JPS6183168A - ２−メルカプト−４−アミノ−５−ホルミルピリミジンおよびその製法 - Google Patents
２−メルカプト−４−アミノ−５−ホルミルピリミジンおよびその製法Info
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- JPS6183168A JPS6183168A JP20184084A JP20184084A JPS6183168A JP S6183168 A JPS6183168 A JP S6183168A JP 20184084 A JP20184084 A JP 20184084A JP 20184084 A JP20184084 A JP 20184084A JP S6183168 A JPS6183168 A JP S6183168A
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Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
〔産業上の利用分野〕
本発明は新規化合物である２−メルカプト−４−アミノ
−５−ホルミルピリミジンおよびその製法に関するもの
である。２−メルカプト−４−アミノ−５−ホルミルピ
リミジンおよびその２位のメルカプト基、４位のアミン
基、５位のホルミル基などを他の官能基で種々変換した
化合物は、いずれも例えば、医薬、農薬等の合成中間体
として有用な化合物である。
−５−ホルミルピリミジンおよびその製法に関するもの
である。２−メルカプト−４−アミノ−５−ホルミルピ
リミジンおよびその２位のメルカプト基、４位のアミン
基、５位のホルミル基などを他の官能基で種々変換した
化合物は、いずれも例えば、医薬、農薬等の合成中間体
として有用な化合物である。
本発明の２−メルカプト−４−アミノ−５−ホルミルビ
ＩＪ ミジンおよびその製法について記載された文献は
、これまでのところ見あたらない。
ＩＪ ミジンおよびその製法について記載された文献は
、これまでのところ見あたらない。
本発明は、２−メルカプト−４−アミノ−５−ホルミル
ピリミジノ訃よびそれを工業的に有利に製造する方法を
提供する。
ピリミジノ訃よびそれを工業的に有利に製造する方法を
提供する。
本発明は。
２−メルカプト−４−アミノ−５−ホルミルピリミジン
、および 一般式（１）または■） 〔ただし式（Ｉ）、 （ＩＩ）において＋ Ｒ’＋
Ｒ２＋ Ｒ３＋ Ｒ’およびＲ５は、同一または
相異なる低級アルキル基を示い Ｒ１とＲ２＋ および
Ｒ３とＲ４は、低級アルキレン基であって互いに結合し
環を形成することもできる。〕で表わされるプロパンニ
トリル類と、チオ尿素とを塩基の存在下で反応させ１次
いで得られた一般式■ 〔ただし２式■においてＲ１およびＲ３は上記と同じで
ある。〕で表わされる２−メルカプト−４−アミノ−５
−ジアルコキンメチルビリミジンを酸の存在下に加水分
解することを特徴とする２−メルカプト−４−アミノ−
５−ホルミルピリミジンの製法、ならびに 一般式（ト） ＨＯＭ 〔ただし、弐〇において Ｒ１およびＲ２は上記と同じ
であり１Ｍはアルカリ金属を示す。〕で表わされる２−
ヒドロキ／メチレアー１．３−ジアルコキノプロパノニ
トリルのアルカリ金属塩とチオ尿素を塩基の存在下に溶
媒中で反応させることを特徴とする２−メルカプト−４
−アミノ−５−ホルミルピリミジンの製法である。
、および 一般式（１）または■） 〔ただし式（Ｉ）、 （ＩＩ）において＋ Ｒ’＋
Ｒ２＋ Ｒ３＋ Ｒ’およびＲ５は、同一または
相異なる低級アルキル基を示い Ｒ１とＲ２＋ および
Ｒ３とＲ４は、低級アルキレン基であって互いに結合し
環を形成することもできる。〕で表わされるプロパンニ
トリル類と、チオ尿素とを塩基の存在下で反応させ１次
いで得られた一般式■ 〔ただし２式■においてＲ１およびＲ３は上記と同じで
ある。〕で表わされる２−メルカプト−４−アミノ−５
−ジアルコキンメチルビリミジンを酸の存在下に加水分
解することを特徴とする２−メルカプト−４−アミノ−
５−ホルミルピリミジンの製法、ならびに 一般式（ト） ＨＯＭ 〔ただし、弐〇において Ｒ１およびＲ２は上記と同じ
であり１Ｍはアルカリ金属を示す。〕で表わされる２−
ヒドロキ／メチレアー１．３−ジアルコキノプロパノニ
トリルのアルカリ金属塩とチオ尿素を塩基の存在下に溶
媒中で反応させることを特徴とする２−メルカプト−４
−アミノ−５−ホルミルピリミジンの製法である。
次に本発明につき詳述する。
本発明の化合物、２−メルカプト−４−アミノ−５−ホ
ルミルピリミジ／の製法の第一の方法を図式化すると次
のようになる。
ルミルピリミジ／の製法の第一の方法を図式化すると次
のようになる。
本発明の原料である前記一般式（Ｉ）で表わされる２−
ジアルコキ７メチルー６．３−ジアルコキンプロパンニ
トリル、および前記一般式（ＩＩ）で表わされる２−ア
ルコキンメチレン−６，５−ジアルコキンプロパンニト
リルにおけるＲ’＋ Ｒ２，Ｒ３，Ｒ’およびＲ５ｆ
ｄ ／’ ｆ ルｌ エチル、プロピル、ブチルなど
の炭素数１−４の低級アルキル基を挙げることができ。
ジアルコキ７メチルー６．３−ジアルコキンプロパンニ
トリル、および前記一般式（ＩＩ）で表わされる２−ア
ルコキンメチレン−６，５−ジアルコキンプロパンニト
リルにおけるＲ’＋ Ｒ２，Ｒ３，Ｒ’およびＲ５ｆ
ｄ ／’ ｆ ルｌ エチル、プロピル、ブチルなど
の炭素数１−４の低級アルキル基を挙げることができ。
Ｒ１とｕ２ｔたはＲ３とＲ４はメチレン、エチレ／、プ
ロビレ／などの炭素数１〜４の低級アルキレン基であっ
て互いに結合し環を形成することもできる。
ロビレ／などの炭素数１〜４の低級アルキレン基であっ
て互いに結合し環を形成することもできる。
これらＲ’ｒ Ｒ２＋ Ｒ３＋ Ｒ’およびＲ５
は、全て同一の基であってもよく、一部同一の基であっ
てもよく。
は、全て同一の基であってもよく、一部同一の基であっ
てもよく。
さらには全て相異なる基であることもできる。
これら原料のプロパ／ニトリル類は２例えば３−アルコ
キシ−２−プロペンニトリル類または６．６−ジアルコ
キシプロパンニトリル類を、アルカリ金属アルコラード
の存在下、ギ酸エステル。
キシ−２−プロペンニトリル類または６．６−ジアルコ
キシプロパンニトリル類を、アルカリ金属アルコラード
の存在下、ギ酸エステル。
−酸化炭素などのホルミル化剤と０〜１００’（：’の
温度で反応させて、前記一般式（ト）で表わされる２−
ヒドロキシメチレン−３，３−ジアルコキシプロパンニ
トリルのアルカリ金属塩を得１次いで該塩をジアルキル
硫酸、ハロゲン化アルキルなどのアルキル化剤と反応さ
せるか、アルコール中で中和当量以上の鉱酸と反応させ
ることによって容易に得ることができる。
温度で反応させて、前記一般式（ト）で表わされる２−
ヒドロキシメチレン−３，３−ジアルコキシプロパンニ
トリルのアルカリ金属塩を得１次いで該塩をジアルキル
硫酸、ハロゲン化アルキルなどのアルキル化剤と反応さ
せるか、アルコール中で中和当量以上の鉱酸と反応させ
ることによって容易に得ることができる。
本発明において、これら前記一般式（Ｉ）または（Ｉｔ
）で表わされる原料のプロパンニトリル類は、各々単独
で使用してもよく、また混合物の状態で用いることもで
きる。
）で表わされる原料のプロパンニトリル類は、各々単独
で使用してもよく、また混合物の状態で用いることもで
きる。
また、一方の原料であるチオ尿素の使用量は。
前記一般式（１）まだは（ＩＩ）で表わされる。プロパ
ンニトリル類１モルに対して、０．５〜ｉｏモル、特に
１〜３モルであることが好ましい。
ンニトリル類１モルに対して、０．５〜ｉｏモル、特に
１〜３モルであることが好ましい。
さらに、この反応において使用される塩基としては、ア
ルカリ金属のアルコラードおよび水酸化物が有用である
。アルカリ金属のアルコラードとしては、ナトリウムメ
チラート、カリウムメチラート、ナトリウムエチラート
、カリウムエチラート、ナトリウムプロピラード、カリ
ウムプロピラード、ナトリウムブチラードおよびカリウ
ムブチラードなどを挙げることができる。なお、アルカ
リ金属のアルコラードは１通常、アルコールにアルカリ
金属を溶解させるか、あるいはアルコールにアルカリ金
属の水酸化物を混合した後脱水することによって調製さ
れる。本発明においては、純品のアルカリ金属のアルコ
ラードを使用できることは勿論のことであるが上記のよ
うにして調製されるアルカリ金属のアルコラードを含む
アルコール溶液を、直接使用に供すこともできる。アル
カリ金属の水酸化物の具体例としては、水酸化カリウム
および水酸化ナトリウムを挙げることができる。
ルカリ金属のアルコラードおよび水酸化物が有用である
。アルカリ金属のアルコラードとしては、ナトリウムメ
チラート、カリウムメチラート、ナトリウムエチラート
、カリウムエチラート、ナトリウムプロピラード、カリ
ウムプロピラード、ナトリウムブチラードおよびカリウ
ムブチラードなどを挙げることができる。なお、アルカ
リ金属のアルコラードは１通常、アルコールにアルカリ
金属を溶解させるか、あるいはアルコールにアルカリ金
属の水酸化物を混合した後脱水することによって調製さ
れる。本発明においては、純品のアルカリ金属のアルコ
ラードを使用できることは勿論のことであるが上記のよ
うにして調製されるアルカリ金属のアルコラードを含む
アルコール溶液を、直接使用に供すこともできる。アル
カリ金属の水酸化物の具体例としては、水酸化カリウム
および水酸化ナトリウムを挙げることができる。
°本発明における塩基の使用量は、チオ尿素１モルに対
して０．７〜１．５モルであることが好ましい。
して０．７〜１．５モルであることが好ましい。
反応は、無溶媒下で行ってもよく、また反応に不活性な
溶媒中で行うこともできる。かかる溶媒としては、メタ
ノール、エタノール、グロパノール、ブタノールなどの
脂肪族アルコールが最も好ましい。これら溶媒は一般式
（１）、 （ＩＩ）で示される化合物の１重量部（混合
物の場合１合計 重量部）あた９０．３〜３０重量部用
いるのが好ましい。
溶媒中で行うこともできる。かかる溶媒としては、メタ
ノール、エタノール、グロパノール、ブタノールなどの
脂肪族アルコールが最も好ましい。これら溶媒は一般式
（１）、 （ＩＩ）で示される化合物の１重量部（混合
物の場合１合計 重量部）あた９０．３〜３０重量部用
いるのが好ましい。
反応は０〜１己０°Ｃの温度で常圧ないし加圧系で０．
５〜２４時間行われる。
５〜２４時間行われる。
一般式（’Ｉ）または（ＩＩ）で表わされるプロパンニ
トリル類とチオ尿素との反応によって生成する一般式（
財）で表わされる。２−メルカプト−４−アミノ−５−
ジアルコキシメチルピリミジノ（この弐■で表わされる
化合物も文献未記載の化合物である。）は水溶性アルカ
リ金属塩として生成する。弐■で表わされる化合物は１
反応液から中和、濾過、抽出、再結晶などの方法で単離
して次の加水分解反応に用いても良いが１反応液から式
我）で表わされる化合物を単離せずに、この化合物のア
ルカリ金属塩を含む反応液に、所定量の酸と水を加えて
加水分解するのが、操作が簡略化でき、単離操作に伴う
反応生成物のロスがなくより好適である。
トリル類とチオ尿素との反応によって生成する一般式（
財）で表わされる。２−メルカプト−４−アミノ−５−
ジアルコキシメチルピリミジノ（この弐■で表わされる
化合物も文献未記載の化合物である。）は水溶性アルカ
リ金属塩として生成する。弐■で表わされる化合物は１
反応液から中和、濾過、抽出、再結晶などの方法で単離
して次の加水分解反応に用いても良いが１反応液から式
我）で表わされる化合物を単離せずに、この化合物のア
ルカリ金属塩を含む反応液に、所定量の酸と水を加えて
加水分解するのが、操作が簡略化でき、単離操作に伴う
反応生成物のロスがなくより好適である。
本発明において使用される酸としては１例えば塩酸、硫
酸、硝酸、リン酸などの鉱酸や、ｐ−トルエンスルホン
酸、陽イオン交換樹脂などを挙げることができる。これ
らの酸はプロパンニトリル類１モルに対して、好ましく
は０．５〜５モルになるように用いられる。また加水分
解に使用される水の量は特別制限はないが２通常中間反
応生成物である式（財）で表わされる化合物１重量部に
対し。
酸、硝酸、リン酸などの鉱酸や、ｐ−トルエンスルホン
酸、陽イオン交換樹脂などを挙げることができる。これ
らの酸はプロパンニトリル類１モルに対して、好ましく
は０．５〜５モルになるように用いられる。また加水分
解に使用される水の量は特別制限はないが２通常中間反
応生成物である式（財）で表わされる化合物１重量部に
対し。
好ましくは２〜１００重量部用いられる。
加水分解の条件は原料の濃度、酸量などに応じて適宜選
択されるが１通常室温〜１００°Ｃの温度で０．１〜２
４時間行うことにより、目的物である２−メルカプト−
４−アミノ−５−ホルミルピリミジンを酸付加塩の形で
得ることができる。
択されるが１通常室温〜１００°Ｃの温度で０．１〜２
４時間行うことにより、目的物である２−メルカプト−
４−アミノ−５−ホルミルピリミジンを酸付加塩の形で
得ることができる。
本発明の化合物、２−メルカプト−４−アミノ−５−ホ
ルミルピリミジンの製法の第二の方法を図式化すると次
のようになる。
ルミルピリミジンの製法の第二の方法を図式化すると次
のようになる。
第二方法 ＮＨ２ＣＮＨ２
［相］ （７）本発明の原
料である前記一般式（ＩＩＤマ表わされる２−ヒドロキ
シメチレン−ろ、３−ジアルコキシプロパンニトリルの
アルカリ金属におけるＲ１およびＲ２は一般式（Ｉ）ま
たは■におけるそれらと同様であり、アルカリ金属Ｍの
具体例としてはカリウム。
料である前記一般式（ＩＩＤマ表わされる２−ヒドロキ
シメチレン−ろ、３−ジアルコキシプロパンニトリルの
アルカリ金属におけるＲ１およびＲ２は一般式（Ｉ）ま
たは■におけるそれらと同様であり、アルカリ金属Ｍの
具体例としてはカリウム。
ナトリウムなどを挙けることができる。
一般式［相］で表わされる２−ヒドロキシメチレン−３
，６−ジアルコキシプロパンニトリルのアルカリ金属塩
とチオ尿素を塩基の存在下に溶媒中で反応させる際の、
塩基、溶媒の種類、使用量９反応時間１反応温度等は第
一の方法と同様の条件で行うことができる。反応終了後
、２−メルカプト−４−アミン−５−ホルミルピリミジ
ンは、水溶性アルカリ金属塩として得られる。
，６−ジアルコキシプロパンニトリルのアルカリ金属塩
とチオ尿素を塩基の存在下に溶媒中で反応させる際の、
塩基、溶媒の種類、使用量９反応時間１反応温度等は第
一の方法と同様の条件で行うことができる。反応終了後
、２−メルカプト−４−アミン−５−ホルミルピリミジ
ンは、水溶性アルカリ金属塩として得られる。
以上の如く、第一方法および第二方法で製造された。２
−メルカプト−４−アミノ−５−ホルミルピリミジンは
、その反応混合物から、中和、抽出、濃縮、濾過、再結
晶などの操作を適宜採用することにより容易に単離・精
製することができる。
−メルカプト−４−アミノ−５−ホルミルピリミジンは
、その反応混合物から、中和、抽出、濃縮、濾過、再結
晶などの操作を適宜採用することにより容易に単離・精
製することができる。
次に本発明の実施例を挙げる。収率はプロパンニトリル
類基準である・ 実施例１ チオ尿素０．９１ ？ （１２ミリモル）＋２８ｗｔ％
ナトリウムメチラートのメタノール溶液２．１２ｒ、（
１１ミリモル）および、２−メトキンメチレ／−Ｌ３−
ジメトキシプロパンニトリル１．６０ Ｐ（１０ミリ
モル）を、室温で混合してから６時間加熱還流した。反
応終了後濃縮してメタノールを除いた残渣へ水１０ｍＡ
！を加え均一溶液にした。
類基準である・ 実施例１ チオ尿素０．９１ ？ （１２ミリモル）＋２８ｗｔ％
ナトリウムメチラートのメタノール溶液２．１２ｒ、（
１１ミリモル）および、２−メトキンメチレ／−Ｌ３−
ジメトキシプロパンニトリル１．６０ Ｐ（１０ミリ
モル）を、室温で混合してから６時間加熱還流した。反
応終了後濃縮してメタノールを除いた残渣へ水１０ｍＡ
！を加え均一溶液にした。
１Ｎ−塩酸でｐＨ７に調節し、析出した結晶をｐ取、水
洗後約５０°Ｃで真空乾燥して、白色結晶１．８３５Ｆ
を得た。この結晶の元素分析値を以下に示す。
洗後約５０°Ｃで真空乾燥して、白色結晶１．８３５Ｆ
を得た。この結晶の元素分析値を以下に示す。
ＣＨＮ
元素分析 計算値＠） ４１．７８ ５．４７
２０．９０（０７ＨＩＩＮ３８０２） 実測値（支
）） ４２．２８ ５．４４ ２１．３０その他、Ｍ
Ｓ、ＮＭ、Ｒ，ＩＲからも、このものは２−メルカプト
−４−アミノ−５−ジメトキシメチルピリミジンである
と確認した。
２０．９０（０７ＨＩＩＮ３８０２） 実測値（支
）） ４２．２８ ５．４４ ２１．３０その他、Ｍ
Ｓ、ＮＭ、Ｒ，ＩＲからも、このものは２−メルカプト
−４−アミノ−５−ジメトキシメチルピリミジンである
と確認した。
（収率９１％）
得られた白色結晶の生成物１．５１ Ｆ（７，５；”
１７モル）を１Ｎ−塩酸１０ｒｒｔｌに溶解し、液温を
７０“Ｃに保ち２時間攪拌した。反応終了後、冷却下１
Ｎ−カセイソーダ水溶液でｐＨ７に調節して。
１７モル）を１Ｎ−塩酸１０ｒｒｔｌに溶解し、液温を
７０“Ｃに保ち２時間攪拌した。反応終了後、冷却下１
Ｎ−カセイソーダ水溶液でｐＨ７に調節して。
析出した結晶を戸数した。さらに水洗、メタノール洗後
、約５０°Ｃで真空乾燥し白色結晶１．１０Ｐを得た。
、約５０°Ｃで真空乾燥し白色結晶１．１０Ｐを得た。
この結晶の元素分析値を以下に示す。
ＨＮ
元素分析 計算値＠） ６８．７１ Ｂ、２ろ
２７．１０（０，Ｈ５Ｎ３Ｓｏ） 実測値（％）
３８３１３．２９ ２７．２２その他、ＭＳ、ＮＭＲ
，工Ｒからも、このものは２−メルカプト−４−アミノ
−５−ホルミルピリミジンであると確認した、（収率９
５％）実施例２ ２Ｎ−ナトリウムエチラートのエタノール溶液３０ゴ、
チオ尿素４５６ｐ（６０ミリモル）および２−エトキシ
メチレ／−３，３−ジメトキシプロパンニトリル８．５
５ ｒ （５０ミリモル）を室温で混合してから３時間
加熱還流した。その後、濃縮して大部分のエタノールを
除いた残渣に、２Ｎ−Ｈ２ＢＯ４７０ｒａｌ ｔ−加え
、液温を６０°Ｃに保ち５時間攪拌を続けた。反応終了
後１Ｎ−カセイソーダ水溶液でｐＨ７に調節して析出し
た結晶を戸数した。
２７．１０（０，Ｈ５Ｎ３Ｓｏ） 実測値（％）
３８３１３．２９ ２７．２２その他、ＭＳ、ＮＭＲ
，工Ｒからも、このものは２−メルカプト−４−アミノ
−５−ホルミルピリミジンであると確認した、（収率９
５％）実施例２ ２Ｎ−ナトリウムエチラートのエタノール溶液３０ゴ、
チオ尿素４５６ｐ（６０ミリモル）および２−エトキシ
メチレ／−３，３−ジメトキシプロパンニトリル８．５
５ ｒ （５０ミリモル）を室温で混合してから３時間
加熱還流した。その後、濃縮して大部分のエタノールを
除いた残渣に、２Ｎ−Ｈ２ＢＯ４７０ｒａｌ ｔ−加え
、液温を６０°Ｃに保ち５時間攪拌を続けた。反応終了
後１Ｎ−カセイソーダ水溶液でｐＨ７に調節して析出し
た結晶を戸数した。
水洗、冷メタノール洗後約５０“Ｃで真空乾燥し白色結
晶７．０１を得た。この結晶の元素分析値を以下に示す
。
晶７．０１を得た。この結晶の元素分析値を以下に示す
。
ＣＨＮ
元素分析 計算値＠） ３８．７１ ３．２３
２７．１０（０５Ｈ５Ｎ３Ｓｏ） 実測値←） 己
８５己 己、４１２乙己にのものは、ＭＳ、ＮＭＲ，工
Ｒから２−メルカプト−４−アミノ−５−ホルミルピリ
ミジンであると確認した。（収率９０チ） 実施例５ ２８ ｗｔ％ナトリウムメチラートのメタノール溶液１
０．２Ｆ（５３ミリモル）、チオ尿素４．１８ｆ（５５
ミリモル）、２−ジーｎ−ブトキシメチルー３．３−ジ
ー〇−ブトキシプロパンニトリル１７．８ｒ（ｓｏミリ
モル）およびｎ−ブタノール４（１ｍＡ！を室温で混合
してから、８０°Ｃで２時間攪拌した・その後、濃塩酸
１２＋＋ｔ／（１４０ミリモル）を水１００ゴに溶かし
た液を加え、さらに８０′Ｃで２時間攪拌を続けた。冷
却後、水層を分離して１０ｗｔ％カセイソーダ水溶液を
少しずつ加え・ ＰＨ７に調節して、析出した結晶を戸
数した。水洗、冷メタノール洗後約５０°Ｃで真空乾燥
し、白色結晶６．８９を得た。この結晶の元素分析値を
以下に示す・ ＨＮ 元素分析 計算値＠） ３８．７１ ３．２３
２７．１０（ａｓ Ｈ５Ｎ５ＳＯ） 実測値（％）
３８．９６ ３．０１ ２６．８０このものは、Ｍ
Ｓ、ＮＭＲ，工Ｒから２−メルカプト４−アミノ−５−
ホルミルピリミジンであると確認した。（収率８８チ） 実施例４ チオ尿素０．９１ Ｆ （１２ミリモル）、２８ｗｔ％
ナトリウムメチラートのメタノール溶液２．１２ｐ（１
１ミリモル）、２−ヒドロキシメチレン−６，３−ジメ
トキシプロパンニトリルのナトリウム塩（純度９０チ）
１．８３ｒ（１０ミリモル）およびメタノール１０ゴを
室温で混合してから４時間加熱還流した。反応終了後、
濃縮してメタノールを除いた残渣へ水１０ｙｔｌを加え
均一溶液にした。
２７．１０（０５Ｈ５Ｎ３Ｓｏ） 実測値←） 己
８５己 己、４１２乙己にのものは、ＭＳ、ＮＭＲ，工
Ｒから２−メルカプト−４−アミノ−５−ホルミルピリ
ミジンであると確認した。（収率９０チ） 実施例５ ２８ ｗｔ％ナトリウムメチラートのメタノール溶液１
０．２Ｆ（５３ミリモル）、チオ尿素４．１８ｆ（５５
ミリモル）、２−ジーｎ−ブトキシメチルー３．３−ジ
ー〇−ブトキシプロパンニトリル１７．８ｒ（ｓｏミリ
モル）およびｎ−ブタノール４（１ｍＡ！を室温で混合
してから、８０°Ｃで２時間攪拌した・その後、濃塩酸
１２＋＋ｔ／（１４０ミリモル）を水１００ゴに溶かし
た液を加え、さらに８０′Ｃで２時間攪拌を続けた。冷
却後、水層を分離して１０ｗｔ％カセイソーダ水溶液を
少しずつ加え・ ＰＨ７に調節して、析出した結晶を戸
数した。水洗、冷メタノール洗後約５０°Ｃで真空乾燥
し、白色結晶６．８９を得た。この結晶の元素分析値を
以下に示す・ ＨＮ 元素分析 計算値＠） ３８．７１ ３．２３
２７．１０（ａｓ Ｈ５Ｎ５ＳＯ） 実測値（％）
３８．９６ ３．０１ ２６．８０このものは、Ｍ
Ｓ、ＮＭＲ，工Ｒから２−メルカプト４−アミノ−５−
ホルミルピリミジンであると確認した。（収率８８チ） 実施例４ チオ尿素０．９１ Ｆ （１２ミリモル）、２８ｗｔ％
ナトリウムメチラートのメタノール溶液２．１２ｐ（１
１ミリモル）、２−ヒドロキシメチレン−６，３−ジメ
トキシプロパンニトリルのナトリウム塩（純度９０チ）
１．８３ｒ（１０ミリモル）およびメタノール１０ゴを
室温で混合してから４時間加熱還流した。反応終了後、
濃縮してメタノールを除いた残渣へ水１０ｙｔｌを加え
均一溶液にした。
Ｉ Ｎ −ＨＣｌでｐＨ７に調節し析出した結晶を戸数
し、水洗、冷メタノール洗後、約５０でで真空乾燥して
白色結晶１．４４ｆを得た。この結晶の元素分析値を以
下に示す。
し、水洗、冷メタノール洗後、約５０でで真空乾燥して
白色結晶１．４４ｆを得た。この結晶の元素分析値を以
下に示す。
ＨＮ
元素分析 計算値＠） ３８．７１ Ｂ、２３
２７．１０（０５Ｈ５Ｎ３Ｓｏ） 実測値（！％）
３９．０３ ３．１１ ２７．４１このものは、
ＭＳ、ＮＭＲ，工Ｒから２−メルカプト４−アミノ−５
−ホルミルピリミジンであると確認した。（収率９３係
） 実施例５ 実施例４において、２−ヒドロキシメチレ／−６，３−
ジメトキシプロパンニトリルのナトリウム塩の代わりに
、２−ヒドロキジメチレン−３，３−ジーｎ−ブトキシ
プロパンニトリルのナトリウム塩（純度９１％） ２．
７４ ｆ （１０ミリモル）を用いた他は、実施例４と
同様に行い白色結晶１．４０７を得た。この結晶の元素
分析値を以下に示す。
２７．１０（０５Ｈ５Ｎ３Ｓｏ） 実測値（！％）
３９．０３ ３．１１ ２７．４１このものは、
ＭＳ、ＮＭＲ，工Ｒから２−メルカプト４−アミノ−５
−ホルミルピリミジンであると確認した。（収率９３係
） 実施例５ 実施例４において、２−ヒドロキシメチレ／−６，３−
ジメトキシプロパンニトリルのナトリウム塩の代わりに
、２−ヒドロキジメチレン−３，３−ジーｎ−ブトキシ
プロパンニトリルのナトリウム塩（純度９１％） ２．
７４ ｆ （１０ミリモル）を用いた他は、実施例４と
同様に行い白色結晶１．４０７を得た。この結晶の元素
分析値を以下に示す。
ＨＮ
元素分析 計算値（％） ３８．７１ ３．！３
２７．１０（Ｃ５Ｈ５Ｎ３ＳＯ） 実測値（％）
３８．４４ ３．５２ ２７．２９このものは、Ｍ
Ｓ、ＮＭＲ，工Ｒがら２−メルカプト４−アミノ−５−
ホルミルピリミジンであると確認した。（収率９ｏ％）
２７．１０（Ｃ５Ｈ５Ｎ３ＳＯ） 実測値（％）
３８．４４ ３．５２ ２７．２９このものは、Ｍ
Ｓ、ＮＭＲ，工Ｒがら２−メルカプト４−アミノ−５−
ホルミルピリミジンであると確認した。（収率９ｏ％）
Claims (3)
- （１）２−メルカプト−４−アミノ−５−ホルミルピリ
ミジン。 - （２）一般式（ I ）または（II） ▲数式、化学式、表等があります▼・・・・・（ I ） ▲数式、化学式、表等があります▼・・・・・（II） 〔ただし式（ I ）、（II）において、Ｒ＾１、Ｒ＾２
、Ｒ＾３、Ｒ＾４およびＲ＾５は、同一または相異なる
低級アルキル基を示し、Ｒ＾１とＲ＾２およびＲ＾３と
Ｒ＾４は、低級アルキレン基であって互いに結合し環を
形成することもできる。〕で表わされるプロパンニトリ
ル類と、チオ尿素とを塩基の存在下で反応させ、次いで
得られた一般式（IV） ▲数式、化学式、表等があります▼・・・・・（IV） 〔ただし、式（IV）においてＲ＾１およびＲ＾２は上記
と同じである。〕で表わされる２−メルカプト−４−ア
ミノ−５−ジアルコキシメチルピリミジンを酸の存在下
に加水分解することを特徴とする２−メルカプト−４−
アミノ−５−ホルミルピリミジンの製法。 - （３）一般式（III） ▲数式、化学式、表等があります▼・・・・・（III） 〔ただし、式（III）において、Ｒ＾１およびＲ＾２は
同一または相異なる低級アルキル基を示し、両者は低級
アルキレン基であって互いに結合し環を形成することも
でき、Ｍはアルカリ金属を示す。〕で表わされる２−ヒ
ドロキシメチレン−３，３−ジアルコキシプロパンニト
リルのアルカリ金属塩とチオ尿素を塩基の存在下に溶媒
中で反応させることを特徴とする２−メルカプト−４−
アミノ−５−ホルミルピリミジンの製法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP20184084A JPS6183168A (ja) | 1984-09-28 | 1984-09-28 | ２−メルカプト−４−アミノ−５−ホルミルピリミジンおよびその製法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP20184084A JPS6183168A (ja) | 1984-09-28 | 1984-09-28 | ２−メルカプト−４−アミノ−５−ホルミルピリミジンおよびその製法 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS6183168A true JPS6183168A (ja) | 1986-04-26 |
Family
ID=16447761
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP20184084A Pending JPS6183168A (ja) | 1984-09-28 | 1984-09-28 | ２−メルカプト−４−アミノ−５−ホルミルピリミジンおよびその製法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPS6183168A (ja) |
Cited By (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN1303072C (zh) * | 2000-08-31 | 2007-03-07 | 霍夫曼-拉罗奇有限公司 | 7－氧代吡啶并嘧啶 |
| JP2012102123A (ja) * | 2005-04-25 | 2012-05-31 | Ube Industries Ltd | ４−アミノ−２−アルキルチオ−５−ピリミジンカルバルデヒドの製法 |
-
1984
- 1984-09-28 JP JP20184084A patent/JPS6183168A/ja active Pending
Cited By (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN1303072C (zh) * | 2000-08-31 | 2007-03-07 | 霍夫曼-拉罗奇有限公司 | 7－氧代吡啶并嘧啶 |
| JP2012102123A (ja) * | 2005-04-25 | 2012-05-31 | Ube Industries Ltd | ４−アミノ−２−アルキルチオ−５−ピリミジンカルバルデヒドの製法 |
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