JPS6189100A - 転写箔 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 ［産業上の利用分野］ 本発明は耐硫化性および耐汗性のすぐれた転写箔に関す
る。

［従来の技術〕 従来より可撓性合成樹脂フィルム、紙などの支持体上に
剥１ｖｉＦＦ４、樹脂層、純銀の蒸着層および接着剤層
をこの順に設けた転写箔が知られている。

［発明が解決しようとする問題点］ しかしながら純銀の蒸着層は大気中の硫化水素ガスある
いは硫黄含有物（たとえば加硫ゴム）などとの接触によ
り硫化銀を生じやすく、銀光沢が失なわれ黄色ないし黒
色に変化する。このため純銀の蒸着層を利用した転写箔
ならびにこれを適用した物品は保存中にその商品価値が
大巾に低減するという欠点があった。

かかる欠点を解消するには、銀の蒸着層にかえて硫黄と
反応しにくいアルミニウムなどの蒸着層を用いればよい
ことになるが、銀のもつ特有の光沢は古来より各種高級
装飾品に採用されてきているものであり、この深みとや
わらかみのある光沢は他の金属では動式えられないもの
である。

そのため銀の蒸着層を用いてかつその特有の金属光沢を
消失せしめないようにするための種々の試みがなされて
きた。その一つとして銀の蒸着層のうえに樹脂製のトッ
プコート層を設ける方法があるが、かかるトップコート
層は通気性があるため、短時間は銀蒸着層の変色防市効
果を有するけれども時間がたつにつれて徐々に変色がお
こってくる。また最近銀然着着のうえにインジウム、ス
ズ、ガリウム、シリコンなどのｌ１ｇを設けることによ
っであるいは銀蒸着層中にこれらの金属を混入すること
によって銀蒸着層の耐硫化性を向上させることが試みら
れている（たとえば特公昭５１−２０２３０号公報、特
公昭５２−４７７９０号公報および特開昭５２−１２３
４７４号公報参照）。

しかしながら前記の金属を用いるばあいは、銀蒸着層に
固有の銀白色光沢を損なわずに耐硫化性を向上させるた
めには銀蒸着層上に形成するこれら金属の薄膜の厚さあ
るいは銀蒸着層中に混入するこれら金属の割合を非常に
狭い範囲にコントロールする必要があり、そのため工程
管理が非常に困難になるという問題があり、またインジ
ウムにあってはざらに耐汗性が劣るという問題がある。

しかるに本発明者らは前記の問題点を克服すべく鋭意研
究を重ねた結果、銀蒸着層のうえにイリジウムの蒸着層
を設けるかまたは銀蒸着層にイリジウムを混入するばあ
いは、銀蒸着層に固有の光沢を損なわずに耐硫化性を向
上せしめうる、イリジウム蒸着層の厚さの許容範囲また
はイリジウムの混入量の許容範囲がきわめて広く、工程
管理が容易でマスプロダクション性にすぐれ、しかも耐
硫化性および耐汗性においてもすぐれ、銀光沢が長期間
にわたって維持されうるというまったく新たな事実を見
出し、本発明を完成するにいたった。

し問題点を解決するための手段］ すなわち本発明は、 （１）可撓性基体の片面に、剥離層、銀蒸着層およびこ
れと直接接する少なくとも１層のイリジウム蒸着層、さ
らに接着剤層をこの順に設けたことを特徴とする転写箔
（以下、この転写箔を転写箔（銀という）、および（ ２）　　可撓性基体の片面に、剥離層、銀とイリジウム
とのほぼ均一な混合物からなる蒸着層および接着剤層を
この順に設けたことを特徴とする転写箔（以下、この転
写箔を転写ｉ　ＴＩＩＩという） に関する。

［実施例］ 前記において、銀とイリジウムとのほぼ均一な混合物か
らなる蒸着層とは、蒸着層において銀とイリジウムとが
、金属混合物、合金、および金属混合物と合金との混合
物の少なくとも一つの状態にあるような蒸着層をいう。

またここにいう蒸着層には真空蒸着法、スパッタリング
法およびイオンブレーティング法によって形成される金
属の薄膜のいずれもが含まれるものである。

転写箔（Ｉ）において、イリジウム蒸着層の厚さは５〜
２００人という広範囲にわたって変化せしめうるもので
ある。イリジウム蒸着層の厚さが５人未満では耐硫化性
が乏しく銀蒸着層の変色が生じて好ましくなく、一方２
００人を超えるとイリジウムＶ”ｊ、　？？　Ｆｍ自体
の金属光沢で銀固有の金属光沢がさまたげられるので好
ましくない。本発明においてはイリジウム八着層の厚さ
の許容範囲が前記のごとく広いので蒸着工程の工程管理
が非常に容易である。ちなみに従来用いられていたイン
ジウム、スズ、ガリウムおよびケイ素のばあい、銀蒸着
層に固有の金属光沢をさまたげずに耐硫化性を向上せし
めうるこれら金属の蒸着層の厚さの許容範囲はそれぞれ
１６〜５０人、５〜４０人、５〜４０人および２０〜６
０人と非常に狭く、蒸着工程の管理が非常に困難である
。

銀蒸着層の厚さは特に制限はないが、通常５００〜１５
００人の範囲から選ばれる。銀蒸着層の厚さが５００Ａ
未満のばあいには光の透過率が高くなり銀固有の金属光
沢がえられがたく、また１５００人を超えるばあいは過
剰膜厚となり省資源的観点からも好ましくない。

転写箔（ＩＩ）において、銀とイリジウムとのほぼ均一
な混合物からなる蒸着層における銀とイリジウムとの割
合はｉｏｏ：ｏ、ｓ〜ｉｏｏ　：　ｅｏ　＜重量化、以
下同様）という広範囲にわたって変化せしめうるちので
ある。イリジウムの割合が０．５より少ないと耐硫化性
が乏しく蒸着層の変色が生じて好ましくなく、一方イリ
ジウムのｋｊ合が６０を超えると銀固有の金属光’＋ｆ
２が失なわれるの好ましくない。本発明においてはイリ
ジウムの混入割合が前記のごとく広いので蒸着工程の工
程管理が容易である。ちなみに従来用いられていたイン
ジウム、スズ、ガリウムおよびケイ素のばあい、銀固有
の金属光沢をさまたげずに耐硫化性を向上せしめつるこ
れら金属の銀に対する混入割合の許容範囲は１００：０
．５〜１００ゴと非常に狭く、蒸省工程の工程管理が非
常に困難である。

蒸着層の厚さは特に制限はないが、通常５００〜１５０
０人の範囲から選ばれる。蒸着層の厚さが５００人未満
のばあいには光の透過率が高くなり銀固有の金属光沢か
えられがたく、また１５００人を超えるばあいは過剰模
りとなり省資源的観点からも好ましくない。

転写箔（１）および（Ｉｌｌにおける可撓性基体として
は印圧または印圧熱により転写層（剥離層＋蒸着層＋接
着剤層）を被転写物上に転写しうるちのであればいずれ
も用いられ、たとえばポリエステル、ポリアミド、ポリ
アミドイミド、ポリエチレン、ポリプロピレン、ポリカ
ーボネート、ボ、り塩化ビニル、セルロースアセテート
などの樹脂類のフィルム状物、シート状物、セロハン、
紙類、合成のフィルム状物、シート状物がいずれも用い
られつる。

剥離層および接着剤層としては従来の転写箔で用いられ
ているものがいずれも用いられる。

剥離層としてはたとえば変性フェノール樹脂、アクリル
樹脂、ニトロセルロース、マレイン酸樹脂、セルロース
、シリコーン、ロジン、ワックスなどのコーティング層
が用いられる。また接着剤層としては感圧性、感熱性の
いずれも用いられ、たとえばアクリル酸エステル−塩化
ビニル共重合体、ポリビニルブチラール、ポリ酢酸ビニ
ル、塩化ビニル−酢酸ビニル共重合体などのコーティン
グ層が用いられる。

転写層が被転写物に転写されたばあいには剥ｌ１ｉｌ１
層が蒸着層の保：ａ層となるが、剥Ｎｔ層が保護層とし
ての役目をはたしえないばあいには、剥ｍ裂と蒸ｆＩ！
層との間に樹脂層を設けてもよい。

かかる樹脂層としてはアクリル樹脂、ウレタン樹脂、尿
素−メラミン樹脂、エポキシ樹脂、アミノアルキッド樹
脂、ニトロセルロースなどの樹脂の単独またはブレンド
物のコーティング層が用いられる。樹脂層または剥離層
はこれらが透明または半透明であるかぎり染料または顔
料などの貢色剤で着色してもよい。かかるばあいには各
種色調の銀光沢色かえられる。

本発明の転写箔は可撓性基体の片面に、剥離層を設け、
もし要すれば樹脂層を設け、そのうえに（１）イリジウ
ム蒸着層および銀蒸着層を順次設けるか、ｆ２１１！蒸
着層およびイリジウム蒸着層を順次設けるか、（３）イ
リジウム蒸着層、銀蒸着層およびイリジウム蒸？？層を
設けるか、または（４）銀とイリジウムとのほぼ均一な
混合物からなる蒸着層を設置ノ、さらに接着剤層を設け
ることによって容易にえられる。

転写箔（Ｉｌにおける銀蒸着層およびイリジウム蒸着層
の形成には真空蒸貰法、スパッタリング法、イオンブレ
ーティング法などの通常の薄膜成形法がいずれも採用さ
れうる。薄膜形成条件としてはたとえば真空蒸着法のば
あい蒸着金属の種類に応じて３×１０〜１　ｘ　１０’
トールの範囲の真空度、１０００〜３０００℃の範囲の
蒸発源温度が適宜採用される。

転写箔（１）における銀とイリジウムとのほぼ均一な混
合物からなる蒸着層は、（１）銀とイリジウムとを同時
蒸＠（たとえば蒸発源を２個別々に加熱蒸発させる〉す
るか、または（２銀とイリジウムとの合金を蒸着するこ
とにより形成される。

銀とイリジウムを同時蒸着するには真空蒸着法、スパッ
タリング法、イオンブレーティング法などの通常の薄膜
成形法がいずれも採用されうる。

薄膜形成条件としてはたとえば真空蒸着法のばあい、え
られる蒸着層中の銀とイリジウムとの割合が所望の範囲
におさまるように３　ｘ　１０’〜Ｉ　Ｘ　１０’トー
ルの範囲の真空度において銀とイリジウムとの蒸発源温
度が１０００〜３０００℃の範囲から適宜選択される。

銀とイリジウムとの合金を蒸着するばあいにも前記層膜
形成法のいずれもが採用されつる。たとえば真空蒸着法
では蒸発源の加熱手段として電子ビームを用いるのが好
ましく、またえられるＦＡｎＦｆＪ中における銀とイリ
ジウムとの割合を所望の範囲に調節しやすい点からスパ
ッタリング法がとくに好ましい。

合金のかわりに銀とイリジウムとの混合物を用いてもよ
い。スパッタリングは通常５．ＯＸ　１０’〜１．ＯＸ
　１０−３トールの範囲のアルゴンガス雰囲気中で行な
われる。

本発明の転写編は耐硫化性みよび耐汗性がきわめてすぐ
れており、銀特有の金属光沢が変色することがないため
、銀特有の金属光沢が所望される各種装飾用途にきわめ
て有利に適用される。たとえばラベル、ネームプレート
、マークなどの作製用に、クリスマスカード、化粧品の
包装、ポスター、週刊誌、ｐＨ１アルバム、サンダル、
銘板、各種プラスチック成形品、布地などの装飾用に用
いられる。

つぎに参考例、参考比較例および実施例をあげて本発明
を説明する。

参考例１ 厚さ１２μのポリエチレンテレフタレートフィルム上に
銀を１．０Ｘ１０−４トール、蒸発源温度１４００℃で
８００人の厚さに真空蒸着し、そのうえにイリジウムを
１．０Ｘ１０−４トール、蒸発源温度３０００℃で１０
人の厚さに真空蒸着して金属蒸着積層体をえた（これを
試料Ａとする）。

試料Ａのイリジウム蒸着層のうえにさらに尿素−メラミ
ン系樹脂のアルコール−トルエン溶液を塗布、乾燥して
乾燥膜厚０．５μのトップコート層を設けたくこれを試
料Ｂとする）。

えられた試料ＡおよびＢについて製造直後および硫化水
素テストならびに人工汗テスト後の外観評価を行なった
。

硫化水素テストは試料を温度２０℃、ＲＨ９５％、硫化
水素濃度０．６ｘの雰囲気中に８０時間放置することに
よって行なった。人工汗テストはＪＩＳＬＯ８４８Ａ−
１法に準拠して行なった。

外観評価はポリエチレンテレフタレートフィルムの反対
側における光沢ならびに変色をＩ！ｌ！Ｆすることによ
って行なった。外観評価の判定はつぎの５段階評価によ
って行なった。

評価値 ５　きわめて良り了 ４　　良　　好 ３　やや良好 ２　やや不良 １　　不　　良 結果を第１表に示す。

参考例２ 坪＠１９ｇの和紙上にウレタン系樹脂のセロソルブアセ
テート−酢酸エチル−トルエン溶液（固形分２０爪縫％
）を塗布、乾燥してアンダーコート屑を設け、そのうえ
に銀を２．０Ｘ１０−４トール、蒸発源温度１５００℃
で６００人のすさに真空蒸着し、さらにイリジウムを２
．ＯＸ　１０−４　トール、蒸発源）品位３０００℃で
５０人の厚さに真空蒸着して金属熱ｒ４積層体をえた（
これを試料Ａとする）。

試料△のイリジウムに■」のうえにさらに工ボキシ系樹
脂のメチルエチルケトン−酢酸エチル−アルコール溶液
を塗布、乾燥して乾￥ｉ膜厚０．３μのトップコート層
を設けた（これを試料Ｂとする）。

えられた試料Ａおよび已について参考例１と同様にして
外観評価を行なった。結果を第１表に示す。

参考例３ イリジウム蒸着層の厚さを１００人に変更したほかは参
考例１と同様にして金属蒸着積層体をえた（ただしトッ
プコート層省略）。

えられた試料について参考ＰＡＩと同様にして外観評価
を行なった５結果を第１表に示す。

参考例４ イリジウム蒸着層の厚さを２００人に変更したほかは参
考例１と同様にして金属蒸着積層体をえた（ただしトッ
プコート層省略）。

えられた試料について参考例１と同様にして外観評価を
行なった。結果を第１表に示す。

比較参考例１ イリジウムにかえてインジウムを１．０ｘｉＯ−４トー
ル、蒸発源温度１１００℃で１０人の厚さに真空蒸着し
たほかは参考例１と同様にして金属蒸着積層体をえたく
ただし１−ツブコート層省略〉。

えられた試料について参考例１と同様にして外観ｒＰＩ
ｉｌｊを行なった。結果を第１表に示す。

比較参考例２ イリジウムにかえてスズを１．Ｏｘ　１０’　ｔ〜−ル
、蒸発源）品用１５００℃で１００人の厚さに真空蒸着
したほかは参考例１と同様にして金属蒸着積層体をえた
（ただしトップコート腎省略）。

えられた試ｎについて参考例１と同様にして外観評価を
行なった。結果を第１表に示す。

比較参考例３ イリジウム蒸着層を省略したほかは参考例２と同様にし
て金属蒸着（６層体をえた（トップコート層のないもの
を試料Ａ、１〜ツプコー１〜凶のあるものを試料Ｂとす
る）。

えられた試料ＡおよびＢについて参考例１と同様にして
外観評価を（１なった。結果を第１表に示す。

［以下余白］ 第　　１　　表 参考例５ 厚さ１２μのポリエチレンテレフタレートフィルム上に
イリジウムを１．ＯＸ　１０’　トール、蒸発源温度３
０００℃で２０人の厚さに真空蒸着し、そのうえに銀を
１．０Ｘ１０−４トール、蒸発源温度１４００°Ｃで１
０００人の厚さに真空蒸着して金属蒸着積層体をえた（
これを試料Ａとする）。

試料Ａのイリジウム蒸ＮＦ５のうえにさらに尿素−メラ
ミン系樹脂のアルコール−トルエン溶液を塗布、乾燥し
て乾Ｒ膜厚０．５μのトップコート層を設けた（これを
試料Ｂとする）。

えられた試料ΔおよびＢについて参考例１と同様にして
外観評価を行なった。えられた結果を第２表に示す。な
おこのばあいポリエチレンテレフタレートフィルム側の
光沢および変色を観察した。

比較参考例４ イリジウムにかえてガリウムを１．ＯＸ　１０−５　ト
ール、蒸発源温度１２００℃で２０人の厚さに真空蒸着
したほかは参考例５と同様にして金属蒸着積關体をえた
（トップツー１〜苦のないものを試料Ａ、　１〜ツプコ
一１〜層のあるものを試１４　Ｂとする）。

えられた試料ＡおよびＢについて参考例１と同（革にし
て外観評価を（テなった。結果を第２表に示す。

第　　２　　表 参考例６ 厚さ１２μのポリエチレンテレフタレートフィルム上に
イリジウム１．ＯＸ　１０−４１−−ル、蒸発源温度３
０００　’Ｃで５人の厚さに真空蒸着し、そのうえに銀
を１．Ｏｘ　１０−’　トール、蒸発源温度１４ｏＯ℃
で６００人の厚さに真空蒸着し、さらにそのうえにイリ
ジウム前記と同じ条件で５人の厚さに真空蒸着して金属
蒸着積層体をえた（これを試料Ａとする）。

試料Ａのイリジウム蒸＠層のうえにさらに尿素−メラミ
ン系樹脂のアルコール−トルエン溶液を塗布、乾燥して
乾燥膜厚０．５μのトップコート層を設けた（これを試
料Ｂとする）。

えられた試料ＡおよびＢについてＳ前例１と同様にして
外観評価を行なった。えられた−結果を第３表に示す。

参考例７ 厚さ１２μのポリエチレンテレフタシー１−フィルム上
に　１．０ｘ１０−’トールの真空度下において銀を蒸
発源温度１５００°Ｃでイリジウムを五Ｔ（預湿度３０
００℃で同時に２周のルツボ（蒸発に（、以下同様）よ
り真空蒸着して厚さ１０００人、Ａとイリジウムとの割
合が１００：１の￥５．　？’ｒ　Ｆ５を設けて金２蒸
ｎ　１８層体をえたくこれを試”ｌ　Ａとする）。

試料Ａの蒸着層のうえにさらに尿素−メラミン系樹脂の
アルコール−トルエン溶液を塗布、乾燥して乾燥膜厚０
５μのトップコート層を設けたくこれを試料Ｂと引る）
。

えられた試料ΔおよびＢについて参８例１と同ｉｐにし
て外観評価を１１なった。結果を第３表に示す。

参考Ｆ’＋　８ １．０ｘｌＯ−’トールの真空度下において銀を承冗源
１晶度１５００℃でイリジウムを蒸発源ｉ易ｒｊ７３０
００℃で同時に２個のルツボよりｎ空蒸？１して厚さ１
ｏｏｏ人、銀トイリシウＬ　（！：　’７）　／１’１
合１ｆｉ　１００：２０（７：ｌ　、ｉ。

着留を設置）たＩＪかはハ貨例７と同様にして金ジ１蒸
香梢層体をえた（ｉ〜ツブコート唐のないものを試ｉｔ
△、トップコート層のあるものを試Ｉｉ　Ｆ３とづ−る
）。

えられた試料ＡおよびＢについて参考例１と同様にして
外観評価を行なった。結果を第３表に示す。

参考例９ 厚さ１２μのポリエチレンテレフタレートフィルム上に
銀−イリジウム合金（ｉｏｏ・６０１を５．０×１０−
３トールのアルゴンガス雰凹気中で投入電力２、ＯＫＷ
で高周波スパッタリングして厚さ１０００人、銀とイリ
ジウムとの割合が１００：６０の蒸着層を設けて金属蒸
着積層体をえた。

えられた試料について参考例１と同様にして外観評価を
行なった。結果を第３表に示す。

比較参考例５ １．０ｘ１０−４トールの真空度下において銀を蒸発源
温度１５００℃でケイ素を蒸発源温度１５００　’Ｃで
同時に２個のルツボより真空蒸着して犀さが１０００人
、銀とケイ素との割合が１００：２０の蒸着層を設けた
ほかは参考例７と同様にして金属蒸着積層体をえた。

えられた試料について参考例１と同様にして外観評価を
行なった。結果を第３表に示す。

第　　３　　表 実１例 ７さ１２μのポリエチレンテレフタレートフィノ（ム上
にワックスのトルエン溶液を；を布、乾燥して乾燥膜厚
０．１μの剥離層を設け、そのうえに尿素−メラミン系
樹脂のアルコール−トルエン溶液を塗布、乾燥して乾燥
膜厚１．０μの樹脂１１旧す、ついでイリジウムを１．
Ｏｘ　１０−４トール、蒸発源）ｎ度３０００℃で２０
人のすさに真空蒸着し、ひきつづき銀を１．ＯＸ　１０
−４トール、蒸発源温度１４００℃で８００人の厚さに
真空蒸着し、さらにそのうえに塩化ビニル−酢酸ビニル
共単合体のトルエン−酢酸エチル溶液を塗ｔ５、乾燥し
て乾燥膜厚１．５μの接着剤層を設けて転写箔をえた。

えられた転写箔を用いて常法にしたがってｔルのうえに
ホットスタンプした。紙のうえにえられた転写層は美麗
な銀光沢を叩し長門間Ｒ過俊も変色することがなかった
。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １　可撓性基体の片面に、剥離層、銀蒸着層およびこれ
   と直接接する少なくとも１層のイリジウム蒸着層、さら
   に接着剤層をこの順に設けたことを特徴とする転写箔。 ２　イリジウム蒸着層が５〜２００Åの範囲の厚さを有
   する特許請求の範囲第１項記載の転写箔。 ３　銀蒸着層が５００〜１５００Åの範囲の厚さを有す
   る特許請求の範囲第１項記載の転写箔。 ４　剥離層の基体と反対側にさらに樹脂層を設けてなる
   特許請求の範囲第１項記載の転写箔。 ５　可撓性基体の片面に、剥離層、銀とイリジウムとの
   ほぼ均一な混合物からなる蒸着層および接着剤層をこの
   順に設けたことを特徴とする転写箔。 ６　銀とイリジウムとの割合が重量比で１００：０．５
   〜１００：６０の範囲にある特許請求の範囲第５項記載
   の転写箔。 ７　蒸着層の厚さが５００〜１５００Åの範囲にある特
   許請求の範囲第５項記載の転写箔。 ８　剥離層と蒸着層の間にさらに樹脂層を設けてなる特
   許請求の範囲第５項記載の転写箔。