JPS618730A - 磁気記録媒体 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 し１皮４水！ この発明は磁気記録媒体に関し、特に目づまり、ドロッ
プアウトの少ない、走行安定性及び耐久性等のすぐれた
磁気記録媒体に関するものである。

（ロ）従来波　及びその問題点 現在、磁気記録媒体は、オーディオ、ビデオ、コンピュ
ーター、磁気ディスク等の分野で広範囲に使用されるよ
うになっており、それに伴い、磁気記録媒体に記録する
情報量も年々増加の一途をたどり、そのため磁気記録媒
体に対しては記録密度の向上が益々要求されるようにな
ってきている。

塗布型の磁気記録媒体より薄型化が容易で飽和磁化も大
きい非バインダー型磁気記録媒体、即ち強磁性薄膜から
なる磁気記録媒体は、腐食、衝撃及び摩擦強度に問題が
あり、磁気信号の記録、再生及び消去の過程で磁気ヘッ
ドとの高速相対運動により摩擦もしくは破壊が生ずるこ
とがある。すなわち電気メッキ、無電解メッキ、スパッ
タリング、真空蒸着、イオンブレーティング等の方法に
よる強磁性薄膜を設けた磁気記録媒体はバインダーを含
まないため、磁気ヘッドとの接触摺動時に摩擦のため磁
気記録層が削りとられるか、破壊され易いものであった
。

又、強磁性薄膜からなる磁気記録媒体はその表面が腐食
し易いが、腐食が進行すると、ヘッドタッチ、耐摩耗性
等の実用特性が劣化し、電磁変換特性にも悪影響を及ぼ
す。

そのため磁気金属薄膜表面上に潤滑剤を塗布する方法（
特公昭３９−２５２４６号公報）があるが、そのような
方法では磁気ヘッド等で潤滑剤が拭きとられる等して潤
滑作用が永続的でなく、勿論この方法では防錆効果、耐
久性等の効果は期待すべくもなかった。

又、潤滑作用を継続的に磁気記録層上に供給する手段と
して磁気記録層の反対側の面に液状又は半固体状の潤滑
剤及び有機バインダーを主成分とする潤滑層（バックコ
ート層）を設ける方法（特公昭５７−２９７６９号公報
）も提案され、この方法では磁気記録層の裏面ににじみ
出た潤滑剤がロール状に巻かれた際磁気記録層に移り、
磁気記録層の表面に常に潤滑剤を供給でき、磁気記録層
の耐久性（スリキズやハガレの程度）や動摩擦係数の変
化において、すぐれた効果が奏せられるとするものであ
るが、この方法のように強磁性薄膜にトップコート層を
設けないでバックコート層のみに潤滑剤を含有させたも
のでは磁気薄膜と磁気ヘッドとの摩擦レベルは依然とし
て高く、走行不良をもたらし、又耐腐食、防錆効果にお
いても未だ充分なものとは言えないものであった。

又、塗布型の磁気記録層においても、トップコート層を
設けて磁性層の保護を図っているが、従来のトップコー
ト層は容易にはがれやすいという欠点を有していた。

ハ間　１、を　　するための手 本発明者等はそれらの欠点を改善すべく、鋭意研究の結
果、非磁性基材上に磁気記録層を設けた磁気記録媒体に
おいて、磁気記録層表面上に特定成分のトップコート層
を設けることにより、前記欠点とされていた走行性、耐
久性等の改善されたすぐれた磁気記録媒体が得られるこ
とを見出し先に提案しているが（特願昭５９−１５２５
８号。

特願昭５９−１５２５９号）、本発明者等が更に研究を
進めた結果、上記従来のトップコート層には微粒子顔料
が入っていないのでトップコート自体がヘッドに対して
クリーニング効果を持っていないため上記のはがれやす
い欠点を有する事を見出し、そしてトップコート層にモ
ノマー、オリゴマー、ポリマーのうちの少なくとも１種
と特定粒径の微粒子顔料及び酸化防止剤を含有させると
きに、上記の欠点が改善され、目づまり、レベルダウン
、ドロップアウトの少ない等のすぐれた磁気記録媒体が
得られる事を見出し、本発明に到達したものである。

即ち、本発明は非磁性基材上に磁気記録層を設けた磁気
記録媒体において、磁気記録層の表面上のトップコート
層がモノマー、オリゴマー、ポリマーのうちの少なくと
も１種と微粒子顔料及び酸化防止剤とを含有し、該微粒
子顔料の平均粒径が２００八未満であることを特徴とす
る磁気記録媒体に関するものである。

磁気記録層上にトップコート層が設けられると、塗布型
の磁性層にあっては、摩擦効果が改善でき、粉落ちや耐
久性が向上し、又強磁性薄膜上にトップコート層が設け
られると、防錆性、耐腐食性、耐久性、走行安定性の優
れた磁気記録媒体が得られるが、トップコート層のある
磁気記録媒体は繰返し使用されるうちに、ヘッドにトッ
プコート層の削れ物が付着し、堆積する。そのため、目
づまり、レベルダウン、ドロップアウトが起こりやすく
なる。その傾向は微粒子顔料を含有しないものにおいて
著しい。微粒子顔料を含有する事により、該微粒子顔料
が研磨剤の作用を為し、ヘッド付着物を削り落とし、ヘ
ッドへのクリーニング効果が出るため、目づまり、レベ
ルダウンがなくなり。

せロップアウトが低減できるのである。さらにそれに酸
化防止剤及びモノマー、オリゴマー、ポリマーのうちの
少なくとも１種を含有させると、酸化防止剤がトップコ
ート層の磁性層に対する吸着性を向上させるため、トッ
プコートのはがれ及び削れが少なくなり、又モノマー、
オリゴマー、ポリマーのうちの少なくとも１種により、
酸化防止剤による磁性層に対する接着力が均一なものと
なり、それにより電磁変換特性、エンベロープが良好と
なり、微少な不均一なむらがなくなり、削れも一層少な
くなる。

そして、温、湿度、特に高温、多湿下で走行性が安定と
なり、ヘッド付着、トップコート削れが少なくなり、摩
擦の変化も安定するのである。

微粒子顔料としては、ＺｒＯ２、Ｃｒ２０３、Ａ１２０
３　、Ｙ２０３　、ＣｅＯ２，、Ｆｅ３０４　。

Ｆｅ２Ｏ３，ＺｒＳｉＯ４，５ｂ２ｏ、５ｎ０２、Ｔ　
ｉ　０２等があげられる。

これら微粒子顔料の粒径は２００Ａ未満、更に好ましく
は１５０Ａ以下のものである。微粒子顔料の粒径が２０
０Ａ以上になるとスペーシングロスが大となり、出力変
動も大となり、また微粒子顔料のトップコート層中での
不均一性も目立ち出し、画像むら及び歪を生じ、画像へ
の影響がある。

これら微粒子顔料は、例えばＳ　ｉ　０２の場合、■無
水硅酸の超微粒子コロイド溶液（スノーテックス、水系
、メタノールシリカゾル、１産化学）■精製四塩化ケイ
素の燃焼によって製造される超微粒子状無水シリカ（標
準品１００Ａ）（アエロジル、日本アエロジル株式会社
）などが挙げられる。

又、前記■の超微粒子コロイド溶液及び■と同様の気相
法で製造される超微粒子状の酸化アルミニウム、並びに
酸化チタン及び前述微粒子顔料が使用され得る。

本発明のトップコート層に用いる酸化防止剤は金属の酸
化を防止するものであれば、いずれのものでも良いが、
次のような通常の酸化防止剤が用いられる。これらは１
）フェノール系酸化防止剤、２）アミン系酸化防止剤、
３）リン系酸化防止剤。

４）硫黄系酸化防止剤、５）有機酸、アルコール、エス
テル系酸化防止剤、６）キノン系酸化防止剤、７）無機
酸、無機塩系酸化防止剤のように構造的に大別される。

上記各種酸化防止剤の具体例を挙げると、１）フェノー
ル系酸化防止剤としては、２，６−ジー第三ブチル−ｐ
−クレゾール、２，６−ジー第三ブチル−フェノール、
２，４−ジ−メチル−６＝第三ブチル−フェノール、ブ
チルヒドロキシアニソール、２，２′−メチレンビス（
４−メチル−６−第三ブチルフェノール）、４．４’−
ブチリデンビス（３−メチル−６−第三ブチルフェノー
ル）、４．４’−チオビス（３−メチル−６−第三ブチ
ルフェノール）、テトラキス〔メチレン−３（３，５−
ジー第三ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオネ
ートコメタン、１．ｌ。

３−トリス（２−メチル−４−ヒドロキシ−５−第三ブ
チルフェニル）ブタン、ジブチルヒドロキシトルエン、
没食子酸プロピル、グアヤク脂、ノルジヒドログアヤレ
チン酸等がある。放射線硬化型としてば゛モノグリコー
ルサリチレート、２，５−ジ第三ブチルハイドロキノン
、２，４−ジヒドロキシベンゾフェノン、２，４．５−
トリヒドロキシブチロブエノン、ハイドロキノン等のメ
タクリレート、アクリレートタイプが挙げられる。

２）アミン系酸化防止剤としては、フェニル−β−ナフ
チルアミン、〆−ナフチルアミン、Ｎ、Ｎ’−ジー第ニ
ブチルーＰ−フェニレンジアミン、フェノチアジン、Ｎ
、Ｎ’−ジフェニル−ｐ−フェニレンジアミンの他、ア
ルカノールアミン、リン脂質等が挙げられる。アミン系
でもジメチルアミノエチルメタクリレート、アクリレー
ト等の放射線硬化可能のものが放射線硬化型として挙げ
られる。

３）リン系酸化防止剤としては放射線硬化型或いは放射
線硬化型でないものが用いられ、リン酸エステル部分の
Ｒとしてはアルキル基、アルキルフェニル基、その他階
化エチレン、酸化プロピレンを含有し、そのＲとしてＣ
が１〜２６が好ましく、更に好ましいのは１〜２２であ
る。リン酸エステルとしてはモノ、ジ、トリのものが含
まれ、モノあるいはジの成分が多いものであってもよく
、トリタイプのものはカットされていてもよい。またリ
ン酸エステルはＮＨ４タイプのもの及びメタクリレート
タイプ、アクリレートタイプのものち含まれる。具体的
にはトリフェニルホスファイト、トリオクタデシルホス
ファイト、トリデシルホスファイト、トリラウリルトリ
チオホスファイト等の亜リン酸エステルや、ヘキサメチ
ルホスホリックトリアミド、ブチルホスフェート、セチ
ルホスフェート、ブトキシエチルホスフェート、２−エ
チルへキシルホスフェート、β−クロロエチルホスフェ
ート、ブトキシエチルホスフェートジエチルアミン塩、
ジ（２−エチルヘキシル）ホスフェート、エチレングリ
コールアシッドホスフェート、（２−ヒドロキシエチル
）メタクリレート・ホスフェート、ブチルヒドロキシメ
タクリレート・ホスフェート、カプリルヒドロキシメタ
クリレート・ホスフェート、ミリスチルヒドロキシメタ
クリレート・ホスフェート、ステアリルヒドロキシメタ
クリレート・ホスフェート、セチルヒドロキシメタクリ
レート・ホスフェート、ブチルフェニルヒドロキシメタ
クリレート・ホスフェート、アミルフェニルヒドロキシ
メタクリレート・ホスフェート。

ノニルフェニルヒドロキシメタクリレート・ホスフェー
ト、及びこれらのアクリレートタイプ、フェニルホスフ
ェート、その他のアルコール、及びノニルフェニル等の
フェニルホスフェート、バナジウム系酸性リン酸エステ
ル等のリン酸エステルが挙げられる。

４）硫黄系酸化防止剤としては、ジラウリルチオジプロ
ピオネート、ジステアリルチオジプロピオネート、ラウ
リルステアリルチオジプロピオネート、シミリスチルチ
オジプロピオネート、ジステアリルβ、β′−チオジブ
チレート、２−メルカプトベンゾイミダゾール、ジラウ
リルサルファイドの他、４．４’−チオ−ビス（３−メ
チル−６−第三ブチル−フェノール）、２．２’−チオ
−ビス（４−メチル−６−第三ブチルフェノール）等の
メタクリレート、アクリレート等の放射線硬化型が挙げ
られる。またこれらは酸化エチレン、酸化プロピレンを
含有していてもよい。

５）有機酸、アルコール、エステル系酸化防止剤として
はソルビトール、グリセリン、プロピレングリコール、
アジピン酸、クエン酸、アスコルビン酸等が挙げられ、
これらの放射線硬化型であってもよい。

６）キノン系酸化防止剤としてはヒドロキノン、トコフ
ェロール等があり、これらの中で放射線硬化型であって
もよい。

７）無機酸、無機塩系酸化防止剤としてはリン酸がその
代表例として挙げられる。

上記酸化防止剤の中でも、強磁性薄膜への裏型転写を抑
え得るという点から、分子中にアクリル系二重結合を有
する放射線硬化型のもの、例えば゛モノグリコールサリ
チレートメタクリレート（アクリレート）、４−第三ブ
チルカテコールメタクリレート（アクリレート）、ジメ
チルアミノエチルメタクリレート（アクリレート）、エ
チルヒドロキシメタクリレート（アクリレート）ホスフ
ェート、セチルヒドロキシホスフェートメタクリレート
（アクリレ−ドラ、ステアリルメタクリレート（アクリ
レート）ホスフェート、及び上記のもののフェニルタイ
プのもの、２，２′チオ−ビス（４−メチル−６−第三
ブチル−フェノール）メタクリレート（アクリレート）
等が好ましい。リン酸エステルの製法どしては公知の方
法で行なわれるが、特公開５７−４４２２３号公報記載
の方法も挙げられる。放射線硬化型酸化防止剤では強磁
性薄膜へのオンライン硬化ができるため熱硬化時の巻き
しまりによる裏型転写による表面性の劣化がなく、その
ため出力の低下がない。そしてドロップアウトの防止、
ロール状に巻かれたときの内外径の個所による出力差の
減少といった特性上の効果の他、オンライン上での製造
が可能といった処理上の効果をもあげ得るものである。

潤滑剤としては従来この種磁気記録媒体に用いられる潤
滑剤としてシリコンオイル、弗素オイル、脂肪酸、脂肪
酸エステル、パラフィン、流動パラフィン、界面活性剤
等を用いることができるが、脂肪酸および／又は脂肪酸
エステルを用いるのが好ましい。

脂肪酸としてはカプリル酸、カプリン酸、ラウリン酸、
ミリスチン酸、パルミチン酸、ステアリン酸、ベヘン酸
、オレイン酸、エライジン酸、すノール酸、リルン酸、
ステアロール酸等の炭素数１２以上の脂肪酸（ＲＣＯＯ
Ｈ，Ｒは炭素数１１以上のアルキル基）であり、脂肪酸
エステルとしては、炭素数１２〜１６個の一塩基性脂肪
酸と炭素数３〜１２個の一価のアルコールからなる脂肪
酸エステル類、炭素数１７個以上の一塩基性脂肪酸と該
脂肪酸の炭素数と合計して炭素数が２１〜２３個より成
る一価のアルコールとから成る脂肪酸エステル等が使用
される。

シリコーンとしては脂肪酸変性よりなるもの。

一部フッ素変性されているものが使用される。アルコー
ルとしては高級アルコールよりなるもの、フッ素として
は電解置換、テロメリゼーション、オリゴメリゼーショ
ン等によって得られるものが使用される。

潤滑剤の中では放射線硬化型のものも使用して好都合で
ある。これらは強磁性薄膜への裏型転写を抑えるため、
ドロップアウトの防止、ロール状に巻かれたときの内外
径の個所による出力差の減少の他、オンライン上での製
造が可能である等の利点を持つ。

放射線硬化型潤滑剤としては、滑性を示す分子鎖とアク
リル系二重結合とを分子中に有する化合物、例えばアク
リル酸エステル、メタクリル酸エステル、ビニル酢酸エ
ステル、アクリル酸アミド系化合物、ビニルアルコール
エステル、メチルビニルアルコールエステル、アリルア
ルコールエステル、グリセライド等があり、これらの潤
滑剤を構造式で表すと、　　　　　　　ＣＨ３ＣＨ２＝
ＣＨＣ０ＯＲ，ＣＨ２＝Ｃ−Ｃ００ＲＣＨ２＝ＣＨ−Ｃ
Ｈ２ＧＯＯＲ１ ＣＨ２＝　ＣＨＣＯＮ　ＨＣＨ２０ＣＯＲ。

ＣＨ２０ＣＯＣＨ＝ＣＨ２、ＲＣ○０ＣＨ＝ＣＨ，２。

ＲＣＯＯＣＨ，２−ＣＨ＝ＣＨ２等で、ここでＲは直鎖
又は分枝状の飽和もしくは不飽和炭化水素基で、炭素数
は７以上、好ましくは１２以上２３以下であり、これら
は弗素置換体とすることもできる。弗素置換体としては ＣｎＦ２ｎＨ−１ＣｎＦ、＋ｒ＋＋Ｉ　（ＣＨ２）ｍ　
　（但し、ｍ＝１〜５）、　　　　Ｒ ＣｎＦ２ｎ＋＋Ｓ○２　　ＮＣＨ２ＣＨ２−１ＣｎＦ２
ｎ＋１ＣＨ２ＣＨ２ＮＨＣＨ２ＣＨ２−１ＣｎＦ２ｎ−
１０−ＯＱ　−ＣＯＯＣＨ２ＣＨ２−等がある。

これら放射線硬化型潤滑剤の好ましい具体例としては、
ステアリン酸メタクリレート（アクリレート）、ステア
リルアルコールのメタクリレート（アクリレート）、グ
リセリンのメタクリレート（アクリレート）、グリコー
ルのメタクリレート（アクリレート）、シリコーンのメ
タクリレート（アクリレート）等が挙げられる。

本発明トップコート層で用いるポリマーとしては、従来
、磁気記録媒体用に利用されている熱可塑性、熱硬化性
又は反応型樹脂やこれらの混合物が使用されるが、得ら
れる塗膜強度等の点から硬化型、特に放射線硬化型の樹
脂が好ましい。

熱可塑性樹脂としては軟化温度が１５０℃以下。

平均分子量が１０，０００〜２００，０００、重合度が
約２００〜２，０００程度のもので、例えば塩化ビニー
ル−酢酸ビニール共重合体（カルボン酸導入のものも含
む）、塩化ビニル−酢酸ビニル−ビニルアルコール共重
合体（カルボン酸導入のものも含む）、塩化ビニール−
塩化ビニリデン共重合体、塩化ビニール−アクリコニ１
〜リル共重合体、アクリル酸エステル−アクリロニトリ
ル共重合体、アクリル酸エステル−塩化ビニリデン共　
　　　。

重合体、アクリル酸エステル−スチレン共重合体、メタ
クリル酸エステル−アクリロニトリル共重合体、メタク
リル酸エステル−塩化ビニリデン共重合体、メタクリル
酸エステル−スチレン共重合体、ウレタンエラストマー
、ナイロン−シリコン系樹脂、ニトロセルロース−ポリ
アミド樹脂、ポリフッ化ビニル、塩化ビニリデン−アク
リロニトリル共重合体、ブタジェン−アクリロニトリル
共重合体、ポリアミド樹脂、ポリビニールブチラール、
セルロース誘導体（セルロースアセテート、セルロース
ダイアセテート、セルローストリアセテート、セルロー
スプロピオネート、ニトロセルロース等）、スチレン−
ブタジェン共重合体、ポリエステル樹脂、クロロビニル
エーテル−アクリル酸エステル共重合体、アミノ樹脂、
各種の合成ゴム系の熱可塑性樹脂及びこれらの混合物が
使用される。

熱硬化性樹脂又は反応型樹脂としては、塗布液の状態で
は２００，０００以下の分子量であり、塗布、乾燥後に
加熱することにより、縮合、付加等の反応により分子量
は無限大のものとなる。又、これらの樹脂のなかで、樹
脂が熱分解するまでの間に軟化又は溶融しないものが好
ましい。具体的には例えばフェノール樹脂、エポキシ樹
脂、ポリウレタン硬化型樹脂、尿素樹脂、メラミン樹脂
。

アルキッド便脂、シリコン樹脂、アクリル系反応樹脂、
エポキシ−ポリアミド樹脂、ニトロセルロースメラミン
樹脂、高分子量ポリエステル樹脂とイソシアネートプレ
ポリマーの混合物、メタクリル酸塩共重合体とジイソシ
アネートプレポリマーの混合物、ポリエステルポリオー
ルとポリイソシアネートの混合物、尿素ホルムアルデヒ
ド樹脂、低分子量グリコール／高分子量ジオール／トリ
フェニルメタントリイソシアネートの混合物、ポリアミ
ン樹脂、及びこれらの混合物である。

而して好ましいものは、繊維素樹脂（硝化綿等）、塩化
ビニル−酢酸ビニル−ビニルアルコール共重合体、ウレ
タンの組合せからなる熱硬化性樹脂（硬化剤使用）、或
いは塩化ビニル−酢酸ビニル−ビニルアルコール共重合
体（カルボン酸導入のものも含もつ、又はアクリル変性
塩化ビニル−酢酸ビニル−ビニルアルコール共重合体（
カルボン酸導入のものも含む）及びウレタンアクリレー
トからなる放射線硬化系樹脂からなるものであり、放射
線硬化系樹脂については前記の好ましい組合せの外に、
ラジカル重合性を有する不飽和二重結合を示すアクリル
酸、メタクリル酸、あるいはそれらのエステル化合物の
ようなアクリル系二重結合、ジアリルフタレートのよう
なアリル系二重結合、マレイン酸、マレイン酸誘導体等
の不飽和結合等の、放射線照射による架橋あるいは重合
乾燥する基を熱可塑性樹脂の分子中に含有または導入し
た樹脂等を用いることができる。その他、使用可能なバ
インダー成分としては、単量体としてアクリル酸、メタ
クリル酸、アクリルアミド等がある。二重結合のあるバ
インダーとしては１種々のポリエステル、ポリオール、
ポリウレタン等をアクリル二重結合を有する化合物で変
性することもできる。更に必要に応じて多価アルコール
と多価カルボン酸を配合することによって種々の分子量
のものもできる。放射線感応樹脂として上記のものはそ
の一部であり、これらは混合して用いることもできる。

さらに好ましいのは（Ａ）放射線により硬化性をもつ不
飽和二重結合を２個以上有する。

分子量５，０００〜１００，０００のプラスチック状化
合物、（Ｂ）放射線により硬化性をもつ不飽和二重結合
を１個以上有するか、又は放射線硬化性を有しない、分
子量３，０００〜１００，０００のゴム状化僑物、およ
び（Ｃ）放射線により硬化性をもつ不飽和二重結合を１
個以上有する１分子量２００〜３，０００の化合物を、
（Ａ）２０〜７０重量％、（Ｂ）２０〜８０重量％、（
Ｃ）１０〜４０重量％の割合で用いた組合せである。

本発明トップコート層で用いられる放射線硬化型モノマ
ー、放射線硬化型オリゴマー及び放射線硬化型ポリマー
としては、イオン化エネルギーに感応し、ラジカル重合
性を示す不飽和二重結合を有すアクリル酸、メタクリル
酸、あるいはそれらのエステル化合物のようなアクリル
系二重結合、ジアリルフタレートのようなアリル系二重
結合、マレイン酸、マレイン酸誘導体等の不飽和結合等
の、放射線照射による架橋あるいは重合乾燥する基を分
子中に含有または導入した七ツマ−、オリゴマー及びポ
リマー等を挙げることができる゛。

放射線硬化型モノマーとしては分子量２，０００未満の
化合物が、オリゴマーとしては分子量２゜０００乃至１
万のものが用いられる。これらはスチレン、エチルアク
リレート、エチレングリコールジアクリレート、エチレ
ングリコールジメタクリレート、ジエチレングリコール
ジアクリレート、ジエチレングリコールジメタクリレー
ト　１．６−ヘキサングリコールジアクリレート、１，
６−ヘキサングリコールジアクリレート等も挙げられる
が、特に好ましいものとして、Ｎ−ビニルピロリドン、
ペンタエリスリトールテトラアクリレート　（メタクリ
レート）、ペンタエリスリトールトリアクリレート（メ
タクリレート）、トリメチロールプロパントリアクリレ
ート（メタクリレート）、トリメチロールプロパンジア
クリレート（メタクリレート）、多官能オリゴエステル
アクリレート（アロニツクスＭ−７１００，Ｍ−５４０
０，５５００，５７００等、東亜合成）、ウレタンエラ
ストマーにツボラン４０４０）のアクリル変性体、ある
いはこれらのものにＣ０ＯＨ等の官能基が導入されたも
の、フェノールエチレンオキシド付加物のアクリレート
（メタクリレート）、下記一般式で示されるペンタエリ
スリトール縮金環にアクリル基（メタクリ基）又はε−
カプロラクトン−アクリル基のついた化合物、 式中、ｍ＝１．ａ＝２、ｂ＝４の化合物（以下。

特殊ペンタエリスリトール縮金物Ａという）、ｒｎ＝１
、ａ　＝３、ｂ＝３の化合物（以下、特殊ペンタエリス
リトール縮合物Ｂという）、ｍ＝１、ａ＝５、ｂ＝ｏの
化合物（以下、特殊ペンタエリスリトール縮合物Ｃとい
う）、ｍ＝２、ａ　＝５、ｂ＝ｏの化合物（以下、特殊
ペンタエリスリトール縮合物りという）、及び下記一般
式で示される特殊アクリレート類等が挙げられる。

（１）　（ＣＨ２＝ＣＨＣＯＯ（Ｊｌ　）　３−ＣＣＨ
，ＯＮ（特殊アクリレートＡ） （２）　（ＣＩ２　＝ＣＨＣ００ＣＨ）　３　　ＣＣＨ
２ＣＨａ（特殊アクリレートＢ） （３）（ＣＨｚ＝ＣＨＣＯｎＯＣ３Ｈ，；）ｎ　　０Ｃ
ＨＪ）３　　ＣＣＨ２ＣＩ（３（特殊アクリレートＤ） （特殊アクリレートＥ） ハ ＣＨ，ＣＨ２ＣＯＯＣＨ＝ＣＨ。

（特殊アクリレートＦ） （７）　　　　　　　　　　　ＣＨ２Ｃ００ＣＨ＝　Ｃ
Ｈ。

（特殊アクリレートＧ） （８）Ｃ８，＝ＣＨＣ０Ｏ−（ＣＨ，ＣＨ２０）４−Ｃ
ＯＣＨ＝ＣＨ２（特殊アクリレートＨ） （特殊アクリレートエ） （特殊アクリレートＪ） Ａニアクリル酸、Ｘ：多価アルコール、Ｙ：多塩基酸、
　　（特殊アクリレートＫ）又、放射線硬化型オリゴマ
ーとしては、下記一般式で示される多官能オリゴエステ
ルアクリレートやウレタンエラストマーのアクリル変性
体あるいはこれらのものにＣ０ＯＨ等の官能基が導入さ
れたもの、等が挙げられる。

これらのモノマー、オリゴマー、ポリマーの少なくとも
１種の有機バインダーを用いることにより、トップコー
ト層が補強され、塗膜の破断強度が上がり、塗膜の強化
が為され、トップコート削れが少なく、かつ高温多湿下
での走行性が安定となる。そこでドロップアウトの少な
い、ヘッド付着、トップコート削れが少なく、摩擦の変
化も安定した磁気記録媒体が得られる。又、放射線硬化
型バインダーを用いると、トップコート層の製造上、連
続処理が可能であり、オンラインで処理できるので、省
エネルギー、コストの低減に役立つ。

トップコート層中に、上記微粒子顔料は１５゜０００〜
１，０００，０００個／１００Ｐ２含有され、好ましく
は２０，０００〜ａｏｏ、ｏｏ。

個／１００Ｐ２である。酸化防止剤はトップコート膜厚
４５０Ａ迄電特許容範囲であるため、４５０Ａになる程
度酸化防止剤を塗布する。５Ａ以下のトップコート膜厚
となると酸化防止剤が少なくなり、磁気記録層への接着
性が弱まり、削れが生じ、そのため目づまり、レベルダ
ウン、ドロップアウトが生じやすく、特に強磁性薄膜の
場合、錆止め効果が弱まり、腐食が起こり、膜のダメー
ジが大きく、電磁変換特性において出力低下する。

上記モノマー、オリゴマー、ポリマーの有機バインダー
：酸化防止剤＝１０：９０〜９０：１０、好ましくは１
０：９０〜７０：３０（重量）、潤滑剤は有機バインダ
ー十酸化防止剤１００重量部に対し０．５〜３００重量
部である。

上記本発明の有機バインダーの量がこれより少ないと、
酸化防止剤の磁性層への均一な吸着力が得られず、削れ
が生じ、目づまり、レベルダウン、ドロップアウトが生
じやすくなる。

又更にカーボンブラックを入れることによりドロップア
ウト対策がより効果を発揮する。このときカーボン／微
粒子顔料＝１／９〜８／２、好ましくは１／９〜５１５
である。

トップコート層の厚みとしては５〜８０〇八が好ましい
。あまり厚すぎると型持の低下を生じたり、ケズレを生
じる。又、あまり薄すぎると目づまりが発生する。強磁
性薄膜の場合は４５０Ａ以下が好ましい。トップコート
なしの強磁性薄膜の表面粗度は１００Ａ以下が好ましい
ため、この上にトップコート層を形成する場合、あまり
厚すぎるとケズレを生じることが判った。あまり少なす
ぎるとトップコート層の吸着が弱すぎ、目づまりを発生
することが予想される。このようなことは本発明ではじ
めて判明したものである。特に好ましい範囲としては５
〜４５０Ａであり、中でも１０〜３００Ａが更に好まし
い。

一方、本発明の磁性層は１強磁性徴粒子および、バイン
ダーを含む塗膜からなる塗布型および強磁性金属薄膜よ
りなる金属薄膜型のいずれも適用でき、強磁性物質とし
ては２ｒ　　Ｆｅ２０３　、　Ｆ　ｅ　３０４、Ｃｏド
ープ２’Ｆｅ２Ｏ３、ｃＯドープンＦ　ｅ　２０３　　
Ｆ　Ｂ’３０４固溶体−Ｃｏ系化合物被覆型２’−Ｆ　
ｅ２０３　、　Ｃｏ系系化合物被覆クン−Ｆｅ３Ｏｅ　
（２’　　Ｆｅ２Ｏ３との中間酸化状態も含ム、ここで
いうＣｏ系化合物とは、酸化コバルト、水酸化コバルト
、コバルトフェライト、コバルトイオン吸着物等、コバ
ルトの磁気異方性を保磁力向上に活用する場合を示す）
、あるいは鉄、コバルト、ニッケルその他の強磁性金属
あるいはＦｅ−Ｃｏ、Ｆｅ−Ｎｉ、Ｃｏ−Ｎｉ、Ｆｅ−
Ｒｈ％　Ｆｅ−Ｃｕ、　　Ｆｅ−Ａｕ−Ｃｏ−Ｃｕ、　
　Ｃ。

−Ａｕ、　　Ｇｏ　−Ｙ−Ｃｏ−Ｌａ、　　Ｃｏ−Ｐｒ
、　　Ｃｏ−Ｇｄ、　Ｇｏ−８ｍ、　Ｃｏ−Ｐ　ｔ、　
　Ｎ　　ｉ　　　Ｃｕ、Ｆ　ｅ−Ｃｏ−Ｎｄ、Ｍｎ　　
　Ｂ　　ｉ、Ｍｎ−８ｂ、Ｍｎ−Ａｌ　、　Ｆｅ−Ｇｏ
−Ｃｒ、　　Ｇｏ−Ｎｉ−Ｃｒのような磁性合金、更に
Ｂａフェライト、Ｓｒフェライトのようなフェライト系
磁性体を挙げることができる。

従来、強磁性粉末としては例えば７ｙ　　）’ｅ２０３
、ＣＯ含有？ｒ−Ｆ　ｅ２０３　、　Ｆ　ｅ３０４、Ｇ
。

含有Ｆｅ５ｏ４、Ｃ「０２等がよく使用されていたが、
これら強磁性粉末の保磁力および最大残留磁束密度等の
磁気特性は高感度高密度記録用としては不十分であり、
約１）−ｍ以下の記録波長の短い信号や、トラック巾の
狭い磁気記録にはあまり適していない。

磁気記録媒体に対する要求が厳しくなるにつれて、高密
度記録に適する特性を備えた強磁性粉末が開発され、ま
た提案されている。このような磁性粉末はＦｅ、Ｃ０１
Ｆｅ−Ｃｏ、Ｆｅ−Ｃｏ−Ｎｉ、Ｃｏ−Ｎｉ等の金属ま
たは合金、これらとＡ１．Ｃｒ、Ｓｉ等との合金などが
ある。かかる合金粉末を用いた磁気記録層は高密度記録
の目的には高い保磁力と高い残留磁束密度とを有する必
要があり、上記磁性粉末がこれらの基準に合致するよう
に種々の製造方法或いは合金組成を選択するのが好まし
い。

本発明者等は種々の合金粉末を用いて磁気記録媒体を製
作したところ、ＢＥＴ法による比表面積が４８ｍ２／ｇ
以上で、磁性層の保磁力が１００００ｅ以上で、しかも
磁性層の表面粗度〔後述のタリステップによる測定にお
いてカットオフ０゜１７ｍｍでＲ２０（２０回平均値）
のこと、以下同じ〕が０．０８／−以下のときに、ノイ
ズレベルが充分に低く、高密度、短波長の記録に適する
磁気記録媒体が得られることを見出しているが、このよ
うな磁性層と本発明のトップコート層とを組合せた場合
には、シンチング現象（急速停止時の巻きゆるみ）、ド
ロップアウト、摩擦の減少という効果が生じ、更に磁気
テープのベースであるポリエチレンテレフタレート、ポ
リエチレンナフタレート、ポリイミド、ポリアミド等の
プラスチックフィルムが約１１　μｍ程度以下という薄
いものが用いられる傾向から、テープを巻装したときの
巻締りが益々大きくなり、特にバックコートがある場合
、バック面の粗さが磁性面へ転写して出力低下の原因と
なってくるが、上記磁気記録層、トップコート層の組合
せでは、このような問題点も改善され好ましい。なお、
強磁性物質として強磁性金属を主成分とするものは、塗
膜の電気抵抗が高くドロップアウトを発生し易いので帯
電対策が必要であるが、本発明のトップコート層との組
合せにより、そのような問題も解決され得、極めて好都
合である。

上記磁気記録層における保磁力の好ましい範囲は１００
０〜２００００ｅであり、これ以上の範囲では記録時に
磁気ヘッドが飽和し、また消磁が困難になる。磁性粉の
比表面積は大きい程Ｓ／Ｎ比を改善する傾向があるが、
あまり比表面積が大きいと磁性粉へのバインダー中への
分散が悪くなり、また効果が飽和する傾向を有すること
が分った。一方、磁気記録層における表面粗度は記録感
度に影響を与え、その表面粗度が小さいと短波長の記録
感度が上昇する。上記の特性を満足させ得る強磁性合金
としてはＣ０１ＦｅＣｏ、Ｆｅ−Ｇｏ−Ｎ　ｉ、　Ｃｏ
−Ｎ　ｉなど、またこれにＣｒ。

Ａ１．Ｓｉ等を添加した微粉末が用いられる。これらは
金属塩をＢ　Ｈ４等の還元剤で湿時還元した微粉末、酸
化鉄表面をＳｔ化合物で被覆した後、Ｈ２ガス中で乾式
還元した微粉末、或いは合金を低圧アルゴン中で蒸発さ
せた微粉末などで、軸比１：５〜ｌ：１０を有し、残留
磁束密度Ｂｒ＝２０００〜３０００ガウスのもので、且
つ上記保磁力及び比表面積の条件を満たすものである。

合金磁性粉は各種バインダーを用いて磁性塗料とするこ
とができるが、一般には熱硬化性樹脂系バインダー及び
放射線硬化系バインダーが好適であり、その他添加剤と
して分散剤、潤滑剤、帯電防止剤を常法に従って用いる
ことができる。ＢＥＴ比表面積が４８ｍ２／ｇ以上の磁
性粉を用いるため１分散性に問題があるので分散剤とし
ては界面活性剤や有機チタンカップリング剤、シランカ
ップリング剤などを用いると良い。バインダーとしては
塩化ビニル・酢酸ビニル・ビニルアルコール共重合体、
ポリウレタンプレポリマー及びポリイソシアネートより
成るバインダー、或いはこれに更にニトロセルロースを
加えたバインダー、その他公知の熱硬化性バインダー、
或いはイオン化エネルギーに感応するアクリル系二重結
合やマレイン系二重結合などを樹脂の基として含有する
放射線硬化型バインダーなどが使用できる。

通常の方法に従って、合金磁性粉末をバインダー及び所
定の溶剤並びに各種添加剤と混合して磁性塗料とし、こ
れをポリエステルベース等の基体に塗布し、熱硬化また
は放射線硬化して磁性膜を形成し、そしてさらにカレン
ダー加工を行なう。

なお放射線硬化型のバインダーを用いる場合には、製造
上、連続硬化が可能であり、上記の裏型転写がないので
ドロップアウトが防止でき、さらに好ましい。その上、
放射線硬化はオンライン上で処理できるので省エネルギ
一対策、製造時の人員の減少にも役立ち、コストの低減
につながる。

特性面では熱硬化時の巻きしまりしこよるドロップアウ
トの外に、ロール状に巻かれたときの内外径の個所の圧
力のちがいにより磁気テープの長さ方向の距離による出
力差が生じることもなくなる。

ベース厚が１１．μｍ以下と薄くなり、また金属磁性粉
の硬度が？−Ｆｅ２０３などの磁性酸化物よりも小さい
ために磁性層の表面硬度が小さく巻きしまりの影響を受
は易くなるが、放射線硬化型のバックコート層ではこの
影響を取除くことができ、内外径での出力差やドロップ
アウトの差を除くことができるため特に好ましい。

本発明の強磁性薄膜に用いられる強磁性金属あるいは強
磁性合金と”しては、鉄、コバルト、ニッケルその他の
強磁性金属あるいはＦｅ−Ｃｏ、Ｆｅ−Ｎｉ、Ｇｏ−Ｎ
ｉ、Ｆｅ−Ｒｈ、Ｆｅ−Ｃｕ。

Ｆｅ−Ａｕ、Ｃｏ−Ｃｕ、Ｇｏ−Ａｕ、Ｃｏ−Ｙ、Ｇｏ
−Ｌａ、Ｃ’ｏ−Ｐｒ、Ｃｏ−Ｇｄ、Ｃｏ−８ｍ、　Ｃ
ｏ−Ｐ　ｔ　、　Ｎ　ｉ　−Ｃｕ、　Ｆ　ｅ−Ｃｏ−Ｎ
ｄ、Ｍｎ−Ｂ　　ｉ、Ｍｎ−８ｂ、Ｍｎ−Ａｌ　、　Ｆ
ｅ−Ｃｏ−Ｃｒ、Ｃｏ−Ｎｉ−Ｃｒのような磁性合金を
挙げることができる。

強磁性薄膜は非磁性基材、即ちポリエステルフィルム、
ポリアミドフィルム等のプラスチックフィルム、アルミ
板、ステンレス板等の金属板、ガラス板のような無機質
の板等の公知の基材の上に直接あるいは非磁性薄膜層を
介して、上記金属又は合金を真空蒸着、スパッタリ′ン
グ、イオンブレーティング、メッキその他の方法で形成
され得る。

本発明の強磁性薄膜は前記どのよう゛な方法によって製
造されたものでも勿論用いることができるが、前記特公
昭５７−２９７６９号公報実施例５に記載のような真空
度５．０ＸＬＯ＝Ｔｏｒ　ｒの真空中で、その幅方向が
蒸発源に対して５０°傾斜して蒸着するもの（１）より
も、現在一般に行なわれているところの、蒸着方向が長
手方向に傾斜（９０°〜３０°）し、幅方向し；は傾斜
していないもので、雰囲気として、０２又は０２とＡｒ
を導入しながら、〜Ｉ　Ｘ　１０＝Ｔｏ　ｒ　ｒで蒸着
したもの（２）が好ましく用いられる。

前記の（１）の方法で製造された蒸着膜は全面金属状態
（空気中に取り出した後に自然酸化された表面を除けば
）であるのに対して、（２）の方法の微量の酸素ガスの
存在する真空中で金属又は合金を蒸着するものでは磁性
金属は酸素を含有し、その酸素は金属と固溶せず、酸化
物の状態で存在する。そして、この酸化物の存在が磁気
記録媒体にとっては好ましく、特にベースとの界面及び
ベースと反対側の表面に酸化物が多く存在する場合に、
本発明において良好な特性が得られることが判明した。

又、強磁性金属薄膜への酸素導入法としては前記の酸素
の存在下での蒸着のほかに、酸素の存在しない真空蒸着
での蒸着膜を、例えば９０℃、２０％ＲＨ等の雰囲気中
で強制酸化し、そのベースと反対側の表面を酸化物のみ
とすることもできる。

酸素を含有する強磁性薄膜の酸素の含有量は（０／磁性
金属）Ｘ１００で３〜６０％である。

磁気記録層表面にモノマー、オリゴマー、ポリマーの少
なくとも１種、微粒子顔料、酸化防止剤、潤滑剤等を含
むトップコート層を設ける方法としては、前記添加剤を
溶剤で希釈して磁性層表面上に薄く塗布したり、該添加
剤を大気中、不活性ガス中、あるいは真空中で気化せし
めてその蒸気を磁性層表面に当てるなどの手段、またバ
インダーと共に混合、塗布する手段があり、これらを適
用することができる。

また本発明の磁性層及びトップコート層に放射線硬化型
添加剤を用いる場合、その架橋に使用する活性エネルギ
ー線としては、放射線加速器を線源とした電子線、Ｃｏ
６０を線源としたで一線、５ｒ９０を線源としたβ−線
、Ｘ線発生器を線源としたＸ線あるいは紫外線等が使用
される。

特に照射線源としては吸収線量の制御、製造工程ライン
への導入、電離放射線の遮蔽等の見地から放射線加熱器
により放射線を使用する方法が有利である。

本発明においてバックコート層は必要ないが。

バックコート層があれば走行性が更に安定し、好ましい
。バックコート層は通常用いられる無機顔料、潤滑剤、
有機バインダー等を含むものである。

昼Ｕ叉里左羞釆 以上記載のとおり１本発明にあっては磁気記録層上のト
ップコート層にモノマー、オリゴマー、ポリマーの少な
くとも１種、微粒子顔料（２０ＯＡ未満）及び酸化防止
剤を含有させることにより、トップコート層を設けるこ
とにより奏せられる防錆性、耐腐食性、耐久性、走行安
定性がすぐれていることに加えて、酸化防止剤による磁
性層に対する吸着力を前記モノマー、オリゴマー、ポリ
マーによりさらに均一となし、型持、エンベロープが良
好となり、微少なむらから生ずる削れも少く、強固なト
ップコート層が形成され、膜のダメージがないこと、高
温多湿下での走行性が安定となり、ヘッド付着、トップ
コート削れが少なく、摩擦の変化も安定する等のすぐれ
た効果が奏せられるものである。

ホ）発Ｈの利用　野 本発明の磁気記録媒体は、オーディオテープ、ビデオテ
ープ、コンピューター用テープ、エンドレステープ、磁
気ディスク、磁気カメラ等として利用でき、中でもドロ
ップアウトが最も重要な特性の１つであるビデオテープ
、コンピューター用テープ、ビデオフロッピーとして用
いることができ非常に有用である。

近年、特に技術進歩が著しく、シかも市場性の拡大して
いるビデオカセットテープ、ビデオテープ接触転写プリ
ント用マスターテープ、市場の拡大が予想される８ミリ
ビデオカセツトテープ、ビデオフロッピー等には本発明
の、モノマー、オリゴマー、ポリマーの少なくとも１種
と微粒子顔料（２０ＯＡ未満）及び酸化防止剤含有トッ
プコート層を設けた磁気記録層を用いることにより、極
めて良好な電磁変換特性と物性信頼性を有する高性能テ
ープを得ることができ、本発明の磁気記録媒体は有用性
の大きいすぐれたものであるということができる。

（八　■の　　的実 以下に本発明の実施例を示す。なお、本発明がこの実施
例に限定されるものでないことは理解されるべきである
。

実施例 （１）員且星勿夏戊 １　　射　　化型　性　　　　　　重量部コバルト被覆
針状で−Ｆ　ｅ　２０３　　１２０部（長軸０．４ト、
単軸０．０５Ｐ、　Ｈｅ　６０００　ｅ）カーボンブラ
ック　　　　　　　　　　　５部（帯電防止用三菱カー
ボンブラックＭ　Ａ　−６００）メーＡｌ２Ｏ３粉末（
０，５，−粉状）　　　　２部分散剤（大豆油精製レシ
チン）　　　　　　３部溶剤（ＭＥＫ／トルエン５０１
５０）　　　　１００部上記組成物をボールミル中にて
３時間混合し、針状磁性酸化鉄を分散剤により良く湿潤
させる。

次に アクリル二重結合導入飽和ポリエステル樹脂１０部（固
型分換算） アクリル二重結合導入塩酢ビ共重合体 ｉｏ部（固型分換算） アクリル二重結合導入ポリエーテルウレタンエラストマ
ー　　　　　　　１０部（固型分換算）溶剤（ＭＥＫ／
トルエン５（１１５０）　　　　２００部潤滑剤（高級
脂肪酸変性シリコンオイル）３部のバインダーの混合物
を良く混合溶解させる。これを先の磁性粉処理を行なっ
たボールミル中に投入し再び４２時間混合分散させる。

この様にして得られた磁性塗料を１５とのポリエステル
フィルム上に塗布し、永久磁石（１６００ガウス）上で
配向させ、赤外線ランプ又は熱風により溶剤を乾燥させ
た後、表面平滑化処理後、ＥＳＩ社製エレクトロカーテ
ンタイプ電子線加速装置を使用して、加速電圧１５０Ｋ
ｅＶ、電極電流２０ｍＡ、全照射量５　Ｍ　ｒ　ａ　ｄ
の条件下でＮ２雰囲気下にて電子線を照射し、塗膜を硬
化させた。

遁」１贋メユ　　　　　　　　　　　　　　重量部Ｆｅ
−Ｇｏ−Ｎｉ合金粉末　　　　　　　１００（Ｈｃ＝１
２０００ｅ、長軸０．４部ｍ、短軸０゜Ｏ５Ｐｍ、ＢＥ
Ｔ比表面８２５２　ｍ　２／　ｇ　）塩化ビニル・酢酸
ビニル・ビニルアルコール共重合体（米国ＵＣＣ社Ｉｔ
！ＶＡＧＨ）　　　　　　　Ｉ　５ポリビニルブチラー
ル樹脂　　　　　　　　１０アクリル二重結合導入ウレ
タン　　　　　　１０メチルエチルケトン／トルエン（
５０１５０）　　　２５０をポリエステルフィルムに３
．５Ｐの厚さに塗布し、電子線硬化とカレンダー加工を
行った。

３　　磁性　　１） 厚さ１２Ｐｍのポリエステルフィルムを円筒状冷却キャ
ンの周面に沿わせて移動させ、０２＋Ａｒ（容積比１：
ｌ）を毎分８００ｃｃの速さで流し真空度を１．ＯＸ　
１０＝Ｔｏ　ｒ　ｒとしたチャンバー内で、Ｃｏ８Ｏ−
Ｎｉ２０よりなる合金を溶融し、入射角９０°〜３０°
の部分のみ斜め蒸着し膜厚０．１５ＰｍのＣｏ　−Ｎ　
ｉ　−０薄膜を形成した。酸素はベースとの界面および
ベースと反対側の表面に多く偏在していた。またベース
と反対側の表面はほぼ酸化物のみで覆われていた。Ｈｅ
＝　１００００　ｅ。膜中の平均酸素量はＣｏとＮｉに
対する原子比（０／ＣｏＮ　ｉ）Ｘ　１００で４０％で
あった。

員豊１ｋ」１１性薄膜２） 厚さ１２７−　ｍのポリエステルフィルムを円筒状冷却
キャンの局面に沿わせて移動させ、真空度を５、　ＯＸ
　１０−６Ｔ、ｏ　ｒ　ｒとしたチャンバー内で、ｉｌ
ｌ牲ＩＪＬ！−の場合と同様に蒸着した。膜厚は０゜１
５Ｐｍで実質的にＧ　ｏ　−Ｎ　ｉより成る。

このテープを９０℃、２０％ＲＨ雰囲気中で強制酸化し
、そのベースと反対側の表面を酸化物のみとした。Ｈｃ
　＝　９０００　ｅ。膜中の平均酸素量はＣｏとＮｉに
対する原子比で４５％であった。

性５３ 酸素による酸化工程を省略した以外はｍ［と同様に厚さ
１２μｍのポリエステルフィルムを円筒状冷却キャンの
局面に沿わせて移動させ、真空度を５．ＯＸＩ　０−６
Ｔｏ　ｒ　ｒとしたチャンバー内で、Ｗ上の場合と同様
に蒸着した。膜厚は０．４５Ｐｍで実質的にＧｏ−Ｎｉ
よりなるものであった。Ｈｅ”９５００ｅ。

（２）トップコート層の形成 Ｏトップコート組成 トップコート　　１　　　　　　　　　　重量部ジメチ
ルアミノエチルメタクリレ−ｈｏ、５にコロイダルＳｉ
Ｏ２粒径１５０Ａ　　　　０．０１ペンタ工リスリトー
ルテトラアクリレート分子量３５２　　　０．２に ステアリン酸　　　　　　　　　　　　０．１ＫＭＥＫ
　　　　　　　　　　　　　　　　　１００トップコー
ト組成２　　　　　　　　　　重量部モノグリコールサ
リチレートアクリレート０．３■の製法ノコロイダ／Ｌ
／ＴｉＯ２１００Ａ　　０．０４ペンタ工リスリトール
テトラアクリレート分子量３５２　　　　０．Ｉ Ｎ−ビニルピロリドン　分子量１１１　　０．１フツ素
（電解法）０．２ ＭＥＫ／トルエン（１／１）　　　　　　　１００トツ
プコート　　３ メタアクリロキシエチルホスフェート　　１．ＯＣｒ　
２０３　　（■と同様の気相法、１８０Ａ）　０．０１
アクリル変性塩ビ一酢ビービニルアルコール共重合体（
マレイン酸含有）分子量２０，０００　　０．２トリメ
チロ一ルプロパントリアクリレート分子量２９６　　　
　０．２ ミリスチン酸ミリスチレート　　　　　　　０．１ベヘ
ン酸　　　　　　　　　　　　　　　０．２ステアリン
酸のアクリレート　　　　　　０．１シクロヘキサノン
　　　　　　　　　　　　１００スＪｉｉＪＬＬ トップコート組成１におけるジメチルアミノエチルメタ
クリレートとペンタエリスリトールテトラアクリレート
とステアリン酸を０．５に：０゜２に：Ｑ、ＩＫとし、
Ｋを変えることにより膜厚の調整を行った。それぞれ磁
性層１．２，３の上に塗布し、１５０ＫｅＶ、８ｍＡ、
４Ｍｒａｄ。

Ｎ２ガス中で照射した。５ｉ０２量は電子顕微鏡より２
０万個／１００．Ｊ−ｍ２であった。この膜厚と出力と
の関係を第１図に示す。図中、イが磁性層１のもの１口
が磁性層２．３のものである。

第１図から、磁性層１のものについては膜厚８００＾以
下のものが出力低下３．５ｄＢ以内であり、磁性層２．
３のものについては膜厚４５０八以下のものが出力低下
３．５ｄＢ以内でそれぞれよい事がわかった。５Ａ以下
のものは吸着性が悪く塗膜からの脱落が大であり、使用
不能であった。

太斑■λ 磁性層１の上にトップコート組成２を塗布し、加熱乾燥
し、１５０ＫｅＶ、１０ｍＡ、５　Ｍ　ｒ　ａｄ、Ｎ２
ガス中で照射を行った。膜厚が７０Ａであった。比較例
としてトップコート組成２からバインダーを除いたもの
（比２）を採用し、これらの磁気記録媒体の特性を第１
表に示した。

第　　１　　表 第１表中、ＴＣ削れはトップコート削れを、ＤＯはドロ
ップアウトを表すす。

０℃ではバインダー入りのトップコート（実２、Ｔ　ｉ
　Ｏ２がトップコート層中に８０万個／１００）−２含
有されている）及びバインダーなしのトップコート（比
２）共に問題なかったが、４０℃、８０％の高温走行で
は、実施例２のものでは比較例２に比べ、ヘッド付着、
目づまりがなくなり、ドロップアウトも少ない。そして
スチール特性もさらに向上する。

大嵐叢１ 磁性層２の上にトップコート組成３を塗布し、加熱乾燥
し１５０ＫｅＶ、８ｍＡ、４　Ｍ　ｒ　ａ　ｄ、Ｎ２ガ
ス中で照射を行った。膜厚が１５０八であった。比較例
としてトップコート組成３からバインダーを除いたもの
（比３）及びトップコートなしのもの（比３′）を挙げ
た。これらの磁気記録媒体の特性を第２表に示す。

ＤＯニトロツブアウト ２０℃ではバインダー入りのトップコート（実３）とバ
インダーなしのトップコート（比３）で差がないが、４
０°Ｃ５８０％の高温走行では、実施例３のものでは比
較例３に比べ、ヘッド付着、目づまり、レベルダウン、
トップコート削れがなく、ドロップアウトも少なくなっ
ていて、高温での走行性が良くなっている。トップコー
トなしのもの（比３′）は、ヘッド付着、目づまり、レ
ベルダウン、トップコート削れ、ドロップアウト、高温
走行性の点で好ましくない。

寒胤纒土 磁性層３の上にトップコート組成２を塗布し、加熱乾燥
し１５０ＫｅＶ、８ｍＡ、４　Ｍ　ｒ　ａ　ｄ、Ｎ２ガ
ス中で照射を行った。膜厚７０Ａであった。

夫五鮭ｌ 磁性層４の上にトップコート組成２を塗布し。

実施例４と同様の処理を施した。膜厚が７０Ａであった
。

去ＪＯ引」 磁性層５の上にトップコート組成３を塗布し、実施例４
と同様の処理を施した。膜厚が１５０八であった。

比較例として実施例４のトップコート組成２からバイン
ダーを除いたもの（比４）を挙げた。これらの磁気記録
媒体の特性を第３表に示す。

第３表から判るようにバインダー入りのもの（実４．５
．６）はヘッド付着、目づまり、レベルダウンがなく、
トップコートケズレ、ドロップアウトも少ない。

このようにバインダー及び酸化防止剤（防錆剤）と微粒
子無機顔料を入れる事により高温走行での安定性が確保
されると共に、自己クリーニング作用が出て来・で、ヘ
ッド付着、目づまり、レベルダウン、トップコートケズ
レがなくなってきている。

実施例４．６にカーボンブラック１５〇八、０゜０１重
量部を添加したものはドロップアウトが各々１００→５
０個／分、１００→４０個／分と低下した。カーボンブ
ラックの添加効果があることがわかる。

上記特性の測定方法は以下のようである。

■、目づまり ＶＨ８を改造し、目づまりの出やすい条件に設定し、各
温度、湿度で測定した。

２、ドロップアウト ＶＨ３を改造し、ドロップアウトの出やすい条件に設定
し、各温度、湿度等の条件下で５　Ｍ　Ｈｚの単一信号
を記録し、再生した場合の信号が、平均再生レベルより
１８ｄＢ以上低下する時間が１５Ｐ秒以上のであるもの
の個数を、サンプル１０個について１分間当りで数え、
その平均をとる。

３、ヘッド付着、トップコートケズレ Ｖ　ＨＳを改造し、上記状態のデツキを各温度、湿度下
、一定回数走行させ、ヘッド付着及びトップコートケズ
レを顕微鏡写真で観察した。

４、平均粒径、個数 ａ、走査型電顕、加速電圧０．５に〜２０ＫｅＶ、倍率
１万〜１０万倍、によるトップコート層に含まれている
微粒子顔料の平均粒子径を推定し、１００Ｐ２の視野で
１０点を数える。この場合、粒子が凝集している場合が
あるので、バラツキが大の場合は一次粒子径をかぞえる
。

５１個数 １００Ｐ２の視野で１０点を数え、１００Ｐ２当りにな
おす。

【図面の簡単な説明】

第１図は各種磁性層におけるトップコート膜厚と出力と
の関係の一例を示すグラフである。

Claims (5)

【特許請求の範囲】
1. （１）非磁性基材上に磁気記録層を設けた磁気記録媒体
   において、磁気記録層の表面上のトップコート層がモノ
   マー、オリゴマー、ポリマーのうちの少なくとも１種と
   微粒子顔料及び酸化防止剤とを含有し、該微粒子顔料の
   平均粒径が２００Å未満であることを特徴とする磁気記
   録媒体。
2. （２）酸化防止剤が放射線硬化型である特許請求の範囲
   第１項記載の磁気記録媒体。
3. （３）トップコート層が潤滑剤を含有する特許請求の範
   囲第１項又は第２項記載の磁気記録媒体。
4. （４）磁気記録層が、ＢＥＴ法で４８ｍ＾２／ｇ以上の
   比表面積を有する強磁性合金粉末を樹脂バインダー中に
   分散したものからなり、該磁性層の保磁力が１０００Ｏ
   ｅ以上であり、磁性層の表面粗度が０．０８μｍ以下で
   ある、特許請求の範囲第１項、第２項又は第３項記載の
   磁気記録媒体。
5. （５）磁気記録層が強磁性薄膜からなる、特許請求の範
   囲第１項、第２項又は第３項記載の磁気記録媒体。