、ナフ
タリンソイソシアナートなとが挙げられる。
祠 その他のエポキシ樹【）ｈ
トリスエボキプロピルイソンアヌレート、グリノノル（
メタ）アクリレート共重合体、さらに前記したエポキシ
樹脂のジイソンアナート、ジカルホ／酸、多価フェノー
ルなどによる変性樹脂などが挙げられる。
メタ）アクリレート共重合体、さらに前記したエポキシ
樹脂のジイソンアナート、ジカルホ／酸、多価フェノー
ルなどによる変性樹脂などが挙げられる。
なお、硬化速度と＃熱性の点からは、３偏重りのエポキ
シ基を有するエポキシ＃！ｉ４脂が特にｆｌｆｔしく、
エポキシ樹脂の種別としては、アミン系エポキシ樹脂及
び、フェノール系エポキシ樹脂が特に好ましい。
シ基を有するエポキシ＃！ｉ４脂が特にｆｌｆｔしく、
エポキシ樹脂の種別としては、アミン系エポキシ樹脂及
び、フェノール系エポキシ樹脂が特に好ましい。
本発明においては、エポキシ樹脂は弔独で、又は２種以
ヒ混合して用いることができる。
ヒ混合して用いることができる。
以上、本発明に用いられるエポキシ樹脂の具体例を列挙
したが１本発明の組成物においては、全エポキシ樹脂中
の１００〜３０重屓％が、１分子中に３個以上のエポキ
シ基を有するエポキシ樹脂になるようにしなければなら
ない。もし３個以上のエポキシ基を有するエポキシ樹脂
着が３０重着％未満であれば、本発明の組成物の硬化速
度が遅くなるだけでなく、硬化物の耐熱性が低下する。
したが１本発明の組成物においては、全エポキシ樹脂中
の１００〜３０重屓％が、１分子中に３個以上のエポキ
シ基を有するエポキシ樹脂になるようにしなければなら
ない。もし３個以上のエポキシ基を有するエポキシ樹脂
着が３０重着％未満であれば、本発明の組成物の硬化速
度が遅くなるだけでなく、硬化物の耐熱性が低下する。
本発明の組成物においては、エポキシ樹脂の硬化剤とし
て、アミノヘンシルアミン類すなわち主としてパラアミ
ノベンジルアミン類、メタアミノペンシルアミン類およ
びこれらの混合物が用いられるが、この中にはメタアミ
ノベンジルアミンやパラアミノベンジルアミンと、前記
したようなエポキシ樹脂とをエポキシ基に対し、アミノ
基中の活性水素が過剰となるような条件で反応して得ら
れる生成物であるこれらの７ダクトが含まれる。
て、アミノヘンシルアミン類すなわち主としてパラアミ
ノベンジルアミン類、メタアミノペンシルアミン類およ
びこれらの混合物が用いられるが、この中にはメタアミ
ノベンジルアミンやパラアミノベンジルアミンと、前記
したようなエポキシ樹脂とをエポキシ基に対し、アミノ
基中の活性水素が過剰となるような条件で反応して得ら
れる生成物であるこれらの７ダクトが含まれる。
またこのアダクトは、分離アダクトであっても内在アダ
クトであっても、両者の混合したものであってもよい、
これらのベンジルアミンに通常、パラ体やメタ体製造時
に副生じてくるオルト体が含まれていても、本発明の効
果を損わない限りにおいて少量であれば精製せず、その
まま使用して差支えない。
クトであっても、両者の混合したものであってもよい、
これらのベンジルアミンに通常、パラ体やメタ体製造時
に副生じてくるオルト体が含まれていても、本発明の効
果を損わない限りにおいて少量であれば精製せず、その
まま使用して差支えない。
本発明の組成物において各成分の使用割合は、エポキシ
樹脂中のエポキシ、１１個に対し、アミノベンジルアミ
７類中のアミノ基の水素が、通常０，５〜１，５．好ま
しくは０．８〜１．２個となるような割合で用いられる
。
樹脂中のエポキシ、１１個に対し、アミノベンジルアミ
７類中のアミノ基の水素が、通常０，５〜１，５．好ま
しくは０．８〜１．２個となるような割合で用いられる
。
又、パラアミノペンシルアミン類とメタアミノヘンシル
アミン類との併用比率は、ｉｉｉ ４の多イ程 ［シイ
者の混合物の融点を下げることかできる。
アミン類との併用比率は、ｉｉｉ ４の多イ程 ［シイ
者の混合物の融点を下げることかできる。
タトエば、メタアミノベンジルアミンの融点はほぼ４０
°Ｃであるが、両者を半量ずつ用いた場合の融点は約１
５°Ｃに低下する。したがって反応性が向上し、硬化時
間は短縮され、耐熱性も向−ヒする。
°Ｃであるが、両者を半量ずつ用いた場合の融点は約１
５°Ｃに低下する。したがって反応性が向上し、硬化時
間は短縮され、耐熱性も向−ヒする。
次に三酸化アンチモン（Ｓｂ２０ｉ）は、）足熱硬化性
組成物に添加することにより、硬化物の耐熱劣化性が非
常に向上する。その添加硫は上記エポキシ樹脂１００重
量部に対し５〜５０重砥部が好ましい、添加賃が５重量
部未満であると効果の発現は充分でなく、また５０重量
部を超えると接着強度が低下する。
組成物に添加することにより、硬化物の耐熱劣化性が非
常に向上する。その添加硫は上記エポキシ樹脂１００重
量部に対し５〜５０重砥部が好ましい、添加賃が５重量
部未満であると効果の発現は充分でなく、また５０重量
部を超えると接着強度が低下する。
本発明において、硬化物の靭性を向上するためには、ゴ
ムを混合するのがよい。ゴムとしては、たとえばアクリ
ルエステル系、シリコーン系、共役ジエン系、オレフィ
ン系、ポリエステル系、ウレタン系などがあるが、特に
、アクリルエステル系、シリコーン系、共役ジエン系の
重合体が好ましい。これらは単独で用いても、併用して
用いてもよい。
ムを混合するのがよい。ゴムとしては、たとえばアクリ
ルエステル系、シリコーン系、共役ジエン系、オレフィ
ン系、ポリエステル系、ウレタン系などがあるが、特に
、アクリルエステル系、シリコーン系、共役ジエン系の
重合体が好ましい。これらは単独で用いても、併用して
用いてもよい。
アクリルエステル系ゴムとしては、たとえば特開昭５５
−１８０５３号、又は特開昭５５−２１４３２号に開示
されている。
−１８０５３号、又は特開昭５５−２１４３２号に開示
されている。
又Ｊシリコーン系ゴムとしては、たとえば特願昭５８−
１８０８３１号に開示されている。
１８０８３１号に開示されている。
又、共役ジエン系ゴムとしては、たとえば。
１．３−ブタジェン、１，３−ペンタジェン、イソプレ
ン、ｌ、３−へキサジエン、クロロプレン、などのモノ
マーを重合又は共重合して製造することができ、市販品
を使用することができる。
ン、ｌ、３−へキサジエン、クロロプレン、などのモノ
マーを重合又は共重合して製造することができ、市販品
を使用することができる。
ゴムの使用賃は、エポキシ樹脂１００利丑部に対して、
５〜４０重省部、好ましくは１２〜３５重湯部である
。
５〜４０重省部、好ましくは１２〜３５重湯部である
。
コムはエポキシ樹脂に溶解させてもよく、或いは分散し
ていてもよい。又、エポキシ樹脂に溶解させ、硬化時に
粒子として析出させてもよい。
ていてもよい。又、エポキシ樹脂に溶解させ、硬化時に
粒子として析出させてもよい。
メ、エポキ／樹１旧とのグラフトノ１、重合体でもよい
。
。
本発明の組成物には、硬化剤および硬化促進剤としてキ
シリレンジアミン、インホロンシアミニ／、１．３−ビ
スアミノメチルシクロヘキサン。
シリレンジアミン、インホロンシアミニ／、１．３−ビ
スアミノメチルシクロヘキサン。
ジアミノジフェニルメタン、ポリアミド樹脂、トリエチ
ルアミン、ジメチルベンジルアミン、イミダゾール類、
トリスジメチルアミノメチルフェノールなどのアミ７類
や、フェノール、フレソール、三フッ化ホウ素アミン塩
などを、本発明の効果を損わない限りにおいて一部併用
することができる。
ルアミン、ジメチルベンジルアミン、イミダゾール類、
トリスジメチルアミノメチルフェノールなどのアミ７類
や、フェノール、フレソール、三フッ化ホウ素アミン塩
などを、本発明の効果を損わない限りにおいて一部併用
することができる。
また溶媒、シラン系およびチタン系カップリング剤、顔
料、有機および無機フィラー、＝ｒ塑剤、液状ゴム、揺
変性付与剤 レベリング剤、消泡剤、タール、非反応性
稀釈剤、低分子量ポリマー、ガラス繊維、カーボン繊維
、金属繊維、セラミック繊維などを添加して用いること
もできる。
料、有機および無機フィラー、＝ｒ塑剤、液状ゴム、揺
変性付与剤 レベリング剤、消泡剤、タール、非反応性
稀釈剤、低分子量ポリマー、ガラス繊維、カーボン繊維
、金属繊維、セラミック繊維などを添加して用いること
もできる。
本発明の組成物は塗料、接着剤、注型、封止剤、成形材
、繊維・紙などの加工剤などに用いることができる。ま
た本発明の組成物は通常５〜２００°Ｃの条件で硬化さ
せることができる。
、繊維・紙などの加工剤などに用いることができる。ま
た本発明の組成物は通常５〜２００°Ｃの条件で硬化さ
せることができる。
以下に本発明を実施例によってさらに詳細に説明する。
なお以下の各個における部、または％の表示は特に断わ
らないかぎり重量基準で示す。
らないかぎり重量基準で示す。
実施例１
メタアミノフェノールとエピクロルヒドリンとから作ら
れたアミン系エポキシ樹脂（商品名工ボトートＹＤＭ−
１２０，東部化成（株）、主成分の１分子中のエポキシ
基は３個）９２部、アミノペンシルアミン（〇一体２．
８％、ｍ一体 ４８．３％、ｐ一体 ４８．５％の混合
物）２３部にざらに三酸化アンチモン２３部を添加して
よく混合し、室温で放置したところ１８０分後にはほぼ
粘着性がなくなり硬化した。その後室温１週間放置した
後、２０℃における引張剪断強度を測定し、熱劣化性を
調へた。結果は表１にまとめた。
れたアミン系エポキシ樹脂（商品名工ボトートＹＤＭ−
１２０，東部化成（株）、主成分の１分子中のエポキシ
基は３個）９２部、アミノペンシルアミン（〇一体２．
８％、ｍ一体 ４８．３％、ｐ一体 ４８．５％の混合
物）２３部にざらに三酸化アンチモン２３部を添加して
よく混合し、室温で放置したところ１８０分後にはほぼ
粘着性がなくなり硬化した。その後室温１週間放置した
後、２０℃における引張剪断強度を測定し、熱劣化性を
調へた。結果は表１にまとめた。
表 １
実施例２
ゴム成分として、次のものを合成した。
フェノールノボラック樹脂とエピクロルヒドリンとから
作られるフェノール系エポキシ樹脂（商品名、エピコー
ト１５２．油化ンエルエボキシ（株）、主成分の１分子
中のエポキシ基は２個）ｓｏｏｉ 、アクリル酸９部、
トリエチルアミン１部を加え、１１０℃まで昇温させ、
８時間反応させることにより、アクリル酸残基を導入し
たエポキシ樹脂５０９部を製した。
作られるフェノール系エポキシ樹脂（商品名、エピコー
ト１５２．油化ンエルエボキシ（株）、主成分の１分子
中のエポキシ基は２個）ｓｏｏｉ 、アクリル酸９部、
トリエチルアミン１部を加え、１１０℃まで昇温させ、
８時間反応させることにより、アクリル酸残基を導入し
たエポキシ樹脂５０９部を製した。
次にこれにブチルアクリレート３７０部、アゾビスジメ
チル八しロニトリル１部、アゾビスイソブチロニトリル
２部を加え、７０℃で３時間と、更に９０°Ｃで１時間
重合反応を行なうことによって、エポキシ樹脂とアクリ
ルエステル系とのグラフト重合体を製した。（Ａｔとす
る。） 次の組成で下記の実験を行なった。
チル八しロニトリル１部、アゾビスイソブチロニトリル
２部を加え、７０℃で３時間と、更に９０°Ｃで１時間
重合反応を行なうことによって、エポキシ樹脂とアクリ
ルエステル系とのグラフト重合体を製した。（Ａｔとす
る。） 次の組成で下記の実験を行なった。
エポトー）ＹＨ−４３４４３部
ビニルシクロヘキセンジェポキシド ５部Ａ１
３３部アミノベンジルア
ミン １８．２部（〇一体２．８％１ｍ一
体 ４８．３％、ｐ一体４８．５％） ＪＩＳＫ６８５５アイシー、ト衝撃強度（試験片の材質
ＪＩＳＧ４０５１−ＳＩＯＣ）を測定したところ、１２
．５ｋｇ ＠ｃｍ／ｃｍ’であった。一方、ゴムを含有
しない実施例１の場合は６．０ｋｇ・ｃｍ／ａｍ’で、
衝撃強度の可成の向上が認められた。
３３部アミノベンジルア
ミン １８．２部（〇一体２．８％１ｍ一
体 ４８．３％、ｐ一体４８．５％） ＪＩＳＫ６８５５アイシー、ト衝撃強度（試験片の材質
ＪＩＳＧ４０５１−ＳＩＯＣ）を測定したところ、１２
．５ｋｇ ＠ｃｍ／ｃｍ’であった。一方、ゴムを含有
しない実施例１の場合は６．０ｋｇ・ｃｍ／ａｍ’で、
衝撃強度の可成の向上が認められた。
実施例３．比較例１
ゴム成分
ビスフェノールＦのジグリシジルエーテルＢｏ。
部にアクリル酸１２部、トリエチルアミン１部を加え、
１１０℃まで昇温させ、５時間反応させることにより、
アクリル酸残基を導入したエポキシ樹脂６１３部を製し
た０次にこれにヒドロキンエチルアクリレートを１５部
、アンヒスイソブチロニトリル１部を加え、 ７０℃で
３時間と更に８０℃で１時間重合反応を行なった。
１１０℃まで昇温させ、５時間反応させることにより、
アクリル酸残基を導入したエポキシ樹脂６１３部を製し
た０次にこれにヒドロキンエチルアクリレートを１５部
、アンヒスイソブチロニトリル１部を加え、 ７０℃で
３時間と更に８０℃で１時間重合反応を行なった。
次に分子中にメトキシノ、（を右するンリコーン中間体
（東レシリコーン株式会社、商品ＤＣ−３０３７） ７
０部、ジブチルスズジラウレート０．３ｇｌ１を加え、
１５０℃で１時間反応した。反応の後半３０分間は生成
するメタノールを留去するため２０ｍｍＨＨの減圧下で
行った。このようにしてエポキシ樹脂の変性樹脂とシリ
コーン化合物のグラフト重合体を作った。
（東レシリコーン株式会社、商品ＤＣ−３０３７） ７
０部、ジブチルスズジラウレート０．３ｇｌ１を加え、
１５０℃で１時間反応した。反応の後半３０分間は生成
するメタノールを留去するため２０ｍｍＨＨの減圧下で
行った。このようにしてエポキシ樹脂の変性樹脂とシリ
コーン化合物のグラフト重合体を作った。
これに信越化学工業の商品信越シリコーンＫＥ−１２０
４ＡとＫ Ｅ −１２０４Ｈの１部１混合液からなるシ
リコーンゴム３００部を加え１強攪拌しながら、２時間
反応させ、シリコーンゴムの分散したエポキシ樹脂を製
した。（Ａ２とする。） 次の組成で衝撃強度を測定した。
４ＡとＫ Ｅ −１２０４Ｈの１部１混合液からなるシ
リコーンゴム３００部を加え１強攪拌しながら、２時間
反応させ、シリコーンゴムの分散したエポキシ樹脂を製
した。（Ａ２とする。） 次の組成で衝撃強度を測定した。
実施例３ 比較例１
エボ ト − ト ＹＨ−４３４４３ｆｌ
４３ 部ビニルシクロヘキセノンエポキシ１ ５部 ５部 Ａ２ ３３部 ０部アミ／ベ
ンジルアミン １６部 １３部アイゾント衝撃強
度 １２．０部 ６．５部（ＪＩＳＫ８８５５、
試験片の材質： ＪＩＳＧ４０５１−ＳＩＯＣ）発明の
効果 以」−詳述したように１本発明の熱硬化性組成物は、硬
化速度が大でかつ＃熱性、耐熱劣化性、耐衝撃性にすぐ
れ、また硬化剤として使用するアミノベンジルアミンは
ｍ−１ｐ−１混合物のまま利用できることから、経済的
効果もきわめて大きい。
４３ 部ビニルシクロヘキセノンエポキシ１ ５部 ５部 Ａ２ ３３部 ０部アミ／ベ
ンジルアミン １６部 １３部アイゾント衝撃強
度 １２．０部 ６．５部（ＪＩＳＫ８８５５、
試験片の材質： ＪＩＳＧ４０５１−ＳＩＯＣ）発明の
効果 以」−詳述したように１本発明の熱硬化性組成物は、硬
化速度が大でかつ＃熱性、耐熱劣化性、耐衝撃性にすぐ
れ、また硬化剤として使用するアミノベンジルアミンは
ｍ−１ｐ−１混合物のまま利用できることから、経済的
効果もきわめて大きい。
Claims (3)
- （１）（ａ）１分子中に３個以上のエポキシ基を有する
エポキシ樹脂１００〜３０重量％、１分子中に２個以下
のエポキシ基を有するエポキシ樹脂０〜７０重量％から
なるエポキシ樹脂、 （ｂ）アミノベンジルアミン類、 （ｃ）三酸化アンチモン、 を含有してなることを特徴とする熱硬化性組成物。 - （２）（ａ）１分子中に３個以上のエポキシ基を有する
エポキシ樹脂１００〜３０重量％、１分子中に２個以下
のエポキシ基を有するエポキシ樹脂０〜７０重量％から
なるエポキシ樹脂、 （ｂ）アミノベンジルアミン類、 （ｃ）ゴム、 を含有してなることを特徴とする熱硬化性組成物。 - （３）（ａ）１分子中に３個以上のエポキシ基を有する
エポキシ樹脂１００〜３０重量％、１分子中に２個以下
のエポキシ基を有するエポキシ樹脂０〜７０重量％から
なるエポキシ樹脂、 （ｂ）アミノベンジルアミン類、 （ｃ）三酸化アンチモン、 （ｄ）ゴム、 を含有してなることを特徴とする熱硬化性組成物。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP20188184A JPS6181424A (ja) | 1984-09-28 | 1984-09-28 | 熱硬化性組成物 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP20188184A JPS6181424A (ja) | 1984-09-28 | 1984-09-28 | 熱硬化性組成物 |
Related Child Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP29540590A Division JPH03170523A (ja) | 1990-11-02 | 1990-11-02 | 熱硬化性組成物 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS6181424A true JPS6181424A (ja) | 1986-04-25 |
| JPH0336047B2 JPH0336047B2 (ja) | 1991-05-30 |
Family
ID=16448399
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP20188184A Granted JPS6181424A (ja) | 1984-09-28 | 1984-09-28 | 熱硬化性組成物 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPS6181424A (ja) |
Citations (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US3317468A (en) * | 1964-08-13 | 1967-05-02 | James R Griffith | Epoxyamine resin |
| JPS5111897A (ja) * | 1974-07-19 | 1976-01-30 | Hitachi Chemical Co Ltd | Kokaseiehokishijushisoseibutsu |
| JPS5349055A (en) * | 1976-10-15 | 1978-05-04 | Matsushita Electric Works Ltd | Thermosetting composition |
| JPS58194874A (ja) * | 1982-05-10 | 1983-11-12 | Mitsubishi Petrochem Co Ltd | 四官能性エポキシ化合物 |
-
1984
- 1984-09-28 JP JP20188184A patent/JPS6181424A/ja active Granted
Patent Citations (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US3317468A (en) * | 1964-08-13 | 1967-05-02 | James R Griffith | Epoxyamine resin |
| JPS5111897A (ja) * | 1974-07-19 | 1976-01-30 | Hitachi Chemical Co Ltd | Kokaseiehokishijushisoseibutsu |
| JPS5349055A (en) * | 1976-10-15 | 1978-05-04 | Matsushita Electric Works Ltd | Thermosetting composition |
| JPS58194874A (ja) * | 1982-05-10 | 1983-11-12 | Mitsubishi Petrochem Co Ltd | 四官能性エポキシ化合物 |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPH0336047B2 (ja) | 1991-05-30 |
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Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| EXPY | Cancellation because of completion of term |