JPS6183654A - マグネシアクリンカーの製造方法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 産業上の利用分野 本発明は優れた耐蝕性を有し、￥５Ｊ鋼炉用耐火物、特
にマグネシアカーボン耐火物の如き転炉用耐火物の原料
として適するマグネシアクリンカ−（特に海水マグネシ
アクリンカ−）およびその製造方法に関するものである
。

従来の技術 最近の製鋼技術の発展は目覚しいものがあり、製鋼炉耐
火物にもこの発展に対応したものが要望されている。す
なわち製鋼技術の進歩により製鋼炉に使用されている耐
火物の苛酷な条件下での耐用が要求されるに至っている
。そのため、製鋼炉耐火物原料として、従来はとんど使
用されることのなかった電融マグネシアなどの高価な原
料が用いられるようになった。特に転炉用耐火物として
用いられるマグネシアカーボン耐火物においては電融マ
グネシアが多く用いられているので、それに代る安価な
焼成マグネシア（特に海水マグネシアクリンカ−）が熱
望されている。ここにいう海水とは一般的な大海の海水
をいい、苦汁かん水等はのぞく。

マグネシアカーボン耐火物の原料に適するマグネシアク
リンカ−はマグネシアの結晶径の大きなもの、嵩比重の
高いもの、ＭＩＪＯ純度の高いものであると言われ、そ
れらの条件を満足するものの内、特に結晶径の大きなマ
グネシアクリンカ−が望まれ、そのため、マグネシアカ
ーボン耐火物のマグネシア源として、平均結晶径的８０
μのマグネシアクリンカ−を単独あるいは電融マグネシ
アと併用する試みがあった。

発明が解決しようとする問題点 本発明でいうクリンカーとは、一般に焼成により成分中
の融点の低い部分が溶けて全体を固まらせ塊状になった
ものを言う。従来、大結晶で高嵩比重のマグネシアとし
て、マグネシアクリンカ−などを電熱で完全に溶融状態
にしたのち、凝固した、いわゆる電融マグネシアがよく
知られている。しかし、製造工程からも分るように、電
融マグネシアは生産量も小さく、高価であるため、電融
マグネシアに代わる物質として、大結晶、高高比重のマ
グネシアクリンカ−が求められているのである。ところ
が、電融マグネシアと異なり、焼成して作るクリンカー
では、どうしても極微量の不練物及び気孔を含有してし
まい、この不純物及び気孔の存在の為に結晶が成長し難
い欠点があった。

一般にクリンカーの製造は、消石灰と海水あるいはかん
水との反応により生成した水酸化マグネシウムを、その
まま成形するかあるいは一度６００〜１０００℃の温度
で水酸化マグネシウムを仮焼するかあるいは天然のマグ
ネサイトを仮焼して得られる粉粒状軽焼マグネシウムを
成形して後、１９００℃以上の高温で焼成して（Ｊられ
る。この焼成して得られたマグネシアクリンカ−は、そ
の結晶径は高々２０〜４０μであった。Ｆｅｚ○３や３
ｉ　０２を多量に含有したマグネサイトを原料にしたマ
グネシアクリンカ−には、結晶径が６０μ以上あるもの
もある。しかしこれらのマグネシアクリンカ−の純度は
いずれも９７％未満であった。

マグネシアクリンカ−内のＭａＯ結晶径を大きくする方
法として、ＭｇＯの純度を高める方法と、特開昭５８−
１０４０５４号で公開されたように、ＺｒＯ２を添加物
として用いる方法とがある。

ＭｑＯ純度を高める方法は、一度８００℃〜１４００℃
で焼成したマグネシアを水和し、酸化カルシウムを除き
、再度焼成することにより、Ｍ（ｔｏの純度を９９．５
％以上にし、高高比重、且つ大結晶マグネシアクリンカ
−を１！７るものだが、こ方法でも１００μ以上の結晶
径を持つマグネシアクリンカ−を得ることができないう
えに、酸化カルシウムを除去する工程が複雑で製造コス
トが大幅に上界する。

添加物を用いる方法に関して、ＺｒＯ２を添ｂｏし、製
造した６０μ以上の平均結晶径をもつマグネシアクリン
カ一ついて現在特許出願中であるが、Ｚｒ　０２の添加
のみによっては平均結晶径が１００μ以上のマグネシア
クリンカ−を１ｑることは困難であった。

そこで本発明は！ｌｌ鋼炉用耐火物、特に耐蝕性のすぐ
れたマグネシアカーボン耐火物用原料に適したマグネシ
アクリンカ−を提供することを目的とする。

問題点を解決するための手段 本発明は上記目的に鑑み、優れたマグネシアクリンカ−
の開発に鋭意研究した結果、本発明に到達したものであ
る。

すなわち本発明は、 （ａ）ＭｇＯの純度が９７ｗｔ％以上であり、（ｂ　）
　Ｃａ　Ｏの含有率が２０ｗｔ％以下であり、（Ｃ）Ｂ
２０３の含有率が０．０１ｗｔ％以上であり、 （ｄ）Ｓｉ０２の含有率が０．３ｗｔ％以下であり、 （ｅ　　）　　ＭＱ　　Ｏ，Ｃａ　　○、Ｂｚ　　Ｏｓ
　　、　　Ｓｉ　　０２以外の不純物の含有率が２ｗｔ
％以下であって、 〈「）嵩比重、見掛気孔率がそれぞれ３．３５（（１／
ＣＧ）以上、および３．０　（ｖｏ１％）以下であって
、 （ａ）マグネシアの平均結晶径が１００μ以上である、 ことを特徴とするマグネシアクリンカ−１および、 水酸化マグネシウム、あるいは軽焼マグネシアに対して
、円みを有し、かつ１５μ以上の平均粒子径を持つマグ
ネシア粉を、Ｍｇｏ換算で０．２〜２０．０ｗｔ％配合
したのち焼成することを特徴とするマグネシアクリンカ
−の製造方法に関する。

本発明においては耐火物の耐用性を良くするために、Ｍ
ｇＯの純度は９７ｗｔ％以上である必要がある。ざらに
言えば９８ｗｔ％以上が好ましく、ＣａＯは特に１．０
〜２．Ｏｗｔ％　カ望＊　しく、Ｂ２０３は特に０．０
３〜０，１ｗｔ％が望ましい。また、Ｓ　ｉ　Ｏ２ハ０
．１〜０．２　ｗｔ％カＷ１．：望ましく、ＭＣＩ　Ｏ
，ＣａＯ、Ｂ２０３、Ｓｉ　０２以外の不純物が１．０
ｗｔ％以下が望ましい。

そして嵩比重は３．３５　（ｇ／ｃｃ）以上、ざらに望
ましくは３．４５　（（Ｊ／Ｃ（１）以上が望ましく、
マグネシアの平均結晶径は、１００μ以上、特に１２０
μ以上が望ましく、かつ　１００〜２００μの結晶粒子
が全体の結晶粒子数の５０％以上、特に６０％以上が望
ましい。

ところでマグネシアクリンカ−の構造をその破砕面につ
いて顕微鏡で観察するとマグネシアの小さな結晶の集合
とこの結晶間に介在するマトリックスより成っており、
マグネシアの結晶を結晶粒子と呼ぶと、従来の高純度マ
グネシアクリンカ−の場合、その平均径は普通２０〜４
０μである。しかるに、本発明のマグネシアクリンカ−
は、平均結晶径が１００μ以上もあり、しかも１００〜
２００μの結晶粒子が全体の結晶粒子数の５０％以上も
占め、その分布が均一化されている上に嵩比重が高いも
のである。このため、本発明のマグネシアクリンカ−は
スラブによる耐蝕性が向上する。

これはスラグによるマグネシアクリンカ−の侵蝕がマグ
ネシア結晶粒子の部分より、むしろＣａＯや３ｉ０２よ
り成るマトリックスを通じて侵蝕されることが多く、マ
グネシアの結晶粒子が大きくなると、マトリックスとの
接触が妨げられるためと推定される。また、スラグによ
るマグネシアクリンカ−の侵蝕がマグネシア結晶粒子の
分布を均一化されていることで耐蝕性がざらに向上する
ものと推察される。

また、本発明において、マグネシアの結晶内の気孔の数
は１０００個／１ＩＩＩ１２以上であることが好ましい
。これは嵩比重一定の場合１個あたりの気孔が細かいこ
とになり、気孔内へのスラグの侵入が妨げられスラブの
侵蝕が進まないものと推定される。

さらに、耐火物の耐用性の向−ヒにマグネシアクリンカ
−の高密度化が大きな寄与をしていることはよく知られ
ており、本発明においては、嵩比重ｊ、３５（（１／Ｃ
Ｃ）以上であると、耐蝕性の向上が著しく特に３−４５
　（ａ／　ｃｃ）以上ではさらに高密度化による耐蝕性
の向上が著しいものである。

したがって、本発明における諸条件を満たす大結晶を有
するマグネシアクリンカ−は、より優れた耐蝕性を示し
、耐用性を増すため、マグネシアカーボン耐火物の原料
に適するものである。またマグネシアドロマイト耐火物
、マグネシアクロム耐火物などの転炉用耐火物の原料、
さらに製鋼炉用耐大物の原料として、広く使用されるの
に適する。

本発明のマグネシアクリンカ−はたとえば次の様にして
得ることができる。すなわち、水酸化マグネシウムを６
００〜１２００℃で仮焼した軽焼マグネシアに、配合用
マグネシア粉、すなわち１５μ以上の結晶径を持つマグ
ネシア単結晶あるいは５周以下の結晶集合体を０．２〜
２０Ｗ【％均一に配合し、これを２ｔ／ｃｍ２以上の圧
力でアーモンド状に加圧成形したのら、ロータリキルン
に投入し、最高温度１８００〜２０００℃で焼成して、
本発明のマグネシアクリンカ−を得ることができる。

本発明において、水酸化マグネシウムに１５μ以上の平
均粒子径を持つマグネシア単結晶あるいは５個以下の集
合体を配合したのち、６００〜１２００℃で仮焼した軽
焼マグネシアを用いても、本発明のマグネシアクリンカ
−を得ることができた。

配合用マグネシアの平均粒子径は１５μである必要があ
り、特に３０〜１００μが望ましい。

また、配合用マグネシアの配合量は０．２〜２０．０ｗ
ｔ％がのぞましく、１．０〜５．Ｏｗむ％が特に望まし
い。

この発明の範囲から外れて、配合用マグネシアの平均粒
子径が１５μ未満であると、マグネシアクリンカ−内の
結晶粒子の大結晶化の効果は小さくなる。また、平均粒
子径が１５μ以上のマグネシアの配合量が０．２ｗｔ％
未満であるとやはりマグネシアクリンカ−の結晶粒子の
大結晶化の効果が小さくなり、２０Ｗ（％を越えると急
激に嵩比重の低下が起こる。

すなわち軽焼マグネシアに上記の配合用マグネシア粉を
２ｗｔ％配合したのち、焼成した時の配合用マグネシア
粉の平均粒子径と焼成後のマグネシアクリンカ−の嵩比
重および平均結晶径との関係を第７図に示している。こ
の図も示すように配合用マグネシア粉の平均粒子径は１
５μ以上であることが必要であり、それより小さいと平
均結晶径１００μ以上のマグネシアクリンカ−を得るこ
とができない。

さらに、マグネシア粉の平均粒子径が３０〜１００μの
範囲で、マグネシアクリンカ−の平均粒子径が１２０μ
以上となり、特に望ましい配合量である。

そして、軽焼マグネシアに上記の配合用マグネシアで平
均粒子径が４５μであるマグネシア粉を配合したのち、
焼成した時の配合用マグネシア粉の配合割合と焼成後の
マグネシアクリンカ−の嵩比重および平均結晶径との関
係を第８図に示している。この図にも示すように配合割
合がｏ　、　２　Ｗ　ｔ９６以上のとき、平均結晶径１
００μ以上のマグネシアクリンカ−を得ることができ、
また２０．ＯＷＥ％以下で嵩比重３．３５（ｇ／ＣＣ）
以上のマグネシアクリンカ−を得ることができる。ざら
に配合ｖｊ合が１．０〜５．Ｏｖｔ％の範囲で、平均結
晶径１２０μ以上でかつ真北１３，４５　（（１／　ｃ
ｃ）以上のマグネシアクリンカ−を得ることができる。

従ってマグネシア粉の配合割合は０．２〜２０．０９ｔ
％であることが必要で、　１．０〜５．Ｏｗｔ％の範囲
が特に望ましい配合割合である。

この発明において、配合用マグネシアの粒子の形状はフ
ラットな而が非常に少ない球状や楕円体のように丸みを
帯びたものが好ましく、針状のように縦横の長さ比が大
きい形のものは大結晶化に不適当である。

本発明において、さらにＺｒ　０２を添加することによ
り、結晶成長をより促進させることが可能となる。ｚｒ
○２の添加量はＭｇＯに対し０．０５〜０，５　ｗｔ％
が好ましく、さらに好ましくは０．１〜０゜２　ｗｔ％
である。

アルミナの場合はその結晶成長を促進するために平均粒
径的１０μのアルミナを添加するという考えは、１．　
Ｂ、　Ｃｕｔｌｅｒ　　（［ＫＩＮＥＴＴＣ８ＯＦ　　
ＨＩＧＨ ＴＥＭＰＥＲＡＴＵＲＥＪＷ、Ｄ。

ＫＩＮＧＥＲＹ編ＭＩＴ出版１９５９年　１２０頁）に
より示されている。しかし配合用マグネシアによってマ
グネシアクリンカ−内の結晶成長を促進するために添加
するマグネシアの形状は特に吟味する必要があり、Ｃｕ
ｔｌｅｒらが示しているアルミナ結晶成長に用いた添加
アルミナ形状に似た例えば第４図に示すような、針状あ
るいはこれに近い形状では、大結晶成長の効果は全く現
れない。すなわち第３図に示ずように、円みを有し、球
状あるいはこれに近い形状の配合用マグネシアを配合す
ることによって、この発明で期待している大結晶化その
他の効果が得られるものである。

また、この発明において、配合用マグネシア粉粒体は５
個以下から成る結晶の集合体が好ましく、より好ましく
は単結晶の場合にその効果が顕著となるものである。

本発明における配合用マグネシア粉粒体にはたとえば高
温で焼成され、取り出された状態で粉体であって、特別
な粉砕処理を施していないものがある。

本発明により得られたマグネシアクリンカ−の嵩比重お
よび結晶径、平均結晶径は、それぞれ、日本学術振興会
第１２４委負会で提案された学振法２：「マグネシアク
リンカ−の見掛は気孔率見掛は比重及びかさ比重の測定
方法」及び学振法３：「マグネシアクリンカ−中のペリ
クレースの大きざの測定とその記載方法」に準じて測定
した。

また、水酸化マグネシウム、軽焼マグネシア及びマグネ
シアクリンカ−の化学分析は学振法１；「マグネシアク
リンカ−の化学分析方法」に準じて測定した。

すなわち、マグネシアクリンカ−の嵩比重および見掛は
気孔率は次のように測定する。

（１）　　マグネシアクリンカ−の全粒度を破砕し３．
３６〜２．００ｍｍの粒度を選び、約１５ｇを正確に計
り取る。（Ｗ＋：（１） （２］　　　１ｍｍ目の金網製のカゴにマグネシアクリ
ンカ−試料を入れ、このカゴを入れたビーカーをデシケ
ータ−に入れ、約一時間減圧状態にしたのち、分液ロー
トから白灯油をビーカーの内いっばいになるまで入れる
。

その後約２０分排気する。

（３）　　排気した試料の入ったビーカーをデシケータ
−から取り出し、更にビーカーから試料の入ったカゴを
取り出して、油中でその中量（Ｗｚ：ｇ）を正確に計る
。

４）　試料をカゴから取り出し、表面に付着している油
分を過不足な（取り除いたのら、手早くその重量（Ｗ３
：ｇ）を秤量する。

（日　計算 嵩比重（ａ／ｃｃ）　−Ｗ＋　　　　　ＸρＷｌ　　（
Ｗ２−Ｗ４） 見掛は気孔率−Ｗ３−Ｗ＋　　　　ｘｌｏｏ　　（％）
ただし、Ｗ・！”ｈ　”ｒ弥ｍ”ａ３　池中重量ρ：白
灯油の比重 また、平均結晶粒は、次のように測定した。

ＤＪ　　７．９３ｍｒＲ程度の塊を少なくとも３個以上
取り、はぼ２等分し、切断面に樹脂を埋め込む。

）２）　　表面を研磨したサンプルを反射顕微鏡で観察
しながら、平均的な部分を３ヵ所選び、観察者に対し上
下方向の結晶の長さ、特に左右方向の結晶の長さを測る
。

（３）　　この長さを結晶径とし、それらの平均値を平
均結晶径とする。

さらに、水酸化マグネシウム、酸化マグネシウム、およ
びマグネシアクリンカ−の分析方法は前述、学振法１「
マグネシアクリンヵ−の化学分析方法」をもとに、一部
、改良、追加した方法で行なった。

８２０３の分析はＡＳＴＭ　　Ｃ−５７４に基づき、次
の様に測定した。（マンニット法）サンプル　５ｇ ↓ ろ過 ｐＨ計を用い、この溶液にＮａ　ＯＨ水溶液を加えなが
ら、ｐＨ６，９にする。マンニント（ＨＯＣＨ２（ＣＨ
ＯＨ）４ＣＨ２０Ｈ）を１０ｇ加え、（１＋２０＞Ｎａ
　ＯＨ水溶液で滴定し、その滴定量から８２０３の含有
量を求める。

Ｚｒ　０２の分析法は次のとおりである。

指示薬数滴を入れ溶液を熱し ながら９０℃に保ち、Ｍ　／　１００ ＥＤＴＡ溶液で滴定する。

また配合用マグネシアの平均粒子径は、次のように測定
した。

（１）　　マグネシア粉をエポキシ樹脂に埋め込み、表
面を研磨する。

（２）　　研磨面を反射顕微鏡で観察しながら、縦方向
の粒子長さと横方向の粒子の長さを測る。

Ｂ）　この大きさを粒子径とし、それらの数平均の値を
平均粒子径とする。

マグネシアの結晶内の気孔の数は次のように測定した。

つまり研磨されたクリンカーの表面を反射顕微鏡で観察
しながら、３つの視野で写真を取る。一枚の写真から、
５０μ平方の視野を１０ケ所選び、その視野内にある気
孔の数をかぞえ、ｌ１ｌＩ１１平方当りの数に換算した
。

一枚の写真につき、十ケ所の視野の平均値を求め１０の
ケタを四捨五入した数で表わす。さらに３枚の写真から
の値の平均値を求める。

この値を結晶内の気孔の数として表わす。

ＬＬ 実施例１ 化学組成が酸化物換算でＭｇ０６７．０ｗｔ％、Ｃａ　
０１，１２ｖｔ％、Ｓ　ｉ　Ｏ２０，１４ｗｔ％、Ａ　
Ｉ　２０３０，０４ｗｔ％、Ｆ　ｅ　２０３０，０４ｗ
ｔ％、Ｂ　ｚ　Ｏ３０，０６ｗｔ％、Ｚ　ｒ　Ｏ２０，
０９ｗｔ％である水酸化マグネシウムを箱型電気炉で９
５０”Ｃの温度に３時間保持して得た軽焼マグネシアに
、平均粒子径４５μで第３図に示すように丸みのある５
個以下の結晶からなる配合用マグネシア粉をＭ（１０換
算で、２ｗｔ％均一配合し、２ｔ／Ｃｌｌ１２の圧力で
成形したベレット（ｉｏｍｍφ、５１１１ｍｊ−１）を
酸素−プロパン炉で最高２０００℃に１時間保持した。

このようにして１ｑたマグネシアクリンカ−の嵩比重、
見掛は気孔率、平均結晶径および化学組成は第１表に示
すとおりである。また該クリンカーの破断面を研磨し顕
微鏡で観察し、その様子を第１図に記載した。ざらに学
振法に従って、１５０個以上を読み取ったマグネシアク
リンカ−の結晶径の分布を第５図に示す。カッコ内の数
は該当結晶径の範囲内にある個数百分率を表わす。

また、上記の配合用マグネシア粉の平均粒子径と焼成後
のマグネシアクリンカ−の嵩比重および結晶径との関係
は第７図のグラフに示すとおりであり、また上記配合す
るマグネシア粉の配合割合と焼成後のマグネシアクリン
カ−の嵩比重Ｊ３よび結晶径との関係は第８図のグラフ
に示すとおりである。

実施例２ 実施例１に用いた水酸化マグネシウムを多段焼成炉で最
高温度９００℃で焼成して１９た軽焼マグネシアに平均
６３μの粒子径を持つ第３図に示したように丸みのある
マグネシア単結晶体を３ｗｔ％配合し、２ｔ／ｃｍ２以
上の圧力でアーモンド状に成形したベレットを〇−タリ
キルンで最高温度２０００℃に焼成したマグネシアクリ
ンカ−の嵩比重、見掛は気孔率と平均結晶径、および化
学組成を第１表に示した。

また、マグネシアの結晶径の分布を見ると１００〜２０
０μの結晶径の数が全体の結晶粒子数の６０％であった
。

実施例３ 化学組成が酸化物換輝でＭａ　０６８．０ｗｔ％、Ｃａ
Ｑｏ、０４％、Ｓ　ｉ　Ｏ２０，１９ｗｔ％、Ａ　Ｉ　
２０３０，０４ｗｔ％、Ｆ　ｅ　２０３　ｏ、ｏ４ｗｔ
％、Ｂ２０３０，０６ｗｔ％である水酸化マグネシウム
を箱型電気炉で９００℃の温度に３時間保持して得た軽
焼マグネシアに平均５０μのｍ３図の示すように丸みの
あるマグネシア単結晶体を２ｗｔ％均一配合し、２ｔ／
ｃｍ’の圧力で円柱状に成形したベレット（直径１０ｆ
ｆｌｆｆｌＸ高さ５ｍｍ　）を酸素−プロパンガス炉で
最高温度２０００℃に１時間保持した。このようにして
１ｑたマグネシアクリンカ−の嵩比重、見掛は気孔率、
平均結晶径および化学組成を第１表に示した。

またマグネシアの結晶径を見ると、１００〜２００μの
結晶径の数が全体の結晶粒子数の５５％を占めた。

実施例４ 実施例１で用いた水酸化マグネシウムに平均粒子径４５
μで第３図に示すように丸みのある５個以下の結晶から
なるマグネシア粉をＭＧＩ○換譚で２ｗｔ％配合し、箱
型電気炉中で９００℃の温度に３時間保持して、軽焼マ
グネシアを得た。この軽焼マグネシアを２ｔ／ｃｍ２の
圧力で円柱状に成形したベレット（直径１０ｍｌ１ｌ、
高さ５１′ｌｌｌ１１〉を酸素−プロパン炉でａ高温度
２０００℃に　１時間保持した。このようにして得たマ
グネシアクリンカ−の嵩比重、見掛は気孔率、平均結晶
径、および化学組成は第１表に示すとおりである。また
マグネシアの結晶径の分布を見ると、結晶径１００〜２
００μのものの敗が全体の結晶粒子数の５８％を占めた
。

実施例５ 化学組成が酸化物換算でＭｇ０８７，４ｗｔ％、Ｃａ　
Ｑｏ、９５ｖｔ％、Ｓ　ｉ　Ｏｚ　０．１９ｗｔ％、Ａ
　Ｉ　２０　ｓ　Ｏ，０４ｗｔ％、Ｆ　ｅ２　Ｑ　ｓ　
０．０４ｗｔ％、Ｂ　２０３０．０６ｗｔ％である水酸
化マグネシウムを多段焼炉で最高温度９００℃で焼成し
て得た軽焼マグネシアに平均粒子径４８μで第３図に示
すように丸みのある５個以下の結晶からなるマグネシア
粉をＭａＯ換譚で、２ｗｔ％配合し、２ｔ／Ｃｍ’以上
の圧力でアーモンド状に成形したベレットを最高２０２
０℃のロータリーキルンで焼成した。このマグネシアク
リンカ−の嵩比重、見掛は気孔率、平均結晶径および化
学組成を第１表に示す。またマグネシアの結晶径の分布
を見ると結晶径１００〜２００μの故が全体の結晶粒子
の数の５２％であった。

比較例１ 実施例１に用いた軽焼マグネシアを２ｔ／ｃｍ２の圧力
で円柱状に成形したベレット（直径１０ｍｍφ、高さ５
ｍｍ　）を酸素−プロパン炉で最高温度２０００℃に　
１時間保持した。このようにして得たマグネシアクリン
カ−の嵩比重、平均結晶径および化学組成は第１表に示
すとおりである。また該クリンカーの破断面を研磨し顕
微鏡でＶＡ察し、その様子を第２図に示した。また、実
施例１と同様にマグネシアの結晶径の分布を第６図に示
す。

比較例２ 実施例１に用いた軽焼マグネシアに第４図に示したよう
な針状で、平均粒子径が４５μであるマグネシア粉を２
ｗｔ％配合し、２ｔ／Ｃｍ２の圧力で円柱状に成形した
ベレット（直径１０ｍｍ、高さ５ｍｍ　）を最高温度２
０００℃に　１時間保持した。このようにして得たマグ
ネシアクリンカ−の嵩比重、平均結晶径および化学組成
は第１表に示したとおりであった。

第１表 及」］シ立盗一 つぎに実施例”＋−へ−５、仕較例１・・、・２　’ｒ
　Ｉ！′Ｊられだングネシアクリン７Ｊ−かう各々約５
ｇにへるよう（、−立方形の試料片を切り出し、＋５７
０’″Ｃの電気炉に人ね、同温度に予熱し、予め３０１
′ｌｌρの白金ルツボ［こ入ね同炉内で゛溶解しくある
約３０９のスラグ（化学組成Ｃａ　０４３．２ｗｔ％、
Ｓ　ｉ　Ｏ？　２３．９Ｗ１％、Ｆ　ｅ　２０３３２，
９Ｗ＋％）中（、′投入し・１．Ｏ：、同温度で４時間
面首ｔ、　Ａ：の１５、試料をルツｉｔＸから取Ｆ）出
ｌ−７１、同炉内の煉瓦」−に数分間買い−Ｕ　ｆ’ｉ
いたスーシ二ｆ６落１；ごしたのｔ３炉外−（７・常温
１り放冷しまた１、Ｊ７の試料のスーング、［−の反応
１１イ（後の巾＾１停よりｇ　ｇｆ損グ＜　５−ｑ　、
ｐＢ求め、シリンカーのスラグ倒曲のｉ４　ｆｉ’ｌ　
’ｔ’ｔ　（７）Ｒ度どじた。その結果を第２表に示し
た。

第２表 以上詳述１ノだとおり、本発明の大結晶粉子を有するマ
グネシアクリンカーは帰れた耐蝕１（ｒを小（２１、マ
グネ：シアタリンカ・−ボンｌｉ・を火１勿はもちろん
製鋼炉用銅大物１゛適！５゛る１、さらにこの発明１よ
水酸化ングネシウム；ｔたは軽焼マグネ〕ンア１．：１
５μ以上の平均粒子径を持つ一７グネシノ′υ）を配合
！１−イ）という簡単−Ｃかつ安価へアラ法で結晶径の
人さ−い、嵩比重、’！　、　３５（ｇ／ｃｃ）以上の
高高比Φの１１　ノｆ字ンノ７クリンカ一がｙＪｊ貨で
きる４に（バー）顕ンシイ′ｌ：９勾１．！、！を秦づ
−る。。

【図面の簡単な説明】

第１図及び第２図は、マグマシアタリンカ−の破断面の
結晶組織を′示す反射顕微鏡写真、第３図は、配合用マ
グネシア杓の研磨面の結晶の反射顕微鏡写真、 第４図は、斜状７グネシア粉の研磨面の反射顕微鏡写真
、 第５図及び第６図は、マグネシアクリンカーの結晶径と
個数百分率の関係図、 第７図は、配合用７クネシア粉の結晶径と焼成後のマグ
ネシアクリンカ−のマグネシア結晶径及び嵩比重の関係
図、 第８図（は、配合用マグネシア粉の配合割合と焼成後の
マグネジｊ′クリ〉′カーのマグネシア結晶ｉ￥及び嵩
比重の関係図Ｃ゛ある。 特許出願人　新目水化学丁呆株式会社 代即人　　弁理士　　小　　松　　氏　　岳代理人　弁
理４丁　１ｆ！１　　　　　１１”。 ４　　ミ　如 ）すＯｌす′　１ ）゛　８、ｊ　図 ）　槌ノイ　（ 室　ｉ３１ トＪ々（→ ））へ弧へ−へＮ〜 （゛、て１　図 ４勾 才５図 才　６ｍ 結晶径（μ） オフ図 才８図 配合割合（Ｋ％／Ｍｇｃ） 手続ネ甫正誓ゴ　（方式） ％式％ 事件の表示　　　　　特願昭５９−２００４３０Ｍ発明
の名称　　　　　マグネシアクリンカ−およびその製造
方法補正をする者 名　　称　　析日本化学工業株式会社 ４、代理人　　〒１０７（電話５８Ｇ−８８５４）住　
　所　　　　東京都港区赤坂４丁目１３番５号補正命令
の日付　　　　　昭和６０年１月９日（発送日　昭和６
０年１月２９日） 補正の対象　　　　明細書中、図面の簡単な説明の欄補
正の内容 （１）　　明細よ第２９頁第４行の「結晶組織を示づ反
射顕微鏡・写真」を「結晶の構造を示す写真」と訂正す
る。 （２）　　同頁第６行の「反射類ｍ鏡写真」を「構造を
示す写真」と訂正する。 （３）　　同頁第７〜８行の「反射顕微鏡写真」を「結
晶の構造を示す写真」と訂正する。

Claims (7)

【特許請求の範囲】
1. （１）（ａ）ＭｇＯの純度が９７ｗｔ％以上であり、（
   ｂ）ＣａＯの含有率が２０ｗｔ％以下であり、（Ｃ）Ｂ
   ＿２Ｏ＿３の含有率が０．０１ｗｔ％以上であり、 （ｄ）ＳｉＯ＿２の含有率が０．３ｗｔ％以下であり、 （ｅ）ＭｇＯ、ＣａＯ、Ｂ＿２Ｏ＿３、ＳｉＯ＿２以外
   の不純物の含有率が２ｗｔ％以下であ って、 （ｆ）嵩比重、見掛気孔率がそれぞれ３．３５（ｇ／ｃ
   ｃ）以上、および３．０（ｖｏｌ％）以下であって、 （ｇ）マグネシアの平均結晶径が１００μ以上である。 ことを特徴とするマグネシアクリンカー。
2. （２）マグネシアの結晶内の気孔の数が１０００個／ｍ
   ｍ＾２以上である特許請求の範囲（１）項記載のマグネ
   シアクリンカー。
3. （３）マグネシアの結晶が１００〜２００μの結晶粒子
   が全体の結晶粒子数の５０％以上を占めている特許請求
   の範囲（１）項記載のマグネシアクリンカー。
4. （４）水酸化マグネシウム、あるいは軽焼マグネシアに
   対して、円みを有し、かつ１５μ以上の平均粒子径を持
   つマグネシア粉を、ＭｇＯ換算で０．２〜２０．０ｗｔ
   ％配合したのち焼成することを特徴とするマグネシアク
   リンカーの製造方法。
5. （５）マグネシア粉の平均粒子径が３０〜１００μであ
   る特許請求の範囲１１項記載のマグネシアクリンカーの
   製造方法。
6. （６）マグネシア粉が単結晶あるいは５個以下の結晶か
   らなる特許請求の範囲（４）項記載のマグネシアクリン
   カーの製造方法。
7. （７）マグネシア粉の配合量が１．０〜５．０ｗｔ％で
   ある特許請求の範囲（４）項記載のマグネシアクリンカ
   ーの製造方法。