JPS6186475A - 多孔質焼結体の製造方法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 （発明の技術分野） ＄弛明はりチウムアルミネートの多孔質焼結体の持潰方
１去：τ関するものである。

（発明の技術的背景とその問題点） 従来のセラミックス多孔質体としては、各々気孔の性状
は異なるが、素焼きの陶器や発泡性ガラスのセラミック
スやセラミックスフオームがある。

しかし、これらを例えば燃料電池用電解質タイルに使用
する多孔質板として用いるには、セラミックスに要求さ
れる硬さや緻密さに欠けている。また、気孔部へ各種の
無機物質や電解質を充填して使用する場合に、充填量が
少なく、イオン通過性、電子伝導性が不足するものがか
なりある。また、イオン通過性や電子伝導性が満足して
も、気孔に充填した各種の無機物質や電解質が気孔部か
ら流失してしまう欠点、あるいはセラミックスの骨格だ
けでは、十分な強度がでないという欠点を持つものが多
かった。

セラミックスのシートを作る場合に、抄紙方法を用いな
いで作る方法は、射出成形法、押出成形法、静水圧プＶ
ス去等がある。しかし、これらの方法では、５０ｃｒｆ
Ｌ平方以上の大ＵｆＪ遺のセラミックスシートを作ると
、表面が割れたり、歪曲して均一なものとならない。

また、ｆｔｔ来、多孔質焼結体の作り方で、＋９結性吻
質の６体として、α−アルミナな、繊維質として木１オ
パルブを５１〜７０　工＠量％添加し、湿式混法し、凝
集させた後、抄造して得たシート状物を焼成することに
より、薄くて緻密な多孔質体を得ろ方法がある。しかし
、この方法では、高い気孔率？得るｔこめに、木材パル
プの含有量が多（なり、しかも、α−アルミナを匣用し
ているため、焼結物ａを得るのに、１５００〜４６００
ｃの高温で焼成する必皮があった。

史（て、α−アルミナと水酸化リチウム、炭酸リチウム
、硫酸リチウム等のリチウム塩ｒＡＱ６００〜ＴＯＣＩ
ＯＣに加熱して反応させ、γ−リチウムアルミ矛−１・
を製造し、これに木材パルプや位ｌ脂を添加し抄造して
、１０００〜１３００Ｃ，ｌｆｉ度に昇温し、焼成する
ことによって多孔質１」″ム結体を作る方法があった。

この場合には、γ−リチウムアルミネートを製造する時
と多化霞児結体？作る時の２回焼成り行なわなければな
らず、かなりの熱エネルギーが必要となるという欠点が
あった。

（発明の目的） 本発明では、前記のような欠点を除去し、あるいは、こ
れらの欠点を補なうのに十分な、緻密で強度があり、気
孔率が高く、細孔が迷路のようになっているセラミック
スの多孔質焼結体を製造する方法を提供するものである
。

（発明の概要） すなわち、本発明はアルミナ１モルに対して、水酸化リ
チウムまたはリチウム塩からなるリチウム化合物０．７
５〜２．０モル、および前記リチウム化合物を除く水酸
化アルカリまたはアルカリ塩からなるアルカリ無機化合
物０．５〜２．０モルとアルミナな除く無機酸化物を０
．２５〜１．０モルを、この配合比の粉体で、繊維質と
ともに水中で攪拌混合して水性スラリーとなし、該スラ
リーのｐＨ値を６〜１０に調・整し、凝集剤を添加して
粉体を繊維質に吸着凝集させて抄造することにより、焼
成前の乾楳全爪量に対して繊維質分が３〜１５重量％に
なるように１〜たシート状もしくは板状の抄造成形物を
得、乾燥後、核酸形物中の有機線維質を焼失気化させ、
しかるのち通潜の焼成により粉体を焼結させて焼結“吻
を得、核・焼結物を水中に入れて、アルミン酸アルカリ
と無機酸化物のアルカリ塩を溶出させろこと；てより、
気孔率が４０〜８０％とすることを特徴とするりチウム
アルミネートの多孔質焼結体の製造方法である。

（発明の詳述） 多孔質焼結体としては、アルミナが緻密質で、耐熱１生
が高くａ気絶碌性等にｊれている。しかしながら、・燃
料電池用１解質タイルとして使用する場合は、尭桔した
アルミナの気孔部分に炭酸リチウムと炭酸カリウムの電
解質を充填して使用するが、その際に、電解質の炭酸塩
の中では特に、炭Ｊ　１１壬ウムがアルミナと反応し、
リチウムアルミネートに変ってしまう。本発明において
は、そのリチウムアルミネートの中で、一番安定な構造
であるｒ−リチウムアルミネートを、水酸化リチウム、
水酸化アルカリ、リチウム塩、アルカリ塩の混合物とア
ルミナを反応焼結させ、また、無機酸化物とアルカリを
反応させ、スピノーダル分相を作ル。その＆、ｒ−リチ
ウムアルミネートの部分を残して、アルミン酸アルカリ
および無機酸化物とアルカリの反応物な溶出して、微細
な孔を持つ多孔性焼結体を製造する方法である。

以下さらに詳細に説明すれば、アルミン酸リチウムの多
孔質焼結体の製造方法では、水酸化リチウム、水酸化ア
ルカリ、リチウム塩、アルカリ塩とアルミナな反応させ
て、アルミン酸アルカリの焼結体を作る。

また、無機酸化物の酸化ホウ素、酸化珪素とアルカリ塩
を反応させ、ホウ酸アルカリ、珪酸アルカリをスピノー
ダル分相で、微細な結晶を作る。

ここで用いるリチウム塩は、塩化リチウム（ＬｉＣ４）
、炭酸リチウム（Ｌｉ２ＣＯｓ）　、硝酸リチウム（Ｌ
ｔ　Ｎｏ　ｓ）、硫酸リチウム（Ｌ＋　２８Ｏ４）から
選択される一種または二種以上であり、水酸化リチウム
（ＬｉＯＨ）　　とともに用いられたり、あるいは、そ
れぞれの単独で用いられる。要は、リチウムの供給源と
してリチウム塩または水酸化リチウムが、アルミナ１モ
ルに対して、０７５〜２．０モル用いられるのである。

一方、上記のリチウム？除くアルカリ分として、水酸化
アルカリまたはアルカリ塩が用いられる。ここで言う、
水酸化アルカリは水酸化カリウム（ＫＯＩ−Ｉ）、水酸
化ナトリウ（ＮａＯＩ−Ｉ）、水酸化マグネシウム（Ｍ
ｇ（ＯＨ）２）、水酸化カルシウム（Ｃａ　（０）Ｉ　
）２）から選択される少なくとも一種であり、アルカリ
塩としては、カリウム塩、ナトリウム塩、マグネシウム
塩、カル／ラム塩から選択される少な（とも一種を用い
る。これらの水酸化アルカリまたはアルカリ塩は、アル
ミナ１モルに対して０２５〜１．０モル配合され、残り
の水酸化アルカリまたはアルカリ塩は、アルミン酸アル
カリおよび無機酸化吻との反応物を作るのに使用される
。

これらの反応焼結物は、・焼結後の水洗によって溶出さ
れ、多孔質体の空孔な形成する役目を担うものである。

これらのｓａ＆化合゛吻と好ましくは平均粒径１ミクロ
ン以下の微細なアルミナを粉本の状態で繊維質とともに
水中で攪拌混合して水性スラリーとなす。繊維質は、木
材パルプ、合成樹脂繊維質などの有機質繊維のほか、ア
スベスト、セラミックファイバーのような無機質繊維も
用いることができる。但し、有機質繊維は、焼成中に焼
失気化するものであるから、多孔質体の空孔率を高める
のに寄与し、を用である。また無機質繊維を採用すれば
、抄造の段階で有機質繊維とともに粉体のキャリヤーと
なるばかりでなく、焼成後の焼結物中に残存して補強の
役目を果すという利点がある。

水性スラリーは抄造法により粉体な多量に含むシートも
しくは板状の抄造成形物を得るためのものである。この
水性スラリーは前出の繊維質と粉本からなる固形分に対
して重量で４〜２０倍程度の水な用いて作成される。

このスラリー液のｐＨについては、−投には、；凝集、
抄紙を行うのに、液のｐＨが６〜１１程度が適している
。しかし、本発明においては、無機焼結体の原料として
、強アルカリから中性のものを使用する。そのために：
凝集な行うのにｐＨ調腹が酸性１則ヘイ扁ること、特に
ｐＨ３〜４にすることは得策でない。凝集剤と界面活性
剤を倹討し、　　ｒ＋Ｈ範囲を６〜１０で凝集させるよ
うにした。ｐｉ−１が１０より犬ぎくなると、スラリー
液の粘性が上り、凝集しにくくなるとともに、１慮過速
度が遅くなる欠点がある。

凝集剤としては、ポリアクリルアミド系の高分子凝集剤
な用いるのが良く、これに併用して両性界面活性剤を採
用すれば、繊維質への粉体の捕獲率ケ高めることができ
る。抄造することにより。

乾燥全重量に対して繊維′實分が３〜１５重量％になる
焼成用のシート状もしくは板状の成形物な得るよう圧す
る。

焼成の際、抄造成形物中の有機繊維質は、５００〜６０
０Ｃ付近で焼失気化するものであり、しかる後、焼成温
度１０００〜１２００Ｃで焼成する。

この際、アルミナとアルカリ塩類は次のように反応する
。

２ＬｉＯＩ−Ｉ＋八へ２０！ｌ　　−一−−−−−−→
２　Ｌ　１Ａａ２＋Ｈ２Ｏ２Ｌｉ　Ｃｔ　十へｔ２０．
＋１／２０２　→２　ＬｉＩＬＩＯ２＋Ｃ６２２Ｌｒ　
Ｎ０５　＋　ｘｔ２ｏ、−一→２Ｌｉ〜０□＋２ＮＯ２
＋１／２０２ＬＩＣＯ５ト八ｔ２０．　　　　　　　　
　２ＬＩＡ、べ）２＋ＣＯ２ＬｉＳＯ４トＮｔ、、Ｏ，
−一一−−−→２ＬｉＡ４Ｄ２＋ＳＯ２＋１／２０□２
ＮａＯＨ＋Ａｔ２０３　　　　　　　　　２ＮａＡｔＯ
，、＋Ｈ２Ｏ２ＮａＣＬ＋Ｍ２Ｏ３＋１／２０２→２Ｎ
ａＭＯ２＋Ｃ１２２ＮａｉＮＯ，＋Ａｔ２０．−→２Ｎ
ａｌ〜ｔＯ２＋２ＮＯ２＋１／２０２Ｎａ２ＣＯ３＋Ａ
Ａ２０５２ＮａＡ４０２　＋　ＣＯ２Ｎａ　２　ＳＯ４
＋Ａｔ２０５　　　　２ＮａＮｚ０２＋　Ｓ　０２＋　
１　／２０２２ＫＯＨ＋　Ｍ２Ｏ３２臥ＬＯ□＋Ｈ２Ｏ
２ＫＣＡ＋ｌ〜ｔ２０３＋１／２０２→２ＫＮｔＯ２＋
Ｃ４２２ＫＮＯ３＋Ｎｔ２０Ｓ−−−→２ＫＮｔ０２＋
２Ｎｏ２＋１／２０２に２ＣＯ３＋Ｎｔ２０３２ＫＮｔ
Ｏ２＋ＣＯ２に２Ｓ０４＋ＮＬ２０，２ＫＡｔｏ２＋Ｓ
Ｏ２＋１／２０２Ｍｇ（ＯＨ）２＋Ａｔ２０．　　　　
　　　　　！Ｖ１ｇ八ｔ２へ４＋Ｈ２ＯＭｇＣ４２−１
４／、Ｏ，刊／２．０２、→狗Ｎｔ２０４＋Ｃ２２Ｍｇ
（ＮＯ，）２＋Ａ、ｚ２０５−一→兎Ｎｔ２０４＋２Ｎ
０２＋１／２０２ＭｇＣＯ５＋ＡＬ２０３ＮｆｇＡｔ、
、０４＋ＣＯ２ＭｇＳＯ４＋Ｎｔ２０３−一一一一峠Ｎ
社Ａｔ２０４＋ＳＯ２刊／２０２Ｃａ（ＯＨ）２＋Ｎｔ
２０５ＣａＮＬ２０４＋Ｈ２ＯＣａＣ１−２十八Ｌ２０
５＋１／２０２　→ＣａＡｔ２０４＋Ｃ６２Ｃａ（ＮＯ
５）２＋Ｎｔ２０５ＣａＡｔ２０４＋２ＮＯ２＋１／２
０２ＣａＣＯ３＋Ｎｔ２０５ＣａＮｔ２０４＋Ｃｏ２Ｃ
ａＳＯ４←Ｍ−２０，−−一→ＣａＡｚ２０４＋ＳＯ，
，＋　１７２０２また。酸化ホウ素（Ｂ、、Ｏ，）、酸
化珪素（Ｓｉｎ２）とアルカリ塩との反応は、前記の式
と類似になる。

この結果、焼結体はアルミン酸リチウム（ＬＩＡＬ）２
）とアルミン酸アルカリ（ＮａＡ１０２、ＫＡｊＯ，、
、ＭｇＡｔ２０４、Ｃａｔ’ｔ’２０４）とホウ酸アル
カリ（ＬｉＢ０２、ＮａＢＯ２、ＭｇＢ２０４゜ＣａＢ
２０４　）　ｔたは珪酸アルカリ（Ｌｒ　２　Ｓ　ｉｏ
　ｓ、Ｎａ　２Ｓ　ｒＯｓ、［（２Ｓ　＋　０３、ＮＩ
ｇＳ　ｉ　Ｏｓ、ＣａＳ　ｒＯｓ　）の混合物となる。

この混合゛物の中から、アルミン酸リチウムだけを残す
ために、ｐｌ−Ｉ値を６〜１０に設定した望ましくは５
０Ｃ以上の温水に焼結物針入れる。アルミン酸リチウム
は、アルカリ水溶液に不后であるので残存し、一方、ア
ルミン酸アルカリ（アルミン酸リチウムを除く）は、溶
解するので溶出し終るまで浸出させる。

アルミン酸アルカリが浸出したら水洗、乾燥してアルミ
ン酸リチウムの多孔質焼結体ができる。

水酸化リチウム、水酸化アルカリ、リチウム塩類、アル
カリ塩類とアルミナのモル比は、アルミン酸アルカリ溶
出時に、気孔率が４０〜８０％になるように調ギしてい
る。すなわち、「１Ｍ述した粉体のモル比の比率で、設
定範囲よりアルカリ塩、水酸化アルカリの量？増やすと
、アルミン酸アルカリの量が増えて、容量後に気孔率が
増えることになる。そのため、アルミン酸リチウムの骨
格強度が低下して１割れ易くなる。まｔこ、設定範囲よ
りアルカリ塩、水酸化アルカリの量を減らすと、多孔質
板として必要な気孔率が不足することになる。

説明がｉ′ｌＩ後したが、抄造用の水性スラリー液の調
整では１強アルカリ−弱アルカリ性のｐＨ’￥　６〜１
０に調演するのに、塩酸５硫酸、硝酸等が使用される。

しかし、これらの酸を使用すると、溶解度の高いＬｉ　
塩、アルカリ塩がより多く生成されて液の粘性をあげて
しまい、凝集、抄紙の効率が悪くなる。故に本発明では
、スラリー液のｒ＋Ｉ−Ｉ調整に、蓚酸、クエン酸、プ
ロピオン酸、酪酸、リンゴ酸、マロン酸を使用するのが
好ましい。この効果は、Ｌｉ　塩、アルカリ塩が、これ
らの有機酸と反応し、不溶性の結晶となり、液中から結
晶析出するｔこめ、液の粘度が上らず、繊維、無機吻焼
結原料ととも′Ｌ疑渠するので、アルカリ塩の液へのロ
スも少なく、また、抄紙性も良いという効果がある。

まｔこ抄造？行った後に残る白水、すなわち抄紙時に脱
水してンートな作った際の白水は循環させるのが実際的
である。通１信、この白水は排水処理して放流されるが
、本発明では、白水の中に、Ｌｌ塩、アルカリ塩、凝集
剤等の水溶解物′ａががなり含有され℃おり、このまま
排水処理へ回すには、排水処理費も大変であるし、原材
料も無、駄になり不経済である。

焼成温度は、通常、Ｌ１塩、アルカリ塩がアルミナと反
応して、アルミン・酸アルカリ、アルミンｆｆｌ　ＩＪ
チウム、ホウ酸アルカリ、珪酸アルカリに必要な［温度
ということである。そして、必要なアルミン＝Ｇ　’Ｊ
チウムの焼成条件は１１００〜１３００ｃで１時間程度
である。ところが、本発明では、アルミナ、リチウム塩
、アルカリ塩、アルミン酸リチウム、アルミン酸アルカ
リが混合するので、共晶幼穂で（金融温度が下るので、
必然的に焼結偏度も下るという効果があるので、焼結α
度は１０００〜１２００Ｃで１時間でよくなっている。

焼結物からアルミン酸リチウムを残し、アルミン酸アル
カリ、ホウ酸アルカリ、珪酸アルカリを溶出する際に、
アルミン酸リチウムは水に不溶であり、酸性水啓液では
徐々に酸と反応して分解される。アルミン酸アルカリ、
ホウ酸アルカリ、珪酸アルカリは、中性、酸性、弱アル
カリ性の水溶液に溶解して行く。

アルミン酸リチウムの多孔質体を製造するのに、焼結物
からアルミン酸アルカリとホウ酸アルカリまたは珪酸ア
ルカリを溶出しなければならない。

本発明では、アルミン酸リチウムの多孔質体の骨格な残
し、４０〜８０％の気孔率を得るのに、■６〜１０まで
の水溶液でアルミン酸アルカリ？浸出して行く。その結
果、微細な空孔径な持ち、気孔率が４０〜８０％の任意
に調整された多孔質アルミン酸リチウムの焼結体となる
。

以上のように、リチウム塩およびアルカリ塩とアルミナ
と繊維質で凝集、抄造、焼成、水洗、乾燥すること：・
こよって、気孔率が４０〜８０％と犬とく、細孔が迷路
のよつ（（なった緻譜質で強度の大ざな・然科准池用市
解質タイルが製造可能となる。

以下に本発明の具体的な実施例な述べる。なお、組成は
全て１１比である。

〈実施例１〉 （Ａ＋　　試料のＡ整 ｒ水酸化リチウム　１水塩　　　　　５ｏ部１（関東化
学・閑製・拭清特級） ｌ水酸化ナトリウム　　　　　　　　　６４部：（関東
化学（剛製、試薬特級） （水　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　、。。部ｔＢ）　　凝集剤と界面后性削 先ず、５００ｍ１，１％度のボールミルに水酸化リチウ
ム５０部、水酸化ナトリウム６４部、α−アルミナ１０
２部および酸化ホウ素２１部を入れ、４８時間粉砕を行
う。その結果、水酸化リチウム、水酸化す）　ＩＪウム
、酸化ホウ素およびα−アルミナの粒径はＯ，Ｓμ以下
になる。

次に、２．ｅ程度の容器に水１００部と白水１０００部
と木材パルプ１０部を入れ、２０分はど攪拌して、パル
プな水溶液に十分分散叩解させ、そこへ。

あらかじめ粉砕しておいｔこ水酸化リチウム、水酸化ナ
トリウム、酸化ホウ素とα−アルミナの混合物なかＵえ
て、１分はど攪拌し、水性スラリーを作る。

この水性スラリーは水酸化リチウム、水酸化ナトリウム
の一部が水に容解して強アルカリ性となる。そこで、あ
らかじめ作っておいｔこ、ＩＮ（１規定）のクエン酸水
Ｍ　ｒ’ｆｆｌ　＆滴下して、スラリーを攪拌しながら
、ｐＨ試験紙でｐＩ−Ｉが８〜９になるまで滴下する。

次に、これもあらかじめ作っておいた両性界面活性剤（
リポミンＬＡ２０％水溶液）を５部、ポリアクリルアミ
ド系高分子凝集剤（アニオン系：サンフｏ　ツクＡＨ−
２００Ｐの０．１％水溶ｌ夜）を６０部とポリアクリル
アミド系高分子凝集剤（力手オン系二サンフロックＣ−
００９Ｐの０．１％水溶液）を６０部添加し、３０秒は
ど攪拌して凝集させる。

゛以上のようにしてｆ疑果しだ試料は、抄造機で抄紙し
、６００Ｗ角で１．５〜２．２　ｔｔｒｍ厚のシート状
にする。これな乾燥機で１２０Ｃセ１〜２時間乾燥した
後に電気炉へ入れる。電気炉は酸化雰囲気が必要ならば
空気を流しながら、室温からＳＯＣ／時の昇１品速度で
加熱し、木材パルプが焼失気化される温度の６００Ｃで
２時間保持する。その後、水酸化リチウム、水酸化ナト
リウムとα−アルミナ、酸化ホウ素が反応し、アルミン
酸リチウム、アルミン酸ソーダ、ホウ酸ノーダが焼結す
る１、１００Ｃまで２００Ｃ／時で昇温し、電気炉内温
度が１．１００Ｃ’になったら、この温度で１時間保持
して。

アルミン酸ソーダ、アルミン酸リチウムとホウ酸ソーダ
の混合焼結をさせる。この際、ホウ酸ンーダがスピノー
ダル分相を作り、非常に微細な結晶を作る。焼結後、炉
内放冷し、室温まで冷却させて、冷却した焼結物を、水
な入れた６００關長×５００１巾Ｘ４　ｏ＋ｔｏａ高程
度のバットの中へ入れる。

水中へ入れて、少量の水な流しながら水洗を行う。

この際、アルミン酸リチウム以外のアルミン酸ソーダ、
ホウ酸ノーダや焼結物生成に関与しない過剰の炭酸す）
　ＩＪウムが水の中へ溶解してアルカリ性を呈する。水
洗の水がアルカリ性な呈するようになるとアルミン酸ソ
ーダ、ホウ酸ソーダ、アルカリ塩類の溶解、浸出が悪く
なるので、必要ならば、希釈した酸性水溶ｔｌ　（ｐＨ
２〜５）？添加し、水洗水のｐＩ＋を６〜８に保つ。ｐ
Ｈ試験紙でｐｉ＋が７になるまで水洗を行い、ｐＨが７
になったら、バットから取出し、１２０Ｃにした乾燥機
で２時間はど乾燥させて水分な除去するとアルミン酸リ
チウム（ｒ−リチウムアルミネート）の多孔質板が製造
される。

〈実施例２〉 （Ａｌ　　試料の調整 （Ｂｌ　　凝集剤と界面活性剤 以上のような組成１８）ｋ用いて、以下は実施例１と同
様にしてγ−リチウムアルミネートの多孔質焼結物が得
られた。

〈実施例ろ〉 （〜　試料の調整 し関東化学（）１補、試薬特級） １アスベスト］ｌＺ’＃　　　　　　　　　　　２０部
（Ｉ３）　　梃果剤と界面活性剤 両訃痒面活住剤　２０％水容液　　　５部（ライオン（
掬裂、商品名「リボミンＬへ」　）Ｉ　ポリアクリルア
ミド系高分子凝集剤（アニオン系）Ｃ］、　１％水溶液
　　６０部 １　　　　　　　　０．１％水溶液　６０部以上のよう
な組成（Ａ）　（Ｂｉを用いて、以下は実施例１と同様
にしてｒ−リチウムアルミ浄−トの多孔質体が得られた
。

（発明の効果） このようにして得られたセラミックス多孔質体は燃に−
Ｊｒ電池で用いられる電解質タイルとしての性能に優れ
、耐久性にもすぐｆｔ　ｃいるものである。

また、細孔の径が、スピノーダル分相の反応を利用して
、微細な結晶を作り、これを水で溶出するため、非常に
微細な気孔ができ、細孔径が１μ以下特に０．５μ以下
と細かく、均一に分布されているので、燃料排ガスの浄
化用触媒担体や分子篩への応用が十分に可能である。

本発明によれば、薄型で、敬、ソ質で強度があり、気孔
率が高（、細孔が迷路のように連続的になったセラミッ
クス多孔質体が製造される。

本発明では、従来の薄型で５気孔のない徴府質の金属酸
化物を作る方法と発泡性多孔質体な作る方１去の両方法
の長所な取入れており、気孔率の調雀も繊維の添加ｌと
アルミン酸ノーグの生成量の：ｂ！Ｉ　例によって自由
知変えられる。しかも、セラミックスフオーム製造にお
ける問題のポリウレタンによる発１泡を施した後の複雑
な処理工程が１本発明では除去されるので、製造工程が
簡略化される。

その上、従来使用できなかった熱による膨張。

収ダδ？繰返す場所や応力のかかる場所および特に、燃
料電池用電、弄質タイルのように、熱応力、電気的応力
１機械的応力が繰返しかがる場所への使用が十分可能に
なる。

さらに言えば、焼成用のシート状物を成形するのに、抄
造技術な用いるので、均一な厚さのシート状物ケ連続−
製造することが可能であり、その厚さも様々な範ｌ用で
実施可能である。

Claims (10)

【特許請求の範囲】
1. （１）アルミナ１モルに対して水酸化リチウムもしくは
   リチウム塩からなるリチウム化合物０．７５〜２．０モ
   ルと、前記リチウム化合物を除く水酸化アルカリもしく
   はアルカリ塩からなるアルカリ無機化合物０．５〜２．
   ０モル、および酸化ホウ素、酸化珪素から選択される少
   なくとも一種の無機酸化物を０．２５〜１．０モルを、
   この配合比の粉体で、繊維質とともに水中で撹拌混合し
   て水性スラリーとなし、該スラリーのｐＨ値を６〜１０
   に調整し、凝集剤を添加して粉体を繊維質に吸着凝集さ
   せて抄造することにより、焼成前の乾燥全重量に対して
   繊維質分が３〜１５重量％になるようにしたシート状も
   しくは板状の抄造成形物を得、乾燥後、該成形物中の有
   機繊維質を焼失気化させ、しかるのち通常の焼成により
   粉体を焼結させて焼結物を得、該焼結物を水中に入れて
   、アルミン酸アルカリと無機酸化物のアルカリ塩を溶出
   させることにより、気孔率が４０〜８０％とすることを
   特徴とするリチウムアルミネートの多孔質焼結体の製造
   方法。
2. （２）繊維質が、木材パルプ、合成樹脂繊維質、アスベ
   スト、セラミックファイバーから選択される少なくとも
   一種である特許請求の範囲第１項記載の多孔質焼結体の
   製造方法。
3. （３）リチウム塩が、塩化リチウム、炭酸リチウム、硝
   酸リチウム、硫酸リチウムから選択される少なくとも一
   種である特許請求の範囲第１項記載の多孔質焼結体の製
   造方法。
4. （４）水酸化アルカリが、ＫＯＨ、ＮａＯＨ、Ｍｇ（Ｏ
   Ｈ）＿２、Ｃａ（ＯＨ）＿２から選択される少なくとも
   一種である特許請求の範囲第１項記載の多孔質焼結体の
   製造方法。
5. （５）アルカリ塩が、カリウム塩、ナトリウム塩、マグ
   ネシウム塩、カルシウム塩から選択される少なくとも一
   種である特許請求の第１項記載の多孔質焼結体の製造方
   法。
6. （６）アルミナが、平均粒径１ミクロン以下のものであ
   る特許請求の範囲第１項記載の多孔質焼結体の製造方法
   。
7. （７）水性スラリーのｐＨ値を６〜１０に調整する手段
   として蓚酸、クエン酸、プロピオン酸、酪酸、リンゴ酸
   、マロン酸から選択される少くとも一種である特許請求
   の第１項記載の多孔質焼結体の製造方法。
8. （８）焼成温度が１０００〜１２００℃である特許請求
   の範囲第１項記載の多孔質焼結体の製造方法。
9. （９）焼結物からアルミン酸アルカリを溶出する水が、
   ｐＨ値６〜１０である特許請求の範囲第１項記載の多孔
   質焼結体の製造方法。
10. （１０）焼結物からアルミン酸アルカリを溶出する水が
    、５０℃以上の温水である特許請求の範囲第１項または
    第９項記載の多孔質焼結体の製造方法。