JPS6183151A - 界面活性剤の製造方法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 本発明は　　０　パ　　界面活性剤の製造方法に関する
ものである。さらに詳しくは天然油脂より誘導される特
定の両性界面活性剤を含有する０　゛　　　界面活性剤
の製造方法に関するものである。

両性界面活性剤組成物は皮膚、眼粘膜に対する刺激性が
少く、シャンプー、ヘアーリンス剤などの香粧品の基剤
、台所用洗剤、浴槽洗剤などの洗浄剤の基剤として有用
な化合物であり、従来高級脂肪酸またはそのメチルエス
テルとポリアミンとの反応生成物にモノクロル酢酸ソー
ダあるいはモノクロル酢酸を反応させて得られるものが
知られている。しかし高級脂肪酸より誘導された両性、
界面活性剤組成物は脂肪酸エステルより誘導する場合に
比べ反応温度を高める必要があり、製造中番こ黄色ない
し黄褐色に着色し、香粧品基剤や洗浄剤などの基剤とし
て使う場合、染料の効果を阻害したりまた染料の使用量
を増す必要があるといった欠点を有している。このよう
に着色した両性界面活性剤組成物を過酸化水素などの脱
色剤で脱色することは脱色剤が皮膚や眼粘膜に刺激を及
ばずこと染料や香料の働きを阻害するということなどの
理由から好ましいものではない、一方高級脂肪酸メチル
エステル 級脂肪酸メチルエヌテルは天然油脂とメタノールとのエ
ステル交換より誘導され、その後ポリアミンとの反応で
副生じたメタノールを回収処分するといった煩雑で不利
益な工程を要するものである。

また人体にとっては有害なメタノールの両性界面活性剤
中への混入の恐れがあるなどの欠点を有している。

本発明者らは上記欠点のない両性界面活性剤を含有する
　　　　・　　　界面活性剤の製造方法につき研究を重
ねた結果、本発明に到達した。

すなわち本発明は天然油脂と一般式（１）（式中Ｒ１，
　Ｒ２，　Ｒ，および丸はそれぞれ独立にＨＣ１〜Ｃ４
のアルキル基または−（　ａＨ２ａＨ，ｏ　）、Ｈ　（
但しｐは整数）でありｍはＯ〜４の整数、ｎは２〜６の
整数である〕で示されるポリアミンを反応させて得られ
る１〜１＋ｍ個（ｍは一般式（１）のｍと同じ）のアシ
ル基を有する生成物（Ａ）に一般式（２）％式％（２） 〔式中Ｘはハロゲン原子、Ｒ，はＣ１〜Ｃ４のアルキレ
ン基１Ｍはアルカリ金属である。〕で示される化合物を
反応させる両性界面活性剤を含有する台→＋−（奄→→
界面活性剤の製造方法である。

本発明で使用される天然油脂としてはヤシ油パーム油、
ヒマシ油、オリ７プ油などの植物油脂、牛脂などの動物
油脂および水添牛脂などの水添天然油脂があげられる。

好ましいものはヤシ油、水添牛脂である。

本発明で用いられるアミンは一般式（１ンで示されるポ
リアミンである。一般式（１）においてｐは１〜５が好
ましい。２個のｎは同しでもよくまた異っていてもよい
。また人が複数個存在（ｍが２〜４）する場合はそれぞ
れの境は同しでもよくまた異っていてもよい。

一般式（１）で示されるポリアミン（以下ポリアミンと
いう）としてはエチレンジアミン、プロピレンンアミン
、ヘキサメチレンジアミンなどのポリアルキレンジアミ
ン、ジエチレントリアミン、トリエチレンテトラミン、
テトラエチレンペンタミン、ヘンタエチレンへキサミン
、シヘキサメチレントリアミンなどのポリアルキレンポ
リアミン、前記ポリアルキレンジアミンやポリアルキレ
ンポリアミンなどのポリアミンのＮ−置換体（Ｎ−置換
体にはＮ−；Ｎ，　Ｎ−；Ｎ，　Ｎ，　Ｎ’−；Ｎ，　
Ｎ，　Ｎ’１Ｎ“−などの各種置換体を゛含むものとす
る。以下向　゛し）たとえばＮ−アルキ／Ｌ／（Ｃ１〜
Ｃ４）置換体、Ｎ−ヒドロキンエチル置換体またはｐが
２以上の整数の場合の−（ＣＨ２ＣＨ２０）ｐ■置換体
があげられる．上記ポリアミンのうち、好ましいものは
ポリアルキレンジアミンのＮ１　Ｎ−ジアルキル置換体
、ポリアルキレンジアミンのＮ−ヒドロキンエチル置換
体であり、とーくに好ましいものはンメチルアミノプロ
ピルアミン、ジエチルアミノエチルアミン、アミノエチ
ルエタノールアミンである。

本発明で使用される一般式（２）で示される。化合物（
以下一般式（２）の化合物という）において、Ｘはハロ
ゲン原子であり、たとえば塩素、臭素をあげることがで
きる。馬は０１〜Ｃ番のアルキレン基でアリ、メチレン
、エチレン、プロピレン、イソブチレンなどの基をあげ
ることができる。またＭはアルカリ金属であり、ナトリ
ウム、カリウムをあげることができる。

一般式（２）の化合物において、好ましいものはモノク
ロｌし酢酸ソーダである。モノクロル酢酸は苛性ソーダ
の様なアルカリを併用してもよい。

天然油脂とポリアミンとの反応生成物の製造において、
天然油脂の使用量は用いられるポリアミンの種類によっ
て異るが通常ポリアミン中の１級または２級アミン基の
１個ないし１＋ｍ個、（ｍは一般式（１）のｍと同し）
好ましくは１個と反応（アシル化反応）する（こ必要な
量である。この場合反応生成物は可能な場合にはさらに
イミダシリンにすることもできる。反応温度は通常５０
〜２３０”Ｃ。

好ましくは１００〜１８０°Ｃ、反応時間は通常３〜３
０時間である、触媒はとくに必要はないが苛性ソーダな
どの触媒を使用することもできる。反応で副生ずるグリ
セリンは除いても良いが除かない方が好ましい、副生ず
るグリセリンは香粧品や洗浄剤調製のさい可溶化剤、低
温安定性向上剤、保湿剤などとしての効果を奏すること
ができ好ましい。（後からグリセリンを加えた場合より
も効果がすぐれている）。なお未反応のポリアミンは必
要により除去することもできる。

次に上記反応で得られる反応生成物と一般式（２）の化
合物との反応（両性°化反応）において、一般式（２）
の化合物の使用量は反応生成物の種類により異るが、通
常、反応生成物（アシル化されたポリアミン）の１個（
モ／Ｌ／）に対して１個（モ／Ｌ／）ないし２ｍ＋４個
（モ／ｖ）（ｍは前記のものと同じ）の一般式（２ンの
化合物が反応するに必要な量であり、アミン基の少くと
も１個をカルボキシアルキル化ないしはベタイン化する
に必要な量である０反応温度は通常３０〜１５０°Ｃ１
好ましくは６０〜１００’Ｃ。

反応時間は通常３〜１０時間である。溶媒はとくに必要
としないが使用する場合は水が好ましい、ｐＨは苛性ソ
ーダなどのアルカリにより７〜８に保つことが好ましい
。

このようにして得られた本発明の界面活性剤は他にグリ
セリン、グリコール酸ソーダ、食塩などを含有したもの
であっても、また他の界面活性剤を含有していても使用
できる。

本発明の方法で得られる界面活性剤はシャンプー、ヘア
ーリンス剤などの香粧品の基剤、台所用洗剤などの洗浄
剤の基剤として使用できる。その使用法としてはシャン
プー、台所用洗剤などの洗浄剤の基剤として使用する場
合は、水に希釈して使用する。通常その使用量は１〜５
０重量％（無水物換算）であり、好ましくは５〜２５重
量％である。

上記において他の成分を併用することができ、このよう
な併用可能物としては一般の陰イオン性界面活性剤、非
イオン性界面活性剤、両性界面活性剤（本発明の組成物
を除く）可溶化剤、希釈剤、香料、染料、螢光染料、防
腐剤、無機または有機のビルグー、ｐＨ調整剤などの通
常の洗浄剤の基剤、補助剤などがあげられる。またヘア
ーリンス剤として使用する場合も水に希釈して使用する
０通常その使用量は０．１〜１０重量％（無水物換算）
であり、好ましくは１〜５重量係である。ヘアーリンス
剤の場合も他の成分を併用することができこのような併
用可能物としては一般のカチオン性界面活性剤１非イオ
ン性界面活性剤、両性界面活性剤（本発明の組成物を除
く）可溶化剤、希釈剤、香料、染料、防腐剤、ｐＨ調整
剤などの通常のへアーリンス基剤、補助剤などがあげら
れる。

本発明の界面活性剤は淡色でかつメタノールの様な副生
物を含有しない上にンヤンブーやヘアーリンス剤などの
香粧品基剤に使用した場合には皮膚や眼粘膜に対する刺
激性が少なく毛髪に対してすぐれた風合いを与えるなど
の特徴を有する。また天然油脂を々料としているため安
価に製造できるとともに、副生ずるグリセリンを除去し
ない場合溶媒としての役割を果し、反応が均一に行われ
高性能の組成物が得られる。またこれを水溶液の形とし
た場合、低温安定性がすぐれているという特徴も有する
。

以下実施例により本発明をさらに説明するが本発明はこ
れに限定されるものではない。

実施例１ ヤシ油６５０．！９　（１モル）とジメチルアミノプロ
ピルアミン３０６．９　（３モ／Ｌ／）とを還流冷却器
付き反応容器中で窒素気流下１４０〜１６０°Ｃで１級
アミン価が５以下になるまで４時間反応させた。次いで
８０℃まで冷却し水１９００．９　、モノクロ／’　酢
酸ソータ３８６ｇ（３，３モ／ｌ／　）を添加し８０°
Ｃでｐ）Ｉを７〜８に保ちながら（反応途中で少量の苛
性ソーダを添加）７時間攪拌を続けた。このものの色相
はＡ　Ｐ　ＨＡ法で１２０であった。

比較例１ ヤシ油脂肪酸６３０ｇ（ａモ）Ｖ　）とジメチルアミノ
プロピルアミンａｏｓ、９　（８モル）とを還流冷却器
付き反応容器中で窒素気流下１７０〜１８０℃で１級ア
ミン価が５以下になるまで６時間反応させた。

次いで実施例１と同様の方法でモノクロル酢酸ソーダと
反応させ両性界面活性剤を得た。この色相はＡＰＩ（Ａ
法で３００であった。

実施例２ ヤシ油６５０．９　（１モ／Ｉ／）とアミンエチルエタ
ノールアミン３１２ｇ　（８モル）とを還流冷却器の付
いた反応容器中で窒素気流下１５０〜１６０°Ｃで１級
アミン価が５以下になるまで４時間反応させ、次いで同
温度で５０　ｍｍＨＨの条件下生成水を留出させながら
１５時間反応させた０次いで常圧にもどし、３０℃まで
冷却して水１８００ｇ、モノクロル酢酸ソーダ５８５．
７　（５モ／ｖ　）を添加し８０°ＣでｐＨを７〜８　
に保ちながら（反応途中で少量の苛性ソーダにてｐＨを
調整する）７時間攪拌を続けた。この物の色相ハＡＰＩ
（Ａ法テ１４０．であった。

比較例２ ヤン油脂肪酸６ｓｏｇ　（ｓモ／Ｌ／）とアミノエチル
エタノールアミン５１２ｊｉ　（３モル）トラ還流冷却
器の付いた反応容器中で窒素気流下１７０〜１８０°Ｃ
で１級アミン価が５以下になるまで６時間反応させ、次
いで１５０〜１６０°Ｃで５ｏ　ｍｍ１１ｇの条件下生
成水を留出させながら１５時間反応させた０次いで実施
例２と全く同様の方法でモノクロル酢酸ソーダと反応さ
せ両性界面活性剤を得た。この色相はＡ　Ｐ　ＨＡ法で
４００であった。

実施例８ 水添牛脂８６０ｐ　（１モ／Ｉ／）とジエチルアミノエ
チルアミン３６０．＠（３，１モ／Ｌ／　）を実施例１
と同様の方法で反応せしめた後、過剰のジエチルアミノ
エチルアミンを留出した。次いで水５ｏｏｏ　ｇモノク
ロル酢酸ソーダ４１０ｇ（３，５モル）を添加し実施例
１と同様の本発明の界面活性剤を得た。この色相はＡＰ
ＨＡ法で１００であった。

試験例１ 下記の処方ＩＶｋＬ１、処方Ｎｎ２によりンヤンプーヲ
７５た。このものを使用すると豊かな泡立ちがあり、洗
髪後は髪にしなやかさを与えた。

処方Ｎ［１１ ラ　ウ　リ　ル硫酸ト　　リ　エ　タ　）　−　ル　ア
　ミ　ン　　　　　　１５ｇ（４０チ水溶液） ヤシ油脂肪酸ジェタノールアミド　　　　５実施例１で
得た本発明の活性剤溶液　　３０香料、染料　　　　　
　　　　　　　微量水　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　５０処方Ｎｎ２ ポリオキシエチレンラウリルエーテル硫酸ナトリウム　
　　　１０ｇ（３０多水溶液） ヤシ油脂肪酸ジェタノールアミド　　　　５実施例３で
得た本発明の活性剤溶液　　３５香料、染料　　　　　
　　　　　　　　微量水　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　５０試験例２ 実施例３で得た本発明の活性剤溶液　　２０．９プロピ
レングリコ−／ｌ／　　　　　　　　　　　５水　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
７５上記組成よりなる液に微量の香料および染料を溶解
させてクエン酸にてｐＨを４にしたへアーリンス剤を調
製しこれを１００倍の水で希釈して使用すると、毛髪の
平滑性および柔軟性が増大し触感が良好となり櫛−通り
よく、容易に整髪を行うことができだ。

試験例３ 実施例１，２および３で得られた本発明の活性剤各々２
チ（有効成分換算）水溶液を用いてパッチテストによる
皮膚−次刺激試験を行った。すなわち男女台１５名の上
腕内側部に試料を塗布したリント布を貼布しその上をバ
ッチテスト用絆創膏で固定し４８時間後に紅斑その他の
変化の有無をしらべたとこるすべての者に異常を認めな
かった。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 天然油脂と一般式（１） ▲数式、化学式、表等があります▼（１） 〔式中、Ｒ＿１、Ｒ＿２、Ｒ＿３およびＲ＿４はそれぞ
   れ独立にＨ、Ｃ＿１〜Ｃ＿４のアルキル基または−（Ｃ
   Ｈ＿２ＣＨ＿２Ｏ）ｐＨ（但しｐは整数）であり、ｍは
   ０〜４の整数、ｎは２〜６の整数である。〕で示される
   ポリアミンを反応させて得られる１〜１＋ｍ個（ｍは一
   般式（１）のｍと同じ）のアシル基を有する生成物（Ａ
   ）に一般式（２）ＸＲ＿５ＣＯ＿２Ｍ（２） 〔式中Ｘはハロゲン原子、Ｒ＿５はＣ＿１〜Ｃ＿４のア
   ルキレン基、Ｍはアルカリ金属である〕で示される化合
   物を反応させる両性界面活性剤を含有する 界面活性剤の製造方法。