JPS618323A - 超高分子量ポリエチレン延伸物の製造法 - Google Patents
超高分子量ポリエチレン延伸物の製造法Info
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Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
〔産業上の利用分野〕
本発明は、超高分子量ポリエチレンの熔融押出延伸方法
に関する。更に詳しくは超高分子量ポリエチレンと特定
の低軟化点炭化水素重合体と脂肪族炭化水素化合物ある
いはその誘導体との可塑剤成分とからなる組成物を溶融
押出延伸することにより、引張強度、弾性率が共に大き
い超高分子量ポリエチレン延伸物を製造する方法に関す
る。
に関する。更に詳しくは超高分子量ポリエチレンと特定
の低軟化点炭化水素重合体と脂肪族炭化水素化合物ある
いはその誘導体との可塑剤成分とからなる組成物を溶融
押出延伸することにより、引張強度、弾性率が共に大き
い超高分子量ポリエチレン延伸物を製造する方法に関す
る。
超高分子量ポリエチレンは汎用のポリエチレンに比べ耐
衝撃性、耐摩耗性、耐薬品性、引張強度等に優れており
、エンジニアリングプラスチックとしてその用途が拡が
りつつある。しかしながら汎用のポリエチレンに比較し
て熔融粘度が極めて高く流動性が悪いため、押出成形や
射出成形によって成形することは非常に難しく、その殆
どは圧縮成形によって成形されており、一部ロツド等が
極めて低速で押出成形されているのが現状であった。
衝撃性、耐摩耗性、耐薬品性、引張強度等に優れており
、エンジニアリングプラスチックとしてその用途が拡が
りつつある。しかしながら汎用のポリエチレンに比較し
て熔融粘度が極めて高く流動性が悪いため、押出成形や
射出成形によって成形することは非常に難しく、その殆
どは圧縮成形によって成形されており、一部ロツド等が
極めて低速で押出成形されているのが現状であった。
一方、高密度ポリエチレンのモノフィラメントを高倍率
で延伸する方法として、ポリエチレンの融点より高い高
沸点の添加剤をポリエチレンの重量に対し２０〜１５０
％の範囲内で共存せしめ、得られた高濃度分散体から第
１次繊維状物を形成させ、次いでこの紡出糸中にその５
〜２５％相当量の添加剤を残存せしめたまま元の長さの
３〜１５倍に熱延伸する方法（特公昭３７−９７６５号
公報）あるいは分子量が４００，０００以上の線状ポリ
エチレンの溶液を紡糸して、少なくとも２０ＧＰａにな
るような温度で延伸する方法（特開昭５６−１５４０８
号公１）が提案されている。しかしながらこれらの方法
は、具体的には０−ジクロルベンゼン、キシレンあるい
はデカリン等の溶媒に分散あるいは溶解させて特定の方
法で紡糸する方法であり、スクリュ一式押出機により連
続的に押出紡糸する方法にこのような液状の溶媒を分子
量が高い超高分子量ポリエチレンの延伸性改良剤として
用いようとしても、溶媒と粉末との粘度差が大き過ぎて
溶媒と粉末との混合が全く出来ず、また溶媒が粉末とス
クリューとの間の滑剤として働き、粉末とスクリューと
が共回りを起こして殆ど押出しが出来ない。また、たと
え押出せたとしても均一に混合されていないので延伸が
全く不可能であり、スクリュ一式押出機を用いて連続的
に溶融押出紡糸することは出来ないのが現状であった。
で延伸する方法として、ポリエチレンの融点より高い高
沸点の添加剤をポリエチレンの重量に対し２０〜１５０
％の範囲内で共存せしめ、得られた高濃度分散体から第
１次繊維状物を形成させ、次いでこの紡出糸中にその５
〜２５％相当量の添加剤を残存せしめたまま元の長さの
３〜１５倍に熱延伸する方法（特公昭３７−９７６５号
公報）あるいは分子量が４００，０００以上の線状ポリ
エチレンの溶液を紡糸して、少なくとも２０ＧＰａにな
るような温度で延伸する方法（特開昭５６−１５４０８
号公１）が提案されている。しかしながらこれらの方法
は、具体的には０−ジクロルベンゼン、キシレンあるい
はデカリン等の溶媒に分散あるいは溶解させて特定の方
法で紡糸する方法であり、スクリュ一式押出機により連
続的に押出紡糸する方法にこのような液状の溶媒を分子
量が高い超高分子量ポリエチレンの延伸性改良剤として
用いようとしても、溶媒と粉末との粘度差が大き過ぎて
溶媒と粉末との混合が全く出来ず、また溶媒が粉末とス
クリューとの間の滑剤として働き、粉末とスクリューと
が共回りを起こして殆ど押出しが出来ない。また、たと
え押出せたとしても均一に混合されていないので延伸が
全く不可能であり、スクリュ一式押出機を用いて連続的
に溶融押出紡糸することは出来ないのが現状であった。
またそれらの溶媒は低沸点で引火性が大きいので、電熱
で加熱するスクリュ一式押出機には危険で使用に際して
は格別注意を払う必要もある。
で加熱するスクリュ一式押出機には危険で使用に際して
は格別注意を払う必要もある。
他方、超高分子量ポリエチレンの成形性を改善するため
に分子量が５ 、０００〜２０，０００の低分子量ポリ
エチレンを超高分子量ポリエチレン１００重量部に対し
て１０〜６０重量部を添加した組成物（特開昭５’ｌ−
１７７０３６号公報）が提案されているが、これらの組
成物では添加された低分子量ポリエチレンの分子量が大
きすぎて溶融押出紡糸されたモノフィラメントを２０倍
以上の高倍率には延伸出来ず、高弾性率、高引張強度の
モノフィラメントを得ることはできない。
に分子量が５ 、０００〜２０，０００の低分子量ポリ
エチレンを超高分子量ポリエチレン１００重量部に対し
て１０〜６０重量部を添加した組成物（特開昭５’ｌ−
１７７０３６号公報）が提案されているが、これらの組
成物では添加された低分子量ポリエチレンの分子量が大
きすぎて溶融押出紡糸されたモノフィラメントを２０倍
以上の高倍率には延伸出来ず、高弾性率、高引張強度の
モノフィラメントを得ることはできない。
かかる観点から本発明者らは、スクリュ一式押出機によ
る高弾性率、高引張強度を有する超高分子量ポリエチレ
ンの延伸物の連続押出成形方法の開発を目的とし種々検
討した結果、超高分子量ポリエチレンに特定の脂肪族炭
化水素化合物あるいはその誘導体を配合した組成物を用
いることにより本発明の目的を達することができ、先に
特願昭５７〜２２７４４’７号および特願昭５８−５９
９７６号を出願した。その後更に検討した結果、脂肪族
炭化水素化合物あるいはその誘導体との共存下に低軟化
点炭化水素重合体を用いても、超高分子量ポリエチレン
をスクリュ一式押出機で安定に連続押出成形できること
が分かり、本発明を完成するに至った。
る高弾性率、高引張強度を有する超高分子量ポリエチレ
ンの延伸物の連続押出成形方法の開発を目的とし種々検
討した結果、超高分子量ポリエチレンに特定の脂肪族炭
化水素化合物あるいはその誘導体を配合した組成物を用
いることにより本発明の目的を達することができ、先に
特願昭５７〜２２７４４’７号および特願昭５８−５９
９７６号を出願した。その後更に検討した結果、脂肪族
炭化水素化合物あるいはその誘導体との共存下に低軟化
点炭化水素重合体を用いても、超高分子量ポリエチレン
をスクリュ一式押出機で安定に連続押出成形できること
が分かり、本発明を完成するに至った。
すなわち本発明は、
（ａ）少なくとも極限粘度〔η〕が５ｄｌ／ｇ以上の超
高分子量ポリエチレン（Ａ）１５ないし８０重量部と、 （ｂｌ少なくとも軟化点が１３０℃以下で且つ分子量が
２０００以下の低軟化点炭化水素重合体（Ｂ）５ないし
８０重量％及び少なくとも融点がｌＯ’ｃ以上で且つ沸
点が１３０℃以上の脂肪族炭化水素化合物あるいはその
誘導体（Ｃ）９５ないし２０ｆｆｉ１％とからなる可塑
剤成分８５ないし２０重量部、 とからなる組成物を溶融混練後ダイより未延伸物を押出
し、次いで少なくとも３倍を越える延伸比で延伸するこ
とを特徴とする引張強度、弾性率が共に大きい超高分子
量ポリエチレン延伸物の製造法を提供するものである。
高分子量ポリエチレン（Ａ）１５ないし８０重量部と、 （ｂｌ少なくとも軟化点が１３０℃以下で且つ分子量が
２０００以下の低軟化点炭化水素重合体（Ｂ）５ないし
８０重量％及び少なくとも融点がｌＯ’ｃ以上で且つ沸
点が１３０℃以上の脂肪族炭化水素化合物あるいはその
誘導体（Ｃ）９５ないし２０ｆｆｉ１％とからなる可塑
剤成分８５ないし２０重量部、 とからなる組成物を溶融混練後ダイより未延伸物を押出
し、次いで少なくとも３倍を越える延伸比で延伸するこ
とを特徴とする引張強度、弾性率が共に大きい超高分子
量ポリエチレン延伸物の製造法を提供するものである。
本発明の方法に用いる超高分子量ポリエチレン（Ａ）と
は、デカリン溶媒１３５°Ｃにおける極限粘度〔η）が
５ｄｌ／ｇ以上、好ましくは７ないし３０ｄｌ／ｇの範
囲のものである。〔η〕が５ｄ１／ｇ未満のものは、延
伸しても引張強度に優れた延伸物が得られない。又〔η
〕の上限はとくに限定はされないが、３０ｄｌ／ｇを越
えるものは後述の低軟化点炭化水素重合体（Ｂ）および
脂肪族炭化水素化合物あるいはその誘導体（Ｃ）を添加
しても熔融粘度が高く後述の温度範囲でのスクリュ一式
押出機による溶融紡糸性に劣る。
は、デカリン溶媒１３５°Ｃにおける極限粘度〔η）が
５ｄｌ／ｇ以上、好ましくは７ないし３０ｄｌ／ｇの範
囲のものである。〔η〕が５ｄ１／ｇ未満のものは、延
伸しても引張強度に優れた延伸物が得られない。又〔η
〕の上限はとくに限定はされないが、３０ｄｌ／ｇを越
えるものは後述の低軟化点炭化水素重合体（Ｂ）および
脂肪族炭化水素化合物あるいはその誘導体（Ｃ）を添加
しても熔融粘度が高く後述の温度範囲でのスクリュ一式
押出機による溶融紡糸性に劣る。
本発明の方法に用いる低軟化点炭化水素重合体（Ｂ）と
は、軟化点が１３０℃以下、好ましくは５０℃ないし１
２０℃で且つ分子量が２０００以下、好ましくは５００
ないし１０００の低軟化点炭化水Ｓ重合体である。軟化
点が１３０℃を越える低軟化点炭化水素重合体（Ｂ）を
用いると超高分子量ポリエチレン（Ａ）との分散むらが
生じるため、均一な延伸が行えず、高延伸倍率を達成す
ることができない。
は、軟化点が１３０℃以下、好ましくは５０℃ないし１
２０℃で且つ分子量が２０００以下、好ましくは５００
ないし１０００の低軟化点炭化水Ｓ重合体である。軟化
点が１３０℃を越える低軟化点炭化水素重合体（Ｂ）を
用いると超高分子量ポリエチレン（Ａ）との分散むらが
生じるため、均一な延伸が行えず、高延伸倍率を達成す
ることができない。
又、分子量が２０００を越える低軟化点炭化水素重合体
（Ｂ）を用いると冷却固化する前にドラフトをかけた場
合に延伸切れを起こし、高弾性率、高引張強度の延伸物
が得られず、更に後述の如く延伸物から過剰の低軟化点
炭化水素重合体（Ｂ）を抽出することも出来ない。一方
軟化点が５０℃未満のものは押出機にかからない虞れが
ある。
（Ｂ）を用いると冷却固化する前にドラフトをかけた場
合に延伸切れを起こし、高弾性率、高引張強度の延伸物
が得られず、更に後述の如く延伸物から過剰の低軟化点
炭化水素重合体（Ｂ）を抽出することも出来ない。一方
軟化点が５０℃未満のものは押出機にかからない虞れが
ある。
本発明の方法に用いる脂肪族炭化水素化合物あるいはそ
の誘導体（Ｃ）とは、融点が１０℃以上、好ましくは２
０℃ないし１２０℃、特に好ましくは４０℃ないし１０
０℃で且つ沸点が１３０°Ｃ以上好ましくは１６０℃以
上、特に好ましくは１９０℃以上の脂肪族炭化水素化合
物あるいはその誘導体である。融点が１０℃未満の液状
脂肪族炭化水素化合物あるいはその誘導体を用いると超
高分子量ポリエチレン（Ａ）とスクリューとが共回りを
起こして均一な溶融紡糸が出来ない。一方、沸点が１３
０℃未満の脂肪族炭化水素化合物あるいはその誘導体を
用いると、スクリュ一式押出機内での脂肪族炭化水素化
合物あるいはその誘導体の気化によるサージング並びに
ダイオリフイスを出た溶融ストランドの突発的な発泡が
生ずるため好ましくない。
の誘導体（Ｃ）とは、融点が１０℃以上、好ましくは２
０℃ないし１２０℃、特に好ましくは４０℃ないし１０
０℃で且つ沸点が１３０°Ｃ以上好ましくは１６０℃以
上、特に好ましくは１９０℃以上の脂肪族炭化水素化合
物あるいはその誘導体である。融点が１０℃未満の液状
脂肪族炭化水素化合物あるいはその誘導体を用いると超
高分子量ポリエチレン（Ａ）とスクリューとが共回りを
起こして均一な溶融紡糸が出来ない。一方、沸点が１３
０℃未満の脂肪族炭化水素化合物あるいはその誘導体を
用いると、スクリュ一式押出機内での脂肪族炭化水素化
合物あるいはその誘導体の気化によるサージング並びに
ダイオリフイスを出た溶融ストランドの突発的な発泡が
生ずるため好ましくない。
本発明に用いる低軟化点炭化水素重合体（Ｂ）とは、固
体の非晶形ポリマーであり、通常粘着付与樹脂として粘
着テープ、塗料、およびホットメルト接着剤用分野に用
いられており、重合されるモノマー源の違いにより次の
様な樹脂を列挙することができる。例えば、石油、ナフ
サ等の分解によって得られるＣ４留分、Ｃ５留分、これ
らの混合物あるいはこれらの任意の留分、例えばＣ５留
分中のイソプレンおよび１，３−ペンタジェンなどを主
原料とする脂肪族系炭化水素樹脂、石油、ナフサ等の分
解によって得られる一留分中のスチレン誘導体およびイ
ンデン類を主原料とする芳香族系炭化水素樹脂、Ｃ４・
Ｃ５留分の任意の留分とｑ留分を共重合した脂肪族・芳
香族共重合炭化水素樹脂、芳香族系炭化水素樹脂を水素
添加した脂環族系炭化水素樹脂、脂肪族、脂環族および
芳香族を含む構造をもつ合成テルペン系炭化水素樹脂、
テレピン油中のα、β−ピネンを原料とするテルペン系
炭化水素樹脂、コールクール系ナフサ中のインデンおよ
びスチレン類を原料とするクマロンインデン系炭化水素
樹脂、低分子量スチレン系樹脂およびロジン系炭化水素
樹脂などである。
体の非晶形ポリマーであり、通常粘着付与樹脂として粘
着テープ、塗料、およびホットメルト接着剤用分野に用
いられており、重合されるモノマー源の違いにより次の
様な樹脂を列挙することができる。例えば、石油、ナフ
サ等の分解によって得られるＣ４留分、Ｃ５留分、これ
らの混合物あるいはこれらの任意の留分、例えばＣ５留
分中のイソプレンおよび１，３−ペンタジェンなどを主
原料とする脂肪族系炭化水素樹脂、石油、ナフサ等の分
解によって得られる一留分中のスチレン誘導体およびイ
ンデン類を主原料とする芳香族系炭化水素樹脂、Ｃ４・
Ｃ５留分の任意の留分とｑ留分を共重合した脂肪族・芳
香族共重合炭化水素樹脂、芳香族系炭化水素樹脂を水素
添加した脂環族系炭化水素樹脂、脂肪族、脂環族および
芳香族を含む構造をもつ合成テルペン系炭化水素樹脂、
テレピン油中のα、β−ピネンを原料とするテルペン系
炭化水素樹脂、コールクール系ナフサ中のインデンおよ
びスチレン類を原料とするクマロンインデン系炭化水素
樹脂、低分子量スチレン系樹脂およびロジン系炭化水素
樹脂などである。
本発明に用いる脂肪族炭化水素化合物あるいはその誘導
体（Ｃ）は前記特性を有する限り特に限定はされない。
体（Ｃ）は前記特性を有する限り特に限定はされない。
前記脂肪族炭化水素化合物あるいはその誘導体（Ｃ）の
うち脂肪族炭化水素化合物としては、飽和脂肪族炭化水
素化合物を主体とするもので、具体的にはトコサン、ト
リコ号ン、テトラコサン、トリアコンクン等の炭素数２
２以上のｎ−アルカンあるいはこれらを主成分とした低
級ｎ−アルカンとの混合物、石油から分離精製された所
謂ハラフィンワックス、エチレンあるいはエチレンと他
のα−オレフィンとを共重合して得られる低分子量重合
体である中・低圧法ポリエチレンワックス、高圧法ポリ
エチレンワックス、エチレン共重合ワックスあるいは中
・低圧法ポリエチレン、高圧法ポリエチレン等のポリエ
チレンを熱減成等により分子量を低下させたワックス及
びそれらのワックスの酸化物あるいはマレイン酸変性物
等の酸化ワックス、マレイン酸変性ワックス等が挙げら
れる。
うち脂肪族炭化水素化合物としては、飽和脂肪族炭化水
素化合物を主体とするもので、具体的にはトコサン、ト
リコ号ン、テトラコサン、トリアコンクン等の炭素数２
２以上のｎ−アルカンあるいはこれらを主成分とした低
級ｎ−アルカンとの混合物、石油から分離精製された所
謂ハラフィンワックス、エチレンあるいはエチレンと他
のα−オレフィンとを共重合して得られる低分子量重合
体である中・低圧法ポリエチレンワックス、高圧法ポリ
エチレンワックス、エチレン共重合ワックスあるいは中
・低圧法ポリエチレン、高圧法ポリエチレン等のポリエ
チレンを熱減成等により分子量を低下させたワックス及
びそれらのワックスの酸化物あるいはマレイン酸変性物
等の酸化ワックス、マレイン酸変性ワックス等が挙げら
れる。
次に脂肪族炭化水素化合物あるいはその誘導体（Ｃ）の
うち脂肪族炭化水素化合物誘導体としては、例えば脂肪
族炭化水素基（アルキル基、アルケニル基）の末端もし
くは内部に１個又はそれ以上、好ましくは１ないし２個
、特に好ましくは１個のカルボキシル基、水酸基、カル
バモイル基、エステル基、メルトカプト基、カルボニル
基等の官能基を有する化合物である炭素数８以上、好ま
しくは炭素数１２〜５０又は分子量１３０〜２０００、
好ましくは２００〜８００の脂肪酸、脂肪族アルコール
、脂肪酸アミド、脂肪酸エステル、脂肪族メルカプタン
、脂肪族アルデヒド、脂肪族ケトン等を挙げることがで
きる。
うち脂肪族炭化水素化合物誘導体としては、例えば脂肪
族炭化水素基（アルキル基、アルケニル基）の末端もし
くは内部に１個又はそれ以上、好ましくは１ないし２個
、特に好ましくは１個のカルボキシル基、水酸基、カル
バモイル基、エステル基、メルトカプト基、カルボニル
基等の官能基を有する化合物である炭素数８以上、好ま
しくは炭素数１２〜５０又は分子量１３０〜２０００、
好ましくは２００〜８００の脂肪酸、脂肪族アルコール
、脂肪酸アミド、脂肪酸エステル、脂肪族メルカプタン
、脂肪族アルデヒド、脂肪族ケトン等を挙げることがで
きる。
具体的には、脂肪酸としてカプリン酸、ラウリン酸、ミ
リスチン酸、パルミチン酸、ステアリン酸、オレイン酸
、脂肪族アルコールとしてラウリルアルコール、ミリス
チルアルコール、セチルアルコール、ステアリルアルコ
ール、脂肪酸アミドとしてカプリンアミド、ラウリンア
ミ−ド、バルミチンアミド、ステアリルアミド、脂肪酸
エステルとしてステアリル酢酸エステル等を例示するこ
とができる。
リスチン酸、パルミチン酸、ステアリン酸、オレイン酸
、脂肪族アルコールとしてラウリルアルコール、ミリス
チルアルコール、セチルアルコール、ステアリルアルコ
ール、脂肪酸アミドとしてカプリンアミド、ラウリンア
ミ−ド、バルミチンアミド、ステアリルアミド、脂肪酸
エステルとしてステアリル酢酸エステル等を例示するこ
とができる。
本発明に用いる前記脂肪族炭化水素化合物あるいはその
誘導体（Ｃ）の融点及び沸点範囲に入る他の炭化水素化
合物として例えばナフタリン、ジメチルナフタリン等の
芳香族炭化水素化合物があるが、これらのものは脂肪族
炭化水素化合物あるいはその誘導体（Ｃ）と異なり超高
分子量ポリエチレン（Ａ）との相溶性が劣り、本発明の
方法に用いると超高分子量ポリエチレン（Ａ）への芳香
族炭化水素化合物の分散むらが生じ、均一延伸あるいは
高延伸倍率の達成が困難である。
誘導体（Ｃ）の融点及び沸点範囲に入る他の炭化水素化
合物として例えばナフタリン、ジメチルナフタリン等の
芳香族炭化水素化合物があるが、これらのものは脂肪族
炭化水素化合物あるいはその誘導体（Ｃ）と異なり超高
分子量ポリエチレン（Ａ）との相溶性が劣り、本発明の
方法に用いると超高分子量ポリエチレン（Ａ）への芳香
族炭化水素化合物の分散むらが生じ、均一延伸あるいは
高延伸倍率の達成が困難である。
本発明における軟化点はＪ Ｉ Ｓ Ｋ ２５３１によ
り環球法により測定した値であり、融点はＡＳＴＭｏ
３４１Ｂにより示差走査型熱量計（Ｄ Ｓ Ｃ）により
測定した値である。また分子量はＧＰＣ法（ゲル・パー
ミェーション・クロマトグラフィー）により次の条件で
測定して得た重量平均分子量である。
り環球法により測定した値であり、融点はＡＳＴＭｏ
３４１Ｂにより示差走査型熱量計（Ｄ Ｓ Ｃ）により
測定した値である。また分子量はＧＰＣ法（ゲル・パー
ミェーション・クロマトグラフィー）により次の条件で
測定して得た重量平均分子量である。
装 置：ウォーターズ社製 １５０Ｃ型カラム：東洋曹
達社製 ＴＳＫ ＧＭＨ−６（６ｆｆｌＩＩｌφＸ
６００＋ｎｉ＋）溶 媒：オルソジクロルベンゼン（Ｏ
ＤＣ］３）温度：１３５℃ 流量： １．Ｏｍ Ｉｔ ／ｍｉｎ 注入濃度：３０ｍｇ／ ２０ｍＪ ０ＤＣＢ （注
入量４００μり 尚、東洋曹達社製およびプレッシャー・ケミカル社製、
標準ポリスチレンを用いてユニバーサル法によりカラム
溶出体積は較正した。
達社製 ＴＳＫ ＧＭＨ−６（６ｆｆｌＩＩｌφＸ
６００＋ｎｉ＋）溶 媒：オルソジクロルベンゼン（Ｏ
ＤＣ］３）温度：１３５℃ 流量： １．Ｏｍ Ｉｔ ／ｍｉｎ 注入濃度：３０ｍｇ／ ２０ｍＪ ０ＤＣＢ （注
入量４００μり 尚、東洋曹達社製およびプレッシャー・ケミカル社製、
標準ポリスチレンを用いてユニバーサル法によりカラム
溶出体積は較正した。
本発明の方法は前記超高分子量ポリエチレン（Δ）：１
５ないし８０重量部、好ましくは３０ないし５０重量部
と低軟化点炭化水素重合体（Ｂ）と脂肪族炭化水素化合
物あるいはその誘導体（Ｃ）との可塑剤成分＝８５ない
し２０重量部、好ましくは７０ないし５０重量部との組
成物をスクリュ一式押出機で熔融混練しダイより未延伸
物を押出し、次いで少なくとも３倍、好ましくは５倍以
上の延伸比で延伸する方法である。
５ないし８０重量部、好ましくは３０ないし５０重量部
と低軟化点炭化水素重合体（Ｂ）と脂肪族炭化水素化合
物あるいはその誘導体（Ｃ）との可塑剤成分＝８５ない
し２０重量部、好ましくは７０ないし５０重量部との組
成物をスクリュ一式押出機で熔融混練しダイより未延伸
物を押出し、次いで少なくとも３倍、好ましくは５倍以
上の延伸比で延伸する方法である。
超高分子量ポリエチレン（Ａ）の量が１５重量部未満で
はスクリュ一式押出機での熔融混練が困難であり、また
押出されたものの延伸性が劣り、ブッ切れを起こし高倍
率延伸あるいはドラフトをかけることができない。一方
８０重量部を越えると、熔融粘度が高くなり熔融押出し
が困難であり、また押出された未延伸物（ストランド）
の肌荒れが激しく延伸切れを起こし易い。
はスクリュ一式押出機での熔融混練が困難であり、また
押出されたものの延伸性が劣り、ブッ切れを起こし高倍
率延伸あるいはドラフトをかけることができない。一方
８０重量部を越えると、熔融粘度が高くなり熔融押出し
が困難であり、また押出された未延伸物（ストランド）
の肌荒れが激しく延伸切れを起こし易い。
又、超高分子量ポリエチレン（Ａ）に混合する低軟化点
炭化水素重合体（Ｂ）と脂肪族炭化水素化合物あるいは
その誘導体（Ｃ）との可塑剤成分において（Ｂ）が８０
重量％以上では、可塑剤成分を超高分子量ポリエチレン
（Ａ）に均一に分散させることができず、未延伸物をダ
イから押出した際に、溶融ストランドが不均質で延伸性
がなく冷却固化する前にドラフトをかけることができな
い。
炭化水素重合体（Ｂ）と脂肪族炭化水素化合物あるいは
その誘導体（Ｃ）との可塑剤成分において（Ｂ）が８０
重量％以上では、可塑剤成分を超高分子量ポリエチレン
（Ａ）に均一に分散させることができず、未延伸物をダ
イから押出した際に、溶融ストランドが不均質で延伸性
がなく冷却固化する前にドラフトをかけることができな
い。
従って、高延伸倍率を達成できず、高引張強度の延伸物
を得ることができない。
を得ることができない。
尚、超高分子量ポリエチレン（Ａ）と低軟化点炭化水素
重合体（Ｂ）と脂肪族炭化水素化合物あるいはその誘導
体（Ｃ）との混合はヘンシェルミキサー、■−ブレンダ
ー等による混合、あるいは混合後更に単軸あるいは多軸
押出機で熔融混練して造粒する方法により行い得る。
重合体（Ｂ）と脂肪族炭化水素化合物あるいはその誘導
体（Ｃ）との混合はヘンシェルミキサー、■−ブレンダ
ー等による混合、あるいは混合後更に単軸あるいは多軸
押出機で熔融混練して造粒する方法により行い得る。
超高分子量ポリエチレン（Ａ）と低軟化点炭化水素重合
体（Ｂ）と脂肪族炭化水素化合物あるいはその誘導体（
Ｃ）との組成物の溶融混練温度及びダイの温度は組成物
が熔融する温度であればとくに限定はされないが、溶融
混線温度は通常組成物の融点以上２８０℃未満、好まし
くは組成物の融点＋１０℃以上２５０℃未満の温度であ
り、ダイの温度は通常組成物の融点以上３００℃未満、
好ましくは組成物の融点＋１０℃以上２７０℃未満の温
度である。熔融混練温度が２８０℃及びダイの温度が３
００℃以上になると、超高分子量ポリエチレン（Ａ）が
熱劣化して分子量が低下する場合がある。
体（Ｂ）と脂肪族炭化水素化合物あるいはその誘導体（
Ｃ）との組成物の溶融混練温度及びダイの温度は組成物
が熔融する温度であればとくに限定はされないが、溶融
混線温度は通常組成物の融点以上２８０℃未満、好まし
くは組成物の融点＋１０℃以上２５０℃未満の温度であ
り、ダイの温度は通常組成物の融点以上３００℃未満、
好ましくは組成物の融点＋１０℃以上２７０℃未満の温
度である。熔融混練温度が２８０℃及びダイの温度が３
００℃以上になると、超高分子量ポリエチレン（Ａ）が
熱劣化して分子量が低下する場合がある。
未延伸物をグイから押出した際に、該熔融物が冷却固化
する前に少なくともｌ、好ましくは２を越えるドラフト
をかけることにより、ドラフトを力ζけないものの延伸
物に比べて高弾性率で高引張強度の延伸物が得られる。
する前に少なくともｌ、好ましくは２を越えるドラフト
をかけることにより、ドラフトを力ζけないものの延伸
物に比べて高弾性率で高引張強度の延伸物が得られる。
本発明におけるドラフトとは、スクリュ一式押出機より
押出された熔融物の熔融時における延伸を意味し、溶融
物の引き落としのことである。即ち、溶融樹脂のグイ・
オリフィス内での押出速度υ、と冷却固化した延伸物の
巻き取り速度υとの比をドラフト比として次式で定義し
た。
押出された熔融物の熔融時における延伸を意味し、溶融
物の引き落としのことである。即ち、溶融樹脂のグイ・
オリフィス内での押出速度υ、と冷却固化した延伸物の
巻き取り速度υとの比をドラフト比として次式で定義し
た。
ドラフト比＝υ／ ｏａ
又、前記冷却は空冷、水冷いずれの方法でも良い。
延伸時の温度は通常低軟化点炭化水素重合体（Ｂ）の軟
化点以上であり且つ脂肪族炭化水素化合物あるいはその
誘導体（Ｃ）の融点以上組成物の融点＋２０℃未満の範
囲内であり、低軟化点炭化水素重合体（Ｂ）の軟化点以
下又は脂肪族炭化水素化合物あるいはその誘導体（Ｃ）
の融点未満では高倍率の延伸が達成されない場合があり
、一方、組成物の融点＋２０℃を越えると超高分子量ポ
リエチレン（Ａ）が軟化し、延伸はされるものの、高弾
性率の延伸物が得られない虞れがある。
化点以上であり且つ脂肪族炭化水素化合物あるいはその
誘導体（Ｃ）の融点以上組成物の融点＋２０℃未満の範
囲内であり、低軟化点炭化水素重合体（Ｂ）の軟化点以
下又は脂肪族炭化水素化合物あるいはその誘導体（Ｃ）
の融点未満では高倍率の延伸が達成されない場合があり
、一方、組成物の融点＋２０℃を越えると超高分子量ポ
リエチレン（Ａ）が軟化し、延伸はされるものの、高弾
性率の延伸物が得られない虞れがある。
上記延伸時の熱媒は空気、水蒸気、溶媒のいずれを用い
ても高弾性率の延伸物が得られるが、熱媒として前記低
軟化点炭化水素重合体（Ｂ）と脂肪族炭化水素化合物あ
るいはその誘導体（Ｃ）を溶出あるいは滲出除去するこ
とが出来る溶媒で沸点が組成物の融点以上のもの、具体
的には例えばデカリン、デカン、灯油を用いると延伸時
に過剰の低軟化点炭化水素重合体（Ｂ）と脂肪族炭化水
素化合物あるいはその誘導体（Ｃ）を抽出あるいは滲出
した低軟化点炭化水素重合体（Ｂ）と脂肪族炭化水素化
合物あるいはその誘導体（Ｃ）の除去ができ、延伸時の
延伸むらの低減ならびに高延伸倍率の達成が可能となる
ので好ましい。また超高分子量ポリエチレン（Ａ）の延
伸物から過剰の低軟化点炭化水素重合体（Ｂ）と脂肪族
炭化水素化合物あるいはその誘導体（Ｃ）を除去する手
段と、しては前記方法に限らず、未延伸物をヘキサン、
ヘプタン、熱エタノール、クロロホルム、ベンゼン等の
溶剤で処理後延伸する方法、延伸物をヘキサン、ヘプタ
ン、熱エタノール、クロロホルム、ベンゼン等の溶剤で
処理する方法によっても低軟化点炭化水素重合体（Ｂ）
と脂肪族炭化水素化合物あるいはその誘導体（Ｃ）を抽
出除去出来しかも高弾性率、高強度の延伸物が得られる
。
ても高弾性率の延伸物が得られるが、熱媒として前記低
軟化点炭化水素重合体（Ｂ）と脂肪族炭化水素化合物あ
るいはその誘導体（Ｃ）を溶出あるいは滲出除去するこ
とが出来る溶媒で沸点が組成物の融点以上のもの、具体
的には例えばデカリン、デカン、灯油を用いると延伸時
に過剰の低軟化点炭化水素重合体（Ｂ）と脂肪族炭化水
素化合物あるいはその誘導体（Ｃ）を抽出あるいは滲出
した低軟化点炭化水素重合体（Ｂ）と脂肪族炭化水素化
合物あるいはその誘導体（Ｃ）の除去ができ、延伸時の
延伸むらの低減ならびに高延伸倍率の達成が可能となる
ので好ましい。また超高分子量ポリエチレン（Ａ）の延
伸物から過剰の低軟化点炭化水素重合体（Ｂ）と脂肪族
炭化水素化合物あるいはその誘導体（Ｃ）を除去する手
段と、しては前記方法に限らず、未延伸物をヘキサン、
ヘプタン、熱エタノール、クロロホルム、ベンゼン等の
溶剤で処理後延伸する方法、延伸物をヘキサン、ヘプタ
ン、熱エタノール、クロロホルム、ベンゼン等の溶剤で
処理する方法によっても低軟化点炭化水素重合体（Ｂ）
と脂肪族炭化水素化合物あるいはその誘導体（Ｃ）を抽
出除去出来しかも高弾性率、高強度の延伸物が得られる
。
上記溶礁あるいは溶剤で低軟化点炭化水素重合体（Ｂ）
と脂肪族炭化水素化合物あるいはその誘導体（Ｃ）を抽
出する際に、延伸物における低軟化点炭化水素重合体（
Ｂ）と脂肪族炭化水素化合物あるいはその誘導体（Ｃ）
の残量を１０重量％以下にすると微細孔繊維が得られ、
重量換算によって真断面稍を求める方法から得た弾性率
１、強度ともに抽出前の延伸物の値を下廻ることがなく
好ましい。
と脂肪族炭化水素化合物あるいはその誘導体（Ｃ）を抽
出する際に、延伸物における低軟化点炭化水素重合体（
Ｂ）と脂肪族炭化水素化合物あるいはその誘導体（Ｃ）
の残量を１０重量％以下にすると微細孔繊維が得られ、
重量換算によって真断面稍を求める方法から得た弾性率
１、強度ともに抽出前の延伸物の値を下廻ることがなく
好ましい。
前記溶媒中での延伸比が３倍未満ては高引張強度、高弾
性率化の程度が少なく、また延伸物に延伸むらが随伴す
るため、外観を損う例が多い。尚延伸は、ドラフトをか
ける場合は最終延伸比が３倍以上好ましくは５倍以上に
なればよ（，１段延伸でも２段以上の多段延伸でもよい
。また、ドフラフトをかけない場合には、最終延伸比が
１０倍以上にすると高強度、高弾性率化が計れる。
性率化の程度が少なく、また延伸物に延伸むらが随伴す
るため、外観を損う例が多い。尚延伸は、ドラフトをか
ける場合は最終延伸比が３倍以上好ましくは５倍以上に
なればよ（，１段延伸でも２段以上の多段延伸でもよい
。また、ドフラフトをかけない場合には、最終延伸比が
１０倍以上にすると高強度、高弾性率化が計れる。
また延伸の際の最終延伸速度はとくに限定はされないが
、生産性から３ｍ／ｗｉｎ以上、好ましくは５−／■ｉ
ｎ以上がよい。
、生産性から３ｍ／ｗｉｎ以上、好ましくは５−／■ｉ
ｎ以上がよい。
本発明に用いる超高分子量ポリエチレン（Ａ）には、′
耐熱安定剤、耐候安定剤、顔料、染料、無機充填剤等通
常ポリオレフィンに添加することが出来る添加剤を本発
明の目的を損わない範囲で添加しておいてもよい。
耐熱安定剤、耐候安定剤、顔料、染料、無機充填剤等通
常ポリオレフィンに添加することが出来る添加剤を本発
明の目的を損わない範囲で添加しておいてもよい。
本発明の方法により得られる超高分子量ポリエチレンの
延伸物は、従来の通常のポリエチレンの延伸物では得ら
れない高引張強度を有し、且つ高弾性率であるので、モ
ノフィラメント、テープ等の従来の延伸物の分野に加え
て高弾性率、高強度繊維の分野への利用が可能となり、
軽量性が要求される各種補強材に使用できる。さらには
、超高延伸による結晶配列の高度な整列ならびに過剰の
低軟化点炭化水素重合体（Ｂ）と脂肪族炭化水素化合物
あるいはその誘導体（Ｃ）を抽出することにより副次的
に生成する微孔を利用した選択膜、エレクトレット等の
機能材料への適性にも優れている。
延伸物は、従来の通常のポリエチレンの延伸物では得ら
れない高引張強度を有し、且つ高弾性率であるので、モ
ノフィラメント、テープ等の従来の延伸物の分野に加え
て高弾性率、高強度繊維の分野への利用が可能となり、
軽量性が要求される各種補強材に使用できる。さらには
、超高延伸による結晶配列の高度な整列ならびに過剰の
低軟化点炭化水素重合体（Ｂ）と脂肪族炭化水素化合物
あるいはその誘導体（Ｃ）を抽出することにより副次的
に生成する微孔を利用した選択膜、エレクトレット等の
機能材料への適性にも優れている。
次に実施例を挙げて本発明を更に具体的に説明するが、
本発明はその要旨を越えない限りそれらの実施例に制約
されるものではない。
本発明はその要旨を越えない限りそれらの実施例に制約
されるものではない。
実験例１
超高分子量ポリエチレン ハイゼックス・ミリオンｏ１
４５Ｍ（三井石油化学工業株式会社製；〔η） ＝８．
２０ａ／ｇ ）と脂肪族系炭化水素樹脂ハイレツツ■Ｒ
−１００Ｘ （三井石油化学工業株式会社製；軟化点−
９７，０°Ｃ１分子量−１２２０）とパラフィンワック
ス（融点−６９℃、分子量−４６０）との２５： ２５
： ５０ブレンド物を次の条件下で熔融紡糸延伸を行
った。
４５Ｍ（三井石油化学工業株式会社製；〔η） ＝８．
２０ａ／ｇ ）と脂肪族系炭化水素樹脂ハイレツツ■Ｒ
−１００Ｘ （三井石油化学工業株式会社製；軟化点−
９７，０°Ｃ１分子量−１２２０）とパラフィンワック
ス（融点−６９℃、分子量−４６０）との２５： ２５
： ５０ブレンド物を次の条件下で熔融紡糸延伸を行
った。
超高分子量ポリエチレンとハイレッッ■Ｒ−１００Ｘと
パラフィンワックスの各粉末を混合後、ブラベンダー・
プラストグラフ（ブラヘンダー社製、ドイツ）にローラ
ー・ミキサー、タイプ５０（容量−５８ｃｃ）を装着し
、樹脂温度２００℃で２０〜３０分間熔融混練を行った
。該混練物は、プレス成形によりシート状にした後、切
断して粒状化した。前記ブラベンダー・プラストグラフ
にスクリュ一式押出機タイプ２０Ｉ） （Ｄ ＝ ３
／ ４１ｎｃｈ、 Ｌ／ Ｄ ＝２０）を装着し、該粒
状化物を樹脂温度２００℃でさらに溶融混練し、次いで
オリフィス径がｌ 、 Ｏｍｍでグイ温度を１９０℃に
設定したダイより押し出し、エアーギャップ： ２０ｃ
ｍで室温の空、気中にて固化させた。この際、溶融樹脂
の押出速度は６．０ｃｍ／ｍｉｎであり、巻き取り速度
が１８．０ｃｍ／ｍｉｎになる様番乙引き落としを行っ
た。即ちドラフト比を３とした。引き続き二対のゴデツ
トロールを用いてｎ−デカンを熱媒とした延伸槽（槽内
温度−１３０°Ｃ１槽の長さ一４０ｃｍ）で延伸を行っ
た。
パラフィンワックスの各粉末を混合後、ブラベンダー・
プラストグラフ（ブラヘンダー社製、ドイツ）にローラ
ー・ミキサー、タイプ５０（容量−５８ｃｃ）を装着し
、樹脂温度２００℃で２０〜３０分間熔融混練を行った
。該混練物は、プレス成形によりシート状にした後、切
断して粒状化した。前記ブラベンダー・プラストグラフ
にスクリュ一式押出機タイプ２０Ｉ） （Ｄ ＝ ３
／ ４１ｎｃｈ、 Ｌ／ Ｄ ＝２０）を装着し、該粒
状化物を樹脂温度２００℃でさらに溶融混練し、次いで
オリフィス径がｌ 、 Ｏｍｍでグイ温度を１９０℃に
設定したダイより押し出し、エアーギャップ： ２０ｃ
ｍで室温の空、気中にて固化させた。この際、溶融樹脂
の押出速度は６．０ｃｍ／ｍｉｎであり、巻き取り速度
が１８．０ｃｍ／ｍｉｎになる様番乙引き落としを行っ
た。即ちドラフト比を３とした。引き続き二対のゴデツ
トロールを用いてｎ−デカンを熱媒とした延伸槽（槽内
温度−１３０°Ｃ１槽の長さ一４０ｃｍ）で延伸を行っ
た。
延伸に際しては、第１ゴデツトロールの回転速度を０．
５ｍ／ｍｉｎ として、第２ゴデツトロールおよび第３
ゴデツトロールの回転速度を適宜変更することによって
延伸比の異なる繊維を得た。延イ申番よ、第２ゴデツト
ロールで予め延伸比８．０倍に延（申した後、引き続き
２段目の延伸を第３ゴデ・ントロールで所定の延伸比進
行った。但し、延伸比器よゴデツトロールの回転比より
計算して求めた。各延ｆ申比における動的弾性率、引張
弾性率、引弓長強度および破断点伸度を表１に示す。尚
、動的４生率巳ま、動的粘弾性測定装置Ｖｉｂｒｏｎ
ＤＤＶ−Ｉｔ型（東洋ボールドウィン社製）を用いて振
動数１１０Ｈｚで室温（２３℃）にて測定した。また、
引張弾性率、引張強度および破断点伸度はインストロン
万能試験機１１２３型（インストロン社Ｍ）を用いて室
温（２３℃）にて測定した。この時、クランプ間の試料
長は１００ｍｍで引張速度１００ｍｍ ／分とした。但
し、引張弾性率は２％歪における応力を用いて計算した
。
５ｍ／ｍｉｎ として、第２ゴデツトロールおよび第３
ゴデツトロールの回転速度を適宜変更することによって
延伸比の異なる繊維を得た。延イ申番よ、第２ゴデツト
ロールで予め延伸比８．０倍に延（申した後、引き続き
２段目の延伸を第３ゴデ・ントロールで所定の延伸比進
行った。但し、延伸比器よゴデツトロールの回転比より
計算して求めた。各延ｆ申比における動的弾性率、引張
弾性率、引弓長強度および破断点伸度を表１に示す。尚
、動的４生率巳ま、動的粘弾性測定装置Ｖｉｂｒｏｎ
ＤＤＶ−Ｉｔ型（東洋ボールドウィン社製）を用いて振
動数１１０Ｈｚで室温（２３℃）にて測定した。また、
引張弾性率、引張強度および破断点伸度はインストロン
万能試験機１１２３型（インストロン社Ｍ）を用いて室
温（２３℃）にて測定した。この時、クランプ間の試料
長は１００ｍｍで引張速度１００ｍｍ ／分とした。但
し、引張弾性率は２％歪における応力を用いて計算した
。
ａ１算に必要な繊維断面積は、ポリエチレンの密度を０
．９６ｇ／ｃＪとして繊維の重量と長さを測定して求め
た。
．９６ｇ／ｃＪとして繊維の重量と長さを測定して求め
た。
超高分子量ポリエチレン ハイゼツクス・ミリオン０１
４５Ｍ （三井石油化学工業株式会社製；〔η） ＝８
．２ｆＭｆ／ ｇ ）と脂肪族系炭化水素樹脂ハイレッ
ッ■Ｒ−１００Ｘ （三井石油化学工業株式会社製；軟
化点−９７，０°Ｃ１分子量＝１２２０）とハイワック
ス［Ｆ］ｌｌ０Ｐ （三井石油化学工業株式会社製；融
点＝１０９°ｃ１分子量−９００）との２５ ： ２５
： ５０ブレンド物を実験例１と同一条件下で溶融紡
糸延伸を行った。但し、オリフィス径が１．０ｍｍでダ
イ温度を１９０°Ｃに設定したグイより溶融物を押し出
し、エアーギャップ：２Ｑｃｍで室温の空気中にて固化
させた。この際、熔融樹脂の押出速度は６．０ｃｍ／ｎ
＋ｉｎであり、巻き取り速度が６．０ｃｍ／ｍｉｎにな
る様に引き落としを行った。即ち、ドラフト比を１とし
た。延伸は、第２ゴデツトロールで予め延伸比８．０倍
に延伸した後、引き続き２段目の延伸を第３ゴデツトロ
ールで所定の延伸比迄行った。各延伸比における動的弾
性率、引張弾性率、引張強度および破断点伸度を表２に
示す。
４５Ｍ （三井石油化学工業株式会社製；〔η） ＝８
．２ｆＭｆ／ ｇ ）と脂肪族系炭化水素樹脂ハイレッ
ッ■Ｒ−１００Ｘ （三井石油化学工業株式会社製；軟
化点−９７，０°Ｃ１分子量＝１２２０）とハイワック
ス［Ｆ］ｌｌ０Ｐ （三井石油化学工業株式会社製；融
点＝１０９°ｃ１分子量−９００）との２５ ： ２５
： ５０ブレンド物を実験例１と同一条件下で溶融紡
糸延伸を行った。但し、オリフィス径が１．０ｍｍでダ
イ温度を１９０°Ｃに設定したグイより溶融物を押し出
し、エアーギャップ：２Ｑｃｍで室温の空気中にて固化
させた。この際、熔融樹脂の押出速度は６．０ｃｍ／ｎ
＋ｉｎであり、巻き取り速度が６．０ｃｍ／ｍｉｎにな
る様に引き落としを行った。即ち、ドラフト比を１とし
た。延伸は、第２ゴデツトロールで予め延伸比８．０倍
に延伸した後、引き続き２段目の延伸を第３ゴデツトロ
ールで所定の延伸比迄行った。各延伸比における動的弾
性率、引張弾性率、引張強度および破断点伸度を表２に
示す。
実験例３
超高分子量ポリエチレン ハイゼツクス・ミリオン０１
４５Ｍ （三井石油化学工業株式会社製；〔η） ＝８
．２０ｄｌ／ ｇ ）と脂肪族系炭化水素樹脂ハイレツ
ツ■Ｒ−１００Ｘ （三井石油化学工業株式会社製；軟
化点＝９７．０℃、分子量＝１２２０）とステアリン酸
く融点−７１６５℃、沸点−２３２℃／１５ｍ＋ａｌ１
ｇ）との２５ ： ２５ ： ５０ブレンド物を実験例
１と同一条件下で溶融紡糸延伸を行った。但し、オリフ
ィス径が１．０ｍｍでグイ温度を１９０℃に設定したダ
イより溶融物を押し出し、エアーギャップ： ２０ｃｍ
で室温の空気中にて固化させた。この際、熔融樹脂の押
出速度は６．−０ｃｓ／ｌｌ１ｎであり、巻き取り速度
Ａ＜３０．０ｃｍ／ｍｉｎになる様に引き落としを行っ
た。即ち、ドラフト比を５とした。延伸は、第２ゴデツ
トロールで予め延伸比８．０倍に延伸した後、引き続き
２段目の延伸を第３ゴデツトロールで所定の延伸比迄行
った。各延伸比における動的弾性率、引張弾性率、引張
強度および破断点伸度を表３に示す。
４５Ｍ （三井石油化学工業株式会社製；〔η） ＝８
．２０ｄｌ／ ｇ ）と脂肪族系炭化水素樹脂ハイレツ
ツ■Ｒ−１００Ｘ （三井石油化学工業株式会社製；軟
化点＝９７．０℃、分子量＝１２２０）とステアリン酸
く融点−７１６５℃、沸点−２３２℃／１５ｍ＋ａｌ１
ｇ）との２５ ： ２５ ： ５０ブレンド物を実験例
１と同一条件下で溶融紡糸延伸を行った。但し、オリフ
ィス径が１．０ｍｍでグイ温度を１９０℃に設定したダ
イより溶融物を押し出し、エアーギャップ： ２０ｃｍ
で室温の空気中にて固化させた。この際、熔融樹脂の押
出速度は６．−０ｃｓ／ｌｌ１ｎであり、巻き取り速度
Ａ＜３０．０ｃｍ／ｍｉｎになる様に引き落としを行っ
た。即ち、ドラフト比を５とした。延伸は、第２ゴデツ
トロールで予め延伸比８．０倍に延伸した後、引き続き
２段目の延伸を第３ゴデツトロールで所定の延伸比迄行
った。各延伸比における動的弾性率、引張弾性率、引張
強度および破断点伸度を表３に示す。
実験例４
超高分子量ポリエチレン ハイゼックス・ミリオン■１
４５Ｍ （三井石油化学工業株式会社製；〔η） ＝８
．２０ｄｌ／ ｇ ）と芳香族系炭化水素樹脂ベトロジ
ン■＃ １００ （三井石油化学工業株式会社製；軟化
点−１００℃、分子量・−１２００）とパラフィンワッ
クス（融点−６９℃、分子量−４６０）との２５： ２
５ ： ５０ブレンド物を実験例１と同一条件下で熔融
紡糸延伸を行った。但し、オリフィス径が１．０ｍ１１
１でグイ温度を１９０℃に設定したグイより溶融物を押
し出し、エアーギャップ：２０ｃＩ１１で室温の空気中
にて固化させた。この際、溶融樹脂の押出速度は６．Ｏ
ｃ＋ｎ／ｍｆｎであり、巻き取り速度が１８．０ｃｍ／
ｍｉｎになる様に引き落としを行った。即ち、ドラフト
比を３とした。延伸は、第２ゴデツトロールで予め延伸
比８．０倍に延伸した後、引き続き２段目の延伸を第３
ゴデツトロールで所定の延伸比迄行った。各延伸比にお
ける動的弾性率、引張弾性率、引張強度および破断点伸
度を表４に示す。
４５Ｍ （三井石油化学工業株式会社製；〔η） ＝８
．２０ｄｌ／ ｇ ）と芳香族系炭化水素樹脂ベトロジ
ン■＃ １００ （三井石油化学工業株式会社製；軟化
点−１００℃、分子量・−１２００）とパラフィンワッ
クス（融点−６９℃、分子量−４６０）との２５： ２
５ ： ５０ブレンド物を実験例１と同一条件下で熔融
紡糸延伸を行った。但し、オリフィス径が１．０ｍ１１
１でグイ温度を１９０℃に設定したグイより溶融物を押
し出し、エアーギャップ：２０ｃＩ１１で室温の空気中
にて固化させた。この際、溶融樹脂の押出速度は６．Ｏ
ｃ＋ｎ／ｍｆｎであり、巻き取り速度が１８．０ｃｍ／
ｍｉｎになる様に引き落としを行った。即ち、ドラフト
比を３とした。延伸は、第２ゴデツトロールで予め延伸
比８．０倍に延伸した後、引き続き２段目の延伸を第３
ゴデツトロールで所定の延伸比迄行った。各延伸比にお
ける動的弾性率、引張弾性率、引張強度および破断点伸
度を表４に示す。
実験例５
〔η） ＝８．２０ｄ！／ ｇ ）と芳香族系炭化水素
樹脂ベトロジン［Ｆ］＃ １００ （三井石油化学工業
株式会社製；軟化点＝１００℃、分子量＝１２００）と
パラフィンワックス（融点−１０９℃、分子量＝ ９０
０）との２５ ： ２５ ： ５０ブレンド物を実験例
１と同一条件下で溶融紡糸延伸を行った。但し、オリフ
ィス径が１ 、０ｍｍでグイ温度を１９０℃に設定した
グイより溶融物を押し出し、エアーギャップ：２０ｃｎ
で室温の空気中にて固化させた。この際、溶融樹脂の押
出速度は６．０ｃＩＲ／ｓｉｎであり、巻き取り速度が
６．０ｃｍ／ｌ１ｉｎになる様に引き落としを行った。
樹脂ベトロジン［Ｆ］＃ １００ （三井石油化学工業
株式会社製；軟化点＝１００℃、分子量＝１２００）と
パラフィンワックス（融点−１０９℃、分子量＝ ９０
０）との２５ ： ２５ ： ５０ブレンド物を実験例
１と同一条件下で溶融紡糸延伸を行った。但し、オリフ
ィス径が１ 、０ｍｍでグイ温度を１９０℃に設定した
グイより溶融物を押し出し、エアーギャップ：２０ｃｎ
で室温の空気中にて固化させた。この際、溶融樹脂の押
出速度は６．０ｃＩＲ／ｓｉｎであり、巻き取り速度が
６．０ｃｍ／ｌ１ｉｎになる様に引き落としを行った。
即ち、ドラフト比を１とした。延伸は、第２ゴデツトロ
ールで予め延伸比８．０倍に延伸した後、引き続き２段
目の延伸を第３ゴデツトロールで所定の延伸比迄行った
。各延伸比における動的弾性率、引張弾性率、引張強度
および破断点伸度を表５に示す。
ールで予め延伸比８．０倍に延伸した後、引き続き２段
目の延伸を第３ゴデツトロールで所定の延伸比迄行った
。各延伸比における動的弾性率、引張弾性率、引張強度
および破断点伸度を表５に示す。
実験例６
超高分子量ポリエチレン ハイゼックス・ミリオン■１
４５Ｍ （三井石油化学工業株式会社製；〔η） ＝１
３．２０ｄｌ／ ｇ ）と芳香族系炭化水素樹脂ベトロ
ジン■＃’１ＯＯ（三井石油化学工棗株式会社製；軟化
点＝１００℃、分子量＝１２００）とステアリン酸（融
点＝７１．５℃、沸点＝２３２℃／１５ｎ＋ｍ）Ｉｇ）
との２５７２５．： ５０ブレンド物を実験例１と同一
条件下で溶融紡糸延伸を行った。但し、オリフィス径が
１．０１でグイ温度を１９０℃に設定したグイより熔融
物を押し出し、エアーギャップ：２０ｃｍで室温の空気
中にて固化させた。この際、熔融樹脂の押出速度は６．
０ｃｍ／ｍｉｎであり、巻き取り速度が３０、０ｃｍ／
ｍｉｎになる様に引き落としを行った。即ち、ドラフ
ト比を５とした。延伸は、第２ゴデツトロールで予め延
伸比８．０倍に延伸した後、引き続き２段目の延伸を第
３ゴデツトロールで所定の延伸比迄行った。各延伸比に
おける動的弾性率、引張弾性率、引張強度および破断点
伸度を表６に示す。
４５Ｍ （三井石油化学工業株式会社製；〔η） ＝１
３．２０ｄｌ／ ｇ ）と芳香族系炭化水素樹脂ベトロ
ジン■＃’１ＯＯ（三井石油化学工棗株式会社製；軟化
点＝１００℃、分子量＝１２００）とステアリン酸（融
点＝７１．５℃、沸点＝２３２℃／１５ｎ＋ｍ）Ｉｇ）
との２５７２５．： ５０ブレンド物を実験例１と同一
条件下で溶融紡糸延伸を行った。但し、オリフィス径が
１．０１でグイ温度を１９０℃に設定したグイより熔融
物を押し出し、エアーギャップ：２０ｃｍで室温の空気
中にて固化させた。この際、熔融樹脂の押出速度は６．
０ｃｍ／ｍｉｎであり、巻き取り速度が３０、０ｃｍ／
ｍｉｎになる様に引き落としを行った。即ち、ドラフ
ト比を５とした。延伸は、第２ゴデツトロールで予め延
伸比８．０倍に延伸した後、引き続き２段目の延伸を第
３ゴデツトロールで所定の延伸比迄行った。各延伸比に
おける動的弾性率、引張弾性率、引張強度および破断点
伸度を表６に示す。
実験例７
超高分子量ポリエチレン ハイゼックス・ミリオン０１
４５Ｍ （三井石油化学工業株式会社製；〔η） ＝８
．２０ｄｌ／ ｇ ）と脂肪族系炭化水素樹脂エスコレ
ッッ■５３００ （東燃石油化学株式会社製；軟化点＝
１０５℃、分子量＝１２００＞とパラフィンワックス（
融点−６９℃、分子量−４６０）との２５ ： ２５：
５０ブレンド物を実験例１と同一条件下で熔融紡糸延伸
を行った。但し、オリフィス径が１．０ｍｍでグイ温度
を１９０℃に設定したグイより溶融物を押し出し、エア
ーギャップ： ２００１１で室温の空気中にて固化させ
た。この際、熔融樹脂の押出速度は６．０ ｃｍ／ｓｉ
ｎであり、巻き取り速度が１８．０ｃＩＩｌ／Ｗｌｉｎ
になる様に引き落としを行った。即ち、ドラフト比を３
とした。延伸は、第２ゴデツトロールで予め延伸比８．
０倍に延伸した後、引き続き２段目の延伸を第３ゴデツ
トロールで所定の延伸比迄行った。各延伸比における動
的弾性率、引張弾性率、引張強度および破断点伸度を表
７に示す。
４５Ｍ （三井石油化学工業株式会社製；〔η） ＝８
．２０ｄｌ／ ｇ ）と脂肪族系炭化水素樹脂エスコレ
ッッ■５３００ （東燃石油化学株式会社製；軟化点＝
１０５℃、分子量＝１２００＞とパラフィンワックス（
融点−６９℃、分子量−４６０）との２５ ： ２５：
５０ブレンド物を実験例１と同一条件下で熔融紡糸延伸
を行った。但し、オリフィス径が１．０ｍｍでグイ温度
を１９０℃に設定したグイより溶融物を押し出し、エア
ーギャップ： ２００１１で室温の空気中にて固化させ
た。この際、熔融樹脂の押出速度は６．０ ｃｍ／ｓｉ
ｎであり、巻き取り速度が１８．０ｃＩＩｌ／Ｗｌｉｎ
になる様に引き落としを行った。即ち、ドラフト比を３
とした。延伸は、第２ゴデツトロールで予め延伸比８．
０倍に延伸した後、引き続き２段目の延伸を第３ゴデツ
トロールで所定の延伸比迄行った。各延伸比における動
的弾性率、引張弾性率、引張強度および破断点伸度を表
７に示す。
実験例８
超高分子量ポリエチレン ハイゼツクス・ミリオン”１
４５Ｍ（三井石油化学工業株式会社製；〔η） ＝８．
２０Ｌ１１／ｇ）と脂肪族系炭化水素樹脂エスコレツツ
■５３００ （東燃石油化学株式会社製；軟化点＝１０
５°Ｃ１分子量＝１２００）とパラフィンワックス（融
点＝１０９℃、分子量−９００）との２５：２５ ：
５０ブレンド物を実験例１と同一条件下で溶融紡糸延伸
を行った。但し、オリフィス径が１ 、０ｍｍでグイ温
度を１９０’Ｃに設定したグイより溶融物を押し出し、
エアーギャップ：２Ｑｃｍで室温の空気中にて固化させ
た。この際、熔融樹脂の押出速度は６．０ｃｍ ／ｍｉ
ｎであり、巻き取り速度が６．０ｃｍ／ｍｉｎになる様
に引き落としを行った。即ち、ドラフト比を１とした。
４５Ｍ（三井石油化学工業株式会社製；〔η） ＝８．
２０Ｌ１１／ｇ）と脂肪族系炭化水素樹脂エスコレツツ
■５３００ （東燃石油化学株式会社製；軟化点＝１０
５°Ｃ１分子量＝１２００）とパラフィンワックス（融
点＝１０９℃、分子量−９００）との２５：２５ ：
５０ブレンド物を実験例１と同一条件下で溶融紡糸延伸
を行った。但し、オリフィス径が１ 、０ｍｍでグイ温
度を１９０’Ｃに設定したグイより溶融物を押し出し、
エアーギャップ：２Ｑｃｍで室温の空気中にて固化させ
た。この際、熔融樹脂の押出速度は６．０ｃｍ ／ｍｉ
ｎであり、巻き取り速度が６．０ｃｍ／ｍｉｎになる様
に引き落としを行った。即ち、ドラフト比を１とした。
延伸は、第２ゴデツトロールで予め延伸比８．０倍に延
伸した後、引き続き２段目の延伸を第３ゴデツトロール
で所定の延伸比迄行った。各延伸比における動的弾性率
、引張弾性率、引張強度および破断点伸度を表８に示す
。
伸した後、引き続き２段目の延伸を第３ゴデツトロール
で所定の延伸比迄行った。各延伸比における動的弾性率
、引張弾性率、引張強度および破断点伸度を表８に示す
。
実験例９′
超高分子量ポリエチレン ハイゼックス・ミリオン■１
４５Ｍ ’（三井石油化学工業株式会社製；〔η） −
８，２０ｄｌ／ ｇ ）と脂環族系炭化水素樹脂アルコ
ン■Ｐ−１００（荒川林産化学株式会社製；軟化点＝１
００℃、分子量＝ ８００）とパラフィンワックス（融
点＝６９°Ｃ１分子量−４６０）との２５ ： ２５
：５０ブレンド物を実験例１と同一条件下で溶融紡糸延
伸を行った。但し、オリフィス径が１ 、 Ｑｍｍでグ
イ温度を１９０°Ｃに設定したグイより熔融物を押し出
し、エアーギャップ＝２０印で室温の空気中にて固化さ
せた。この際、溶融樹脂の押出速度は６．０ｃｍ／ｍｉ
ｎであり、巻き取り速度が１８．０ｃｎ＋／ｍｉｎにな
る様に引き落としを行った。即ち、ドラフト比を３とし
た。延伸は、第２ゴデツトロールで予め延伸比８．０倍
に延伸した後、引き続き２段目の延伸を第３ゴデツトロ
ールで所定の延伸比迄行った。
４５Ｍ ’（三井石油化学工業株式会社製；〔η） −
８，２０ｄｌ／ ｇ ）と脂環族系炭化水素樹脂アルコ
ン■Ｐ−１００（荒川林産化学株式会社製；軟化点＝１
００℃、分子量＝ ８００）とパラフィンワックス（融
点＝６９°Ｃ１分子量−４６０）との２５ ： ２５
：５０ブレンド物を実験例１と同一条件下で溶融紡糸延
伸を行った。但し、オリフィス径が１ 、 Ｑｍｍでグ
イ温度を１９０°Ｃに設定したグイより熔融物を押し出
し、エアーギャップ＝２０印で室温の空気中にて固化さ
せた。この際、溶融樹脂の押出速度は６．０ｃｍ／ｍｉ
ｎであり、巻き取り速度が１８．０ｃｎ＋／ｍｉｎにな
る様に引き落としを行った。即ち、ドラフト比を３とし
た。延伸は、第２ゴデツトロールで予め延伸比８．０倍
に延伸した後、引き続き２段目の延伸を第３ゴデツトロ
ールで所定の延伸比迄行った。
各延伸比における動的弾性率、引張弾性率、引張強度お
よび破断点伸度を表９に示す。
よび破断点伸度を表９に示す。
実験例１０
超高分子量ポリエチレン ハイゼックス・ミリオン０１
４５Ｍ（三井石油化学工業株式会社製；〔η） ＝８．
２０ｄｌ／ ｇ ）と脂肪族系炭化水素樹脂アルコン［
有］Ｐ−１００（荒川林産化学株式会社製；軟化点−１
００°Ｃ１分子量＝ ８００）とパラフィンワックス（
融点−１０９℃、分子量＝ ９００）との２５７２５：
５０ブレンド物を実験例１と同一条件下で熔融紡糸延伸
を行った。但し、オリフィス径が１．０ｍｍでグイ温度
を１９０°Ｃに設定したグイより熔融物を押し出し、エ
アーギャップ：２０ｃｍで室温の空気中にて固化させた
。この際、熔融樹脂の押出速度は６．０ｃｍ ／ｍｉｎ
であり、巻き取り速度が６．０ｃｍ／ｍｉｎになる様に
引き落としを行った。即ち、ドラフト比を１とした。延
伸は、第２ゴデツトロールで予め延伸比８．０倍に延伸
した後、引き続き２段目の延伸を第３ゴデツトロールで
所定の延伸比巡行った。各延伸比における動的弾性率、
引張弾性率、引張強度および破断点伸度を表１０に示す
。
４５Ｍ（三井石油化学工業株式会社製；〔η） ＝８．
２０ｄｌ／ ｇ ）と脂肪族系炭化水素樹脂アルコン［
有］Ｐ−１００（荒川林産化学株式会社製；軟化点−１
００°Ｃ１分子量＝ ８００）とパラフィンワックス（
融点−１０９℃、分子量＝ ９００）との２５７２５：
５０ブレンド物を実験例１と同一条件下で熔融紡糸延伸
を行った。但し、オリフィス径が１．０ｍｍでグイ温度
を１９０°Ｃに設定したグイより熔融物を押し出し、エ
アーギャップ：２０ｃｍで室温の空気中にて固化させた
。この際、熔融樹脂の押出速度は６．０ｃｍ ／ｍｉｎ
であり、巻き取り速度が６．０ｃｍ／ｍｉｎになる様に
引き落としを行った。即ち、ドラフト比を１とした。延
伸は、第２ゴデツトロールで予め延伸比８．０倍に延伸
した後、引き続き２段目の延伸を第３ゴデツトロールで
所定の延伸比巡行った。各延伸比における動的弾性率、
引張弾性率、引張強度および破断点伸度を表１０に示す
。
比較例１
超高分子量ポリエチレン ハイゼックス・ミリオンｏ１
４５Ｍ（三井石油化学工業株式会社製；〔η） ＝８．
２０ｄｌ／ ｇ ）と脂肪族系炭化水素樹脂ハイレッッ
■Ｒ−１００Ｘ （三井石油化学工業株式会社製；軟化
点−９７，０℃、分子量−１２２０）との５０ ： ５
０ブレンド物を実験例１と同一条件下で溶融紡糸延伸を
行った。但し、オリフィス径が１．Ｏｎ＋ｍでダイ温度
を１９０℃に設定したグイより熔融物を押し出し、エア
ーキャップ：２０ｃｍで室温の空気中にて固化させた。
４５Ｍ（三井石油化学工業株式会社製；〔η） ＝８．
２０ｄｌ／ ｇ ）と脂肪族系炭化水素樹脂ハイレッッ
■Ｒ−１００Ｘ （三井石油化学工業株式会社製；軟化
点−９７，０℃、分子量−１２２０）との５０ ： ５
０ブレンド物を実験例１と同一条件下で溶融紡糸延伸を
行った。但し、オリフィス径が１．Ｏｎ＋ｍでダイ温度
を１９０℃に設定したグイより熔融物を押し出し、エア
ーキャップ：２０ｃｍで室温の空気中にて固化させた。
この際、溶融樹脂の押出速度６．０ｃｍ／ｍｉｎであっ
た。しかしながら、混合物がスクリュ一式押出機内で共
回りをするため、均一な熔融ストランドが得られず、均
一な延伸繊維を得ることができなかった。
た。しかしながら、混合物がスクリュ一式押出機内で共
回りをするため、均一な熔融ストランドが得られず、均
一な延伸繊維を得ることができなかった。
比較例２
超高分子量ポリエチレン ハイゼックス・ミリオン０１
４５Ｍ （三井石油化学工業株式会社製；〔η） ＝８
．２０ｄ１／ ｇ ＞と芳香族系炭化水素樹脂ベトロジ
ン■＃ １００ （三井石油化学工業株式会社製；軟化
点−１００℃、分子量−１２００）とパラフィンワック
ス（融点＝６９℃、分子ｉ１＝ ４６．０）との２５ニ
ア０：５ブレンド物を実験例１と同一条件下で溶融紡糸
延伸を行った。但し、オリフィス径が１．０ｍｍでグイ
温度を１９０℃に設定したグイより押し出し、エアーギ
ャップ：２０ｃｍで室温の空気中にて固化させた。この
際、溶融樹脂の押出速度は６．０ｃｍ／＋ｌｌ１ｎであ
った。しかしながら、混合物がスクリュ一式押出機内で
共回りをするため、均一な熔融ストランドが得られず、
均一な延伸繊維を得ることができなかった。
４５Ｍ （三井石油化学工業株式会社製；〔η） ＝８
．２０ｄ１／ ｇ ＞と芳香族系炭化水素樹脂ベトロジ
ン■＃ １００ （三井石油化学工業株式会社製；軟化
点−１００℃、分子量−１２００）とパラフィンワック
ス（融点＝６９℃、分子ｉ１＝ ４６．０）との２５ニ
ア０：５ブレンド物を実験例１と同一条件下で溶融紡糸
延伸を行った。但し、オリフィス径が１．０ｍｍでグイ
温度を１９０℃に設定したグイより押し出し、エアーギ
ャップ：２０ｃｍで室温の空気中にて固化させた。この
際、溶融樹脂の押出速度は６．０ｃｍ／＋ｌｌ１ｎであ
った。しかしながら、混合物がスクリュ一式押出機内で
共回りをするため、均一な熔融ストランドが得られず、
均一な延伸繊維を得ることができなかった。
Claims (1)
- （１）（ａ）少なくとも極限粘度〔η〕が５ｄｌ／ｇ以
上の超高分子量ポリエチレン（Ａ）１５ないし８０重量
部と、 （ｂ）少なくとも軟化点が１３０℃以下で且つ分子量が
２０００以下の低軟化点炭化水素重合体（Ｂ）５ないし
８０重量％及び少なくとも融点が１０℃以上で且つ沸点
が１３０℃以上の脂肪族炭化水素化合物あるいはその誘
導体（Ｃ）９５ないし２０重量％とからなる可塑剤成分
８５ないし２０重量部、 とからなる組成物を溶融混練後ダイより未延伸物を押出
し、次いで少なくとも３倍を越える延伸比で延伸するこ
とを特徴とする超高分子量ポリエチレン延伸物の製造法
。
Priority Applications (5)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP59127469A JPS618323A (ja) | 1984-06-22 | 1984-06-22 | 超高分子量ポリエチレン延伸物の製造法 |
| CA000481470A CA1216119A (en) | 1984-05-16 | 1985-05-14 | Process for producing stretched article of ultrahigh- molecular weight polyethylene |
| DE8585303421T DE3586864T2 (de) | 1984-05-16 | 1985-05-15 | Verfahren zur herstellung gestreckter erzeugnisse aus polyaethylen von sehr hohem molekularem gewicht. |
| EP85303421A EP0168923B1 (en) | 1984-05-16 | 1985-05-15 | Process for producing stretched article of ultrahigh-molecular weight polyethylene |
| US07/423,592 US5055248A (en) | 1984-05-16 | 1989-10-16 | Process for producing stretched article of ultrahigh-molecular weight polyethylene |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP59127469A JPS618323A (ja) | 1984-06-22 | 1984-06-22 | 超高分子量ポリエチレン延伸物の製造法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS618323A true JPS618323A (ja) | 1986-01-16 |
| JPH0417132B2 JPH0417132B2 (ja) | 1992-03-25 |
Family
ID=14960695
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP59127469A Granted JPS618323A (ja) | 1984-05-16 | 1984-06-22 | 超高分子量ポリエチレン延伸物の製造法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPS618323A (ja) |
Cited By (5)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2002294005A (ja) * | 2001-03-30 | 2002-10-09 | Sumitomo Chem Co Ltd | ポリオレフィン系樹脂フィルム及びポリオレフィン系樹脂フィルム用組成物 |
| JP2002294004A (ja) * | 2001-03-30 | 2002-10-09 | Sumitomo Chem Co Ltd | ポリオレフィン系樹脂フィルム及びポリオレフィン系樹脂フィルム製造用組成物 |
| JP2007297763A (ja) * | 2006-04-07 | 2007-11-15 | Toyobo Co Ltd | 高強度ポリエチレン繊維およびその製造方法 |
| JP2011208162A (ja) * | 2011-07-26 | 2011-10-20 | Sumitomo Chemical Co Ltd | ポリオレフィン系樹脂フィルム及びポリオレフィン系樹脂フィルム製造用組成物 |
| JP2013177728A (ja) * | 2006-04-07 | 2013-09-09 | Toyobo Co Ltd | 高強度ポリエチレン繊維およびその製造方法 |
-
1984
- 1984-06-22 JP JP59127469A patent/JPS618323A/ja active Granted
Cited By (5)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2002294005A (ja) * | 2001-03-30 | 2002-10-09 | Sumitomo Chem Co Ltd | ポリオレフィン系樹脂フィルム及びポリオレフィン系樹脂フィルム用組成物 |
| JP2002294004A (ja) * | 2001-03-30 | 2002-10-09 | Sumitomo Chem Co Ltd | ポリオレフィン系樹脂フィルム及びポリオレフィン系樹脂フィルム製造用組成物 |
| JP2007297763A (ja) * | 2006-04-07 | 2007-11-15 | Toyobo Co Ltd | 高強度ポリエチレン繊維およびその製造方法 |
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| JP2011208162A (ja) * | 2011-07-26 | 2011-10-20 | Sumitomo Chemical Co Ltd | ポリオレフィン系樹脂フィルム及びポリオレフィン系樹脂フィルム製造用組成物 |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPH0417132B2 (ja) | 1992-03-25 |
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