JPS6111930A - 磁気記録媒体 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 一〇Ｑ」０Ｌ釦夏 この発明は磁気記録媒体に関し、特に目づまり、ドロッ
プアウトの少ない、走行安定性及び耐久性等のすぐれた
磁気記録媒体に関するものである。

口　　　　　　びその 現在、磁気記録媒体は、オーディオ、ビデオ、コンピュ
ーター、磁気′ディスク等の分野で広範囲に使用される
ようになっており、それに伴い、磁気記録媒体に記録す
る情報量も年々増加の一途をたどり、そのため磁気記録
媒体に対しては記録密度の向上が益々要求されるように
なってきている。

塗布型の磁気記録媒体より薄型化が容易で飽和磁化も大
きい非バインダー型磁気記録媒体、即ち強磁性薄膜から
なる磁気記録媒体は、腐食、衝撃及び摩擦強度に問題が
あり、磁気信号の記録、再生及び消去の過程で磁気ヘッ
ドとの高速相対運動により摩擦もしくは破壊が生ずるこ
とがある。すなわち電気メッキ、無電解メッキ、スパッ
タリング、真空蒸着、イオンブレーティング等の方法に
よる強磁性薄膜を設けた磁気記録媒体はバインダーを含
まないため、磁気ヘッドとの接触摺動時に摩擦のため磁
気記録層が削りとられるか、破壊され易いものであった
＠ 又１強磁性薄膜からなる磁気記録媒体はその表面が腐食
し易いが、腐食が進行すると、ヘッドタッチ、耐摩耗性
等の実用特性が劣化し、電磁変換特性にも悪影響を及ぼ
す。

そのため磁気金属薄膜表面上に潤滑剤を塗布する方法（
特公昭３９−２５２４６号公報）があるが、そのような
方法では磁気ヘッド等で潤滑剤が拭きとられる等して潤
滑作用が永続的でなく、勿論この方法では防錆効果、耐
久性等の効果は期待すべくもなかった。

又、潤滑作用を継続的に磁気記録層上に供給する手段と
して磁気記録層の反対側の面に液状又は半固体状の潤滑
剤及び有機バインダーを主成分とする潤滑層（バックコ
ート層）を設ける方法（特公昭５７−２９７６９号公報
）も提案され、この方法では磁気記録層の裏面ににじみ
出た潤滑剤がロール状に巻かれた際磁気記録層に移り、
磁気記録層の表面に常に潤滑剖検供給でき、磁気記録層
の耐久性（スリキズやハガレの程度）や動摩擦係数の変
化において、すぐれた効果が奏せられるとするものであ
るが、この方法のように強磁性薄膜にトップコート層を
設けないでバックコート層のみに潤滑剤を含有させたも
のでは磁気薄膜と磁気ヘッドとの摩擦レベルは依然とし
て高く、走行不良をもたらし、又耐腐食、防錆効果にお
いても未だ充分なものとは言えないものであった。

又、塗布型の磁気記録層においても、トップコート層を
設けて磁性層の保護を図っているが、従来のトップコー
ト層は容易にはがれやすいという欠点を有していた。

ハ　ロ　　を　　するための 本発明者等はそれらの欠点を改善すべく、鋭意研究の結
果、非磁性基材上に磁気記録層を設けた磁気記録媒体に
おいて、磁気記録層表面上に特定成分のトップコート層
を設けることにより、前記欠点とされていた走行性、耐
久性等の改善されたすぐれた磁気記録媒体が得られるこ
とを見出し先に提案しているが（特願昭５９−１５２５
８号、特願昭５９−１５２５９号）１本発明者等が更に
研究を進めた結果、上記従来のトップコート層には微粒
子顔料が入っていないのでトップコート自体がヘッドに
対してクリーニング効果を持っていないため上記のはが
れやすい欠点を有する事を見出し、そしてトップコート
層に電子顕微鏡にて平均粒径２００Ａ未満の微粒子顔料
を１５，０００’〜１，０００，０００個／１００．．
．２、好ましくは２０，０００〜ｓｏｏ、ｏｏｏ個／１
００Ｐ２含有するときに、上記の欠点が改善され、目づ
まり、レベルダウン、ドロップアウトが少なく、又ヘッ
ド面荒れ、摩耗の少ない電磁変換特性の点で安定した。

すぐれた磁気記録媒体が得られる事を見出し、本発明に
到達したものである。

即ち、本発明は非磁性基材上に磁気記録層を設けた磁気
記録媒体において、磁気記録層上のトップコート層に電
子顕微鏡にて平均粒径２００Ａ未満の微粒子顔料が１５
，０００〜１，０００，０００個／　１００、−２含有
されることを含有する磁気記録媒体に関するものである
。

磁気記録層上にトップコート層が設けられると、塗布型
の磁性層にあっては、摩擦効果が改善でき、粉落ちや耐
久性が向上し、又強磁性薄膜上にトップコート層が設け
られると、防錆性、耐腐食性、耐久性、走行安定性の優
れた磁気記録媒体°が得られるが、トップコート層のあ
る磁気記録媒体は繰返し使用されるうちに、ヘッドにト
ップコート層の削れ物が付着し、堆積する。そのため、
目づまり、レベルダウン、ドロップアウトが起こりやす
くなる。その傾向は微粒子顔料を含有しないものにおい
て著しい。微粒子顔料を含有する事により、該微粒子顔
料が研磨剤の作用を為し、ヘッド付着物を削り落とし、
ヘッドへのクリーニング効果が出るため、目づまり、レ
ベルダウンがなくなり、゛ドロップアウトが低減できる
のである。

そして、その際、微粒子顔料の平均粒径は２００Ａ未満
のものであり、２００八以上になると出力変動が大とな
り、エンベロープが悪くなり画像への影響が出るため好
ましぐない。

又、トップコート層に平均粒径２００＾未満の微粒子顔
料が１５，０００個／１００Ｐ２より少ない量で存在す
るときは、微粒子顔料によるヘッドのクリーニング効果
がなくなり、モノマー、ポリマー等がヘッドに付着しや
すい。一方、該微粒子顔料の量が１，０００，０００個
／１０’０−２を超えると、顔料が多すぎるため、ヘッ
ド面荒れ（削れやすい）、摩耗が増えて、好ましくない
。

又１本発明において、トップコート層にさらに酸化防止
剤及び／又はモノマー、オリゴマー、ポリマーのうちの
少なくとも１種を含有させてもよい。これにより、温、
湿度、特に高温、多湿下で走行性が安定となり、ヘッド
付着、トップコート削れが少なくなり、摩擦の変化も安
定し、酸化防止剤による磁性層に対する接着力が均一な
ものとなり、それにより電磁変換特性、エンベロープが
良好となり、微少な不均一なむらがなくなり、削れも一
層少なくなる。

微粒子顔料としては、Ｚ　ｒ　０２　、Ｃｒ　２０３、
Ａ　ｌ　２０３　、　Ｙ２０３　、Ｃｅ　０２、Ｆｅ３
Ｏ４、Ｆｅ２Ｏ３、ＺｒＳ　ｉ０４　、Ｓｂ２０ｙ　５
ｎ０２、ＴｉＯ２等があげられる。

これら微粒子顔料の粒径は２００Ａ未満、更に好ましく
は１５０八以下のものである。微粒子顔料の粒径が２０
０八以上になるとスペーシングロスが大となり、出力変
動も大となり、また微粒子顔料のトップコート層中での
不均一性も目立ち出し、画像むら及び歪を生じ、画像へ
の影響があるにれら微粒子顔料は１例えばＳｉＯ２の場
合、■無水硅酸の超微粒子コロイド溶液（スノーテック
ス、水系、メタノールシリカゾル、８産化学）■精製四
塩化ケイ素の燃焼によって製造される超微粒子状無水シ
リカ（ＩＩ準品１００Ａ）（アエロジル。

日本アエロジル株式会社）などが挙げられる。

又、前記■の超微粒子コロイド溶液及び■と同様の気相
法で製造される超微粒子状の酸化アルミニウム、並びに
酸化チタン及び前述微粒子顔料が使用され得る。

本発明のトップコート層には前述の酸化防止剤、モノマ
ー、オリゴマー、ポリマー等の有機バインダー（有機バ
インダーは含有しなくてもよい）の外に潤滑剤等のこの
種トップコート層に添加される添加剤を含むことができ
る。

又、小ツブコート層にはドロップアウト対策としてカー
ボンブラックを含有させることができる。

本発明のトップコート層に使用するカーボンブラックは
ファーネス、チャンネル、アセチレン、サーマル、ラン
プ等、いずれの方法で製造されたもの。

でもよいが、アセチレンブラック、ファーネスブラック
、チャンネルブラック、ローラーおよびディスクブラッ
クおよびドイツナフタリンブラックが好ましい。本発明
で使用するカーボンブラックの粒子径は電子顕微鏡撮影
法により測定して２００Ａ未満のものが好ましい。

本発明のトップコート層に用い得る酸化防止剤は金属の
酸化を防止するものであれば、いずれのものでも良いが
、次のような通常の酸化防止剤が用いられる。これらは
１）フェノール系酸化防止剤、２）アミン系酸化防止剤
、３）リン系酸化防止剤、４）硫黄系酸化防止剤、５）
有機酸、アルコール、エステル系酸化防止剤、６）キノ
ン系酸化防止剤、７）無機酸、無機塩系酸化防止剤のよ
うに構造的に大別される。

上記各種酸化防止剤の具体例を挙げると、１）フェノー
ル系酸化防止剤としては、２，６−ジー第三ブチル−Ｐ
−クレゾール、２，６−ジー第三ブチル−フェノール、
２，４−ジ−メチル−６−第三ブチル−フェノール、ブ
チルヒドロキシアニソール、２，２′−メチレンビス（
４−メチル−６−第三ブチルフェノール）、４．４’−
ブチリデンビス（３−メチル−６−第三ブチルフェノー
ル）＆、４．４’−チオビス（３−メチル−６−第三ブ
チルフェノール）、テトラキス〔メチレンー３　（３，
５−ジー第三ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピ
オネートコメタン、１．’１゜３−トリス（２−メチル
−４−ヒドロキシ−５−第三ブチルフェニル）ブタン、
ジブチルヒドロキシトルエン、没食子酸プロピル、グア
ヤク脂、ノルジヒドログアヤレチン酸等がある。放射線
硬化型としてはモノグリコールサリチレート、２，５−
ジ第三ブチルハイドロキノン、２，４−ジヒドロキシベ
ンゾフェノン、２，４．５−トリヒドロキシブチロフェ
ノン、ハイドロキノン等のメタク。

リレート、アクリレートタイプが挙げられる。

２）アミン系酸化防止剤としては、フェニル−β−ナシ
チルアミン、ぺ°−ナフチルアミン、Ｎ、Ｎ’−ジー第
ニブチルーＰ−フェニレンジアミン、フェノチアジン、
Ｎ、Ｎ’−ジフェニル−Ｐ−フェニレンジアミンの他、
アルカノールアミン、リン脂質等が挙げられる。アミン
系でもジメチルアミノエチルメタクリレート、アクリレ
ート等の放射線硬化可能のものが放射線硬化型として挙
げられる。

３）リン系酸化防止剤としては放射線硬化型或いは放射
線硬化型でないものが用いられ、リン酸エステル部分の
Ｒとしてはアルキル基、アルキルフェニル基、その他酸
化エチレン、酸化プロピレンを含有し、そのＲとしてＣ
が１〜２６が好ましく、更に好ましいのは１〜２２であ
る。リン酸エステルとしてはモノ、ジ、トリのものが含
まれ、モノあるいはジの′成分が多いものであってもよ
く、トリタイプのものはカットされていてもよい。また
リン酸エステルはＮＨ４タイプのもの及びメタクリレー
トタイプ、アクリレートタイプのものも含まれる。具体
的にはトリフェニルホスファイト。

トリオクタデシルホスファイト、トリデシルホスファイ
ト、トリラウリルトリチオホスファイト等の亜リン酸エ
ステルや、ヘキサメチルホスホリックトリアミド、ブチ
ルホスフェート、セチルホスフェート、ブトキシエチル
ホスフェート、２−エチルへキシルホスフェート、β−
クロロエチル水ススフェートブトキシエチルホスフェー
トジエチルアミン塩、ジ（２−エチルヘキシル）ホスフ
ェート、エチレングリコールアシッドホスフェート、（
２−ヒドロキシエチル）メタクリレート・ホスフェート
、ブチルヒドロキシメタクリレート・ホスフェート、カ
プリルヒドロキシメタクリレート・ホスフェート、ミリ
スチルヒドロキシメタクリレート・ホスフェート、ステ
アリルヒドロキシメタクリレート・ホスフェート、セチ
ルヒドロキシメタクリレート・ホスフェート、ブチルフ
ェニルヒドロキシメタクリレート・ホスフェート、アミ
ルフェニルヒドロキシメタクリレート・ホスフェート、
ノニルフェニルヒドロキシメタクリレート・ホスフェー
ト、及びこれらのアクリレートタイプ、フェニルホスフ
ェート、その他のアルコール、及びノニルフェニル等の
フェニルホスフェート、バナジウム系酸性リン酸エステ
ル等のリン酸エステルが挙げられる。

４）硫黄系酸化防止剤としては、ジラウリルチオジプロ
ピオネート、ジステアリルチオジプロピオネート、ラウ
リルステアリルチオジプロピオネート、シミリスチルチ
オジプロピオネート、ジステアリルβ、β′−チオジブ
チレート、２−メルカプトベンゾイミダゾール、ジラウ
リルサルファイドの他、４，４′−チオ−ビス（３−メ
チル−６−第三ブチル−フェノール）、２．２’−チオ
−ビス（４−メチル−６−第三ブチルフェノール）等の
メタクリレート、アクリレート等の放射線硬化型が挙げ
られる。またこれらは酸化エチレン、酸化プロピレンを
含有していてもよい。

５）有機酸、アルコール、エステル系酸化防止剤として
はソルビトール、グリセリン、プロピレングリコール、
アジピン酸、クエン酸、アスコルビン酸等が挙げられ、
これらの放射線硬化型であってもよい。

６）キノン系酸化防止剤としてはヒドロキノン、トコフ
ェロール等があり、これらの中で放射線硬化型であって
もよい。

７）無機酸、無機塩系酸化防止剤としてはリン酸がその
代表例として挙げられる。

上記酸化防止剤の中でも１強磁性薄膜への裏型転写を抑
え得るという点から１分子中にアクリル系二重結合を有
する放射線硬化型のもの、例えばモノグリコールサリチ
レートメタクリレート（アクリレート）、４−第三ブチ
ルカテコールメタクリレート（アクリレート）、ジメチ
ルアミノエチルメタクリレ゛−ト（アクリレート）、エ
チルヒドロキシメタクリレート（アクリレート）ホスフ
ェート、セチルヒドロキシホスフェートメタクリレート
（アクリレート）、ステアリルメタクリレート＋） （アクリレート）ホスフェート、及び上記のもののブエ
ニルタイプのもの、２，２′チオ−ビス（４−メチル−
６−第三ブチル−フェノール）メタクリレート（アクリ
レート）等が好ましい。リン酸エステルの製法としては
公知の方法で行なわれるが、特公開５７−４４２２３号
公報記載の方法も挙げられる。放射線硬化型酸化防止剤
では強磁性薄膜へのオンライン硬化ができるため熱硬化
時゛の巻きしまりによる裏型転写による表面性の劣化が
なく、そのため出力の低下がない。そしてドロップアウ
トの防止、ロール状に巻かれたときの内外径の個所によ
る出力差の減少といった特性上の効果の他、オンライン
での製造が可能といった処理上の効果をもあげ得るもの
である。

潤滑剤としては従来この種磁気記録媒体に用いられる潤
滑剤としてシリコンオイル、弗素オイル、脂肪酸、脂肪
酸エステル、パラフィン、流動パラフィン、界面活性剤
等を用いることができるが、脂肪酸および／又は脂肪酸
エステルを用いるのが好ましい。

脂肪酸としてはカプリル酸、カプリン酸、ラウリン酸、
ミリスチン酸、パルミチン酸、ステアリン酸、ベヘン酸
、オレイン酸、エライジン酸、リノール酸、リルン酸、
ステアロール酸等の炭素数１２以上の脂肪酸（ＲＣＯＯ
Ｈ，Ｒは炭素数１１以上のアルキル基）であり、脂肪酸
エステルとしては、炭素数１２〜１６個の一塩基性脂肪
酸と炭素数３〜１２個の一価のアルコールからなる脂肪
酸エステル類、炭素数１７個以上の一塩基性脂肪酸と該
脂肪酸の炭素数と合計して炭素数が２１〜２３個より成
る一価のアルコールとから成る脂肪酸エステル等が使用
され、又前記脂肪酸のアルカリ金属又はアルカリ土類金
属からなる金属石鹸、レシチン等が使用される。

シリコーンとしては脂肪酸変性よりなるもの、一部フッ
素変性されているものが使用される。アルコールとして
は高級アルコールよりなるもの、フッ素としては電解置
換、テロメリゼーション、オリゴメリゼーション等によ
って得られるものが使用される。

潤滑剤の中では放射線硬化型のものも使用して好都合で
ある。これらは強磁性薄膜への裏型転写を抑えるため、
ドロップアウトの防止、ロール状に巻かれたときの内外
径の個所による出力差の減少の他、オンライン上での製
造が可能である等の利点を持つ。

一放射線硬化型潤滑剤としては、滑性を示す分子鎖とア
クリル系二重結合とを分子中に有する化合物、例えばア
クリル酸エステル、メタクリル酸エステル、ビニル酢酸
エステル、アクリル酸アミド系化合物、ビニルアルコー
ルエステル、メチルビニルアルコールエステル、アリル
アルコールエステル、グリセライド等があり、これらの
潤滑剤を構造式で表すと、　　　　　　　ＣＨ３ＣＨ２
＝　ＣＨＣｏｏ　Ｒ，ＣＨ２＝　ＣＣＯＯＲ。

ＣＨ＝ＣＨ２ ＣＨ＝ＣＨ２：０ＮＨＣＨ２０ＣＯＲ５ＲＣＯＯＣＨ２
ＣＨ＝ＣＨ２等で、ここでＲは直鎖又は分校状の飽和も
しくは不飽和炭化水素基で、炭素数は７以上、好ましく
は１２以上２３以下であり、これらは弗素置換体とする
こともできる。弗素置換体としては Ｃｎ　Ｆｉｎｔｌ−、Ｃｎ　Ｆ　２ｎ＋ｌ　（ＣＨ２）
＋ｎ　−（但し、ｍ＝１〜５）、　　　Ｒ ＣｎＦ２ｎ＋１ＳＯ２ＮＣＨ２ＣＨ２−１ＣｎＦ２ｎｒ
ｌＣＨ２ＣＨ２ＮＨＣＨ２ＣＨ２−１ＣｎＦ２ｎ＝ＩＯ
−◎−ＣＯＯＣＨ２ＣＨ２−等がある。

これら放射線硬化型８１１？ｌｌ剤の好ましい具体例と
しては、ステアリン酸メタクリレート（アクリレート）
、ステアリルアルコールのメタクリレート（アクリレー
ト）、グリセリンのメタクリレート（アクリレート）、
グリコールのメタクリレート（アクリレート）、シリコ
ーンのメタクリレート（アクリレート）等が挙げられる
。

本発明トップコート層で用いるポリマーとしては、従来
、磁気記録媒体用に利用されている熱可塑性、熱硬化性
又は反応型樹脂やこれらの混合物が使用されるが、得ら
れる塗膜強度等の点から硬化型、特に放射線硬化型の樹
脂が好ましい。

熱可塑性樹脂としては軟化温度が１５０℃以下、平均分
子量が１０，０００〜２００，０００、重合度が約２０
０〜２，０００程度のもので１例えば塩化ビニール−酢
酸ビニール共重合体（カルボン酸導入のものも含む）゛
、塩化ビニル−酢酸ビニ゛ルービニルアルコムル共重合
抹（カルボン酸導入のものも含む）、塩化ビニール−塩
化ビニリデン共重合体、塩化ビニール−アクリロニトリ
ル共重合体、アクリル酸エステル−アクリロニトリル共
゛重合体、アクリル酸エステル−塩化ビニリデン共重合
体、アクリル酸エステル−スチレン共重合体、メタクリ
ル酸エステル−アクリロニトリル共重合体、メタクリル
酸エステル−塩化ビニリデン共重合体、メタクリル酸エ
ステル−スチレン共重合体。

ウレタンエラストマー、ナイロン−シリコン系樹脂、ニ
トロセルロース−ポリアミド樹脂、ポリフッ化ビニル、
塩化ビニリデン−アクリロニトリル共重合体、ブタジェ
ン−アクリロニトリル共重浴体。

ポリアミド樹脂、ポリビニールブチラール、セルロース
誘導体（セルロースアセテート、セルロースダイアセテ
ート、セルローストリアセテート、セルロースヅロピオ
ネート、ニトロセルロース等）、スチレン−ブタジェン
共重合体、ポリエステル樹脂、クロロビニルエごチル−
アクリル酸エステル共重合体、アミノ樹脂、各種の合成
ゴム系の熱可塑性樹脂及びこれらの混合物が使用される
。

熱硬化性樹脂又は反応型樹脂としては、塗布液の状態で
は２００，０００以下の分子量であり。

塗布、乾燥後し；加熱することにより、縮合、付加等の
反応により分子量は無限大のものとなる。又、これらの
樹脂のなかで、樹脂が熱分解するまでの間に軟化又は溶
融しないものが好ましい。具体的には例えばフェノール
樹脂、エポキシ樹脂、ポリウレタン硬化型樹脂、尿素樹
脂、メラミン樹脂、アルキッド樹脂、シリコン樹脂、ア
クリル系反応樹脂、エポキシ−ポリアミド樹脂、ニトロ
セルロースメラミン樹脂、高分子量ポリエステル樹脂と
イソシアネートプレポリマーの混合物、メタクリル酸塩
共重合体とジイソシアネートプレポリマーの混合物、ポ
リエステルポリオールとポリイソシアネートの混合物、
尿素ホルムアルデヒド樹脂、低分子量グリコール／高分
子量ジオール／ト・リフェニルメタシトリイソシアネー
トの混合物、ポリアミン樹脂、及びこれらの混合物であ
る。

而して好ましいものは、繊維素樹脂（硝化綿等゛）、塩
化ビニル−酢酸ビニル−ビニルアルコール共重合体、ウ
レタンの組合せからなる熱硬化性樹脂（硬化剤使用）、
或いは塩化ビニル−酢酸ビニル−ビニルアルコール共重
合体（カルボン酸導入のものも含む）−Ｖはアクリル変
性塩化ビニル−酢酸ビニル−ビニルアルコール共重合体
（カルボン酸導入のものも含む）及びウレタンアクリレ
ートからなる放射線硬化系樹脂からなるものであり、放
射線感応樹脂については前記の好ましい組合せの外に、
ラジカル重合性を有する不飽和二重結合を示すアクリル
酸、メタクリル酸、あるいはそれらめエステル化合物の
ようなアクリル系二重績・合、ジアリルフタレートのよ
うなフリル系二重結合、マレイン酸、マレイン酸誘導体
等の不飽和結合等の、放射線照射による架橋あるいは重
合乾燥する基を熱可塑性樹脂の分子中に含有または導入
した樹脂等を用いることかで−きる。その他、使用可能
なバインダー成分としては、単量体としてアクリル酸、
メタクリル酸、アクリルアミド等がある。二重結合のあ
るバインダーとしては、種々のポリエステル、ポリオー
ル、ポリウレタン等をアクリル二重結合を有する化合物
で変性することもできる。更に必要に応じて多価アルコ
ールと多価カルボン酸を配合することによって種々の分
子量のものもできる。放射線感応樹脂として上記のもの
はその一部であり、これらは混合して用いることもでき
る。

本発明トップコート層で用いられる放射線硬化型モノマ
ー、放射線硬化型オリゴマー及び放射線硬化型ポリマー
としては、イオン化エネルギーに感応し、ラジカル重合
性を示す不飽和二重結合を有すアクリル酸、メタクリル
酸、あるいはそれらのエステル化合物のようなアクリル
系二重結合、ジアリルフタレートのようなアリル系二重
結合。

マレイン酸、マレイン酸誘導体等の不飽和結合等の、放
射線照射による架橋あるいは重合乾燥する基を分子中に
含有または導入したモノマー、オリゴマー及びポリマー
等を挙げることができる。

放射線硬化型モノマーとしては分子量２．０００未満の
化合物が、オリゴマーとしては分子量２°。

０００乃至１万のものが用いられる。これらはスチレン
、エチルアクリレート、エチレングリコールジアクリレ
ート、エチレングリコールジメタクリレート、ジエチレ
ングリコールジアクリレート、ジエチレングリコールジ
メタクリレート、１，６−ヘキサングリコールジアクリ
レート、１，６−ヘキサングリコールジアクリレート等
も挙げられるが、特に好ましいものとして、Ｎ−ビニル
ピロリドン、ペンタエリスリトールテトラアクリレート
（メタクリレート）、ペンタエリスリトールトリアクリ
レート（メタクリレート）、トリメチロールプロパント
リアクリレート（メタクリレート）、トリメチロールプ
ロパンジアクリレート（メタクリレート）、多官能オリ
ゴエステルアクリレート（アロニックスＭ−７１００、
Ｍ−５４００，５５００，５７００等、東亜合成）、ウ
レタンエラストマーにツボラン４０４０）のアクリル変
性体、あるいはこれらのものにＣ０ＯＨ等の官能基が導
入されたもの、フェノールエチレンオキシド付加物のア
クリレート（メタクリレート）、下記一般式で示される
ペンタエリスリトール縮合環にアクリル基（メタクリ基
）又はε−カプロラクトン−アクリル基のついた化合物
、 式中、ｍ＝１、ａ＝２、ｂ＝４の化合物（以下。

特殊ペンタエリスリトール縮合物Ａという）、ｍ＝−４
、ａ＝３、ｂ＝３の化合物（以下、特殊ペンタエリスリ
トール縮合物Ｂという）、ｍ＝１、ａ、＝　６、ｂ＝ｏ
の化合物（以下、特殊ペンタエリスリトール縮合物Ｃと
いう）、ｍ＝２、ａ＝６．ｂ＝ｏの化合物（以下、特殊
ペンタエリスリトール縮合物りという）、及び下記一般
式で示される特殊アクリレート類等が挙げられる。

（１）　（ＣＨ，＝　Ｃ）ＩｃＯＯｃＨ２＞　３−　Ｃ
ＣＨ，ＯＨ（特殊アクリレートＡ） （２）　（ＣＨユ＝ＣＨＣ００ＣＨ２）３−ＣＣＨ２Ｃ
Ｈ３（特殊アクリレートＢ） （３）（ＣＣ２ＣＨ３（１４０Ｃ３）＋４）ｎ−ＯＣＨ
２）３　　ＣＣＨ２Ｃ）＋３（ｎセ３）　　　　（特殊
アクリレートＣ）（特殊アクリレートＤ） （特殊アクリレートＥ） （特殊アクリレートＦ） （７）　　　　　　　　　　　　Ｃ）１２ＣＯＯＣＩ（
＝　ＣＨユ（特殊アクリレートＧ） （８）ＣＨ，＝　Ｃ）ＩｃＯＯ−（Ｃ）ＩユＣ）ｌｘｏ
）　ｎ　−ＣＯＣＨ＝ＣＨ２（特殊アクリレートＨ） （特殊アクリレートエ） Ｏ ＣＩ（、ＣＨ，０−Ｃｏ　−（ＣＨ隠ｊ　０ＣＯＣ）Ｉ
　＝　Ｃ）ｌ。

（特殊アクリレートＪ） Ａニアクリル酸、Ｘ：多価アルコール、Ｙ：多塩基酸、
　　（特殊アクリレートＫ）又、放射線硬化型オリゴマ
ーとしては、下記一般式で示される多官能オリゴエステ
ルアクリレ−トやウレタンエラストマーのアクリル変性
体あるいはこれらのものにＣＯＯＨ等の官能基が導入さ
れたもの、等が挙げられる。

（式中Ｒ，，Ｒ２：アルキル基、ｎ：整数）これらの七
ツマ−、オリゴマー、ポリマーの少なくとも１種の有機
バインダーを用いることにより、トップコート層が補強
され、塗膜の破断強度が上がり８、塗膜の強化が為され
、トップコート削れが少なく、かつ高温多湿下での走行
性が安定となる。そこでドロップアウトの少ない、ヘッ
ド付着、トップコート削れが少なく、摩擦の変化も安定
した磁気記録媒体が得られる。又、放射線硬化型バイン
ダーを用いると、トップコート層の製造上、連続処理が
可能であり、オンラインで処理できるので、省エネルギ
ー、コストの低減に役立つ。

トップコート層中に、上記微粒子顔料は１５゜０００〜
１，０００，０００個／１００Ｐ２含有され、好ましく
は２０，０００〜８００，０００４ｉ１／１００％２で
ある。酸化防止剤はトップコー゛ト膜厚４５０Ａ迄電特
許容範囲であるため、５〜４５０Ａになる程度酸化防止
剤を塗布する。酸化防止剤が存在すると、磁気記録層へ
の接着性が強まり、削れ、目づまり、レベルダウン、ド
ロップアウトが抑えられ、特に強磁性薄膜の場合、錆止
め効果が強まり、腐食が起こり戴く、膜のダメージが少
なく、電磁変換特性において好ましくなる。

上記モノマー、オリゴマー、ポリマーの有機バインダー
二酸化防止剤＝Ｏ：１００〜９０：１０、好ましくは０
：１００〜７０：３０（重量）、潤滑剤は有機バインダ
ー十酸化防止剤１００重量部に対し０．５〜３００重量
部である。

本発明において有機バインダーが存在すると、酸化防止
剤の磁性層への均一な吸着力が得られ、削れ、目づまり
、レベルダウン、ドロップアウトが生じ難くなる。

又トップコート層に更に入れることのできるカーボンブ
ラックの配合割合はカーボン／微粒子顔料＝１７９〜８
／２、好ましくは１／９〜５１５である。

トップコート層の厚みとしては５〜８００Ａが好ましい
。あまり厚すぎると電磁の低下を生じたり、ケズレを生
じる６又、あまり薄すぎると目づまりが発生する０強磁
性薄膜の場合は４５０Ａ以下が好ましい。トップコート
なしの強磁性薄膜の表面粗度は１００Ａ以下が好ましい
ため、この上にトップコート層を形成する場合、あまり
厚すぎるとケズレを生じることが判った。あまり少なす
ぎるとトップコート層の吸着が弱すぎ、目づまりを発生
することが予想される。このようなことは本発明ではじ
めて判明したものである。特に好ましい範囲としては５
〜４５０Ａであり、中でも１０〜３００Ａが更に好まし
い。

一方１本発明の磁性層は１強磁性徴粒子およびバインダ
ーを含む塗膜からなる塗布型および強磁性金属薄膜より
なる金属薄膜型のいずれも適用でき、強磁性物質として
はシーＦｅ２０３　、Ｆ　ｅ３ｏ４．ＣＯドープ’２ｒ
−Ｆ　Ｂ２０３　、ＣｏドープＩＦ　Ｂ２０３−Ｆ　Ｂ
３０４固溶体−Ｃｏ系化合物被覆型７　　Ｆ　Ｂ２０３
　、Ｃｏ系化合物被覆型１−Ｆ　ｅ　３０４　　（２’
　　Ｆ　ｅ　２０３との中間酸化状態も含む、ここでい
うＧｏ系化合物とは、酸化コバルト、水酸化コバルト、
コバルトフェライト、コバルトイオン吸着物等、コバル
トの磁気異方性を保磁力向上に活用する場合を示す）、
あるいは鉄、コバルト、ニッケルその他の強磁性金属あ
るいはＦｅ−Ｇｏ、Ｆｅ−Ｎｉ、−Ｃｏ−Ｎｉ、Ｆｅ−
Ｒｈ、Ｆｅ−Ｃｕ、Ｆａ−Ａｕ、Ｃｏ−Ｃｕ、Ｇ。

−Ａｕ、Ｃｏ−Ｙ、Ｃｏ−、Ｌａ、Ｇｏ−Ｐｒ、Ｃｏ−
Ｇｄ、Ｃｏ−８，ｍ、Ｇｏ−Ｐｔ、Ｎｉ　−Ｃｕ。

Ｆｅ−Ｇｏ−Ｎｄ、Ｍｎ−Ｂ　ｔ、Ｍｎ−８ｂ、Ｍｎ−
Ａ１．Ｆｅ−Ｃｏ−Ｃｒ％Ｃｏ−Ｎｉ−Ｃｒのような磁
性合金、更にＢａフェライト、Ｓｒブエライトのような
フェライト系磁性体を挙げることができる。

従来、強磁性粉末としては例えば’Ｆ　−Ｆ　ｅ２０３
、Ｃｏ含有７　　Ｆ　ｅ２０３　、Ｆ　ｅ３０４　、Ｃ
。

含有Ｆｅ３０４　、ＣｒＯ２等がよく使用されていたが
、これら強磁性粉末の保磁力および最大残留磁束密度等
の磁気特性は高感度高密度記録用としては不十分であり
、約Ｉ　ｐｍ以下の記録波長の短い信号やニドラック巾
の狭い磁気記録にはあまり適していない。

磁気記録媒体に対する要求が巌しくなるにつ九て、高密
度記録に適する特性を備えた強磁性粉末が開発され、ま
た提案されている。このような磁性粉末はＦｅ、Ｇｏ、
Ｆａ−Ｇｏ、Ｆｅ−Ｇｏ　−Ｎｊ、Ｃｏ−Ｎｉ等の金属
または合金、これらとＡ１、Ｃｒ、Ｓｔ等との合金など
がある。かかる合金粉末を用いた磁気記録層は高密度記
録の目的には高い保磁力と高い残留磁束密度とを有する
必要があり、上記磁性粉末がこれらの基準に合致するよ
うに種々の製造方法或いは合金組成を選択するのが好ま
しい。

合金磁性粉末については、本発明者等が種々の合金粉末
を用いて磁気記録媒体を製作したところ。

ＢＥＴ法による比表面積が４８ｍ２／ｇ以上で、磁性層
の保磁力が１００００ｅ以上で、しかも磁性層の表面粗
度〔後述のタリステップによる測定においてカットオフ
０．１７ｍｍでＲ２０（２０回平均値）のこと、以下同
じ〕が０．０８／−以下のときに、ノイズレベルが充分
に低く、高密度、短波長の記録に適する磁気記録媒体が
得られることを見出しているが、このような磁性層と本
発明のトップコート層とを組合せた場合には、シンチン
グ現象（急速停止時の巻きゆるみ）、ドロップアウト、
摩擦の減少という効果が生じ、更に磁気テープのベース
であるポリエチレンテレフタレート、ポリエチレンナフ
タレート、ポリイミド、ポリアミド等のプラスチックフ
ィルムが約１１　Ｐｍ程度以下という薄いものが用いら
れる傾向から、テープを巻装したときの巻締りが益々大
きくなり、バックコートがある場合にはバックコート面
の粗さが磁性面へ転写して出力低下の原因となってくる
が、上記磁気記録層及びトップコート層の組合せでは、
このような問題点も改善され好ましい。なお、強磁性物
質として強磁性金属を主成分とするものは、塗膜の電気
抵抗が高くドロップアウトを発生し易いので帯電対策が
必要であるが１本発明のトップコート層との組合せによ
り、そのような問題も解決され得、極めて好都合である
。このような磁性粉を使用する方が好ましい。

上記磁気記録層における保磁力の好ましい範囲は１００
０〜２００００　ａであり、これ以上の範囲では記録時
に磁気ヘッドが飽和し、また消磁が困難になる。磁性粉
の比表面積は大きい程Ｓ／Ｎ比を改善する傾向があるが
、あまり比表面積が大きいと磁性粉へのバインダー中へ
の分散が悪くなり、また効果が飽和する傾向を有するこ
とが分った６一方、磁気記録層における表面粗度は記録
感度に影響を与え、その表面粗度が小さいと短波長の記
録感度が上昇する。上記の特性を満足させ得る強磁性合
金としてはＧｏ、Ｆｅ−Ｇｏ、Ｆｅ−Ｇｏ−Ｎｉ、Ｃｏ
−Ｎｉなど、ｉたこれにＣｒ、Ａ１、Ｓｉ等を添加した
微粉末が用いられる。これらは金属塩をＢＨ４等の還元
剤で湿時還元した微粉末、酸化鉄表面をＳｉ化合物で被
覆した後。

Ｈ２ガス中で乾式還元した微粉末、或いは合金を低圧ア
ルゴン中で蒸発させた微粉末などで、軸比１：５〜１：
１０を有し、残留磁束密度Ｂｒ＝２０００〜３０００ガ
ウスのもので、且つ上記保磁力及び比表面積の条件を満
たすものである。

合金磁性粉は各種バインダーを用いそ磁性塗料とするこ
とができるが、一般には熱硬化性樹脂系バインダー及び
放射線硬化系バインダーが好適であり、その他添加剤と
して分散剤、潤滑剤、帯電防止剤を常法に従って用いる
ことができる。ＢＥＴ比表面積が４８ｍ２／ｇ以上の磁
性粉を用いるため、分散性に問題があるので分散剤とし
ては界面活性剤や有機チタンカッブリ゛ング剤、シラン
カップリング剤などを用いると良い。バインダーとして
は塩化ビニル・酢酸ビニル・ビニルアルコール共重合体
、ポリウレタンプレポリマー及びポリイソシアネートよ
り成るバインダー、或いはこれに更にニトロセルロース
を加えたバインダー、その他公知の熱硬化性バインダー
、或いはイオン化エネルギーに感応するアクリル系二重
結合やマレイン系二重結合などを樹脂の基として含有す
る放射線硬化型バインダーなどが使用できる一０通常の
方法に従って、合金磁性粉末をバインダー及び所定の溶
剤並びに各種添加剤と混合して磁性塗料とし、これをポ
リエステルベース等の基体に塗布し、熱硬化または放射
線硬化して磁性膜を形成し、そしてさらにカレンダー加
工を行なう。

なお放射線硬化型のバインダーを用いる場合には、製造
上、連続硬化が可能であり、上記の裏型転写がないので
ドロップアウトが防止でき、さらに好ましい。その上、
放射線硬化はオンライン上で処理できるので省エネルギ
一対策、製造時の人員の減少にも役立ち、コストの低減
につながる。

特性面では熱硬化時の巻きしまりによるドロップアウト
の外に、ロール状に巻かれたときの内外径の個所の圧力
のちがいにより磁気テープの長さ方向の距離による出力
差が生じることもなくなる。

ベース厚が１１７ａｍ以下と薄くなり、また金属磁性粉
の硬度が７−Ｆｅ２Ｏ３などの磁性酸化物よりも小さい
ために磁性層の表面硬ｉが小さく巻゛きしまりの影響を
受は易くなるが、放射線硬化型のバックコート層ではこ
の影響を取除くことができ、内外径での出力差やドロッ
プアウトの差を除くことができるため特に好ましい。

本発明の強磁性薄膜に用いられる強磁梅金属あるいは強
磁性合金としては、鉄、コバルト、ニッケルその他の強
磁性金属あるいはＦａ−Ｇｏ、Ｆｅ−Ｎｉ、Ｃｏ　−Ｎ
　１％　Ｆｅ−Ｒｈ、　　Ｆｅ−Ｃｕ。

Ｆ　ｅ−Ａ、ｕ、Ｃｏ−Ｃｕ、Ｃｏ−Ａｕ、Ｃｏ　−Ｙ
。

Ｇｏ−Ｌａ、Ｇｏ−Ｐｒ、、Ｇｏ−Ｇｄ、Ｃｏ−８ｍ、
Ｃｏ−Ｐｔ、Ｎｉ−Ｃｕ％　Ｆｅ−Ｇｏ−Ｎｄ、Ｍｎ−
Ｂ１１Ｍｎ−８ｂ、Ｍｎ−Ａ１．　　Ｆｅ−Ｇｏ−Ｃｒ
、Ｃｏ−Ｎｉ−Ｃｒのような磁性合金を挙げることがで
きる。

強磁性薄膜は非磁性基材、即ちポリエステルフィルム、
ポリアミドフィルム等のプラスチックフィルム、アルミ
板、ステンレス板等の金属板、ガラス板のような無機質
の板等の公知の基材の上に直接あるいは非磁性薄膜層を
介して、上記金属又は合金を真空蒸着、スパッタリング
、イオンブレーティング、メッキその他の方法で形成さ
れ得る。

本１発明の強磁性薄膜は前記どのような方法によ°って
製造されたものでも、勿論用いることができるが。

前記特公昭５７−２９７６９号公報実声例５に記載のよ
うな真空度５．０Ｘ１０７’Ｔｏｒｒの真空中で、その
幅方向が蒸発源に対して５０°傾斜して蒸着するもの（
１）よりも、現在一般に行なわれているところの、蒸着
方向が長手方向に傾斜（９０°〜３６°）６１幅方向に
は傾斜していないもので、雰囲気として、０２又は０２
とＡｒを導入しながら、〜ｌＸ１０＝Ｔｏｒｒで蒸着し
たもの（２）が好ましく用いられる。

前記の（１）の方法で製造された蒸着膜は全゛面金属状
態（空気中に取り出した後に自然酸化された表面を除け
ば）であるのに対して、（２）の方法の微量の酸素ガス
の存在する゛真空中で金属又は合金を蒸着するものでは
磁性金属は酸素を含有し、その酸素は金属と固溶せず、
酸化物の状態で存在する。そして、この酸化物の存在が
磁気記録媒体にとっては好ましく、特にベースとの界面
早びベースと反対側の表面に酸化物が多く存在する場合
−１゜本発明において良好な特性が得られることが判明
した。

又、強磁性金属薄膜への畔、素導入法としては前記の酸
素の存在下での蒸着のほかに、酸素の存在しない真空蒸
着での蒸着、膜を１例えば、９０℃、２０％ＲＨ２等の
雰囲気中で強制酸化し、そのベースと反対側の表面を酸
化物のみ−とすることもできる。

酸素を含有する強磁性薄膜の酸素の含有量は磁気記録層
表面に微粒子顔料、モノマー、オリゴマー、ポリマーの
少なくとも１種、酸化防止剤、潤滑剤等を含むトップコ
ート層を設ける方法としては、前記添加剤を溶剤で希釈
して磁性層表面上に薄く塗布したり、該添加剤を大気中
、不活性ガス中、あるいは真空中で気化せしめてその蒸
気を磁性層表面に当てるなどの手段があり、これらを適
用することができる。

また本発明の磁性層及びトップコート層に放射線硬化型
添加剤を用いる場合、その架橋に使用する活性子ネルギ
ー線としては、放射線加速器を線源、とした電子線、Ｃ
ｏ６０を線源としたで一線、５ｒ９０を線源としたβ−
線、Ｘ線発生器を線源としたＸ線あるいは紫外線等が使
用される。

特に照射線源としては吸収線量の制御、製造工程ライン
への導入、電離放射線の遮蔽等の見地から放射線加熱器
により放射線を使用する方法が有利である。

本発明においてバックコート層は必要ないが、バックコ
ート層があれば走行性が更に安定し、好ましい。バック
コート層は通常用いられる無機顔料、潤滑剤、有機バイ
ンダー等を含むものである。

−〇〇」已Ｉ針隻来 以上記載のとおり、本発明にあっては磁気記録層上のト
ップコート層に電子顕微鏡にて平均粒径２００八未満の
微粒子顔料が１５，０００〜１゜ｏｏｏ、ｏｏｏ個／１
００Ｐ２．好ましくは２０゜０００〜８００，０００個
／１００．．．２含有されることにより、トップコート
層を設けることにより奏せられる防錆性、耐腐食性、耐
久性、走行安定性がすぐれていることに加えて、ヘッド
へのクリーニング効果による目づまり、レベルダウン、
ドロップアウトが低減でき、酸化防止剤により磁性層に
対するトップコート層の吸着力が増し、さらに前記モノ
マー、オリゴマー、ポリマーにより該吸着力を均一とな
し、電磁が一層良好となり、微少なむらから生ずる削れ
も少く、強固なトップコート層が形成され、膜のダメー
ジがなく、高温多湿下での走行性が安定となり、トップ
コート削れが少なく、摩擦の変化も安定する等のすぐれ
た効果が奏せられるものである。

ホ　　　β　の 本発明の磁気記録媒体は、オーディオテープ、ビデオテ
ープ、コンピューター用テープ、エンドレステープ、磁
気ディスク、磁気カメラ等として利用でき、中でもドロ
ップアウトが最も重要な特性の１つであるビデオテープ
、コンピューター用テープ、ビデオフロッピーとして用
いることができ非常に有用である。

近年、特に技術進歩が著しく、シかも市場性の拡大して
いるビデオカセットテープ、ビデオチー゛ブ接触転写プ
リント用マスターテープ、市場の拡大が予想される８ミ
リビデオカセツトテープ、ビデオフロッピー等には本発
明の、電子顕微鏡にて平均粒径２００八未満の微粒子顔
料が１５，０００〜１，０００，０００部個／１００．
．．２含有されるトップコート層を設けた磁気記録層を
用いることにより、極めて良好な電磁変換特性と物性信
頼性を有する高性能テープを得ることができ、本発明の
磁気記録媒体は有用性の大きいすぐれたものであるとい
うことができる。

八　　日　の　　　　・ 以下に本発明の実施例を示す。なお、本発明がこの実施
例に限定されるものでないことは理解されるべきである
。

実施例 （１）盗豊夏勿屋戒 １　　　　　　　　　　　　　　　重量部コバルト被覆
針状’Ｆ　　Ｆｅ２Ｏ３１２０部（長軸０．４．Ａ、単
軸０．０５Ｐ、　Ｈｅ　６０００　ｅ　）カーボンブラ
ック　　　　　　　　　　　５部（帯電防止用三菱カー
ボンブラックＭ　Ａ　−６００）メーＡ　ｌ　２０３粉
末（０，５Ｐ粉状）　　　　２部分散剤（大豆油精製レ
シチン）　　　　　３部溶剤（ＭＥＫ／トルエン５０１
５０）　　　１００部上記組成物をボールミル中にて３
時１ｌｌＩ混合し、針状磁性酸化鉄を分散剤により良く
湿潤させる。

次に アクリルニ★結合導入飽和ポリエステル樹脂１０部（固
型分換算） アクリル二重結合導入塩酢ビ共重合体 １０部（固型分換算） ・アクリル二重結合導入ポリエーテルウレタンエラスト
マー　　　　　　　１０部（固型分換算）溶剤（ＭＥＫ
／トルエン５０１５０）　　　　２００部潤滑剤（高級
脂肪酸変性シリコンオイル）３部のバインダーの混合物
を良く混合溶解させる。これを先の磁性粉処理を行なっ
たボールミル中に投入し再び４“２時間混合分散させる
。

この様にして得られた磁性塗料を１５戸のポリエステル
フィルム上に塗布し、永久磁石（１６０’０゛ガウス）
上で配向させ、赤外線ランプ又は熱風により溶剤を乾燥
させた後１表面平滑化処理後、ＥＳＩ社製エレクトロカ
ーテンタイプ電子線加速装置を使用して、加速電圧１５
０ＫｅＶ、電極電流２０ｍＡ、全照射量５　Ｍ　ｒ　ａ
　ｄの条件下でＮ２＃囲気下にて電子線を照射し、塗膜
を硬化させた。

監ａｔｉ　　　　　　　　　　　　　　　　重量部Ｆｅ
−’Ｇｏ−Ｎｉ合金粉末　　　　　　　１１００（Ｈｃ
＝１２０００．長軸０．４Ｐｍ、短軸０゜０５部ｍ、Ｂ
ＥＴ比表面積５２ｍ２／ｇ）塩化ビニル・酢酸ビニル・
ビニルアルコール共重合体（米国ＵＣＣ社製ＶＡＧＨ）
　　　　　　　１５ポリビニルブチラール樹脂　　　　
　　　　１０アクリル二重結合導入ウレタン　　　　　
　１０メチルエチルケトン／トルエン（５０１５０）　
　　２５０をポリエステルフィルムに３．５Ｐの厚さに
塗布し、電子線硬化とカレンダー加工を行った。

厚さ１２戸ｍのポリエステルフィルムを円筒状冷却キャ
ンの局面に沿わせて移動さｆ、　０２　＋Ａｒ　（容積
比１：１）を毎分８０Ｑｃｃの速さで流し真空度を１．
０ＸＩＯ−Ｔｏｒｒとしたチャンバー内÷、Ｃｏ８０、
Ｎ１２０よりなる合金を溶融し、入射角９０°〜３０°
の部分のみ斜め蒸着し膜厚０．１５戸ｍのＣｏ　−Ｎ　
ｉ　−０薄膜を形成した。酸素はベースとの界面および
ベースと反対側の表面に多く偏在していた。またベース
と反対側の表面はほぼ酸化物のみで覆われていた＠ＨＣ
＝１００００ｅ。膜中の平均酸素量はＣＯとＮｉに対す
る原子比（０／ＣｏＮ１）Ｘ１００で４０％であった。

厚さ１２　Ｐｍのポリエステルフィルムを円筒状冷却キ
ャンの局面に沿わせて移動させ、真空度を５．０Ｘ１０
−６Ｔｏｒｒとしたチャンバー内で、ｆｉ−の場合と同
様に蒸着した。膜厚は０゜１５　Ｐｍで実質的にＣ０−
Ｎｉより成る。

このテープを９０℃、２０％ＲＨ雰囲気中で強制酸化し
、そのベースと反対側の表面を酸化物のみとした。Ｈｃ
＝９０００ｅ。膜中の平均酸素量はＣｏとＮｉに対する
原子比で４５％であった。

５．３ 酸素による酸化工程を省略した以外は羞１並崖りと同様
に厚さ１２　Ｐｍのポリエステルフィルムを円筒状冷却
キャンの局面に沿わせて移動させ、真空度を５．０Ｘ１
０−ｓＴｏｒｒとしたチャンバー内で、　　　　　　１
の場合と同様に蒸着した。膜厚は０．１５戸ｍで実質的
にＣｏ−Ｎｉよりなるものであった。Ｈｃ＝９５００ａ
。

（２）トップコート層の形成 ◎トップツー８組成 トップコート　　１　　　　　　　　　　重量部ジメチ
ルアミノエチルメタクリレート１．０コロイダル５ｉ０
２　　粒径１００Ａ　　　可　変フッ素変性ステアリン
酸シリコーン　　　０．２ＭＥＫ　　　　　　　　　　
　　　　　　　　１００トツプコート　　２　　　　　
　　　　　　重量部ステアリル（２）ヒドロキシアクリ
レートホスフェート（モノ、ジの混合物）０．５ ■の製法ノコロイダＪＬｔＴ　ｉ　０２　１００Ａ　　
Ｏ＋　０４ステアリン酸アクリレート　　　　　　　０
．５ミリスチルミリチレート　　　　　　　　　ｏ、　
　ｉＭＥＫ／トルエン（１／１）　　　　　　　　１０
０トツプコート　　３ ヒドロキシエチルメタクリレート　　　　　　１Ｔ　ｉ
　Ｏ２（■の製法のコロイダル、１８０＾）０．００１ ミリスチン酸　　　　　　　　　　　　　０・２トルエ
ン　　　　　　　　　　　　　　　１００トツプコート
　　４　　　　　　　　　　重量部ジメチルアミノエチ
ルメタクリレート　　１．５Ｃｒ２０３（■と同様の気
相法）１８０Ａ　　　０．０１フ工ノキシ変性体１分子
量３０，０００　　　　０　、２アクリル変性ポリウレ
タン工ラストマー分子量４，０００　　　　０．１ 多官能アクリレート、分子量５００　　　　　０．１ス
テアリン酸アクリレート　　　　　　　　　　ＩＭＥＫ
／　トルｚン（１／１）　　　　　　　１００トナプコ
ート　　５　　　　　　　　　重量部モノグリコールサ
リチレートアクリレート２．５ｓｘｏ２＜ｏの気相法＞
　　１００Ａ　　　　６．００２ペンタエリスリトール
テトラアクリレート（分子量３５２）　　　　　　　Ｑ
、５Ｎ−ビニルピロリドン（分子量１１１）　　０．３
ＭＥＫ／トルエン（１／１）　　　　　　　１ｏ。

１１　　　　１−ト・プコート　　！ Ａ、　トップコート組成１において、８．１０２の量を
可変Ｃｘ／１００Ｐ２）とし、磁性層１．２．３の上に
塗布したときの５ｉ０２含有量〔個／１００Ｐ２　）の
変化に伴うエンベロープの変化を第１図に示す６なおト
ップコート膜ｉは１１０Ａであった。図中、１は磁性層
１の上にトップコート組成ｌをトップコートした場合で
あり、２．３は磁性層２．３の上にトップコート組成１
をトップコートした場合である。第１図かられかるよう
にＳ　ｉ０２１，０００，０００個／　１００　ｓ　２
以下のものがエンベロープが良好であり、さらに好まし
いのはｓｏｏ、ｏｏｏ個／１００Ｐ２以下である。磁性
層について言えば１の酸化鉄の方がエンベロープの変化
が少ない。

５Ｉ０２含有量とドロップアウトとの関係を第２図に示
す。図中、１．２は磁性層１．２に関し、３は磁性層３
に関するものである。第２図から磁性層１．２．３のい
ずれも８３０２１５．ＯＯ’０〜１，０００，０００個
／１００．．．２以下のものがドロップアウトが歩ない
ことがわかる。

この他、磁性層２．３の合金磁性粉、強磁性薄膜につい
ては、特に目づまり、ヘッド付看、出力変動が大の傾向
があり゛、これに比−べ、磁性層ｌの酸化物磁性層では
上記目づまり等が少なかった。

これは磁性層２．３にトップコートしたものが、磁性層
１よりもヘッドへのクリーニング効果を要するためと考
えられ、そのためトップコート削れ、ドロップアウトを
多発した。また磁性層２．３にツイテは、Ｓ　１ｏ２１
，０００，０００個／１００Ｐ２を越えると顔料含有量
が大となるため出力変動が大となり、またトップコート
層からの脱落も増え、トップコート削九が大となった。

さらに好ましいのは微粒子顔料２０．Ｏ′ＯＯ〜、８０
０，０００個／１００と２であった。

Ｂ、トップコート組成１におけるジメチルアミノエチル
メタクリレートとフッ素変性ステアリン酸シリコーンを
１．０に：０．２にとして濃度を調整し、膜厚の調整を
行なった。５ｉ０２は０．００１とした。５ｉ０２量は
電子顕微鏡より２０万個／　１００　Ｐｍ　２であった
。種々の膜厚のものを磁性層１．２，３上番；塗布し、
１５０ＫｅＶ、８ｍＡ、４Ｍｒａｄ、Ｎ２ガス中で照射
した。膜厚と出力との関係を第３図に示す。図中、（１
）は磁性層１に関し、（２）、（３）は磁性層２．３に
関するものである。

第３図から磁性層１のものについては膜厚８゜〇へ以下
のものが出力低下３．５ｄ’Ｂ以内であり、磁性層２．
３のものについては膜厚４５０＾以下のものが出力低下
３．５ｄＢ以内でそれぞれよいことがわかった。

５Ａ以下のものは吸着性が悪く、塗膜からの脱落が大で
あり、使用不能であった９ 以上より膜厚として５〜８００Ａのものが良いことがわ
かった。磁性層３の強磁性薄膜については特に４５０Ａ
以下が好ましいことがわかった。

Ｃ，コロイダルＳ　ｉ　Ｏ２平均粒径と出力変動との関
係を、膜厚７５Ａ、２００Ａのものについて見た結果を
第４図に示す。図中、−・−が膜厚７５Ａのもの、−×
−が膜厚２０ＯＡのものであり。

１は磁性層１にトップコート膜を設けたもの、２．３は
磁性層２．３にトップコート膜を設けたものである。

第４図かられかるように平均粒径２０ＯＡのものは出力
変動が３ｄＢを超え２画像への影響があったが、平均粒
径２００Ａ未満のものは画像への影響が少なかった。

上記Ｂ、Ｃの実験よりコロイダル５ｉ０２は２００Ａ未
満であり、好ましい範囲は１５０Ａ以下であった。

次に各種磁性層とトップコート組成の組合せについての
特性を示す。

大息１ 磁性層１の上にトップコート組成２を竺布し。

加熱乾燥し、１５０ＫｅＶ、１０ｍＡ、５　Ｍ　ｒ　ａ
ｄ、Ｎ２ガス中で照射を行った。膜厚が６０八であった
。比較例としてトップコート組成２がらＴｉＯ２を除い
たもの（比１）、トップコートなしのもの（比２）を採
用し、これらの磁気記録媒体の特性を第１表に示した。

第１表 ＴＣ削れニドツブコート削れ Ｄｏニトロツブアウト ×：付着大のため測定不能 ＴｉＯ２入りのトップコート（実２）はＴ　ｉ　Ｏ２が
トップコート層中に８０万個／１００Ｐ２含有されてお
り、０℃、５０回後でヘッド付着が無く、トップコート
なしのもの（比２）よりも良好である。又、Ｔ、ｉ０２
入りのトップコートは目づまり、出力変動が小であり、
トップコート削れ１面荒わも無く、ドロップアウトも少
ないし、スチール特性が自己クリーニング作用があるた
めか、トップコートなしのものより良くなっている。

Ｔ　ｉ　０２なしのものは１己クリーニング作用がない
ためか全ての面で悪い。

裏庭気立 磁性層２の上にトップコート組成３を塗布し、加熱乾燥
し１５０　Ｋ　ｅ’Ｖ、　８　ｍＡ、４Ｍｒａｄ。

Ｎ２ガス中で照射を行った。膜厚が１５０Ａであった。

比較例としてトップコート組成３からＣｒ　２０３を除
いたもの（比３）、トップコートなしのもの（比４）を
挙げた。これらの磁気記録媒体の特性を第２表に示す。

第　　２　　表 ＴＣ削れニドツブコート削れ ＤＯニトロツブアウト ×：付着大のため測定不能 Ｃｒ２Ｏ３入りのもの（実３・）はヘッド付着、目づま
り、レベルダ１シン、トップコートケズレ、面荒れも無
く、ドロップアウトも少なくなっており、トップコート
なしでの問題点が解決されている。Ｃｒ２Ｏ３なしのト
ップコートは全での面で悪くなっており、ドロップアウ
トも増加している。

ス】１１土 磁性層３の上にトップコート組成２を塗布し、加熱乾燥
し１５０ＫｅＶ、８ｍＡ、４Ｍｒ　ａ　ｄ、Ｎ２ガス中
で照射を行った６膜厚が６０八であった。

失凰孤工 磁性層４の上にトップコート組成２を塗布し、実施例４
と同様の処理を施した。膜厚が６０Ａであった。

去１目【ｊ 磁性層５の上にトップコート組成３を塗布し、実施例４
と同様の処理を施した。膜厚が１５０Ａであった。

比較例として実施例４のトップコート組成２からＴｉＯ
２を除いたもの（比５）、トップコードなしのもの（比
６）を挙げた。これらの磁気記録媒体の特性を第３表に
示す。

第３表から判るように微粒子無機顔料入りのもの（実４
．５．６）はヘッド付着、目づまり、レベルダウン、ト
ップコートケズレがなく、ドロップアウトが少ない。微
粒子無機顔料なしのトップコートは全ての面で悪く、ド
ロップアウトも多発している。

このように微粒子無機顔料を入れる事により自己クリー
ニング作用が出て来て、ヘッド付着、目づまり、レベル
ダウン、トップコートケズレがなくなってきている。

実施例４．６にカーボンブラック１５０八、０゜０１重
量部を添加した。ものはドロップアウトが各々１００→
５０個／分、１００→４０個／分と低下した。カーボン
ブラックの添加効果があることがわかる。

ヌＵ 磁性層３についてバインダー有無のものについて比べて
みた結果を第４表に示す。

第４表 第４表のとおり、４０℃、８０％の高温、多湿下でバイ
ンダー入りのものはヘッド付着、目づまり、レベルダウ
ンがなく、トップコート削れも少なく、ドロップアウト
も少ないにのようにバインダーを入れる事により高温走
行での安定化が確保される。

又１面状態がバインダー有の方がきれいであり、ぬれが
均一になっている事がわかる。

なお１本発明で用いるオリゴマー、ポリマーの分子量は
次のような測定方法による数平均分子量によっている。

＊ＧＰＣによ゛る平均分子量測定 ＧＰＣ（Ｇｅｌ　　Ｐｅｒｍｅａｔ　ｔｏｎ　　Ｃｈｒ
ｏｍａｔｏｇｒａｐｈｙ）とは試料中の分子を移動相中
のその大きさに基いて分離する方法で、分子ふるいの役
をする多孔質ゲルをカラムに充填し液体クロマトグラブ
イ−を行なう方法である。

平均分子量を算出するには標準試料として分子量既知の
ポリスチレンを使いその溶出時間から検量線を作成する
。これよりポリスチレン換算の平均分子量を計算する。

与えられた高分子量物質中に分子量Ｍｉである分子がＮ
３個あったとすると 数平均分子量Ｍ　ｎ　＝　　ΣＮ　ｉ　Ｍ　ｉ　　で表
わせる。

Σ’Ｎｉ 又、上記特性の測定方法は以下のようである。

１、目づまり ＶＨ８を改造し、目づまりの出やすい条件に設定し、各
温度、湿度で測定した。

２、ドロップアウト ＶＨＳを改造し、ドロップアウトの出やすい条件に設定
し、各温度、湿度で５ＭＨｚの単一信号を記録し、再生
した場合の信号が、平均再生レベルより１８ｄＢ以上低
下する時間が１５Ｐ秒以上のであるものの個数を、サン
プル１０個について１分間当りで数え、その平均をとる
。

３、出力変動 ２のドロップアウト測定時に出力変動も合わせて測定し
た。

４、ヘッド付着、トップコートケズレ ＶＨＳを改造し、上記状態のデツキを各温度、湿度で一
定回数走行させ、ヘッド付着及びトップコートケズレを
顕微鏡写真で観察した。

５、平均粒径、個数 ａ、走査型電顕、加速電圧０．５に〜２０ＫｅＶ、倍率
１万〜ｌＯ万倍、によるトップコート層に含まれている
微粒子顔料の平均粒子径を推定し、１００Ｐ２の視野で
１０点を数える。この場合、粒子が凝集している場合が
あるので、バラツキが大の場合は一次粒子径をかぞえる
。

５８個数 １００Ｐ２の視野で１０点を数え、１００Ｐ２当りにな
おす。

【図面の簡単な説明】

第１図は各種磁性層上のトップコート層における５ｉ０
２含有量とエンベロープの関係の一例を示すグラフであ
り、第２図は５ｉ０２含有量とドロップアウトの関係の
一例を糸すグラフである。 第３図は各種磁性層上のトップコート層におけるトップ
コート膜厚と出力との関係の一例を示すグラフであり、
第４図は各種磁性層上のトップコート層における各種ト
ップコート膜厚の下での５ｔ０２平均粒径と出力変動と
の関係を示すグラフである。

Claims (7)

【特許請求の範囲】
1. （１）非磁性基材上に磁気記録層を設けた磁気記録媒体
   において、磁気記録層上のトップコート層に電子顕微鏡
   にて平均粒径２００Å未満の微粒子顔料が１５，０００
   〜１，０００，０００個／１００μ＾２含有されること
   を特徴とする磁気記録媒体。
2. （２）トップコート層が酸化防止剤を含有する特許請求
   の範囲第１項記載の磁気記録媒体。
3. （３）酸化防止剤が放射線硬化型である特許請求の範囲
   第２項記載の磁気記録媒体。
4. （４）トップコート層が潤滑剤を含有する特許請求の範
   囲第１項、第２項又は第３項記載の磁気記録媒体。
5. （５）トップコート層がモノマー、オリゴマー、ポリマ
   ーのうちの少なくとも１種を含有する特許請求の範囲第
   １項、第２項、第３項又は第４項記載の磁気記録媒体。
6. （６）磁気記録層が強磁性合金粉末を樹脂バインダー中
   に分散したものからなる、特許請求の範囲第１項、第２
   項、第３項、第４項又は第５項記載の磁気記録媒体。
7. （７）磁気記録層が強磁性薄膜からなる、特許請求の範
   囲第１項、第２項、第３項、第４項又は第５項記載の磁
   気記録媒体。