JPS6185499A - 流動性顆粒状洗剤成分の製法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 、産業−１−の（り用りＪ野ｊ 本発明は流動性！「」粒状洗剤成分のツシ法に関４°る
。

「従来技術ｊ 近年、活性成分含…か回してら包装体積か少なくてよく
、それ故に包装材料を節約てきる、粉体′糸度か６００
ｙ／ｆ！以上と比較的高い洗剤に対ケろ関心が、ｉ７ｉ
よっている。基本的には、高粉末密度の粉末洗剤は従来
から知られており、例えば単に個々の成分を混合するか
水性混合物を棚または熱ロールて乾燥し、次いで押出ま
たは噴霧結晶化することによって従来得られた型の、ソ
ーダまたはシリケート含量の高い組成物が例えば含まれ
る。比重の大きいこれらの粉末は、ケークとなる傾向か
あり、通例不十分な溶解特性を示し、サイクル時間か前
しってプログラムされている最新式洗面機では使用でき
ない。従って、この型の組成物は、熱噴霧乾燥によって
製造される、通例急速に溶解するが、包装および輸送の
点ではかなり体積の大さい多ｊ°ビ１１拉１−（１■逍
を持−ノ低比市扮末にま乙なく取・−〇代イ′）らｈｌ
こ。

このような噴′を乾燥粉末の粉末密度を、次いて液状ま
たは溶融ノニオン性界面活性剤と共に噴霧４−ろごとに
よって高めるごとができろことら知られている。このよ
うにすると、ノニオン性界面活性剤の好都合な／Ｉ：子
持性によって、粉末の洗浄力らｊ’＋’１１　ｈす、ノ
ニオン性材料を加えろごとによって熱噴霧乾燥中に起こ
る噴霧乾燥塔の排出物のブルーミンリ問題を回避オろこ
とらできる。例えば、噴〆ｑ乾燥ポリポスフェートにノ
ニオン性界面活性〜ｊを必用４−ろ工［′ｌ−によって
与えられろ粉末密度は、５５０９／Ｑ以Ｆでしかない。

米国特許第３．８３８．０７２１シ・、第３．８４９，
３７２号および第３゜８８Ｅｉ、０９８ｒ月こは、ケイ
酸ナトリウム、硫酸す１・１つｌ、およびトリリン酸ナ
トリウムのような＋ｐ（機塩と、スルホネート界面活性
剤および石鹸とのスラリーを噴渓乾燥し、次いて混合器
内でノニ］−ンｔ’ｌ　ｌ／ｌ！而活性面とノ（に噴霧
してｉ−）る顆粒状多孔″ｔａｌ１体（（科の同様な製
法か開示されている。このようにして、担体＋４ｆ−１
を噴霧乾燥し、欠いてノニオン性界面活性剤を２０重呈
％まで適用し得ろ。

流動性を改良するために、例えばタルク、微粉末ノリ力
または焼成りレーのような粉末を加えろことが奨励され
ている。粉末状の再沈積阻害剤、例えばカルボキンメチ
ルセルロースらまた、後に加えてよい。このようにして
得られる、ノニオン性界面活性剤含白“粉末の粉末密度
は、５００９／（７以上（例えば７００ｇ／（り、流動
度は、乾燥品として例えば７６％までとなりうる。粉末
粒子の粒子昆は、３．３〜０．０７５ｍｍ、より特別に
は０８３〜０．１５曲の間で変化する。

特定の粒子径を何する本質的に球形の粒子から成り、粉
末密度が少なくとも５００ｇ／Ｃ１流動度が乾燥品とし
て７０％である顆粒状洗剤が、西独公開特許第２７４２
６８３号に開示されている。

プラスデック製瓶に詰められるこれらの既知の洗剤は、
ヒルグー３０〜８０％、はとんどがノニオン性の界面活
性剤２〜４０％、他の添加剤０〜２０％、および充填剤
０〜５０％を含量し、水分含；１ｔは：（〜１５’％で
ある。例え：ユ噴所乾燥よノニはシ拉を含むいかなる方
法でこれらの洗剤を製造してらよいよってあるが、一方
法だけか特別に開示さイ１ている。−Ｊｏなイつらこの
ｆｊ用なたた一つの方法は、一段階の工程に基−バらの
で、３うり、それ故に）ｉＪ雅なノｊ、Ｊ：て、水性ス
ラリーを噴霧乾燥オろごとによって多孔質外曲と多少吸
着性の内面とを何するいイつゆるヘースヒーズをよ４−
製造し、次いて液状または溶融ノニオン性界面活性剤と
共に噴霧または含浸−４゛ることがら成る。この製法が
複雑であることとは別に、液状または低融点のノニオン
性界面活性剤を２０％以上含有する非粘着性顆粒の製造
においては困難か伴う。加えて、生成物は冷水中で比較
的好ましくない溶解性を示すので、タンブラ−型性１？
１１機の粉末入れまたは液体入れの中に残るごとかある
。

最後に、西独公告特許第１７９２４３４号には、アニオ
ン性界面活性剤２〜１５重量％、ノニオン性界面活性剤
５〜２０重量％、およびトリポリホスフェート２５〜６
０重量％を含有４−る顆拉状洗削を、ス７リーＪノ噴ｉ
・°←吃燥によ−てルム４ろ方法か開小されている。ス
ラリーのｊＭ製に使Ｉｌｌ　、１−ろトリボリポスフＪ
−トは、＋ｉｉｉ乙って部分的に水和さメ１ていζ（１
ればｆｊらない。部分的にｐ備水和しておくごとが、流
動性粉末の製造に必要てめろ。この既知の方法によって
製造された粉末はルーズで、その粉本密度は、ノニオン
性界面活性剤含ら【かＩ５・Ｆ量％乙過ｔｌｌて♂うろ
場合に：ま５５０ｊ７／Ｊ以−１・と低く、流動性ら中
程度に過ぎない。４′なイ′）も、二の粉末は均一に流
動しないので、容器または帆から計算カップに所定量を
仔ずことは不ｖＩ能である。

また、注意深く容器を傾けて振って粉末を振り出４゛場
合、粉末は均一に流出Ｕず、そのかわりに出口に付着す
るが、出口から調節されずに飛び出して計量カップから
溢れることがあり、かなり多ｚＪｉの粉末を浪費してし
まう。

従。て、既知の欠点を解消する顆粒状洗剤成分を製造し
、その成分から、 ａ）包装容積を大幅に減らず（４゛なわら従来の噴霧乾
燥洗剤のものの約半分にする）ことかでさろように粉末
密側か高く、 ｂ）洗剤か低用虫（例えば半分に減らした用量）でら従
来の噴霧乾燥粉末と同様の洗浄力を持つよ：）に／に面
活性成分含ｌ　ｈ、＜より高く　（ずなわら約２台）、 Ｃ）生成物のノニオン性界面活性剤含攪が高い（このこ
とにより、粉末のケーキンク傾向が強まることが知られ
ている）にしかかわらず、液体のように注ぎ出すことが
でき、容器を傾けろたけで８１’！ｉ）カップに確実に
分取することができるように流動性か高く、 ｄ）特に技術的な問題なく一段階の工「Ｙによって製造
４゛ろことかてきる、 洗剤を製造することか問題であった。

ごの場合、当業音は以下の問題に直面した。

噴ｉζ乾燥？ごよって製造されろ顆粒は膨張しており（
４−なわし多孔質であり）、それに相応して粉末密度か
小さいυ）で、通例の条件下で１１なイ・）れろ（４゛
なイー）＋−’）、水性懸副液の加圧噴霧に、１；ろ）
噴霧乾燥ｌ二Ｆ’Ｉ！によ−て（ユ、この問題はｉＪと
４と解決されなかった。後段で液状のノニオン性界面活
性剤を添加するか含浸ｔろことによって、顆粒の気孔は
多少充填されて粉末密度は大きくなるが、二段階Ｊ工程
を行なうことは時間の浪費であり、人へｊの粉末を分配
・混合・造粒し、次いて祖凝集物を分離側ろ必要がある
ので設備の点てら非常に費用Ｉ）１かかろ。加えて、こ
のような工程では、比較的強い、すなわら耐厚耗性の顆
粒を製造する必要がある。

通例強度促進剤としてのケイ酸ナトリウムの含（ｆ率が
比較的高いこのような顆粒は、特に冷水中では中程度の
溶解性しか示さず、しばしば液状または粘着性ノニオン
性界面活性剤の含ａ率か制Ｕ１ｊされろ。

ノニオン性界面活性剤含ｆ１゛率の高い、問題の型の高
比償粉末を、噴霧乾燥によ−て直接に製造４゛る方法は
知られていない。第一に、粉体爆発の危険性、および噴
霧乾燥塔の排出物中で起こると思イっれる大規模なブル
ーミンクのために、界面活性剤、特にノニオン性界面活
性〜ｊ含（目；の高い粉末を噴霧乾燥４゛るごとに対し
て大きな疑問か持たれｔ＝、、　１ＩＬ−で、当業行お
よび特１．Ｔ文献は、界面活性作Ｉ’τ；旧）高いこの
ような混合物を熱噴霧乾燥塔内て製造４゛ることに対し
て警告し、そのかイつりに、”ｉ１’＋’６造ｔ・γに
よ・てあらかしめ形成された担体拉＋ユに１．１、す、
ｊ’ｉ、’い割合のノニオン性界面活性剤を組み９４　
）Ｌ！ろごとを堤案じている。第二に、水性ａ縮イｋ（
スラリー）の、調製およびその他の加工、およびそイ１
に続く熱噴霧乾燥のための従来の方法は、粉末、＋；曵
の小さい多孔質で隙間の多い粉末を形成４゛ろよ０に特
に開発された。従って、この方法は、粉末密度か通常の
粉末の約２倍である、高密邸で粉）γもの少ない粉末の
製造には不適当であることかわが、、た、。

スラリーの調製およびその他の加工には、本質的に二つ
の方法がある。半連続方法では、交ｈ：に作（！ｌ１４
゛ろ少なくと６２個の混合器を使用゛４′る。この結果
、滞留時間が長くなり、その間にトリフ１；スフエート
か水和され、粘度が高まることは避けらＡ１．ｊｊい。

３０〜７０バールの加圧下で、通例口径／Ｊ＜　２．５
〜４龍のノズルからこのような粘性スラリーを噴霧する
結果、粉末密１隻０４〜ｏ、４５ｙ／ＲＱ以下の隙間の
多い粉末か形成される。「ソープ・アンド・コスメテイ
ック・スペノヤリテイーズ」（”５ｏａｐ　ａｎｄ　Ｃ
ｏｓｍｅｔｉｃ　５ｐｅｃｉａｌｉｔｉｅｓ”　）、１
９７２年８月、２７〜３０、・１４および４６頁に記載
の他の方法では、連続的計１・混合・ポンプ輸送系を使
用する。個々の成分は、連続的に重量または体積を計量
され、前もって混合され、均質化装置に移される。フィ
ルターに通して比較的粗い粒子を除去または砕いた後、
スラリーは第二の均質化装置を通って高圧ポンプに流れ
、３０〜７０バール加圧下で噴霧乾燥塔にポンプ送流さ
れる。この連続工程によって、滞留時間が長くなること
と、スラリーの粘度が非常に高くなることは避けられる
が、やはり粉末密度が０．１９／Ｉｌｌ！から高くても
０．４５ｇ／ｘ（ｌの粉末が製造される。洗面活性物質
含量を低くすること（すなわちピルグー塩素量を高めろ
こと）、および噴霧圧を高ぬることによって、粉末密度
はより高くなるが、前記のように、上限は０．４〜０．
４５９／ｚ＆である。従って、より高密度・高比重の粉
末を製造するには、噴（°９乾燥生成物をさらに加工し
、専用に設計された装置内で高比重の粉末と混合しなけ
ればならない。こイ１には、より多額の費用とさらに研
究を進めろことか必′要である。

１発明の構成ｌ 前記の問題を解決ずろ本発明は、（ａ）アルコキシ化ノ
ニオン性界面活性剤、（ｂ）無機担体、（ｃ）池の（１
機洗浄助剤および（ｄ）吸容による結合水と水和水を含
んで成り、粉末密度が少なくとら６００ｖｙ’Ｑ、　？
１７子径が０．１〜２ＩＩＩｌの流動性顆粒状洗剤成分
の製法であ−で、成分（ａ）ＩＱ〜２８重量％成分（ｂ
）４０〜８０重…％、成分（ｃ）　０　、５〜ｌＯｒ［
ｄ％、１戊分（ｄ）ｔｏ〜２０重ｒｉ％、およびアニＡ
ン性界面活性剤０５重；１１％以下を含んで成る洗剤成
分を製造４゛ろ丸めに、粘度５，０００〜２０．０（１
０ｍｌ’ａｓおよび温度８５〜１０５℃の成分の水性ス
ラリーを、連続的に均質化し、２０〜４５バール１１：
力Ｆてノズルを通して乾燥塔に噴霧する二とから成り、
そのノズルのオリフィス径が２５〜５ｍｍであり、ノズ
ル入口における圧力のノズルオリフィス径に対する比か
４〜１８バ一ル／ｌｌ１ｍであることを特徴とする製法
に関する。

洗剤成分の製造において使用するのに適当なアルコキシ
化ノニオン性界面活性剤は、炭素原子を１２〜２４個、
好ましくは１４〜１８１１！Ｉ、およびグリコールエー
テル基を平均３〜２０個、好ましくは４〜１６個含んで
成るエトキン化アルコールである。炭化水素法は、飽和
でしモノ不飽和でらよく、直鎖状でも２位（オキソ居）
でメチル基か分枝していてらよく、天然または水素化し
た脂訪残基および／または合成残基から誘導したしので
あってらよい。セヂルアルコール、ステアリルアルコー
ルおよびオレイルアルコール、およびそれらの混合物か
ら誘導されたエトキンレートが特に適当である。例とし
ては、エチレンオキノド基を平均４〜８Ｌ、’ｉｌ含何
する獣脂脂肪アルコール、エチレンオキノドを平均１０
〜１８１１ＡＩ含有する獣脂脂肪アルコールおよびエチ
レンオキノドを平均６〜１２個含（ｊ４゛ろオレイルア
ルコール、およびそれらのｉＭ　ｉ’７４”７か）トげ
一’＞　４　ｉる。」、千しンオキノト／ｘ　’＋ｔの
−“ｄな７）こ４：への７二種およびそれ以１−の界面
活性剤の混合物てｂ−で、より多くエトキノ化されノニ
アルコールの割合か高いら′のは、塔りＦ出管内のブル
ーミンクか特に起こりにくく、無機性１９れおよび４１
１性、１５れに関４°ろ洗浄力か特に高いのて、特に打
シＳてニ５ることかわかった。

そのような型の混合物の例としては、 （ａｌ）エチレンオキノドを４〜６個含有する猷脂アル
コール、 （Ｒ２）エチレンオキノドを１２〜１６個含有ずろ獣脂
アルコール、および （Ｒ３）エチレンオキノドを６〜１２個含ａ１−る工業
用オレイルアルコール（すなわち、オレイルアルコール
とステアリルアルコールの混合物）の混、）物ｎ−ｄ′
）′）、それらの混合比は、例えば（ａｌｌ（Ｒ２，ニ
ー２：Ｉ　〜Ｉ：４、および（ａ　Ｉ　）：（Ｒ２）：
（Ｒ３）２１・１〜２　ｌ・・１または１１１〜１・、
１・１である。

［ブルーミノグーの傾向が小さいという（り点のあるこ
とか４′）　１ノｓ−・ノニ池のノニＡノ性界面ｒ＋５
Ｐ１．剤は、アルコールにプロピレンオキノド１〜３モ
ルを付ｊ」ロシ、次いてエチレンオキント４〜２０モル
、好ましくは／１〜７モルを付加するごとによって製造
されるアルコキシ化アルコールである。特に、これらの
アルコールを全部または−・部を、１１ｉ１記混ａ物中
の成分（ａｌ）および（Ｒ２）で置き換えてよい。

アルキル鎖に炭素原Ｔ−８〜１２個、およびエチレンオ
キノド４〜１４個を含有するエトキノ化アルキルフェノ
ールらまた適当である。（Ｒ４）エチレンオキノド５〜
７個を含ａするエトキン化ノニルフェノールおよび（Ｒ
５）エチレンオキノド９〜１２個を含有するエトキン化
ノニルフェノールが２・１〜１．４の比である混合物か
特に適当である。

他の適当なノニオン性界面活性剤は、エチレングリコー
ルまたはプロピレングリコールエーテル梧が同様に分布
した、ヒノノールジオール、脂肪アミン、脂Ｕｊ酸アミ
ドおよび脂肪酸の誘導体である。エトキノ化脂肪酸アミ
ドはまた、脂肪酸モノ−およびノーエタノールアミドお
よび対応する脂肪酸のプロパツールアミドを含む。アル
キル鎖に炭Ｘ原１’１〜１０個を含有するポリプロピレ
ングリコール、エチレンノアミノポリプロピレンゲリコ
ールＪ’；　、１びアルキルポリプロピレングリコール
の水溶性ポリエチレンオキシド付加物（エチレングリコ
ール２０〜２５０個およびプロビレツタ゛リコールエー
テル括！０〜１００個を含ａする）を使１０することら
可能である。前記化合物は、通例ブ【ｌピレングリコー
ル単位当たりエチレングリコール１〜５中位を含（ｒ−
４’ろ。

最後にアミンオキノド型のノニオン性界面活性；ａｌ　
ｂ用いてよい。ポリグリコールエーテル基を含（Ｔ　Ａ
−ろアミノオキノドを使用中ることらできろ。

木イこ明による洗剤成分は、エトキノ化ノニオン性界面
活性剤を１０〜２８Ｉｌ′ｒ…％、好ましくは１２〜２
５・Ｒ１１１％、より好ましくはＩ５〜２３１ＲＭ％：
’＋　（１’Ｊ”ろ。

洗剤成分中の、アニオノ性界面活性剤（ｊ−なか１）、
スルボネートよ八；ユスルフユート型のν４＋ｈｉ活性
〜１）および石鹸の含Ｍは０．５％以ド、好ましくは０
％であるべきである。これは、これらをほんの少徂加え
ろだけてら、特に石鹸をわ才かに加えて乙、噴霧乾燥中
に顆粒か膨張し、そのために所望の高粉末密度が得られ
ず、流動性ら低くなるからである。

適当な無機担体は、とりわけ、水の硬度に影響オろ塩を
結合または正確には沈澱さけろ能力をら打するヒルグー
である。これらには、ポリポスフェート、特にトリポリ
リン酸ナトリウム、および例えばテトラリン酸ナトリウ
ムのような縮合度のより高いポリホスフェートか含まれ
ろ。ポリホスフェートは、その加水分解物、すなわしオ
ルトおよびピローポスフＪ−トとの混合物として（ｒ　
（Ｅしてよいが、ポリポスフェートの洗浄力とカルノウ
ム結合力を比較的高めろよ−）にスラリーを調製し、噴
霧゛４−ろ場合には、ポリポスフェートの加水分解を最
少限に七ろごとか適゛名である。トリポリリン酸ナトリ
ウムを、ｊｌ（水物として、または結晶水を２・！？　
’Ｉｋ％よて含ｆｊ４−る部分的水ＩＩＩ物として使用
することか好ましい。

Ｉｔ！！；暑通当な担体（ま、とりわけゼオライト・＼
型のに＋’；　；’ｒ　’ｋ　＋’３（Ｉう′ルミノＩ
ｒイ酸ナトリ′ツノ、−ζｊ５る９　二ｋに１、；）、
？：；不まｆこは一部の１；スフエートポリマー・失置
換１てＬｌ・（・１゛な１）り、こ１１を（・む用４′
ろ三七−よ−・て、１；ス〜７　、、−　トを八ＩＴＬ
へい洗剤を製品・１・・ことし−Ｊさる）。

七ｆ　”ノ（＋・は、通例水和された微粉末として（・
む１１１−１ｌｆ　’、＞　、、　　！”；　ｉ母−・
、３０ミケ［１）以１−のｔｂｆ−を：工と、ｔと含白
０４゛、好ましくは、１０ミク〔ツノ以ト月、χ西ド−
）ｔｔ７１−か少なくと０８０％（ｊ在」゛ろ。

西吐特、１１第２＝１１２８３７号に従って測定するそ
′・）カルノウム結合力は、Ｉ　ＯＯ〜２００ａｙ　Ｃ
ａＯ２，・′９でよ・ろ。ゼオライトＮａＡか特に適当
であるが、七オライドＮａＸ、およびＮａＡとＮａＸの
混合物ら（史用してよい。

ｌＬｊ体の重要な１戊分は、アルカリ金属のケイ酸塩で
あり、より特別には、組成比Ｎａ２Ｏ：５ｉＯｙ＝１　
ｌ　５〜３，５、好ましくは１２〜ｌ：２５のケイ酸ナ
トリウムである。アルカリ含量の異なるケイ酸塩の混合
物、例えばＮａｙＯ：ＳｉＯ２＝１：２とＮａ２Ｏ：Ｓ
＋０ｐ−１：２．ａ〜’Ｊ、３の混合物を使用オろこと
らｉ＋Ｊ能で、粉末密度を高めるには１、’Ｊａ、Ｏ含
４１のより高い）１イ酸塩の割合を高くずろことＶ＼最
ら好ましいう １１ζｊ記化合物との混合物中に（’ｊ−（［Ｌ得ろ他
の適当ｆ５担（本は、炭酸ナトリウム、硫酸ナトリウム
およびケイ酸マクネノウノ、・て◇うる。微粉末ノリ力
、クレーまたはヘントナイトのよっな吸着力の高い化合
物らまたｒｉ−／Ｅ　してよい。

全無機担体含量は、無水または非水和成分に対して４０
〜８０重’−＋１％、好ましくは４５〜７０重罪％であ
る。トリポリリン酸ナトリウム含量（加水分解物を含む
）は、０〜６０重け％、好ましくは１０〜５０重ｗ％、
より好ましくは２０〜４０重量％である。アルカリ金属
ケイ酸含量は、５〜２０重毀％、好ましくは６〜１５重
Ｗ％、より好ましくは６５〜１２重量％である。アルミ
ノケイ酸ナトリウムは、０〜４０ｍｍ％、好ましくは３
〜３０重攪％、より好ましくは５〜２５重量％の爪で存
在する。本質的にトリポリリン酸ナトリ・ン、′、土；
：Ｊｅ−＋　７（トによび２３の混、）物から成る’ｌ
′Ｔ、ｉ′”　’ｉ’！−）１１！体塩Ｊｔ　ｎ物中ノ
’ｒ　＜　酸”　ト’Ｊ　・、”／　Ｌ　Ｃ’；；１ｔ
を、拉Ｈ’：　ｙ：＋溶解性に関して人５な障害か生し
な；し：１１、；ＩＩｉ定、）最入値で−）る２０・丘
！ｌｉ％以内て増１１１１　Ｊ：：　Ｈ−ごらよい。ア
ルミノケイ酸ナトリウム含覆を、所定の最大１直・１０
市ｔＩ′１％以内で増加させろ場１）乙同様てめろ。こ
れらのような場合、ゼオライトは（ｉトｎ’＋１％まで
仔白ミしてよい。

本を明にＬろ洗剤成分中のポリホスフェートの割合′！
１、従来の重質洗剤のそれと等しくてよいが、本発明に
よる洗剤成分てはホスフェート４虫を低ｌ・さＵろとい
う傾向は十分に認められろ。第一に、本発明による洗剤
は、従来の、４−なわら低比ｉＴｔの洗〜［粉末に比へ
て非常にｒＩ）ＨＨ使用され、第二に、アルミノノリケ
ート量を−１−げろように、ホスフェ−１−含ｊＩＡを
例、Ｌば１０１７！１％まで大幅に丁げろが、γく含・
よなくてよい。

′１成物は、さらに曲の（１゛機洗浄助剤として、少ｊ
ｉＹ−ζしポリホスフェートおよびアルミノケイ酸すト
リウノ、の効Ｉ４３を入きく高ｙ）るごとかできろ、い
わゆるコヒルター（ｃ０１１旧１ｄｅｒ）を含白し”ζ
よい。

ｌａ　”’ｌなコヒルグーは、特にボリア１；スポン酸
わよひそのアルカリ塩であるっ適当ｆフボリホスホン酸
は、１−ヒドロキノ」−タノ　１．１　ノポスポン酸、
アミノトリー（メチレンポスポン酸）、エチレンノアミ
ンチトラ−（メチレンポスポン酸）、および例えばノエ
チレントリアミンベンタ−（メチレンポスポン酸〕のよ
うなそれらの高級同族化合物である。１也の適当なコビ
ルグーは、とりね（ｔニトリロ三酢酸および上ヂレンノ
アミン四酢酸のアルカリ塩を含む錯化アミノポリカルボ
ン酸である。池の適当なコヒルダーは、ンエヂレノトリ
アミン五酢酸、および］）１ｊ記アミノポリカルボン酸
の高級同族化合物である。＋ｉｉｊ記多重酸は、好まし
くはナトリウム塩として使用される。

池の適当なコピルグーは、水溶性ナトリウム塩またはカ
ルノウム塩の形で分１”＋１が少なくと６３５０である
カルボン酸型合体、例えばポリアクリル酸、ポリメタク
リル酸、ポリ−α−ヒドロキンアクリル酸、ポリマレイ
ン酸、ポリイタコン酸、ボリメＪｌ−ｍｌ　＞耐しボリ
ブテノトリカルホノ酸、わ１；こト２．Ｉ　ＩＬ、・（
ろ力ＩＬホ、酸モノマーと−）しいコポリマー上ノこ：
ま７１応・４−るプｊ）レホ／酸モノマーと」４チレノ
、−！”ロビしノ、ｆ゛ノー１子ノ、ヒニルメチルエー
子ル上ノこは−・“ラノのような五チレ／性不飽用化合
物と、・）コポリマー、お、１びそイ１の塩て。）ろ。

その・例として、マレイン酸、アクリル酸−５１〜１５
のコポリマーが挙げられろ。これらのコビルグー〇）少
’ｔ、ｔとは、洗剤成分全！■に対して０５〜ｌ０ＩＴ
ｒ’ｔ１％、好ましくは１〜５重Ｍ％の量として理解さ
れる。

噴霧乾燥粉末成分中に（ｉ在し得る他の（Ｔ機洗剤成分
は、＋ＩＦ／１：債阻害剤、蛍光増白剤およびスラリー
の粘性を調製４−る添加剤であり、例えばアルカリ塩、
またはトリエン−、タメンーまたはキル〕　スルホン酸
、および要４−れば、増粘剤としてｆｊｌｌｌオコボリ
マー（例えばカーボポール（ｃａｒｂ。

ｐｏｔ）型ポリマー）である。

適当な再沈積阻害剤は、とりわけカルボキンメチルセル
ロース、メチルセルロース、塩を形成し得ろｊ／？　ｐ
１カル−１；ギノル、ヘタイン　）：ｆこはスルホヘタ
イア括を＃４−ろ、多塩基カルボッ酸おＬひタリコール
１ノニは／アミンのポリエステルおよびポリアミド、Ｊ
ｊよひビニルアルコール、ヒニルビロリドノ、アリリル
アミトおよびアクリ［Ｊニド１ルのコ〔１イト状水溶性
ポリマーま几はコポリマーである。これらの（１゛機洗
削成分は、　００５〜１０１１７１ｉｋ％の；４て（ｊ
在してよい。

適当な蛍光増白剤は、・１．４−ヒス−（２“−アニリ
ノ−４”−モルポリノー１．３．５−トリアノニル−６
″−アミノ）−スチルベン−２，２−ノスルポン酸また
はモノホリノ基の代わりにノエクノールアミノ基、メチ
ルアミノ基またはβ−メトキノエヂルアミノ基を含ｆＹ
する同様の化合物のアルカリ塩である。置換ノフェニル
スヂリル型の増白剤、例えば４．・１−ヒス−（２−ス
ルホスチリル）−ジフェニル、４．４−ヒス＝（４−ク
ロロ−３−スルホスチリル）−ジフェニルおよび４−（
４−クロロスチリル）−４−（２−スルホスチリル）−
ジフェニルのアルカリ塩もまた適当である。

本イ仁明による洗剤成分は、通例吸着による結合水と、
＝に和の水を含んて成ろ水を、８〜２０１■屯％、好上
（、＜は１２〜１８屯…％含（：Ｔ４−る。

水和アルミ７ノケイ酸ナトリウムは、水和アルミノケイ
酸ナトリウム全体として、結合水を約２０市Ｊ１を％含
ａオる（オなイつも、これは、周囲環境に・ド衝４−ろ
よ−）調節された水和度である）。水分含ｒｉｔを計算
−４゛る場合、この１直を考“慮しなければならない、
原則として、最終生成物か１−分流動４゛ろように＋分
合１ｄを見積しるべきである。水分含量は、好ましく　
！Ｌ　Ｉ　２〜１８・Ｒ債％である。

噴霧乾燥に供４゛ろ水性スラリーの調製および加Ｉ−は
、非常に短い滞留時間で連続的に行なわれろ。

スラリーの連続的！１３１製・加工に適当な装置は既知
でうり、准コニ「ソープ、コスメティクス、ケミカル・
スペノ４・リティーズＪ　　（、Ｊ　ｏｕｒｎａｌ　Ｓ
ｔ＞ａｐ。

Ｃｏｓｍｅｔｉｃｓ、　　Ｃｂｅｍｉ（ａｌ　５ｐｅｃ
ｉａｌｉｔｉｅｓ”）、１９７２　＋＋−ｓ月、２７〜
３０１．１・１おヨヒ４６ｃｒ、より特別には２８〜３
０頁の［トセソクススラリーノステム：　（”［）ｏｓ
ｃｘ　Ｓ　ｆｕｒｒｙ　５ｙｓｌ＋）ｍ−）と題４−る
記−Ｊｊに記載されζいろ。この装置は、固体１ｊよび
液体上几：１ペースト状の出発物質を自動的に計積むよ
び分配ｔろユニットと、建続混合器、ポンプ、および用
凝集物を分離セろフィルターとから成る。出発物質の混
合器への流入、均質化さ１ｔたスラリーの、高圧ポンプ
を経由する噴霧乾燥２ｇへの流出は、自動的に調節され
る。これによって滞留時間は短ｔｌｉｆされ、スラリー
の不均質化および分離の傾向か弱められろ。

好ましい−ノｊ法では、１１り取った、または分配した
液状ないしペースト状の出発物質は、Ｈノ４の混合器、
より特別には２個または３　！！！１の連続混合器内て
混合および均質化されろ。

液状；成分、よＣ）特別には水を加えｆこらのは、Ｆ熱
して、才なわら少なくと６６０℃として使用４−ろのか
最らよい。液状成分は、とりわけ溶融ノニオン性ｊ／、
ｊ面活性剤、−７ｉルター湿潤ペーストとしてｆｆ　（
Ｅ　するアルミノノリケート、およびケイ酸ナトリウム
水溶液（水力ラス溶液）を含ｒ丁・（−ろ。こイ１らの
液状成分および要４′ればさらに水を最明に導入し、次
いて無水成分、より特別には無水または場合に、Ｌり部
分的に水和したトリポリポスフエートをよく攪拌しなか
ら加えろことも好ましい。

スラリーに］乃ｒな流動性を持たせ、か−ノ好ましい粉
体特性を持−ノ噴霧乾燥生成物を製造するために、スラ
リーυ）粘度を、８５〜１０５℃、例えばり０〜１０２
℃で、４．０００ｍＰａｓから高くてら２０．０００ｍ
Ｐａｓ、好ましくは５．０００〜１５゜０００ｍＰａｓ
に調節４−ろ。加熱は、液状出発物質の予熱および２／
または蒸気、特に超加熱蒸気の導入によ−て行なうのが
最らよい。所定の温度においては、スラリー中のトリポ
リホスフェートの水和は非゛畠に抑制または遅延され、
加工中に粘度が望ましくない程度に高くなることはない
。このように温度を調節４〜ることによって、急速に中
和するトリポリホスフェートおよび中程度に水和するト
リポリポスフエートを使用することか可能である。スラ
リーを液状に保ち、それを均質化することは、高速攪拌
機（例えば３００〜６００回転／分のターヒノ攪拌機）
を用いて、十分な攪拌中に強いダＩ断力を適用４−るこ
とによって促進される。

加えて、強い剪断力を適用することは、構造粘性か高ま
るのを防止する。トリポリリン酸ナトリウムを含量して
いないスラリーの場合、粘度コ４整剤を使用すると、さ
らに確実に粘度を好ましい範囲にととめろことができろ
。

水性スラリーは、吸着による結合水と水和水を含量て成
る水を、合計で５０〜３５重ｑ％、好ましくは４５〜３
８重量％含ｑする。水分含量かより高いと、トリポリホ
スフェートの水和度およびエネルギー消費量が増し、粉
末密度が低下するので不適当である。水分含量がより低
いと、スラリーの粘度か過剰に高まるので、混合および
ポンプ輸送力の増強、またはトルエン−、キシレンまた
はクメン−スルボネートのような粘度低下剤の添加のよ
うな特別な手段が必要となる。

均質化されたスラリーは、単独混合器または２個または
それ以上の連続混合器のカスケードから成る混合装置か
ら出た後、ポンプでフィルター、好ましくはダイナミッ
クフィルターに送られ、軟凝集物かＩＬ潰される。次い
てスラリーは、例えは均質化ポンプである他の均質化ユ
ニットを通り、高Ｉｌ：ボンプに流れ、そこから噴霧ノ
ズルに送られろ。

種々の成分か組みあわせられた時から、それらか高圧装
置に入るまでの平均滞留時間は、できるたけ短くすべき
であり、１５分間を越えないよう、灯よしくは１０分間
を越えないよう、より好ましくは５分間を越えないよう
にずへきである。

池の好ましいｆ３様では、ノニオン性界面活性剤の全部
よたは一部（より特別には５０〜９０％）は、１冒＋Ｌ
ポンプに一部なかる輸送バイブに供給され、前記均質化
ポツプによってスラリー中に均質に分散さイ１ろ。この
ようにして、ノニオン性界面活性剤υ、）、＋ｉＳ留時
開時間くてし３分間、より特別には長・ニーζ６１分間
以内に短縮ずろことがてき、望ましくなし活用の増加か
抑制されろ。

噴霧乾燥１−ｆ’ｊは、従来の噴霧乾燥界面活性剤の製
造に使用さイ１ている型の装置を用いて行な−てよい。

ごの３Ｊン）な装置は、通例円塔から成り、その上端に
は円形状−ご噴？オノズルか設置されている。

装置には、乾燥用気体の供給系および排出用の粉末排出
系ら設置されている。通例好ましい向流乾燥においては
、乾燥用気体は塔の下部に導入されて生成物流と向流で
流れ、一方平行流乾燥においては、乾燥用気体は乾燥塔
上部に導入される。

ノズルオリフィス径２．５〜５　Ｉｉｍ、　　好ましく
は３０〜４．０ｍｍに対して、ノズル入口におけろ圧力
は２０〜４５バール、好ましくは３０〜４０バールであ
る。圧力のノズルオリフィス径に対する比は、４〜１８
バ一ル／ｌｌ１ｍ、好ましくは７．５〜１３．５バ一ル
／ｍｍである。　これらのパラメーターは、生成物の粒
子特性にとって重要である。該パラメーターかいずれか
の側にずれろと、多少望ましくない杉の不ぞろいな凝集
体が形成され、特に圧力か高いが、ノズルオリフィス径
が小さいと、粉末密度は低く、流動性ら悪くなる。圧力
か極度に低いと、ノズルオリフィス周囲および塔内て、
異常な微粉化および外皮（ｃｒｕｓｔ）の形成が起こり
得ろ。オリフィスか極度に大きい、すなわちオリーフイ
ス僅か５１１１Ｉ１１より乙相当大きいノズルを使用オ
ろと、粉体特性ら悪くなる。ノズルオリフィス径が約３
ＩｉＩＩｌで、約３５バールの圧力下で噴霧することか
特に好ましい。噴霧された（オ料に回転を与えろノズル
を使用することが最ら良い。

噴霧乾燥塔は、好ましくは噴霧乾燥されたに料と向流オ
ろ熱空気または熱燃焼気体を用いて稼動されろ。乾燥用
気体は、回転効果が得られろように接線方向に導入され
ろことか最ら良い。乾燥用気体の導入温度は、２５０℃
を越えないように、好ましくは１８０〜２４０℃、より
好ましくは２００〜２４０℃にすべきである。

噴霧乾燥装置をより高温の乾燥用気体を用いて稼動−４
′ろ場合は、排出物のブルーミングを抑制するために、
高度にエトキン化または混合アルコキシ化されている界
面活性剤を主として使用することか必要である。エトキ
シ化度か低い、および高い（好ましくは前記の）界面活
性剤混合物を使用する場合、温度を２００〜２４０℃に
保つと、ブルーミンクの原因となる量率は起こらない。

乾燥用気体か噴霧乾燥装置に入る際の好ましい温度は１
８０〜２・１０℃、特に２００〜２４０℃であるが、こ
れに関して、該温度は、噴霧塔のいわゆるトノネル内の
気体の温度てめろことを指摘しておく。トンネルの下部
で粉末と接触する乾燥用気体の温度は、通例１０〜３０
℃低い。

乾燥塔から出る時の乾燥用気体の温度は、通例８０〜９
５℃である。上限は、中でも外部の温度には掻くわずか
にしか依存しない。続く粉末排出装置内の温度が露点よ
りも下がらないように温度を選択すべきである。

噴霧乾燥塔から出る生成物の温度は、通例６５〜８０℃
である。生成物が噴霧乾燥塔から出た直後に、セなわち
５分間以内、好ましくは２分間以内に、生成物を３５℃
より低い温度、例えば２０〜３０℃まで冷却することが
何利である。例えば十分冷却した空気、すなわち３０℃
よりも低温の空気と共に用いる空気輸送系内でこれを行
ない得る。急速に冷却することによって、ノニオン性界
面活性剤が、噴霧された顆粒の表面に拡散するのを防止
できる。ノニオン性界面活性剤か粒子表面゛に拡散する
と、その流動性および粉末密度は低下し得る。気温か高
い場合、冷却用空気か生成物を１−分急速に冷却するの
に十分低い温度でなければ、次いて粉砕を行なうとよい
。微粉化された水溶性または水分散性の固体または流動
化剤が粉砕に適当てあり、噴霧乾燥生成物に対して０．
０１〜３・［量％の…で（重用する。このようにして、
さらに流動性を改良すること、および天候が粉末の特性
に不（すな作用を及はすのを避けろことが可能である。

微粉化されたＮａＡまたはＮａＸ　型の合成ゼオライト
か被覆剤として特に適当である。このゼオライトの利点
は、流動性を改良することだけてなく、ヒルグー含Ｍら
高めろことであり、それ故に生成物の洗浄力を増強する
。他の適当な流動化剤は、比表面積の大きい微粉末ノリ
力であり、より特別には熱分解法ンリカ（エアロジル（
Δｅｒｏｓｉｌ）（商標））である。顆粒状噴霧乾燥生
成物に対してゼオライトの場１）は０．１〜２重ｒｉｉ
％、微粉末ンリカＯ′ン場合は００５〜０　、５　’Ｔ
ｉ’＋Ｉ％のｊｌｌて（重用４゛ることか好ましい。

粘着性界面活性剤の粉砕にすでに提供されてきた池の既
知の粉末、例えば微粉末トリポリリン酸ナトリウム、硫
酸ナトリウム、ケイ酸マグネンウム、タルク、ベントナ
イト、およびカルホキンメチルセルロースならびに尿素
樹脂のような何機ホリマーもまた、粒子径が０１闘以下
、例えば０゜００１〜０．０８ａｍであれば使用してよ
い。界面活性剤および洗浄用組成物中に通例使用される
型の粗い粒子を、前乙って相応に小さくしなければなら
ない。この型の被覆剤を１〜３重量％使用することか好
ましい。

噴霧乾燥顆粒の被覆、あるいはむしろ枠砕を、他の粉末
成分と組み合わせる前または後に行なってよく、同時に
行なうのが最らよい。これらの他の粉末成分には、パー
化合物、漂白活性化剤（いイつゆろ過酸６ｉｆ駆体）、
酵素顆粒、抑泡または発泡剤、およびいわゆるコンパウ
ンド、すなわち担体と界面活性剤、より特別にはアニオ
ン性界面活性剤から成る、または担体と市柔軟剤から成
る粉末生成物が、１ま、＋する。微粉化されｊコ被覆成
分および他の粉末成分を同時に導入すると、追加のｔ見
合工程を行なわなくてよい。

ゼオライトおよびノリカニアロゲルのような水不溶性被
覆剤を、噴霧乾燥完了前に、すなわち乾燥塔の下部に吹
き込むことによって、すでに形成された界面活性剤顆粒
に適用してらよい。被覆剤を、乾燥用空気に添加４゛る
ことによ−て塔に導入してよい。

噴霧乾燥顆粒の粉砕によって、とりわけその表面を滑ら
かにすることもでき、すでに非常に高い粉末密度と良好
な流動性を有する順流の流動性をさらに改良することら
できる。被覆材料によって、明らかに顆粒をより密に詰
めることができるので、このようにして粉末の粉末密度
をわずかに高めることらできる。

篩分は試験によ−て測定される噴霧乾燥生成物の粒子径
スペクトルは比較的狭く、顆粒の８０重量％以上、多く
の場合８５重量％以上か０．２〜０．８ｍｍメソンユふ
るいを通過する。粉末密度の小さい従来の噴霧乾燥粉末
においては、通例前記範囲内にＣ７−在オろ顆粒は５０
〜７０ｊＴｔ墳％を越えない。本発明による粉末成分中
の微粉末の４１および拉１’ｌＹ−の入き４−ぎろ粒子
の割合ら（■Ｉに−に低く、塔内の粉末を次いて篩分け
４゛ることら、微粉末結合剤を次いて加えろことら必要
ではない。

本発明による洗剤成分は流動性かあり、比重の小さい噴
霧乾燥した既ｉｌｊの中空ビーズ状粉末より優れており
、流動性においてら、比重の小さい噴霧乾燥した既知の
中空ビーズ状粉末よりし優れている。その流動度は乾燥
砂の流動度と比較してよく、実施例に記載の試験におい
て、その流動度は特定の粒子規格値を存する乾燥砂の流
動度の６０％以上、好ましくは７５〜９５％である。

粘着性のあろノニオン性界面活性剤含…が高く、ご、う
界面活性剤を取り込む・ことかできろ細孔が無いに乙か
かわらＣ１粒子か互いに粘着、まｆ二はこの枯６゛性成
分を放出Ａ゛る傾向を示さない七いうことは驚くべきこ
とである。ノニオン性界面活性剤含ｒ１ｋか等しく高く
、前６つて彩成された噴霧乾燥した吸看剤顆粒にノニオ
ン性界面活性剤を供給しｌ−粉末と：１対照的に、濾紙
間で絞り出すことによってノニオン性活性剤を部分的に
４〜ら除くことかてきな（・、従−・て、本発明による
粒子は、標へハ的な非・・ｐ装カーｌ・ン容器のへきつ
きまたは「含浸１を起こさない。

洗ｉｒｄ用粉末を評価ずろ他の因１′・は、粉本のｒｒ
［縮性である。洗、ｆ１１用粉末の自動的な容器詰めに
おいて、まず第一に必然的に粉末の体積はいくふん人さ
１１にな−・てし土−）。短時間娠とうしてら、この体
積は極＜　ｔ）４”かしか減少しない。容器を消′Ｒ音
に輸送中に、粉末はしたいに圧１１１１される。消費各
は、容器を開（１てこの体積の減少に気付き、容器詰め
の不完全な品物を買ったので己うろと考えるにいたる、
比重Ｕの小さい標ｑｔ的な中空ビーズ状粉末の場合、ご
の体積の減少は１０〜１５％である。

」二として、例えば前しって噴霧された担体顆粒にノニ
オノ性ソを面活性剤を適用４−ろことによって得られろ
球状ＴｆＩ拉は、約１０％の体積減少を示す。

乾燥砂の場合は、体積減少は約８％である。本発明によ
る洗剤は、これらよりら優れた値、ずなイつら通例１０
％より低い体積減少、好ましくは５％の体積減少を示す
。粉末の流動性か顕杼であると同時に、このように体積
安定性か高いので、とりイつけ、容器詰め中および使礪
ドおいて用Ｇを正確て再現性のあるしのに４−ろ。

その池に、近代的な噴霧乾燥技術におけろ現状に則する
装置および加工助剤のいかなるらのてし便用４−ること
か可能である。

つＬ酸物を、標Ｔ的な方法で製造され、異なる粉末スペ
タ］・ルを示すさらに別の粉末生成物（例えば通例顆粒
として、顆粒状漂白剤およぶ漂白活性化剤、酵素、およ
び発泡調整剤を含む）と混合してよい。しかし、これら
の粉末生成物は、トリリン酸ナトリウム、ゼオライトＡ
および水ガラスのような担体と共にアニオノ性スルホネ
ートおよび／またはスルフェート界面活性剤および要す
れば６醗から成り、噴霧乾燥または混合造粒によって製
造されるいわゆる洗剤化合物をし含んでいろ。

可溶性よノニは不溶性担体および分散阻害剤と共に、活
１′１１戊′・）と（７ご・１扱モ らが、層状ノリケートおよび長鎖３扱７ミノから３１７
逍されろ／ｌｉ柔軟化顆粒を加えてしよい、これら、ハ
付加的な粉末生成物は、曲の既知の粒子杉、例え：よ多
少球状のピーズ形、プリルまたは顆粒形をとる。

これらは、洗／ｆＩＩの粉末密度または流動性をあまり
低ドさＵないような品質を合し、そのような量で使用さ
れるへさである。この粉末密度は、６５０〜８５０ｇ、
’＋２、好ましくは７００〜８００ｇ／１２である。

噴霧乾燥剤と組み合わせてよい他の粉末成分には、噴霧
乾燥条件下で不安定である。また完全にまたは部分的に
その特定の効果を失う、または噴霧乾燥生成物の特性に
不利に影響するような型の成分か含まれる。ごれらのよ
うな粉末成分の例としては、プロテアーゼ、リパーゼお
よびアミラーゼのような酵素およびそれらの混合物があ
る。枯草菌、バシルス・リケニフォルミス（Ｂａｃｉｌ
ｌｕｓｌｉｃｈｃｎｉｒｏｒｍｉｓ）およびストレプト
ミセス・グリセウス（Ｓ　ｔｒｅｐ［ｏＩＩＩｙｃｅｓ
　ｇｒｉｓｃｕｓ）のような細菌または１′↓菌から得
られる酵素活性成分が特に適当である。失活を避けるた
めに、香料、およびノリコーノまたはパラフィン系炭化
水素のような抑泡剤は、通例噴霧乾燥粉末成分に後に加
える。

洗剤と組み合わせるのに適当な漂白成分は、通例洗剤お
よび漂白剤中に使用されるパーハイドレートおよびパー
化合物である。好ましいハイドレートは、テトラハイド
レートまたはモノハイドレートの形で使用し得る過ホウ
酸ナトリウム、および炭酸ナトリウム（パーカーボネー
ト）、ビロリン酸ナトリウム（パーピロホスフェート）
、ケイ酸ナトリウム（パーシリケート）および尿素のパ
ーハイドレートである。

これらのパーハイドレートを、漂白活性化剤と共に使用
してよい。

好ましい漂白用成分は、漂白活性化剤、特にＮ−アシル
化合物と共に用いる過ホウ酸ナトリウムテトラハイドレ
ートである。適当なＮ−アシル化合物の例としては、テ
トラアセチルメチレンジアミノやテトラアセチルエチレ
ンジアミンのようなボリアノル化アルキレ７ノアミン、
およびテトラ酢酸グリコールウリルのようなアノル化グ
リコールウリルかある。他の例としては、Ｎ−アルキル
−Ｎ−スルボニルカーボンアミド、Ｎ−アソルヒグント
イン、Ｎ−アシル化環状トリアゾール、ウラゾール、ノ
ケトピペラジン、スルフリルアミド、ノアヌレートおよ
びイミダシリンがある。カルボン酸無水物に１１０えて
、適当な０−アシル化合物は、とりわけグルコースペン
タアセテートのようなアノル化糖である。好ましい漂白
活性化剤は、テトラアセチルエチレンジアミンおよびグ
ルコースペンタ）′セテートである。

貯蔵中に、粉末状洗剤が池の成分と相互作用を起こ一４
′ことを避けろために、酵素、発泡調製剤および漂白活
性化剤を、造粒し、および／または水溶性てあろか洗濯
液中で分散し得る外皮形成物質を用いて既知の方法によ
って披ＥＪＬでよい。適当な造粒／Ｆｉｌは、水和水を
取り込み得ろ通常の塩である。適当は外皮形成物質は、
ポリエチレングリコール、セルロースエ　チル、セルロ
ースエステル、水溶性スターチエーテルおよびスターチ
エステルのような水溶性ポリマー、ならびにアルコキン
化アルコール、アルキルフェノール、脂肪酸および脂肪
酸アミド型のノニオン性界面活性剤である。

本発明によって製造される洗剤成分は、泡をほとんど生
じず、自動洗面機で容易に使用し得る。

洗剤の使用において激しい発泡が必要である場合、特に
傷みやすい布の洗面、またはしばしば手で行なう低温洗
潅において、好ましくはフンバウンドの形で発泡界面活
性剤および界面活性剤混合物を、噴霧乾燥粉末にさらに
加える。発泡界面活性剤には、スルボネートおよびスル
フェート型の既知のアニオン性界面活性剤、および両性
イオン性界面活性剤が含まれる。加えて、これらの添加
によって洗浄力をさらに高めることができる。最終混合
物に対して、発泡界面活性剤をＩＯ重爪％まで、好まし
くは０．２〜８重量％添加し得る。この目的に適するア
ニオン性界面活性剤は、例えばアルギルヘンゼンスルホ
ネート（例えばｎ−Ｆデシルヘンゼンスルポネート）、
オレフィンスルホネート、アルカンスルボネート、１扱
または２級アルキルスルフェート、スルホ脂肪酸エステ
ル、およびエトキン化およびプロポキシ化された比較的
高分子曵のアルコールのスルフェート、モノアルキル化
またはノアルキル化スルホサクンネート、部分的にグリ
セリドである脂肪酸の硫酸エステル、および１．２−ノ
ヒドロキンプロパンスルホン酸の脂肪酸エステルである
。適当な両性イオン性界面活性剤は、アルキルベンタイ
ン、とりわけアルキルスルホベタイン、例えば３−（Ｎ
、Ｎ−ジメチル−Ｎ−アルキルアンモニウム）−プロボ
ン−１−スルホネートおよび２−ヒドロキンプロパン−
１−スルホネートである。

ｉｉｊ記界而活面剤のうら、アルキルベンゼンスルホネ
ート、オレフィンスルホネート、アルカンスルホネート
、脂肪アルコールスルフェートおよびα−スルホ脂肪酸
エステルは、発泡作用ら洗浄力増強作用しＪ（に何する
ので好ましい。発泡を特に重要視するならば、エトキシ
化脂肪アルコール（より特別にはグリコールエーテル括
１〜３個を含ｆ丁オろらの）のスルフェート、およびア
ルキルスルホベタイン アニオン性界面活性剤およびその混合物は、好ましくは
、モノ−、ノーまたはトリエタノールアミンのような何
機塩括との塩として、またナトリウム塩またはカリウム
塩の杉で使用される。

ＩＹＩ記のアニオン性および両性イオン性化合物が脂肪
族炭化水素堰をｆｉｔろ場合、この基は直鎖状であるの
が好ましく、炭素原子８〜２０個、より特別には１２〜
１８個を含有するのが好ましい。

芳香性脂肪族炭化水ＩＡ基を何する化合物の場合は、好
ましい非分岐アルキル鎖は、炭素原子を平均６〜１６個
、より特別には８〜１４個含有する。

必要に応じて添加するアニオン性および両性イオン性界
面活性剤も、顆粒形として使用するのが最ら良い。適当
な造粒剤および担体は、硫酸ナトリウム、炭酸ナトリウ
ム、ホスフェートおよびゼオライトのような通例用いる
無機塩およびその混合物である。

４Ｉ柔軟化添加剤は、通例、柔軟化４級アンモニウム化
合物（ＱＵＡＴ）（例えば塩化ジステアリルツメチルア
ンモニウム）、担体、および洗面液中゛での分散を遅ら
せる添加剤を含有する顆粒から成る。このような典型的
な顆粒は、例えば、ＱＵＡＴ８Ｂ重量％、熱分解法シリ
カｌＯ重指％、およびシリコーン油と活性化（熱分解法
ソリ力により）ポリジメチルノロキサン４１ｔｌＴｔ％
から成ろ。池の顆粒は、ＱＵＡＴ３０１ｆａ％、リン酸
ナトリウム２０重量％、ゼオライトＮａＡ２０重量％、
水ガラス１５虫咄％、シリコーン油２ｆｆ！ｍ％、およ
び水残部から成る。

粒子規格の選択において、および添加剤の造粒および被
覆において、確実に粒子の粉末密度と平均粒ｒが、本発
明による噴霧乾燥生成物の相当するパラメーターと大差
なく、粒子表面かあまり凹凸なく不ぞろいてもないこと
が重要である。しかし、添加４−る粉末成分は、通例最
終混合物の１０〜４０・１′Ｔ量％を越えない、好まし
くは３０虫咄％を越えないので、添加剤か粉末の性質に
伎は４゛作用は、通例最少限である。

［実施例］ 実施例Ｉ スラリーを調製するために、容積がそれぞれ１。

５ｍ’の３個の連続混合器のカスケードから成る装置を
使用した。容器１および２には、タービン撹拌機（回転
速度４　Ｂ　Ｏ　ｒ．ｐ４．）を設置した。第３の容器
は、連続操作のための均等化容器として用いた。その中
に設置した撹拌機の回転速度は、２８０　ｒ．ｐ．ｍ．
であった。スラリーの分離を防止するために、第３の容
器の最高レヘルを０　５ｍ３に調節した。３段階の混合
器内の平均滞留時間は、５分間以内であった。

第１混合器において、スラリーのバッチ各１２３、２Ｋ
ｇを、３０秒間隔てＩｉｊｉもって撹拌した。７０℃に
加熱した液状成分を最初に導入した。これらは、溶融ノ
ニオン性界面活性剤、ポンプ送流可能な水性アルミノン
リケードフィルターケース、および一連の活性物質水溶
液から成っていた。固体を、第１表に挙げた順［ｒで短
時間に加えた。蒸気の導入により液状スラリーを９部℃
に加熱し、次いて流出管を経由して第２混合器に卜し、
さらに蒸気を導入して均質化した。６黴を第１表に示４
“う 第１表注 １ε０；エチレンオキンド基： セルロースエーテル−カルボキンメチルセルロース→・
トリウム２部とメチルセルロース１部の混合物。

Ｅ　Ｄ　’ｒ　Ｍ　［’−エチレンジアミノテトラメチ
レンホスホ不一ト。

ケイ酸ナトリウムと水酸化ナトリウムの比は、Ｎａ２Ｏ
：　５ｔａｙ　＝　Ｉ　　：　２　に対応していた。ト
リポリホスフェートを前もって水和した（水１％）。

均質化完了後、各スラリーは、無水固体９６．５Ｋｇお
よび水５６．７Ｋｇ（水分含爪４１．０重屯％）を含（
ｊ゛シていた。

送流され、連続的に第３混合器から除かれるスラリ　の
帖瓜は、９５℃てｌ　ｌ　５００ｍＰａｓであった。、
　＃ｒｌＥする軟凝集体を壊すために、ダイナミックノ
ープ（バレストラーズイーブ（１３ａｌｌｃｓＬｒａ−
３ｉｃｂ）（商標））に通した。次いてスラリーを連続
的ホモジナイザーにポンプ送流し、高圧ポンプに通した
後、Ｊ−、５ｉ、７′Ｆを経１１１シて噴霧乾燥塔の噴
霧ノズルに送った。スピンノズルの杉の一成分ノズルの
オリフィス径は３■であった。圧力のオリフィス径に対
する比は、１１．３バール／龍であった。

処理量は噴霧乾燥粉末として＋２ｔ／ｈであった。

天然ガスの燃焼により加熱し、下方から回転を伴って噴
霧乾燥塔に導入した乾燥用気体（処理量６００００ｍ’
／ｈ　）の導入時の温度は、トンネル内での測定で２２
０℃、および排出時の温度は、フィルター内での測定で
９０℃であった。３０〜２００ｇ／ｍ３の粉末濃度では
粉末爆発限界に達しなかった。すなわち、生成物の粉末
爆発率はＯであった。排出フィルターの出口側のスモー
クメーターは、０．０２〜００８単位を示していた。

噴霧乾燥塔から得られた噴霧乾燥生成物は、わずかに粘
着性であり、その温度は７０℃であった。

それを、空気輸送系内で１分間以内に２６℃に冷却した
。生成物は、わずかに粘着性があり、流動性で、表面が
滑らかで横断面が均質な本質的に球形の粒子から成って
いた。粗粒（１，６〜３１１ＩＩｌ）および微粉の含ｍ
はＱ、１１２ｍ％よりも少なかった、題Ｌ７　Ｑ”＞　
Ｂ＞末’に：　＋ｚ　Ｉｔ　７５０　ｇ／　１２　テア
’）、＋３０’Ｃ（乾燥温度）で除去し得ろ水分含量は
１３　１重量％てあ−た。篩分は試験により、以下のよ
うな粒子径分市か求められた。

流動性を測定するために、粉末１ｅを出口を閉した以下
の・を法の漏斗に入れた。

上部開口１α径　　　　　　　　　　　１５０ｍｍＦ部
開口直径　　　　　　　　　　　　　ｌｏａ＋１円錐部
分の高さ　　　　　　　　　　２３０ｍｍ下部円筒形部
分の長さ　　　　　　　　２０ｍｍ水平面に対する円錐
部分の傾斜角度　　７５゜以下のような粒子径スペクト
ルの乾燥海砂を対照として用いた。

出口を開けた後の乾燥砂の流出時間を１００％とした。

以Ｆのような比較値（５回の試験結果の平均値）が得ら
れた。

最後に、試験生成物８７．０重量％を、香油０．２重量
部を噴霧した粉末状過ホウ酸ナトリウムテトラハイドレ
−１−１０ｆｆｉｍ部、酵素液から精製して製造した酵
素顆粒０．５ｆｆｉｍ部、および テトラアセチルエチレンノアミン顆粒２３重量部と混合
した（添加成分の粒子径は０．１〜Ｉａ＋ｍで６−た）
。このようにすると粉末密度が７６０ｇ／Ｉに増加する
。流動性の変化ははとんと無く、許容範囲内である。

ごの混合物は、３０〜１００℃の温度で使用するのに適
当な高品質洗剤であることがわかった。

この試験生成物は、全自動洗面機の粉末入れからの流動
性において、粉末密度の小さい噴霧乾燥粉末と差かなか
った。まあろい、試験生成物が洗面機の粉末入れに残る
ことがなかった。対照的に、比較生成物ｄ）の溶解度は
小さく、粉末入れにら布にし残渣が生じた。

ｇ廊烈素 ３個の連続混合器のカスケードから成る実施例１に記載
の装置を、スラリーの連続的ｆｆＪ袈に使用した。連続
計…装置を備えたさらに別の供給バイブから、池の液状
成分、より特別には液状または溶融ノニオン性界面活性
剤を、ダイナミックふるいとポモノナイザーの間のバイ
ブ系（品用ポンプに導く）に供給ケることができた。

使用したノニオン性界面活性剤成分（ａ）は、ノニルフ
ェノール＋６ＥＯ：ノニルフェノール＋１０ＥＯ＝Ｉ　
　：　　２　　（重量比）の、＄ｉ合物であった。

この混合物のうち、３３％を最終の混合器に導入し、６
７％を、高圧ポンプに導くバイブ系に導入した。ノニオ
ン性界面活性剤の虫を１２．３Ｋｇとし、硫酸ナトリウ
ム水溶液を加えて全ｍ１２３２Ｋｇとしたく水分含ｍ５
０ｉ１Ｔ’？ｔ％）ごと以外は、組成は第１表と同様て
あ−た。スラリー全体としての平均滞留時間は５分間以
下て、ノニオン性界面活性剤の平均滞留時間は１分間以
下であった。

第３の混合器から出たスラリーの粘度は、１０１０８Ｏ
０’ａｓであった。

＋３０’Ｃで除去できろ水分含！？ｌｈ月３５ｍｍ％に
なるまで実施例１に記載の条件下で噴霧乾燥を行なった
。噴霧乾燥生成物の粉末密度は６３０ｇ／ａてあった。

微結晶化ゼオライトＮａΔ２　、５　！ＴＴ屯％と共に
粉砕後、粉末密度は６８０ｇ／Ｑに増加した。生成物の
９Ｇ、５ｆｆｉｍ％の粒子径は、０２〜０．８ｍｍであ
った。粗粒（１，６ｍｍ以」二）と微ｔ５ＢＯ、Ｉ　ｍ
ｍ以ト）ノｎ１ｉｌハＯ，，５市＋ｉ１％以Ｆ−〔あっ
た。

乾燥砂に対４゛ろ流動塵は８７％であった。

特許出願人　ヘアケル・コマノデイットゲゼルノヤフト
・アウフ・アクチェノ

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １、（ａ）アルコキシ化ノニオン性界面活性剤、（ｂ）
   無機担体、（ｃ）他の有機洗浄助剤および（ｄ）吸着に
   よる結合水と水和水を含んで成り、粉末密度が少なくと
   も６００ｇ／ｌ、粒子径が０．１〜２ｍｍの流動性顆粒
   状洗剤成分の製法であって、成分（ａ）１０〜２８重量
   ％、成分（ｂ）４０〜８０重量％、成分（ｃ）０．５〜
   １０重量％、成分（ｄ）１０〜２０重量％、およびアニ
   オン性界面活性剤０．５重量％以下を含んで成る洗剤成
   分を製造するために、粘度５，０００〜２０，０００ｍ
   Ｐａｓおよび温度８５〜１０５℃の成分の水性スラリー
   を、連続的に均質化し、２０〜４５バール圧力下でノズ
   ルを通して乾燥塔に噴霧することから成り、そのノズル
   のオリフィス径が２．５〜５ｍｍであり、ノズル入口に
   おける圧力のノズルオリフィス径に対する比が４〜１８
   バール／ｍｍであることを特徴とする製法。 ２、洗剤成分が、成分（ａ）を１２〜２５重量％、より
   特別には１５〜２３重量％、成分（ｂ）を４５〜７０重
   量％、アニオン性界面活性剤０％、吸着による結合した
   水と水和水を１２〜１８重量％含んで成る第１項記載の
   製法。 ３、洗剤成分が、無機担体４５〜７０重量％を含んで成
   り、その内０〜６０重量％、好ましくは１０〜５０重量
   ％はトリポリリン酸ナトリウム、５〜２０重量％、好ま
   しくは６〜１５重量％は組成比Ｎａ＿２Ｏ：ＳｉＯ＿２
   ＝１：１．５〜１：３．５、好ましくは１：２〜１：２
   ．５のケイ酸ナトリウム、および０〜４０重量％、好ま
   しくは３〜３０重量％はゼオライトＡ型の水性アルミノ
   ケイ酸ナトリウムである第１項または第２項記載の製法
   。 ４、水性スラリーを、９０〜１０２℃の温度で、５００
   〜１５，０００ｍＰａｓの粘度に調節する第１〜３項の
   いずれかに記載の製法。 ５、水性スラリーの水分含量を、５０〜３５重量％、好
   ましくは１５〜３８重量％に調節する第１〜１項のいず
   れかに記載の製法。 ６、２個またはそれ以上の連続した混合器のカスケード
   内で水性スラリーの調製および均質化を行ない、スラリ
   ーの平均滞留時間は１０分間を越えず、より特別には５
   分間を越えない第１〜５項のいずれかに記載の製法。 ７、水性スラリーを、３０〜４０バール加圧下で、オリ
   フィス直径３．０〜４．０ｍｍのノズルを通して噴霧し
   、圧力のノズルオレフィス直径に対する比を７．５〜１
   ３．５バール／ｍｍとする第１〜６項のいずれかに記載
   の製法。 ８、乾燥用気体を、１８０〜２４０℃の温度で噴霧塔に
   入れ、向流させて材料を噴霧乾燥させる第１〜７項のい
   ずれかに記載の製法。 ９、噴霧乾燥した材料を、２分間で３５℃以下の温度ま
   で冷却する第１〜８項のいずれかに記載の製法。 １０、噴霧乾燥した材料を、微粉化塗布および流動化剤
   と共に粉砕する第１〜９項のいずれかに記載の製法。