JPS6189216A - 射出成形物、ガラス繊維心材又は金属被覆物用ポリマーの製造方法 - Google Patents
射出成形物、ガラス繊維心材又は金属被覆物用ポリマーの製造方法Info
- Publication number
- JPS6189216A JPS6189216A JP60213588A JP21358885A JPS6189216A JP S6189216 A JPS6189216 A JP S6189216A JP 60213588 A JP60213588 A JP 60213588A JP 21358885 A JP21358885 A JP 21358885A JP S6189216 A JPS6189216 A JP S6189216A
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- compound
- polymer according
- polypropylene
- belongs
- group
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Granted
Links
- 229920000642 polymer Polymers 0.000 title claims description 64
- -1 polypropylene Polymers 0.000 title claims description 63
- 239000004743 Polypropylene Substances 0.000 title claims description 52
- 229920001155 polypropylene Polymers 0.000 title claims description 42
- 150000008064 anhydrides Chemical group 0.000 title claims description 15
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 claims description 54
- LYCAIKOWRPUZTN-UHFFFAOYSA-N Ethylene glycol Chemical compound OCCO LYCAIKOWRPUZTN-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 47
- WGCNASOHLSPBMP-UHFFFAOYSA-N hydroxyacetaldehyde Natural products OCC=O WGCNASOHLSPBMP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 22
- 239000005977 Ethylene Substances 0.000 claims description 15
- 229920001577 copolymer Polymers 0.000 claims description 15
- 239000000155 melt Substances 0.000 claims description 15
- VGGSQFUCUMXWEO-UHFFFAOYSA-N Ethene Chemical compound C=C VGGSQFUCUMXWEO-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 13
- FPYJFEHAWHCUMM-UHFFFAOYSA-N maleic anhydride Chemical compound O=C1OC(=O)C=C1 FPYJFEHAWHCUMM-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 13
- 239000000178 monomer Substances 0.000 claims description 13
- 229920003171 Poly (ethylene oxide) Polymers 0.000 claims description 11
- 229920000647 polyepoxide Polymers 0.000 claims description 9
- 238000000576 coating method Methods 0.000 claims description 7
- 239000002131 composite material Substances 0.000 claims description 7
- 125000004018 acid anhydride group Chemical group 0.000 claims description 6
- 239000011248 coating agent Substances 0.000 claims description 5
- XXMIOPMDWAUFGU-UHFFFAOYSA-N hexane-1,6-diol Chemical group OCCCCCCO XXMIOPMDWAUFGU-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 5
- 238000001746 injection moulding Methods 0.000 claims description 5
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 claims description 4
- 238000010107 reaction injection moulding Methods 0.000 claims description 4
- 230000006835 compression Effects 0.000 claims description 2
- 229910052751 metal Inorganic materials 0.000 claims description 2
- 239000002184 metal Substances 0.000 claims description 2
- 229920000768 polyamine Polymers 0.000 claims 4
- 229920001228 polyisocyanate Polymers 0.000 claims 4
- 239000005056 polyisocyanate Substances 0.000 claims 4
- 229920005862 polyol Polymers 0.000 claims 4
- 150000003077 polyols Chemical class 0.000 claims 4
- 238000000748 compression moulding Methods 0.000 claims 1
- 239000000835 fiber Substances 0.000 claims 1
- 239000007924 injection Substances 0.000 claims 1
- 150000002739 metals Chemical class 0.000 claims 1
- 238000002156 mixing Methods 0.000 description 22
- 239000000376 reactant Substances 0.000 description 18
- 238000000034 method Methods 0.000 description 14
- 239000000203 mixture Substances 0.000 description 14
- 239000000843 powder Substances 0.000 description 13
- ZWEHNKRNPOVVGH-UHFFFAOYSA-N 2-Butanone Chemical compound CCC(C)=O ZWEHNKRNPOVVGH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 9
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 9
- 239000000047 product Substances 0.000 description 8
- QQONPFPTGQHPMA-UHFFFAOYSA-N propylene Natural products CC=C QQONPFPTGQHPMA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 7
- 239000011521 glass Substances 0.000 description 6
- 125000004805 propylene group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([*:1])C([H])([H])[*:2] 0.000 description 6
- 229920005989 resin Polymers 0.000 description 6
- 239000011347 resin Substances 0.000 description 6
- 125000003158 alcohol group Chemical group 0.000 description 5
- 239000003822 epoxy resin Substances 0.000 description 5
- 239000000463 material Substances 0.000 description 5
- 239000000126 substance Substances 0.000 description 5
- 239000004593 Epoxy Substances 0.000 description 4
- 229910000831 Steel Inorganic materials 0.000 description 4
- 125000003277 amino group Chemical group 0.000 description 4
- 238000005260 corrosion Methods 0.000 description 4
- 230000007797 corrosion Effects 0.000 description 4
- LQZZUXJYWNFBMV-UHFFFAOYSA-N dodecan-1-ol Chemical compound CCCCCCCCCCCCO LQZZUXJYWNFBMV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 239000010959 steel Substances 0.000 description 4
- NQBXSWAWVZHKBZ-UHFFFAOYSA-N 2-butoxyethyl acetate Chemical compound CCCCOCCOC(C)=O NQBXSWAWVZHKBZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- GUBGYTABKSRVRQ-XLOQQCSPSA-N Alpha-Lactose Chemical compound O[C@@H]1[C@@H](O)[C@@H](O)[C@@H](CO)O[C@H]1O[C@@H]1[C@@H](CO)O[C@H](O)[C@H](O)[C@H]1O GUBGYTABKSRVRQ-XLOQQCSPSA-N 0.000 description 3
- LCFVJGUPQDGYKZ-UHFFFAOYSA-N Bisphenol A diglycidyl ether Chemical compound C=1C=C(OCC2OC2)C=CC=1C(C)(C)C(C=C1)=CC=C1OCC1CO1 LCFVJGUPQDGYKZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- DNIAPMSPPWPWGF-UHFFFAOYSA-N Propylene glycol Chemical compound CC(O)CO DNIAPMSPPWPWGF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- IISBACLAFKSPIT-UHFFFAOYSA-N bisphenol A Chemical compound C=1C=C(O)C=CC=1C(C)(C)C1=CC=C(O)C=C1 IISBACLAFKSPIT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- MVPPADPHJFYWMZ-UHFFFAOYSA-N chlorobenzene Chemical compound ClC1=CC=CC=C1 MVPPADPHJFYWMZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 239000006185 dispersion Substances 0.000 description 3
- VOZRXNHHFUQHIL-UHFFFAOYSA-N glycidyl methacrylate Chemical compound CC(=C)C(=O)OCC1CO1 VOZRXNHHFUQHIL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- LNEPOXFFQSENCJ-UHFFFAOYSA-N haloperidol Chemical compound C1CC(O)(C=2C=CC(Cl)=CC=2)CCN1CCCC(=O)C1=CC=C(F)C=C1 LNEPOXFFQSENCJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 239000007788 liquid Substances 0.000 description 3
- 238000010422 painting Methods 0.000 description 3
- 229920000098 polyolefin Polymers 0.000 description 3
- 238000012360 testing method Methods 0.000 description 3
- PUPZLCDOIYMWBV-UHFFFAOYSA-N (+/-)-1,3-Butanediol Chemical compound CC(O)CCO PUPZLCDOIYMWBV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000004342 Benzoyl peroxide Substances 0.000 description 2
- OMPJBNCRMGITSC-UHFFFAOYSA-N Benzoylperoxide Chemical compound C=1C=CC=CC=1C(=O)OOC(=O)C1=CC=CC=C1 OMPJBNCRMGITSC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 241000238557 Decapoda Species 0.000 description 2
- RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N Diethyl ether Chemical compound CCOCC RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000004952 Polyamide Substances 0.000 description 2
- 229910052782 aluminium Inorganic materials 0.000 description 2
- XAGFODPZIPBFFR-UHFFFAOYSA-N aluminium Chemical compound [Al] XAGFODPZIPBFFR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 235000019400 benzoyl peroxide Nutrition 0.000 description 2
- 239000011230 binding agent Substances 0.000 description 2
- 229920001400 block copolymer Polymers 0.000 description 2
- WERYXYBDKMZEQL-UHFFFAOYSA-N butane-1,4-diol Chemical compound OCCCCO WERYXYBDKMZEQL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- XENVCRGQTABGKY-ZHACJKMWSA-N chlorohydrin Chemical compound CC#CC#CC#CC#C\C=C\C(Cl)CO XENVCRGQTABGKY-ZHACJKMWSA-N 0.000 description 2
- 238000001816 cooling Methods 0.000 description 2
- RXKJFZQQPQGTFL-UHFFFAOYSA-N dihydroxyacetone Chemical compound OCC(=O)CO RXKJFZQQPQGTFL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 125000003700 epoxy group Chemical group 0.000 description 2
- 239000012467 final product Substances 0.000 description 2
- NAQMVNRVTILPCV-UHFFFAOYSA-N hexane-1,6-diamine Chemical compound NCCCCCCN NAQMVNRVTILPCV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 238000000465 moulding Methods 0.000 description 2
- 150000002978 peroxides Chemical class 0.000 description 2
- 230000000704 physical effect Effects 0.000 description 2
- 239000004033 plastic Substances 0.000 description 2
- 229920003023 plastic Polymers 0.000 description 2
- 229920002647 polyamide Polymers 0.000 description 2
- 238000006116 polymerization reaction Methods 0.000 description 2
- 229920005604 random copolymer Polymers 0.000 description 2
- 239000000243 solution Substances 0.000 description 2
- 239000002904 solvent Substances 0.000 description 2
- 238000003756 stirring Methods 0.000 description 2
- 238000003860 storage Methods 0.000 description 2
- 239000000758 substrate Substances 0.000 description 2
- RSJKGSCJYJTIGS-UHFFFAOYSA-N undecane Chemical compound CCCCCCCCCCC RSJKGSCJYJTIGS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- ORTVZLZNOYNASJ-UPHRSURJSA-N (z)-but-2-ene-1,4-diol Chemical compound OC\C=C/CO ORTVZLZNOYNASJ-UPHRSURJSA-N 0.000 description 1
- 229940008841 1,6-hexamethylene diisocyanate Drugs 0.000 description 1
- LRHPLDYGYMQRHN-UHFFFAOYSA-N 1-butanol Substances CCCCO LRHPLDYGYMQRHN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- YVXVGRFYPIUADZ-UHFFFAOYSA-N 1-isocyanato-1,3,3,5-tetramethylcyclohexane Chemical compound CC1CC(C)(C)CC(C)(N=C=O)C1 YVXVGRFYPIUADZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- UUODQIKUTGWMPT-UHFFFAOYSA-N 2-fluoro-5-(trifluoromethyl)pyridine Chemical compound FC1=CC=C(C(F)(F)F)C=N1 UUODQIKUTGWMPT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- AGULWIQIYWWFBJ-UHFFFAOYSA-N 3,4-dichlorofuran-2,5-dione Chemical compound ClC1=C(Cl)C(=O)OC1=O AGULWIQIYWWFBJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- CXJAFLQWMOMYOW-UHFFFAOYSA-N 3-chlorofuran-2,5-dione Chemical compound ClC1=CC(=O)OC1=O CXJAFLQWMOMYOW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- AYKYXWQEBUNJCN-UHFFFAOYSA-N 3-methylfuran-2,5-dione Chemical compound CC1=CC(=O)OC1=O AYKYXWQEBUNJCN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- UPMLOUAZCHDJJD-UHFFFAOYSA-N 4,4'-Diphenylmethane Diisocyanate Chemical compound C1=CC(N=C=O)=CC=C1CC1=CC=C(N=C=O)C=C1 UPMLOUAZCHDJJD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- OECTYKWYRCHAKR-UHFFFAOYSA-N 4-vinylcyclohexene dioxide Chemical compound C1OC1C1CC2OC2CC1 OECTYKWYRCHAKR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-M Acetate Chemical compound CC([O-])=O QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 238000005773 Enders reaction Methods 0.000 description 1
- 239000004386 Erythritol Substances 0.000 description 1
- UNXHWFMMPAWVPI-UHFFFAOYSA-N Erythritol Natural products OCC(O)C(O)CO UNXHWFMMPAWVPI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- WQZGKKKJIJFFOK-GASJEMHNSA-N Glucose Natural products OC[C@H]1OC(O)[C@H](O)[C@@H](O)[C@@H]1O WQZGKKKJIJFFOK-GASJEMHNSA-N 0.000 description 1
- 239000005057 Hexamethylene diisocyanate Substances 0.000 description 1
- 101000577105 Homo sapiens Mannosyl-oligosaccharide glucosidase Proteins 0.000 description 1
- 102100025315 Mannosyl-oligosaccharide glucosidase Human genes 0.000 description 1
- QORUGOXNWQUALA-UHFFFAOYSA-N N=C=O.N=C=O.N=C=O.C1=CC=C(C(C2=CC=CC=C2)C2=CC=CC=C2)C=C1 Chemical compound N=C=O.N=C=O.N=C=O.C1=CC=C(C(C2=CC=CC=C2)C2=CC=CC=C2)C=C1 QORUGOXNWQUALA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000004698 Polyethylene Substances 0.000 description 1
- 239000004721 Polyphenylene oxide Substances 0.000 description 1
- CZMRCDWAGMRECN-UGDNZRGBSA-N Sucrose Chemical compound O[C@H]1[C@H](O)[C@@H](CO)O[C@@]1(CO)O[C@@H]1[C@H](O)[C@@H](O)[C@H](O)[C@@H](CO)O1 CZMRCDWAGMRECN-UGDNZRGBSA-N 0.000 description 1
- 229930006000 Sucrose Natural products 0.000 description 1
- XSTXAVWGXDQKEL-UHFFFAOYSA-N Trichloroethylene Chemical compound ClC=C(Cl)Cl XSTXAVWGXDQKEL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- XTXRWKRVRITETP-UHFFFAOYSA-N Vinyl acetate Chemical compound CC(=O)OC=C XTXRWKRVRITETP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- GKXVJHDEWHKBFH-UHFFFAOYSA-N [2-(aminomethyl)phenyl]methanamine Chemical compound NCC1=CC=CC=C1CN GKXVJHDEWHKBFH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000002253 acid Substances 0.000 description 1
- 230000004913 activation Effects 0.000 description 1
- PNEYBMLMFCGWSK-UHFFFAOYSA-N aluminium oxide Inorganic materials [O-2].[O-2].[O-2].[Al+3].[Al+3] PNEYBMLMFCGWSK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000004984 aromatic diamines Chemical class 0.000 description 1
- WQZGKKKJIJFFOK-VFUOTHLCSA-N beta-D-glucose Chemical compound OC[C@H]1O[C@@H](O)[C@H](O)[C@@H](O)[C@@H]1O WQZGKKKJIJFFOK-VFUOTHLCSA-N 0.000 description 1
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 1
- GLROGUSVUGSGPO-UHFFFAOYSA-N bis(3-methyl-7-oxabicyclo[4.1.0]heptan-4-yl) hexanedioate Chemical compound C1C2OC2CC(C)C1OC(=O)CCCCC(=O)OC1CC2OC2CC1C GLROGUSVUGSGPO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- CDQSJQSWAWPGKG-UHFFFAOYSA-N butane-1,1-diol Chemical compound CCCC(O)O CDQSJQSWAWPGKG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000002843 carboxylic acid group Chemical group 0.000 description 1
- 238000012668 chain scission Methods 0.000 description 1
- 239000003795 chemical substances by application Substances 0.000 description 1
- 239000003086 colorant Substances 0.000 description 1
- 230000000052 comparative effect Effects 0.000 description 1
- 238000013329 compounding Methods 0.000 description 1
- 238000007906 compression Methods 0.000 description 1
- 235000009508 confectionery Nutrition 0.000 description 1
- 239000011162 core material Substances 0.000 description 1
- 238000004132 cross linking Methods 0.000 description 1
- 238000005520 cutting process Methods 0.000 description 1
- 125000004122 cyclic group Chemical group 0.000 description 1
- 230000000593 degrading effect Effects 0.000 description 1
- 150000004985 diamines Chemical class 0.000 description 1
- 125000000664 diazo group Chemical group [N-]=[N+]=[*] 0.000 description 1
- 229940120503 dihydroxyacetone Drugs 0.000 description 1
- 239000003085 diluting agent Substances 0.000 description 1
- 150000002009 diols Chemical class 0.000 description 1
- 238000007323 disproportionation reaction Methods 0.000 description 1
- QFTYSVGGYOXFRQ-UHFFFAOYSA-N dodecane-1,12-diamine Chemical compound NCCCCCCCCCCCCN QFTYSVGGYOXFRQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000007590 electrostatic spraying Methods 0.000 description 1
- UNXHWFMMPAWVPI-ZXZARUISSA-N erythritol Chemical compound OC[C@H](O)[C@H](O)CO UNXHWFMMPAWVPI-ZXZARUISSA-N 0.000 description 1
- 229940009714 erythritol Drugs 0.000 description 1
- 235000019414 erythritol Nutrition 0.000 description 1
- 238000001125 extrusion Methods 0.000 description 1
- 238000011049 filling Methods 0.000 description 1
- 239000003365 glass fiber Substances 0.000 description 1
- 239000008103 glucose Substances 0.000 description 1
- 229960001031 glucose Drugs 0.000 description 1
- PCHJSUWPFVWCPO-UHFFFAOYSA-N gold Chemical compound [Au] PCHJSUWPFVWCPO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000010931 gold Substances 0.000 description 1
- 229910052737 gold Inorganic materials 0.000 description 1
- 229920000578 graft copolymer Polymers 0.000 description 1
- 238000000227 grinding Methods 0.000 description 1
- 238000010438 heat treatment Methods 0.000 description 1
- RRAMGCGOFNQTLD-UHFFFAOYSA-N hexamethylene diisocyanate Chemical compound O=C=NCCCCCCN=C=O RRAMGCGOFNQTLD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ACCCMOQWYVYDOT-UHFFFAOYSA-N hexane-1,1-diol Chemical compound CCCCCC(O)O ACCCMOQWYVYDOT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000008240 homogeneous mixture Substances 0.000 description 1
- 229920001519 homopolymer Polymers 0.000 description 1
- 150000002430 hydrocarbons Chemical group 0.000 description 1
- 125000004356 hydroxy functional group Chemical group O* 0.000 description 1
- 239000004615 ingredient Substances 0.000 description 1
- 239000003999 initiator Substances 0.000 description 1
- 238000005259 measurement Methods 0.000 description 1
- 239000012528 membrane Substances 0.000 description 1
- UQIYKIJCQPZFFE-UHFFFAOYSA-N methyl 2,5-dioxofuran-3-carboxylate Chemical compound COC(=O)C1=CC(=O)OC1=O UQIYKIJCQPZFFE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- SXJVFQLYZSNZBT-UHFFFAOYSA-N nonane-1,9-diamine Chemical compound NCCCCCCCCCN SXJVFQLYZSNZBT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000003647 oxidation Effects 0.000 description 1
- 238000007254 oxidation reaction Methods 0.000 description 1
- 239000002245 particle Substances 0.000 description 1
- 238000006068 polycondensation reaction Methods 0.000 description 1
- 229920000570 polyether Polymers 0.000 description 1
- 229920000573 polyethylene Polymers 0.000 description 1
- 229920001451 polypropylene glycol Polymers 0.000 description 1
- 229920005629 polypropylene homopolymer Polymers 0.000 description 1
- 238000002203 pretreatment Methods 0.000 description 1
- 238000003672 processing method Methods 0.000 description 1
- 238000007348 radical reaction Methods 0.000 description 1
- 230000009257 reactivity Effects 0.000 description 1
- 230000003014 reinforcing effect Effects 0.000 description 1
- 239000012763 reinforcing filler Substances 0.000 description 1
- 238000007493 shaping process Methods 0.000 description 1
- 239000007921 spray Substances 0.000 description 1
- 239000003381 stabilizer Substances 0.000 description 1
- 239000005720 sucrose Substances 0.000 description 1
- 229960004793 sucrose Drugs 0.000 description 1
- 239000000725 suspension Substances 0.000 description 1
- 238000003786 synthesis reaction Methods 0.000 description 1
- 238000009864 tensile test Methods 0.000 description 1
- 238000003856 thermoforming Methods 0.000 description 1
- 239000012815 thermoplastic material Substances 0.000 description 1
- 238000012546 transfer Methods 0.000 description 1
- 238000006276 transfer reaction Methods 0.000 description 1
- KLNPWTHGTVSSEU-UHFFFAOYSA-N undecane-1,11-diamine Chemical compound NCCCCCCCCCCCN KLNPWTHGTVSSEU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000005303 weighing Methods 0.000 description 1
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
- C08L51/00—Compositions of graft polymers in which the grafted component is obtained by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds; Compositions of derivatives of such polymers
- C08L51/06—Compositions of graft polymers in which the grafted component is obtained by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds; Compositions of derivatives of such polymers grafted on to homopolymers or copolymers of aliphatic hydrocarbons containing only one carbon-to-carbon double bond
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
- C08F255/00—Macromolecular compounds obtained by polymerising monomers on to polymers of hydrocarbons as defined in group C08F10/00
- C08F255/02—Macromolecular compounds obtained by polymerising monomers on to polymers of hydrocarbons as defined in group C08F10/00 on to polymers of olefins having two or three carbon atoms
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Medicinal Chemistry (AREA)
- Polymers & Plastics (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Other Resins Obtained By Reactions Not Involving Carbon-To-Carbon Unsaturated Bonds (AREA)
- Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
- Graft Or Block Polymers (AREA)
- Addition Polymer Or Copolymer, Post-Treatments, Or Chemical Modifications (AREA)
- Injection Moulding Of Plastics Or The Like (AREA)
- Paints Or Removers (AREA)
- Polyurethanes Or Polyureas (AREA)
Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
英国特許９３２，５１４．仏画特許２，５１９，０１３
および米国特許４，０５９，６５０と４．３８２．１２
８によって、ポリオレフィンに活性部位をつくり、その
活性部位と反応し得る多官能基を有する化合物で架橋さ
せると、そのポリオレフィンの物理的又は機械的性質の
いくらかが改善されることは明らかである。 しかしこれらのグラフト反応は高分子量のポリオレフィ
ンに対するものであった。 一方、本発明は低分子量、従って溶融粘度の低いポリプ
ロピレンを使用するものである。 本発明は、このように互に反応する２つの成分を単に混
合するだけで製造できる新しいポリマーに関するもので
ある。そしてこの２つの成分は共に溶融粘度が低く、か
つその中の１つは酸無水物の基を持つモノマーでのグラ
フトにより変性したポリプロピレンであり、他の１つは
、この無水物の基と反応する少なくとも２つの基を持つ
化合物であって今後の説明においては、便宜上反応性化
合物又は「化合物ｋ」と呼ぶものである。 これ等の成分は共に単独で取り出すと分子量が比較的低
く、従って機械的性質はきわめて悪いがこれ等が反応し
て得られた製品はそのようなことはなく、実際に得られ
るポリマーは物理的１機械的性質が優れているのでプラ
スチック類の通常の利用分野に多くの用途がある。 最初の成分、すなわちグラフトポリプロピレンを製造す
るのに、多くの方法が提示されている。 グラフトポリプロピレン（Ｐ Ｐ ｇ）と言う場合は、
酸無水物基をもった不飽和のモノマーがグラフト化され
た（ｇｒａｆｔｅｄ）全てのプロピレンの単一重合体お
よび各種のモノマーどの共重合体（これ等の共重合体が
５０モルパーセント以上のプロピレンを含有するなら、
ブロック重合体でもランダム重合体であっても良い）を
指すものとする。 このグラフト用モノマーはラジカル重合において活性な
２重結合を少（とも１つ持ち、かつ５つの核（ｃｅｎｔ
ｅｒ）のある環状の酸無水物基を少くとも１つ持つ化合
物である。 このようなものには、無水マレイン酸、シトラコン１１
１１Ａ水物、２−メチルマレイン酸無水物、２−クロロ
マレイン酸無水物、２−メトキシカルボニルマレイン酸
無水物、２．３−ジメチルマレイン酸無水物、２．３−
ジクロロマレイン酸無水物。 ２．３−ジメトキシカルボニルマレイン酸無水物。 ビシクロ［２，２，１１−５−へブテン−２，３−ジカ
ルボン酸無水物又は４−メチル−４−シクロヘキセン−
１，２−ジカルボン酸無水物があるが、全くこれに限定
されるものではない。 ラジカル反応で無水物がグラフト化される部位を製造す
るために、ポリプロピレンの鎖を過酸化物、又はジアゾ
系の開始剤で処理するか、電磁気的処理を行う。 活性化とグラフト化はポリプロピレン粉末の懸濁液か、
適当な溶媒に溶解したポリプロピレン溶液に過酸化物を
作用させて同時に行うこともできる（米国特許２，９７
０．１２９）。また、この操作を前述のグラフト化する
モノマーの適量を含有した溶媒又はガス流を使ってガス
流中で行うことも可能である（米国特許３，４１４．５
５１）。 また、この操作を溶融状態において行うこともできる。 ポリプロピレン又はプロピレン共重合体鎖に関しては、
これ等の反応には鎖分断反応が伴い、その結果ポリマー
の分子量が減少し従って、その溶融粘度が低下するとい
うことがよく知られている。 二の劣化作用はグラフト化するモノマーが反応に関与す
る二とによつて制限されるが、一方この同じモノマーの
不均化反応および連鎖移動反応によって増大する。 しかし多くの場合、得られたＰＰｇは出発ポリマーの溶
融粘度よりはるかに低い粘度になっている、言いかえれ
ばオリゴマーになっている。 本発明の目的であるポリマーを製造するために使用する
ＰＰｇは剪断速度毎秒１０で２００℃の測定溶融粘度が
５００パスカル秒未満でなければならない。 この粘度はスイス、コントレイプ（ｃｏｎｔｒａｖｅｓ
）社製の２つの同軸円筒を備えた粘度計レオマート（Ｒ
ｈｅｏａａｔ） ３０によって決定されたものである。 分子量が５０，０００未満である化合物ＲはＰＰｇの酸
無水物基と反応性のある少くとも２つの同一の又は異な
る基を持つものである。これ等の反応基として、特に、
アルコール基、アミン基、ニボキシ基、およびインシア
ナート基があげられるが、全くこれに限定されるもので
はない。 従ってジオール、トリオール、又はジアミンがトリアミ
ン、又はアルコール基とアミン基を同時に存する化合物
又は２つのアミン基と１つのアルコール基を存する化合
物などがある。 少くとも２つのアルコール基を含有
するＲ化合物の中で次のものがあげられる、すなわちエ
チレングリコール、プロピレングリコール、１．３−ブ
タンジオール、１．４−ブタンジオール、ｌ、８−ヘキ
サンジオール、２−ブテン−１，４−ジオール。 １．４−（２−ヒドロキシエトキシ）−１−ブタノール
、 １．２．６−ヘキサンジオール、エリトリトール
、サッカロース、グルコース、ジヒドロキシアセトン、
いろいろな分子量のポリオキシエチレングリコール、ポ
リオキシテトラメチレングリコールのようなポリオキシ
−アルキレングリコール。 およびエチレン／酢酸ビニル共重合体のヒドロキシ誘導
体等があるが、全くこれに限定されるものではない。 少くとも２つのアミン基を含有する化合物Ｒには次のも
のがあげられる、すなわち − いろいろな分子量のα、ω−ジアミノポリアミドオ
リゴマーでありでその合成法はアプリカント・カンパニ
ー（Ａｐｐｌｉｃａｎｔ Ｃｏｍｐａｎｙ）出願の仏画
特許出願番号８３／１５，８５９及び８４／１３．２４
４中に記載されている。 −へキサメチレンジアミン、ノナメチレンジアミン、ウ
ンデカメチレンジアミン、ドデカメチレンジアミン、ｍ
−キシリレンジアミン、ビス−ｐ−アミノシクロヘキシ
ルメタン等の脂肪族又は芳香族ジアミン類である。 ポリエポキシ系の化合物Ｒの中で最も広く使用される化
合物はビスフェノールＡとエビクロロヒドリンとの反応
によつて得られる化合物であって、特に２分子のエビク
ロロヒドリンを１分子のビスフェノールＡに添加したも
の、すなわち例えばビスフェノールＡジグリシジルエー
テルｌｉ［（ＢＡＤＧＥ）である、しかし、本発明によ
るポリマーとして、エポキシ基をパラフィン系炭化水素
鎖の両端に結合させて製造したエポキシ樹脂（例えばブ
タンジオールのジェポキシ誘導体）又は例えばＤＥＲ７
３２＊たはＤＥＲ７３６の名称でダウケミカル（Ｄｏｖ
Ｃｈｅｍｉｃａｌ）から市販されているα、ω−ジエ
ボキシポリブロビレングリコールのようなポリエーテル
鎖の両端にエポキシ基を結合させたエポキシ樹脂のよう
な多種類の他のエポキシ樹脂が使用可能である。また、
ビニルシクロヘキセンジオキシド、３．４−二ポキシク
ロヘキシルメチル３，４−二ポキシシクロヘキサンモノ
カルボ牛シレート３− （３，４−エポキシシクロヘキ
シル） −８，９−エポキシ−２，４−ジオキサスピロ
［５，５］ウンデカン、ビス（２，３−エポキシシクロ
ベンチル）エーテル、ビス（３，４−エポキシ−６−メ
チル−シクロヘキシル）アジペート、レゾルシノールジ
グリシジルエーテル等のもっと特殊なジェポキシ化合物
も使用可能である。 インシアネート基を少なくとも２つ含有する化合物Ｒの
中でとりわけ次のものを挙げたい、すなわち、２，４−
又は２．６− トリレンジイソシアネー）−、４，４°
ジフェニル−メタン−ジイソシアネート。 １．４−又はり、Ｓ−へキサメチレンジイソシアネート
、１．４−シクロヘキシレン−ジイソシアネート。 ３−インシアネートメチル−３，５，５−トリメチルシ
クロヘキシルイソシアネート、および例えばトリフェニ
ルメタントリイソシアネートのようなトリイソシアネー
トである。 相互に反応して本発明によるポリマーを生成する２つの
主要成分、ＰＰｇと化合物Ｒのそれぞれの量は、次のよ
うに定義される。すなわちによって定義されるモル比（
ＭＲ）が０．０１と２の間、好ましくは０．１と１の間
であり酸無水物基の１つは２つのカルボン酸基に対応す
る。 この反応は２つの成分ＰＰｇと化合物Ｒを溶融状態で単
に混合するだけで起る。したがって、プラベンダー（Ｂ
ｒａｂｅｎｄｅｒ） 、パスブレンダー（Ｂｕｓｓｂｌ
ｅｎｄｅｒ）、単軸スクリュー押１！ａ！、又はウェー
ナ−（Ｖｅｒｎｅｒ）およびフライプラー（Ｐｆｌｅｉ
ｄｅｒｅｒ）型の２軸スクリユー押出槻のような十分な
ブレンデングが確実に行える装置ならどれでも使用でき
る。 またこの反応は撹拌が十分行える単純なオートクレーブ
でも行うことができる。 両成分とも溶融粘度が低いのでモダンプラスチックスイ
ンターナシ腫ナル（Ｍｏｄｅｒｎ Ｐｌａｓｔｉｃｓ
Ｉｎｔｅｒｎａｔｌｏｎａｌ） １９８１年４月に述べ
られているように１反応射出成形法（Ｒｅａｃｔｉｏｎ
Ｉｎｊｅｃｔｉｏｎ Ｍｏｕｌｄｉｎｇ） （ＲＩ
Ｍ）を使うて１回の操作でポリマーの製造と大型製品
の成形を行うことが有効に可能である。（従って、本方
法によれば一部改質されたポリプロピレン製の、機械的
性質の優れた大型製品の成形が可能になるが一方通常の
ポリプロピレンの射出成形では、ポリプロピレンの粘度
が高すぎるので同じ製品を得ることは不可能でないにし
ても大変困難であり又、架橋ポリプロピレンの場合は不
可能であろう、） この場合、この複合体の２つの成分、ＰＰｇとＲを２つ
の別々な貯蔵容器に貯蔵し、２つの反応物質が液体を保
持するのに十分な温度に保つ、この２つの貯蔵容器から
、２つの反応物質をそれぞれ必要量だけポンプで送り出
し、急速に非常に均質な混合物を造る特殊な装置内で混
合し、生成した混合物を型の中に射出して重合と最終製
品の成形を同時に行う、樹脂の重合は２つの成分を混合
ヘッド内で混合している間に行われ、型に移送する間も
継続し、型の中で完結する。 「引出し成型」方法を使って被覆による形材（ｐｒｏｆ
ｉｌｅ ｃｏｍｐｏｎｅｎｔ）を製造することも又、可
能である。すなわち、クロスヘッ゛ドと呼ばれるダイを
通して連続的に通っているガラス第１１の心材にＰＰｇ
と混合物Ｒの混合液を連続的に供給する、そしてこのダ
イは製造品の形状断面を有する。 これ等の新ポリマーは複合物質製造用結合剤としても使
用できる。 また、これ等２つの基本成分に、この反応性混合物に添
加しうる稀釈ポリマー、熱、光、および酸化に対する安
定剤１着色剤、可盟剤、および補強用又は補強を目的と
しない充填剤のような化合物を加えることもできる。 また、単なる２成分複合体よりもっと！雑な複合体を製
造することもできる。すなわちＰＰｇ又はＲと反応する
１つ以上の成分を組み込んだＰＰｇ／Ｒ複合体を製造す
ることができる。 とにかく、そしていかなる場合でも、熱可盟性物質から
押し出し、射出成形９回転成形、熱成形などの従来の加
工法を使って最終製品を製造することができる。 また、金ｉｉ！品を被覆し、それによって耐食性を持た
せるためにこれ等の高分子化合物を使用することも可能
である。 本発明を説明するために、次に実施例を記載するが、こ
れ等は本発明を制限するものではない。 実施例１゜ 次の方法によって無水マレイン酸をポリプロピレン単一
重合体にグラフト化する。 −５，５００グラムのクロロベンゼン。 −１，２００グラムのラクチン（Ｌａｃｑｔｅｎｅ）
３０５０ＦＮＩＣアトケム（ＡＴＯＣＯＥＭ）販売のポ
リプロピレンであってＡＳＴＭＤ １２３８によるフロ
ーインデックスは２３０℃荷重５キログラムの時に５で
ある）。 一２００グラムの無水マレイン酸。 −３６グラムの過酸化ベンゾイル をオートクレーブに入れる。１３０℃の温度に３時間維
持すると、２．７パーセントグラフト化されたＰＰが得
られ、その溶融粘度は２００℃でレオマー） （Ｒｈｅ
ｏｍａｔ） ３ Ｇを使って剪断速度毎秒当り１０で測
定すると１０パスカル秒であり、一方うクテン（Ｌａｃ
ｑｔｅｏｅ） ３０５０ Ｆ Ｎ Ｉの溶融粘度は同じ
条件で１，３００パスカル秒である。 上記で得られたグラフトＰＰを単独に、又は１．６−ヘ
キサンジオールと一緒に、プラベンダー（Ｂｒａｂｅａ
ｄｅｒ＞ブレンダーの容器内で１７８℃温度で混合する
０両方の場合とも１０分間の混合の後ポリマーを取り出
し、プレスによって１８０℃で圧縮成形し、厚さ２ミリ
メートルのブラックを製造し、そこからＨ３型の引張り
試験片を切り出す（仏画規格Ｎ Ｆ ７５１．０３４）
。それから毎分１．４２ミリメートルの速度で引張って
これ等試験片の破断時の応力と伸びをシ１定する。 さらにこれ等のポリマーの溶融粘度を測定する。 得られた結果は次の通りである。 グラフトＰＰの実際上０である破断応力がヘキサンジオ
ールの添加によって２６の数値まで増加している（同じ
ＰＰでグラフト化しないものの数値は平方ミリメートル
当り２２二ニートンである）ことがわかる。 実施例２゜ 実施ｆ１１の方法と同様な操作方法で、アトヶム（ＡＴ
ＯＣＨＥＭ）がラクチン（Ｌａｃｑｔｅｎｅ） Ｐ ３
０５０ Ｍ Ｎ４の名称で販売しているプロピレン／エ
チレンブロック共重合体（２３０℃で２５キログラムの
荷重の時フローインデックスが５である）に４．１パー
セントの無水マレイン酸でグラフト化する。 溶融粘度が２００℃、毎秒１Ｇの速度で１００パスカル
秒であるこのグラフト共重合体を実施例１の時と同じプ
ラベンダー（Ｂｒａｂｅｎｄｅｒ）ブレンジーで、しか
も１７８℃の温度で単独に、又は各種の反応物質と共に
ブレンドする。すなわち、１−ドデカノール、ポリオキ
シテトラメチレングリコール（ＰＴＭＧ）、ポリオキシ
エチレングリコール（ＰＥＧ）、および仏画特許出願番
号８４１３，２４４に述べられている操作方法に基づい
てヘキサメチレンジアミンの存在下で１１−７ミノウン
デカノン酸の重縮合で製造される分子量１．０５０のα
。 ω−ジアミノポリアミド１１オリゴマー（ジーＮＨ２Ｐ
Ａ）などの種々の反応物質と共にブレンドする。 １７８℃における１０分間の混合の後、ブレンジーの抵
抗トルクを記録し、例１と同様、ブレンディングによっ
て得られたポリマーから成形したブラックの性質を測定
する。 第１表に記録された結果によれば、はとんどの場合共重
合体３０５０ＭＮ４（抵抗トルク。 １．３５キログラム／メートル：破断応力、 ２２．５
二ニートン／平方ミリメートル：伸び、１３０パーセン
ト）に比較して物理的性質が向上していることが明らか
である。 １−ドデカノールのような単一官能基の反応物質の添加
の場合改善が認められない。 第 ！ 表 実施例３゜ 実施例２のように、ラクチンＰ３０５０ＭＮ４をグラフ
ト化によって変性する。しかしこの場合はわずか１．３
パーセントの無水マレイン酸をグラフト化したに過ぎな
い、従９て得られたＰＰｇのフローインデックスは１９
０℃、 ２．１６キログラム荷重で２６．３である。 その後、赤外線分析による水酸基のモル当量が０．２モ
ルＯＨ／樹脂１００グラムである加水分解されたエチレ
ン／酢酸ビニル共重合体（酢酸ビニールを２８パー’ｚ
ント含有’）（ＥＶＡ ＯＨ）と１８０℃で１０分間
ブレンドする。 二の例の場合、ｊ＠２アルコール基をもつ高分子反応物
質を使う時はモル比が１以下で鎖の伸長現象が生ずるこ
とが明らかである。 実施例４゜ 実施例２の如く、ラクチンＰ３０５０ＭＮ４をグラフト
化により変性する。ただし今回は３．８バ−セントの無
水マレイン酸をグラフト化する。得られたＰＰｇの溶融
粘度はレオマー） （Ｒｈｅｏｓａｔ）３０で２００℃
の測定で１００パスカル秒である。 その後、それを単独に、又は次の反応物質とプラベンダ
ー（Ｂｒａｂｅｎｄｅｒ）ブレンジーで１５分間１８０
℃でブレンドする、すなわち −エポキシ樹脂ＤＥＲ７３２，α、ω−ジエポキシポリ
プロピレングリコールであってダウケミカル社より発売
されており ２５℃における粘度は５５から１００センチボイス。 エポキシのダラム当量を含有する樹脂重量のグラム数は
３０５〜３３５のもの、および−エチレン／グリシジル
メタクリレートランダム共重合体（Ｅ／ＧＭＡ）であり
てＧＭＡを５パ一セント重量含有するものである。 得られた結果を第ｎ表に示す。 第 ■ 表 実施例５゜ なお、同じブレンジーで実施例４のＰＰｇを単独に、又
はＭｗ−１６８の１．６−へキサメチレンジイソシアネ
ート（ＨＭＤ １ ）と−緒に撹拌する。 トルクの増加は粉末状のポリマーを生成する２成分の相
互の反応性を明らかに反映している。 実施例６゜ 無水マレイン酸を次の方法によりプロピレンとエチレン
のランダム共重合体にグラフト化する。 −５，５００グラムのモノクロロベンゼン−１，２００
グラムのラクチン３０２０ＧＮ３ ［プロピレン９５モ
ルパーセント、エチレン５モルパーセントを含有する共
重合体であってアトケム（＾ＴＯＣＨＥＭ）から発売さ
れておりＡ Ｓ ＴＭＤ１２３８．２３０℃、５キログ
ラムの荷重の時メルトインデックスが２に等しい］ −２００グラムの無水マレイン酸 一３６グラムの過酸化ベンゾイル をオートクレーブに装入する。 １３０℃の温度に３時間保持した後、３．４パーセント
のグラフトポリプロピレンが得られる。その溶融粘度は
レオマート（Ｒｈｅｏｍａｔ） ３０を使って２００℃
で毎秒１０の剪断速度で測定すると９パスカル秒であり
、一方うクテン３０２０ＧＮ３の溶融粘度は同じ条件で
測定するとｉ、ｓｏｏパスカル秒であった。 上記により得られたグラフトポリエチレン２７８．４グ
ラムを２００℃の温度のビーカーに入れる。 別のビーカーにおいて、数平均分子量が６００のポリオ
キシエチレングリコール２１．８グラムを８０℃から１
００℃に加熱する。この条件ではモグラフトポリプロピ
レンの入ったビーカーにＭｎ−６００のＰＥＧを注ぎ込
む、９０秒間ガラス撹拌機を使って手で混合を行う。混
合の間、淡黄色の均一液体が得られるまで媒体の粘度は
上昇する。この液体を大きさが１６０Ｘ１６０Ｘ２ミリ
メートルのスチール製の型に流し込み、その型を１２ト
ンの圧力を出している油圧プレスの加熱板間に２００℃
で１５分間保持する。冷却および脱型の後、淡黄色のブ
ラックが得られる。 その物質の機械的性質を第■表に示す。 実施例７゜ 前の実施例と同じ操作方法で実施するが反応物質として
数平均分子量が２０００のポリオキシエチレングリコー
ルを次の量だけ使用する。すなわち、 −３，４パーセントのＭＡでグラフト化したポリプロピ
レン： ２３１１．２グラム −ＰＥＧ Ｍｎ−２，０００：６１．８グラム物質の
機械的性質を第■表に示す。 実施例８゜ 前の実施例と同じ操作方法で実施するが反応物質として
数平均分子量が８．６２１のα、ω−ジアミノポリアミ
ド１１オリゴマー（ジーＮＨ２Ｆ’Ａ）を次の量だけ使
用する、すなわち −３，４パーセントのＭＡがグラフト化したポリプロピ
レン： １９３．８グラム。 −ジーＮＨ２ＰＡ、Ｍｎ−［ｉ、８２１： １０８．
２グラム。 この場合、混合時間は１０秒を超えてはならない。得ら
れた均質、粘稠な混合物を型に流し込む。 成分の混合と型への充填操作の全体を通じ３０秒を超過
してはならない。 得られたブラックは均質で半透明である。物質の機械的
性質を第■表に示す。 実施例９゜ 前の実施例と同じ操作方法で実施するが反応物質として
ダウケミカルからＤＥＲ３３２の名称で販売されている
ビスフェノールＡジグリシジルエーテル（ＤＧＥＢＡ二
Ｍｗ−３５２）を次の量だけ使用する。すなわち −ＭＡが３．４パーセントグラフト化したポリプロピレ
ン：２９１グラム −ＤＥＲ３３２：９グラム 所定量のＤＥＲ３３２をグラフト化されだポリプロピレ
ンを含有し予め２００℃に加熱されでいるビーカーに注
入する。ガラス撹拌機を使って９０秒間人力によって混
合を行う。混合の間に、混合物の粘度は均質な黄色の液
が得られるまで増大する。この樹脂をスチール製の型に
流し込み２００℃で１５分間１２トンの圧力のもとに保
持する。冷却、脱型の後、黄色に着色したブラックが得
られる。 物質の機械的性質を第■表に示す。 第 ■ 表 自在型（Ｆｌｅｘａｍａｔｉｃ）ＲＨＰ Ｉ型であるマ
ーチン（Ｍａｒｔｌｎｅ）スィート（Ｓｗｅｅｔｓ）の
反応射出成形（ＲＩＭ）機を使用して実施例６の無水マ
レイン酸をグラフト化したＰＰを数平均分子量６００の
ポリオキシエチレングリコールと反応させて成形ブラッ
クを製造することができる。 この機械は次の要部から成っている。すなわち−２つの
入口を有する混合ヘッドでこれは開放位置の時は２つの
反応物質の均一な混合と、次に述べる型への移送を保証
し、密閉位置の時は反応物質おのおのを混合することな
く下記のラインＡとラインＢに向って循環することを保
証する。 一混合ヘッドで作られた混合物が供給される、大きさが
３０５Ｘ３０５Ｘ３ミリメートルの正方形の型および 一混合ヘッドに取り付けられたラインＡとラインＢであ
ってそれぞれ反応物質用の貯蔵空間部と水力学的に制御
される測定装置からなっている。この測定装置は貯蔵空
間部と密閉位置の時の混合ヘッド間に、他のラインの反
応物質と混合することなく反応物質のライン内密閉循か
んを可能にし、又開放位置の時、混合ヘッドに反応物質
を射出できるようになっており又同時に、吐出圧力によ
ってもう１つのラインから来る反応物質との均密な混合
と、型への混合物の流し込みが可能になっている。ＲＩ
Ｍ機械の原理についての詳細な説明は次の著書に記載さ
れている、すなわち、テクノミック パブリ、コ、イン
ク（Ｔｅｃｈｎｏｍｉｃ Ｐｕｂｌ、 Ｃｏ、 Ｉｎｃ
、） １９７９年発行のイントロダクシ曹ン ツー リ
アクシ膳ンインジェクシ１ン モウルディング（Ｉｎｔ
ｒｏ−ｄｕｃｔｌｏｎ ｔｏ Ｒｅａｃｔｉｏｎ Ｉｎ
ｊｅｃｔｌｏｎ Ｍｏｌｄｉｎｇ）７７頁から１２６頁
である。 全ての機械要素は２３５℃の温度以下に制御するのがよ
い、そして各成分の操作温度は他の成分の操作温度とは
独立に設定できる。 ２つの反応物質のモル比と混合物の均質性は修正によっ
て得られる、すなわち１つは各ライン中の測定装置の調
節ともう１つは混合ヘッドに各ラインを連結しているバ
ルブの直径の！ｌＩｗ１である。 ＲＩＭ機械を使うて行ったテスト条件は第■表にまとめ
ている。 型には完全に充填され、そして得られたブラックは、外
観が良好であり、極めて均質である。 得られた物質の性質を第７表に示す。 第■表 ｉｉｖ表 実施例１１．（ａ）複合物質の製造 実施例２のグラフトＰＰを粉砕して微粉末にしこの粉末
に分子量６００のポリオキシエチレングリコールをＰＰ
ｇｌＯＯグラム当り ６．３グラムのるペーストにする
。 ペースト状粉末をオウエンス（Ｏｖｅｎｓ）コーニング
（Ｃｏｒｎｌａｇ）のガラス［１！１８６１０型９００
グラム／平方メートルの長いガラス臓維製造したマット
上にふりかけて堆積させる。 それからこの粉末を含んだマットをＡＳＴＭ標。 準１２３８に基づき、２３０℃で２．１６キログラムの
荷重のもとで測定したメルトインデックスが３の標準ポ
リプロピレン
および米国特許４，０５９，６５０と４．３８２．１２
８によって、ポリオレフィンに活性部位をつくり、その
活性部位と反応し得る多官能基を有する化合物で架橋さ
せると、そのポリオレフィンの物理的又は機械的性質の
いくらかが改善されることは明らかである。 しかしこれらのグラフト反応は高分子量のポリオレフィ
ンに対するものであった。 一方、本発明は低分子量、従って溶融粘度の低いポリプ
ロピレンを使用するものである。 本発明は、このように互に反応する２つの成分を単に混
合するだけで製造できる新しいポリマーに関するもので
ある。そしてこの２つの成分は共に溶融粘度が低く、か
つその中の１つは酸無水物の基を持つモノマーでのグラ
フトにより変性したポリプロピレンであり、他の１つは
、この無水物の基と反応する少なくとも２つの基を持つ
化合物であって今後の説明においては、便宜上反応性化
合物又は「化合物ｋ」と呼ぶものである。 これ等の成分は共に単独で取り出すと分子量が比較的低
く、従って機械的性質はきわめて悪いがこれ等が反応し
て得られた製品はそのようなことはなく、実際に得られ
るポリマーは物理的１機械的性質が優れているのでプラ
スチック類の通常の利用分野に多くの用途がある。 最初の成分、すなわちグラフトポリプロピレンを製造す
るのに、多くの方法が提示されている。 グラフトポリプロピレン（Ｐ Ｐ ｇ）と言う場合は、
酸無水物基をもった不飽和のモノマーがグラフト化され
た（ｇｒａｆｔｅｄ）全てのプロピレンの単一重合体お
よび各種のモノマーどの共重合体（これ等の共重合体が
５０モルパーセント以上のプロピレンを含有するなら、
ブロック重合体でもランダム重合体であっても良い）を
指すものとする。 このグラフト用モノマーはラジカル重合において活性な
２重結合を少（とも１つ持ち、かつ５つの核（ｃｅｎｔ
ｅｒ）のある環状の酸無水物基を少くとも１つ持つ化合
物である。 このようなものには、無水マレイン酸、シトラコン１１
１１Ａ水物、２−メチルマレイン酸無水物、２−クロロ
マレイン酸無水物、２−メトキシカルボニルマレイン酸
無水物、２．３−ジメチルマレイン酸無水物、２．３−
ジクロロマレイン酸無水物。 ２．３−ジメトキシカルボニルマレイン酸無水物。 ビシクロ［２，２，１１−５−へブテン−２，３−ジカ
ルボン酸無水物又は４−メチル−４−シクロヘキセン−
１，２−ジカルボン酸無水物があるが、全くこれに限定
されるものではない。 ラジカル反応で無水物がグラフト化される部位を製造す
るために、ポリプロピレンの鎖を過酸化物、又はジアゾ
系の開始剤で処理するか、電磁気的処理を行う。 活性化とグラフト化はポリプロピレン粉末の懸濁液か、
適当な溶媒に溶解したポリプロピレン溶液に過酸化物を
作用させて同時に行うこともできる（米国特許２，９７
０．１２９）。また、この操作を前述のグラフト化する
モノマーの適量を含有した溶媒又はガス流を使ってガス
流中で行うことも可能である（米国特許３，４１４．５
５１）。 また、この操作を溶融状態において行うこともできる。 ポリプロピレン又はプロピレン共重合体鎖に関しては、
これ等の反応には鎖分断反応が伴い、その結果ポリマー
の分子量が減少し従って、その溶融粘度が低下するとい
うことがよく知られている。 二の劣化作用はグラフト化するモノマーが反応に関与す
る二とによつて制限されるが、一方この同じモノマーの
不均化反応および連鎖移動反応によって増大する。 しかし多くの場合、得られたＰＰｇは出発ポリマーの溶
融粘度よりはるかに低い粘度になっている、言いかえれ
ばオリゴマーになっている。 本発明の目的であるポリマーを製造するために使用する
ＰＰｇは剪断速度毎秒１０で２００℃の測定溶融粘度が
５００パスカル秒未満でなければならない。 この粘度はスイス、コントレイプ（ｃｏｎｔｒａｖｅｓ
）社製の２つの同軸円筒を備えた粘度計レオマート（Ｒ
ｈｅｏａａｔ） ３０によって決定されたものである。 分子量が５０，０００未満である化合物ＲはＰＰｇの酸
無水物基と反応性のある少くとも２つの同一の又は異な
る基を持つものである。これ等の反応基として、特に、
アルコール基、アミン基、ニボキシ基、およびインシア
ナート基があげられるが、全くこれに限定されるもので
はない。 従ってジオール、トリオール、又はジアミンがトリアミ
ン、又はアルコール基とアミン基を同時に存する化合物
又は２つのアミン基と１つのアルコール基を存する化合
物などがある。 少くとも２つのアルコール基を含有
するＲ化合物の中で次のものがあげられる、すなわちエ
チレングリコール、プロピレングリコール、１．３−ブ
タンジオール、１．４−ブタンジオール、ｌ、８−ヘキ
サンジオール、２−ブテン−１，４−ジオール。 １．４−（２−ヒドロキシエトキシ）−１−ブタノール
、 １．２．６−ヘキサンジオール、エリトリトール
、サッカロース、グルコース、ジヒドロキシアセトン、
いろいろな分子量のポリオキシエチレングリコール、ポ
リオキシテトラメチレングリコールのようなポリオキシ
−アルキレングリコール。 およびエチレン／酢酸ビニル共重合体のヒドロキシ誘導
体等があるが、全くこれに限定されるものではない。 少くとも２つのアミン基を含有する化合物Ｒには次のも
のがあげられる、すなわち − いろいろな分子量のα、ω−ジアミノポリアミドオ
リゴマーでありでその合成法はアプリカント・カンパニ
ー（Ａｐｐｌｉｃａｎｔ Ｃｏｍｐａｎｙ）出願の仏画
特許出願番号８３／１５，８５９及び８４／１３．２４
４中に記載されている。 −へキサメチレンジアミン、ノナメチレンジアミン、ウ
ンデカメチレンジアミン、ドデカメチレンジアミン、ｍ
−キシリレンジアミン、ビス−ｐ−アミノシクロヘキシ
ルメタン等の脂肪族又は芳香族ジアミン類である。 ポリエポキシ系の化合物Ｒの中で最も広く使用される化
合物はビスフェノールＡとエビクロロヒドリンとの反応
によつて得られる化合物であって、特に２分子のエビク
ロロヒドリンを１分子のビスフェノールＡに添加したも
の、すなわち例えばビスフェノールＡジグリシジルエー
テルｌｉ［（ＢＡＤＧＥ）である、しかし、本発明によ
るポリマーとして、エポキシ基をパラフィン系炭化水素
鎖の両端に結合させて製造したエポキシ樹脂（例えばブ
タンジオールのジェポキシ誘導体）又は例えばＤＥＲ７
３２＊たはＤＥＲ７３６の名称でダウケミカル（Ｄｏｖ
Ｃｈｅｍｉｃａｌ）から市販されているα、ω−ジエ
ボキシポリブロビレングリコールのようなポリエーテル
鎖の両端にエポキシ基を結合させたエポキシ樹脂のよう
な多種類の他のエポキシ樹脂が使用可能である。また、
ビニルシクロヘキセンジオキシド、３．４−二ポキシク
ロヘキシルメチル３，４−二ポキシシクロヘキサンモノ
カルボ牛シレート３− （３，４−エポキシシクロヘキ
シル） −８，９−エポキシ−２，４−ジオキサスピロ
［５，５］ウンデカン、ビス（２，３−エポキシシクロ
ベンチル）エーテル、ビス（３，４−エポキシ−６−メ
チル−シクロヘキシル）アジペート、レゾルシノールジ
グリシジルエーテル等のもっと特殊なジェポキシ化合物
も使用可能である。 インシアネート基を少なくとも２つ含有する化合物Ｒの
中でとりわけ次のものを挙げたい、すなわち、２，４−
又は２．６− トリレンジイソシアネー）−、４，４°
ジフェニル−メタン−ジイソシアネート。 １．４−又はり、Ｓ−へキサメチレンジイソシアネート
、１．４−シクロヘキシレン−ジイソシアネート。 ３−インシアネートメチル−３，５，５−トリメチルシ
クロヘキシルイソシアネート、および例えばトリフェニ
ルメタントリイソシアネートのようなトリイソシアネー
トである。 相互に反応して本発明によるポリマーを生成する２つの
主要成分、ＰＰｇと化合物Ｒのそれぞれの量は、次のよ
うに定義される。すなわちによって定義されるモル比（
ＭＲ）が０．０１と２の間、好ましくは０．１と１の間
であり酸無水物基の１つは２つのカルボン酸基に対応す
る。 この反応は２つの成分ＰＰｇと化合物Ｒを溶融状態で単
に混合するだけで起る。したがって、プラベンダー（Ｂ
ｒａｂｅｎｄｅｒ） 、パスブレンダー（Ｂｕｓｓｂｌ
ｅｎｄｅｒ）、単軸スクリュー押１！ａ！、又はウェー
ナ−（Ｖｅｒｎｅｒ）およびフライプラー（Ｐｆｌｅｉ
ｄｅｒｅｒ）型の２軸スクリユー押出槻のような十分な
ブレンデングが確実に行える装置ならどれでも使用でき
る。 またこの反応は撹拌が十分行える単純なオートクレーブ
でも行うことができる。 両成分とも溶融粘度が低いのでモダンプラスチックスイ
ンターナシ腫ナル（Ｍｏｄｅｒｎ Ｐｌａｓｔｉｃｓ
Ｉｎｔｅｒｎａｔｌｏｎａｌ） １９８１年４月に述べ
られているように１反応射出成形法（Ｒｅａｃｔｉｏｎ
Ｉｎｊｅｃｔｉｏｎ Ｍｏｕｌｄｉｎｇ） （ＲＩ
Ｍ）を使うて１回の操作でポリマーの製造と大型製品
の成形を行うことが有効に可能である。（従って、本方
法によれば一部改質されたポリプロピレン製の、機械的
性質の優れた大型製品の成形が可能になるが一方通常の
ポリプロピレンの射出成形では、ポリプロピレンの粘度
が高すぎるので同じ製品を得ることは不可能でないにし
ても大変困難であり又、架橋ポリプロピレンの場合は不
可能であろう、） この場合、この複合体の２つの成分、ＰＰｇとＲを２つ
の別々な貯蔵容器に貯蔵し、２つの反応物質が液体を保
持するのに十分な温度に保つ、この２つの貯蔵容器から
、２つの反応物質をそれぞれ必要量だけポンプで送り出
し、急速に非常に均質な混合物を造る特殊な装置内で混
合し、生成した混合物を型の中に射出して重合と最終製
品の成形を同時に行う、樹脂の重合は２つの成分を混合
ヘッド内で混合している間に行われ、型に移送する間も
継続し、型の中で完結する。 「引出し成型」方法を使って被覆による形材（ｐｒｏｆ
ｉｌｅ ｃｏｍｐｏｎｅｎｔ）を製造することも又、可
能である。すなわち、クロスヘッ゛ドと呼ばれるダイを
通して連続的に通っているガラス第１１の心材にＰＰｇ
と混合物Ｒの混合液を連続的に供給する、そしてこのダ
イは製造品の形状断面を有する。 これ等の新ポリマーは複合物質製造用結合剤としても使
用できる。 また、これ等２つの基本成分に、この反応性混合物に添
加しうる稀釈ポリマー、熱、光、および酸化に対する安
定剤１着色剤、可盟剤、および補強用又は補強を目的と
しない充填剤のような化合物を加えることもできる。 また、単なる２成分複合体よりもっと！雑な複合体を製
造することもできる。すなわちＰＰｇ又はＲと反応する
１つ以上の成分を組み込んだＰＰｇ／Ｒ複合体を製造す
ることができる。 とにかく、そしていかなる場合でも、熱可盟性物質から
押し出し、射出成形９回転成形、熱成形などの従来の加
工法を使って最終製品を製造することができる。 また、金ｉｉ！品を被覆し、それによって耐食性を持た
せるためにこれ等の高分子化合物を使用することも可能
である。 本発明を説明するために、次に実施例を記載するが、こ
れ等は本発明を制限するものではない。 実施例１゜ 次の方法によって無水マレイン酸をポリプロピレン単一
重合体にグラフト化する。 −５，５００グラムのクロロベンゼン。 −１，２００グラムのラクチン（Ｌａｃｑｔｅｎｅ）
３０５０ＦＮＩＣアトケム（ＡＴＯＣＯＥＭ）販売のポ
リプロピレンであってＡＳＴＭＤ １２３８によるフロ
ーインデックスは２３０℃荷重５キログラムの時に５で
ある）。 一２００グラムの無水マレイン酸。 −３６グラムの過酸化ベンゾイル をオートクレーブに入れる。１３０℃の温度に３時間維
持すると、２．７パーセントグラフト化されたＰＰが得
られ、その溶融粘度は２００℃でレオマー） （Ｒｈｅ
ｏｍａｔ） ３ Ｇを使って剪断速度毎秒当り１０で測
定すると１０パスカル秒であり、一方うクテン（Ｌａｃ
ｑｔｅｏｅ） ３０５０ Ｆ Ｎ Ｉの溶融粘度は同じ
条件で１，３００パスカル秒である。 上記で得られたグラフトＰＰを単独に、又は１．６−ヘ
キサンジオールと一緒に、プラベンダー（Ｂｒａｂｅａ
ｄｅｒ＞ブレンダーの容器内で１７８℃温度で混合する
０両方の場合とも１０分間の混合の後ポリマーを取り出
し、プレスによって１８０℃で圧縮成形し、厚さ２ミリ
メートルのブラックを製造し、そこからＨ３型の引張り
試験片を切り出す（仏画規格Ｎ Ｆ ７５１．０３４）
。それから毎分１．４２ミリメートルの速度で引張って
これ等試験片の破断時の応力と伸びをシ１定する。 さらにこれ等のポリマーの溶融粘度を測定する。 得られた結果は次の通りである。 グラフトＰＰの実際上０である破断応力がヘキサンジオ
ールの添加によって２６の数値まで増加している（同じ
ＰＰでグラフト化しないものの数値は平方ミリメートル
当り２２二ニートンである）ことがわかる。 実施例２゜ 実施ｆ１１の方法と同様な操作方法で、アトヶム（ＡＴ
ＯＣＨＥＭ）がラクチン（Ｌａｃｑｔｅｎｅ） Ｐ ３
０５０ Ｍ Ｎ４の名称で販売しているプロピレン／エ
チレンブロック共重合体（２３０℃で２５キログラムの
荷重の時フローインデックスが５である）に４．１パー
セントの無水マレイン酸でグラフト化する。 溶融粘度が２００℃、毎秒１Ｇの速度で１００パスカル
秒であるこのグラフト共重合体を実施例１の時と同じプ
ラベンダー（Ｂｒａｂｅｎｄｅｒ）ブレンジーで、しか
も１７８℃の温度で単独に、又は各種の反応物質と共に
ブレンドする。すなわち、１−ドデカノール、ポリオキ
シテトラメチレングリコール（ＰＴＭＧ）、ポリオキシ
エチレングリコール（ＰＥＧ）、および仏画特許出願番
号８４１３，２４４に述べられている操作方法に基づい
てヘキサメチレンジアミンの存在下で１１−７ミノウン
デカノン酸の重縮合で製造される分子量１．０５０のα
。 ω−ジアミノポリアミド１１オリゴマー（ジーＮＨ２Ｐ
Ａ）などの種々の反応物質と共にブレンドする。 １７８℃における１０分間の混合の後、ブレンジーの抵
抗トルクを記録し、例１と同様、ブレンディングによっ
て得られたポリマーから成形したブラックの性質を測定
する。 第１表に記録された結果によれば、はとんどの場合共重
合体３０５０ＭＮ４（抵抗トルク。 １．３５キログラム／メートル：破断応力、 ２２．５
二ニートン／平方ミリメートル：伸び、１３０パーセン
ト）に比較して物理的性質が向上していることが明らか
である。 １−ドデカノールのような単一官能基の反応物質の添加
の場合改善が認められない。 第 ！ 表 実施例３゜ 実施例２のように、ラクチンＰ３０５０ＭＮ４をグラフ
ト化によって変性する。しかしこの場合はわずか１．３
パーセントの無水マレイン酸をグラフト化したに過ぎな
い、従９て得られたＰＰｇのフローインデックスは１９
０℃、 ２．１６キログラム荷重で２６．３である。 その後、赤外線分析による水酸基のモル当量が０．２モ
ルＯＨ／樹脂１００グラムである加水分解されたエチレ
ン／酢酸ビニル共重合体（酢酸ビニールを２８パー’ｚ
ント含有’）（ＥＶＡ ＯＨ）と１８０℃で１０分間
ブレンドする。 二の例の場合、ｊ＠２アルコール基をもつ高分子反応物
質を使う時はモル比が１以下で鎖の伸長現象が生ずるこ
とが明らかである。 実施例４゜ 実施例２の如く、ラクチンＰ３０５０ＭＮ４をグラフト
化により変性する。ただし今回は３．８バ−セントの無
水マレイン酸をグラフト化する。得られたＰＰｇの溶融
粘度はレオマー） （Ｒｈｅｏｓａｔ）３０で２００℃
の測定で１００パスカル秒である。 その後、それを単独に、又は次の反応物質とプラベンダ
ー（Ｂｒａｂｅｎｄｅｒ）ブレンジーで１５分間１８０
℃でブレンドする、すなわち −エポキシ樹脂ＤＥＲ７３２，α、ω−ジエポキシポリ
プロピレングリコールであってダウケミカル社より発売
されており ２５℃における粘度は５５から１００センチボイス。 エポキシのダラム当量を含有する樹脂重量のグラム数は
３０５〜３３５のもの、および−エチレン／グリシジル
メタクリレートランダム共重合体（Ｅ／ＧＭＡ）であり
てＧＭＡを５パ一セント重量含有するものである。 得られた結果を第ｎ表に示す。 第 ■ 表 実施例５゜ なお、同じブレンジーで実施例４のＰＰｇを単独に、又
はＭｗ−１６８の１．６−へキサメチレンジイソシアネ
ート（ＨＭＤ １ ）と−緒に撹拌する。 トルクの増加は粉末状のポリマーを生成する２成分の相
互の反応性を明らかに反映している。 実施例６゜ 無水マレイン酸を次の方法によりプロピレンとエチレン
のランダム共重合体にグラフト化する。 −５，５００グラムのモノクロロベンゼン−１，２００
グラムのラクチン３０２０ＧＮ３ ［プロピレン９５モ
ルパーセント、エチレン５モルパーセントを含有する共
重合体であってアトケム（＾ＴＯＣＨＥＭ）から発売さ
れておりＡ Ｓ ＴＭＤ１２３８．２３０℃、５キログ
ラムの荷重の時メルトインデックスが２に等しい］ −２００グラムの無水マレイン酸 一３６グラムの過酸化ベンゾイル をオートクレーブに装入する。 １３０℃の温度に３時間保持した後、３．４パーセント
のグラフトポリプロピレンが得られる。その溶融粘度は
レオマート（Ｒｈｅｏｍａｔ） ３０を使って２００℃
で毎秒１０の剪断速度で測定すると９パスカル秒であり
、一方うクテン３０２０ＧＮ３の溶融粘度は同じ条件で
測定するとｉ、ｓｏｏパスカル秒であった。 上記により得られたグラフトポリエチレン２７８．４グ
ラムを２００℃の温度のビーカーに入れる。 別のビーカーにおいて、数平均分子量が６００のポリオ
キシエチレングリコール２１．８グラムを８０℃から１
００℃に加熱する。この条件ではモグラフトポリプロピ
レンの入ったビーカーにＭｎ−６００のＰＥＧを注ぎ込
む、９０秒間ガラス撹拌機を使って手で混合を行う。混
合の間、淡黄色の均一液体が得られるまで媒体の粘度は
上昇する。この液体を大きさが１６０Ｘ１６０Ｘ２ミリ
メートルのスチール製の型に流し込み、その型を１２ト
ンの圧力を出している油圧プレスの加熱板間に２００℃
で１５分間保持する。冷却および脱型の後、淡黄色のブ
ラックが得られる。 その物質の機械的性質を第■表に示す。 実施例７゜ 前の実施例と同じ操作方法で実施するが反応物質として
数平均分子量が２０００のポリオキシエチレングリコー
ルを次の量だけ使用する。すなわち、 −３，４パーセントのＭＡでグラフト化したポリプロピ
レン： ２３１１．２グラム −ＰＥＧ Ｍｎ−２，０００：６１．８グラム物質の
機械的性質を第■表に示す。 実施例８゜ 前の実施例と同じ操作方法で実施するが反応物質として
数平均分子量が８．６２１のα、ω−ジアミノポリアミ
ド１１オリゴマー（ジーＮＨ２Ｆ’Ａ）を次の量だけ使
用する、すなわち −３，４パーセントのＭＡがグラフト化したポリプロピ
レン： １９３．８グラム。 −ジーＮＨ２ＰＡ、Ｍｎ−［ｉ、８２１： １０８．
２グラム。 この場合、混合時間は１０秒を超えてはならない。得ら
れた均質、粘稠な混合物を型に流し込む。 成分の混合と型への充填操作の全体を通じ３０秒を超過
してはならない。 得られたブラックは均質で半透明である。物質の機械的
性質を第■表に示す。 実施例９゜ 前の実施例と同じ操作方法で実施するが反応物質として
ダウケミカルからＤＥＲ３３２の名称で販売されている
ビスフェノールＡジグリシジルエーテル（ＤＧＥＢＡ二
Ｍｗ−３５２）を次の量だけ使用する。すなわち −ＭＡが３．４パーセントグラフト化したポリプロピレ
ン：２９１グラム −ＤＥＲ３３２：９グラム 所定量のＤＥＲ３３２をグラフト化されだポリプロピレ
ンを含有し予め２００℃に加熱されでいるビーカーに注
入する。ガラス撹拌機を使って９０秒間人力によって混
合を行う。混合の間に、混合物の粘度は均質な黄色の液
が得られるまで増大する。この樹脂をスチール製の型に
流し込み２００℃で１５分間１２トンの圧力のもとに保
持する。冷却、脱型の後、黄色に着色したブラックが得
られる。 物質の機械的性質を第■表に示す。 第 ■ 表 自在型（Ｆｌｅｘａｍａｔｉｃ）ＲＨＰ Ｉ型であるマ
ーチン（Ｍａｒｔｌｎｅ）スィート（Ｓｗｅｅｔｓ）の
反応射出成形（ＲＩＭ）機を使用して実施例６の無水マ
レイン酸をグラフト化したＰＰを数平均分子量６００の
ポリオキシエチレングリコールと反応させて成形ブラッ
クを製造することができる。 この機械は次の要部から成っている。すなわち−２つの
入口を有する混合ヘッドでこれは開放位置の時は２つの
反応物質の均一な混合と、次に述べる型への移送を保証
し、密閉位置の時は反応物質おのおのを混合することな
く下記のラインＡとラインＢに向って循環することを保
証する。 一混合ヘッドで作られた混合物が供給される、大きさが
３０５Ｘ３０５Ｘ３ミリメートルの正方形の型および 一混合ヘッドに取り付けられたラインＡとラインＢであ
ってそれぞれ反応物質用の貯蔵空間部と水力学的に制御
される測定装置からなっている。この測定装置は貯蔵空
間部と密閉位置の時の混合ヘッド間に、他のラインの反
応物質と混合することなく反応物質のライン内密閉循か
んを可能にし、又開放位置の時、混合ヘッドに反応物質
を射出できるようになっており又同時に、吐出圧力によ
ってもう１つのラインから来る反応物質との均密な混合
と、型への混合物の流し込みが可能になっている。ＲＩ
Ｍ機械の原理についての詳細な説明は次の著書に記載さ
れている、すなわち、テクノミック パブリ、コ、イン
ク（Ｔｅｃｈｎｏｍｉｃ Ｐｕｂｌ、 Ｃｏ、 Ｉｎｃ
、） １９７９年発行のイントロダクシ曹ン ツー リ
アクシ膳ンインジェクシ１ン モウルディング（Ｉｎｔ
ｒｏ−ｄｕｃｔｌｏｎ ｔｏ Ｒｅａｃｔｉｏｎ Ｉｎ
ｊｅｃｔｌｏｎ Ｍｏｌｄｉｎｇ）７７頁から１２６頁
である。 全ての機械要素は２３５℃の温度以下に制御するのがよ
い、そして各成分の操作温度は他の成分の操作温度とは
独立に設定できる。 ２つの反応物質のモル比と混合物の均質性は修正によっ
て得られる、すなわち１つは各ライン中の測定装置の調
節ともう１つは混合ヘッドに各ラインを連結しているバ
ルブの直径の！ｌＩｗ１である。 ＲＩＭ機械を使うて行ったテスト条件は第■表にまとめ
ている。 型には完全に充填され、そして得られたブラックは、外
観が良好であり、極めて均質である。 得られた物質の性質を第７表に示す。 第■表 ｉｉｖ表 実施例１１．（ａ）複合物質の製造 実施例２のグラフトＰＰを粉砕して微粉末にしこの粉末
に分子量６００のポリオキシエチレングリコールをＰＰ
ｇｌＯＯグラム当り ６．３グラムのるペーストにする
。 ペースト状粉末をオウエンス（Ｏｖｅｎｓ）コーニング
（Ｃｏｒｎｌａｇ）のガラス［１！１８６１０型９００
グラム／平方メートルの長いガラス臓維製造したマット
上にふりかけて堆積させる。 それからこの粉末を含んだマットをＡＳＴＭ標。 準１２３８に基づき、２３０℃で２．１６キログラムの
荷重のもとで測定したメルトインデックスが３の標準ポ
リプロピレン
【ラクチン（Ｌａｃｑｔｅｎｅ）？３０３
０ＦＮ１−アトケム（Ａｔｏｃｈｅｍ）製］の１ミリメ
ートル厚さの予め押し出し成形によってつくったシート
の間に置く。 上記の操作を（り返して、粉末を含有したマットＦｍ３
枚と標準ポリプロピレン１ミリ厚さのシート４枚の積み
重ね品が得られる。 この積層品をプレスの板の間で２００℃で３分間予熱し
、それから同じ温度で１分間２５バールの圧力で圧縮す
る。それから積層物を加圧のまま８０℃に冷却する。３
．３ミリメートルの複合体が得られる。 比較のために、ガラス含有量と標準ポリプロピレンだけ
から出発して、同じ構成の複合体を同じ条件のもとてＺ
Ｍする。そしてポリプロピレン層の厚さは複合体の厚さ
と、ガラス含有量が同じになるように修正する。 これ等の製品の機械的テストの結果を次の表に示す。 （ｂ）金属製品の被覆 被覆の分野では、本発明に基づく樹脂にはポリアミド粉
末に適用されるものと同じ方法が適用されるがポリアミ
ド粉末の場合は接着を良くするために、金属の基材に下
地被覆の予備処理を行うのと対照的に、この樹脂の場合
はそのようなことをしなくても鋼に十分ｌＩ＠性の良い
被覆を造ることができる。この被覆をつくるのに別の方
法も適用できる。ＰＰｇオリゴマーとすでに定義した反
応物質Ｒを適当な配合機械で溶融状態で混合してつくら
れる均質なプレポリマーを粉砕して得られる粉末を使う
ことができる。又一方はＰＰｇオリゴマー、他方は反応
物質Ｒ’ｔ−ｍ械的に冷間で混合した混合物から成る粉
末を使用することも可能である。これ等の粉末を使用し
て基材の被覆を行うには、例えば後で２００℃と２５０
℃の間の高温での数分間の硬化を行う静電噴霧、又は高
温に予熱した基材を粉末が懸濁状態に保たれている流動
層内に浸漬する方法などの公知技術が適用できる。 実施例１２゜ 無水マレイン酸を実施例２で述べた操作法に基づいてプ
ロピレン／エチレンブロック共重合体にグラフト化する
。得られたグラフトＰＰを粉砕機に通して８０ミクロン
以下の粒子径〔コウルター（ＣｏｕＨｅｒ）計数器にて
測定】の微粉末にする。 それから数平均分子量６０Ｇのポリオキシエチレングリ
コール１３グラムを別途３４グラムの２−二トキシエチ
ルアセテートに溶解させこれに前述のグラフトＰＰの１
００グラムを加える。 タービンで５分から１０分間撹拌して分散液を造る。こ
の分散液をグリースを除去したアルミニウム板に８０ミ
クロンのゲージを使って塗布する。 このようにして被覆した板を２００℃の炉に３分間入れ
それから水につけて冷却する。厚さ２０ミクロンのメチ
ルエチルケトンに非常に耐食性のある膜が得られる。 この膜は透明で半光沢性がありすぐれた機械的性質と共
にすぐれた接着性を持つている。 比較試験のため、Ｐ
ＥＧのないグラフトＰＰだけを使って得られた膜はもろ
く、従って被覆をつくるには不適である。 実施例１３゜ エポキシ当量型ｆｆ１（１モルのエポキシに相゛当する
樹脂重量）が１８７であるＤＧＥＢＡエポキシ樹脂／シ
ェル発売の二ビコート８２８の１０グラムを２−ブトキ
シエチルアセテート（市販のブチルグリコールアセテー
ト）の１００グラムに溶解させ、それからこの溶液に実
施例２のＰＰｇ１２０グラムをタービンを５から１０分
間使って分散させる。 それからブチルグリコールアセテートを２００グラム添
加して粘度を減少させる。 得られた分散液を８０ミクロンのゲージを使ってグリー
スを除去したアルミニウム板に塗布する。 被覆された板を２００℃で３分間加熱しそれから水に付
けて冷却する。厚さ２０ミクロンでメチルエチルケトン
に対して耐食性のすぐれた膜が得られる。この膜は透明
で、半光沢性があり大変良好な機械的性質と共にすぐれ
た接着性がある。 実施例１４゜ 実施例２のＰＰｇの２５０グラムと予め粉砕したエピコ
ー）３００３工ポキシ樹１！’ｌＩＣエポキシ当量重量
７２５〜８２５）（シェル）の９０グラムおよび０．５
グラムのアルミナとを乾燥状態で混合する。得られた粉
末を静電気（＋６０ＫＶ）スプレーガンでグリースを除
去した平滑な鋼板に塗布する。この板を２００℃で５分
間加熱する。厚さ３ Ｇ／３５ミクロンの膜が得られそ
の膜は透明で、半光沢性があり端の部分を良く覆ってい
る。 この膜のメチルエチルケトン耐食性、ｍ板接着性および
機械的性質は良好である。 手続補正筒 昭和６０年１り月／１日
０ＦＮ１−アトケム（Ａｔｏｃｈｅｍ）製］の１ミリメ
ートル厚さの予め押し出し成形によってつくったシート
の間に置く。 上記の操作を（り返して、粉末を含有したマットＦｍ３
枚と標準ポリプロピレン１ミリ厚さのシート４枚の積み
重ね品が得られる。 この積層品をプレスの板の間で２００℃で３分間予熱し
、それから同じ温度で１分間２５バールの圧力で圧縮す
る。それから積層物を加圧のまま８０℃に冷却する。３
．３ミリメートルの複合体が得られる。 比較のために、ガラス含有量と標準ポリプロピレンだけ
から出発して、同じ構成の複合体を同じ条件のもとてＺ
Ｍする。そしてポリプロピレン層の厚さは複合体の厚さ
と、ガラス含有量が同じになるように修正する。 これ等の製品の機械的テストの結果を次の表に示す。 （ｂ）金属製品の被覆 被覆の分野では、本発明に基づく樹脂にはポリアミド粉
末に適用されるものと同じ方法が適用されるがポリアミ
ド粉末の場合は接着を良くするために、金属の基材に下
地被覆の予備処理を行うのと対照的に、この樹脂の場合
はそのようなことをしなくても鋼に十分ｌＩ＠性の良い
被覆を造ることができる。この被覆をつくるのに別の方
法も適用できる。ＰＰｇオリゴマーとすでに定義した反
応物質Ｒを適当な配合機械で溶融状態で混合してつくら
れる均質なプレポリマーを粉砕して得られる粉末を使う
ことができる。又一方はＰＰｇオリゴマー、他方は反応
物質Ｒ’ｔ−ｍ械的に冷間で混合した混合物から成る粉
末を使用することも可能である。これ等の粉末を使用し
て基材の被覆を行うには、例えば後で２００℃と２５０
℃の間の高温での数分間の硬化を行う静電噴霧、又は高
温に予熱した基材を粉末が懸濁状態に保たれている流動
層内に浸漬する方法などの公知技術が適用できる。 実施例１２゜ 無水マレイン酸を実施例２で述べた操作法に基づいてプ
ロピレン／エチレンブロック共重合体にグラフト化する
。得られたグラフトＰＰを粉砕機に通して８０ミクロン
以下の粒子径〔コウルター（ＣｏｕＨｅｒ）計数器にて
測定】の微粉末にする。 それから数平均分子量６０Ｇのポリオキシエチレングリ
コール１３グラムを別途３４グラムの２−二トキシエチ
ルアセテートに溶解させこれに前述のグラフトＰＰの１
００グラムを加える。 タービンで５分から１０分間撹拌して分散液を造る。こ
の分散液をグリースを除去したアルミニウム板に８０ミ
クロンのゲージを使って塗布する。 このようにして被覆した板を２００℃の炉に３分間入れ
それから水につけて冷却する。厚さ２０ミクロンのメチ
ルエチルケトンに非常に耐食性のある膜が得られる。 この膜は透明で半光沢性がありすぐれた機械的性質と共
にすぐれた接着性を持つている。 比較試験のため、Ｐ
ＥＧのないグラフトＰＰだけを使って得られた膜はもろ
く、従って被覆をつくるには不適である。 実施例１３゜ エポキシ当量型ｆｆ１（１モルのエポキシに相゛当する
樹脂重量）が１８７であるＤＧＥＢＡエポキシ樹脂／シ
ェル発売の二ビコート８２８の１０グラムを２−ブトキ
シエチルアセテート（市販のブチルグリコールアセテー
ト）の１００グラムに溶解させ、それからこの溶液に実
施例２のＰＰｇ１２０グラムをタービンを５から１０分
間使って分散させる。 それからブチルグリコールアセテートを２００グラム添
加して粘度を減少させる。 得られた分散液を８０ミクロンのゲージを使ってグリー
スを除去したアルミニウム板に塗布する。 被覆された板を２００℃で３分間加熱しそれから水に付
けて冷却する。厚さ２０ミクロンでメチルエチルケトン
に対して耐食性のすぐれた膜が得られる。この膜は透明
で、半光沢性があり大変良好な機械的性質と共にすぐれ
た接着性がある。 実施例１４゜ 実施例２のＰＰｇの２５０グラムと予め粉砕したエピコ
ー）３００３工ポキシ樹１！’ｌＩＣエポキシ当量重量
７２５〜８２５）（シェル）の９０グラムおよび０．５
グラムのアルミナとを乾燥状態で混合する。得られた粉
末を静電気（＋６０ＫＶ）スプレーガンでグリースを除
去した平滑な鋼板に塗布する。この板を２００℃で５分
間加熱する。厚さ３ Ｇ／３５ミクロンの膜が得られそ
の膜は透明で、半光沢性があり端の部分を良く覆ってい
る。 この膜のメチルエチルケトン耐食性、ｍ板接着性および
機械的性質は良好である。 手続補正筒 昭和６０年１り月／１日
Claims (40)
- （１）１つの成分は酸無水物基をもつ不飽和のモノマー
でのグラフトによって変性されたポリプロピレンであり
、もう１つの成分は少くとも２つの、上記の無水物基と
反応する、同一か又は異なる基を有する化合物Ｒであっ
て、これ等各２成分の量が化合物Ｒによってもたらさせ
る反応基の数の、グラフトポリプロピレンによってもた
らさせる無水物基の数に対する比で定義されるモル比が
０．０１と２の間、好ましくは０．１と１の間であるこ
とを特徴とする溶融粘度が低い２つの反応性成分の組み
合わせによって得られるポリマー。 - （２）当該グラフトポリプロピレン溶融粘度が、２００
℃、毎秒１０の剪断速度で測定するとき、５００パスカ
ル秒未満であることを特徴とする特許請求の範囲第１項
記載のポリマー。 - （３）当該ポリプロピレンに無水マレイン酸がグラフト
化されている（ｇｒａｆｔｅｄ）ことを特徴とする特許
請求の範囲第１項又は第２項に記載のポリマー。 - （４）当該化合物Ｒがポリオール、ポリアミン、ポリエ
ポキシド、およびポリイソシアネートからなる群に属し
、分子量が５０，０００未満であることを特徴とする特
許請求の範囲第１項から第３項のいずれかに記載のポリ
マー。 - （５）当該化合物Ｒが１，６−ヘキサンジオールである
ことを特徴とする特許請求の範囲第４項に記載のポリマ
ー。 - （６）当該化合物Ｒがポリオキシエチレングリコール、
ポリオキシテトラメチレングリコールからなる群に属す
ることを特徴とする特許請求の範囲第４項に記載のポリ
マー。 - （７）当該化合物Ｒがα，ω−ジアミノポリアミド１１
オリゴマーであることを特徴とする特許請求の範囲第４
項に記載のポリマー。 - （８）当該化合物Ｒが加水分解されたエチレン／酢酸ビ
ニル共重合体であることを特徴とする特許請求の範囲第
４項に記載のポリマー。 - （９）当該化合物Ｒがα，ω−ジエポキシポリプロピレ
ングリコールおよびエチレン／グリシジルメタクリレー
ト共重合体からなる群に属することを特徴とする特許請
求の範囲第４項に記載のポリマー。 - （１０）当該ポリマーを製造する２つの反応性化合物が
溶融状態においてブレンドされることを特徴とする特許
請求の範囲第１項から第９項のいずれかに記載のポリマ
ー。 - （１１）射出法、圧縮法、又は反応射出成形法によって
成形する製品又は押し出し成形品を製造するための、 １つの成分は酸無水物基をもつ不飽和のモノマーでのグ
ラフトによって変性されたポリプロピレンであり、もう
１つの成分は少くとも２つの、上記の無水物基と反応す
る、同一か又は異なる基を有する化合物Ｒであって、こ
れ等各２成分の量が化合物Ｒによってもたらされる反応
基の数の、グラフトポリプロピレンによってもたらされ
る無水物基の数に対する比で定義されるモル比が０．０
１と２の間、好ましくは０．１と１の間であることを特
徴とする溶融粘度が低い２つの反応性成分の組み合わせ
によって得られるポリマーの使用。 - （１２）当該グラフトポリプロピレンの溶融粘度が、２
００℃、毎秒１０の剪断速度で測定するとき５００パス
カル秒未満であることを特徴とする特許請求の範囲第１
１項に記載のポリマーの使用。 - （１３）当該ポリプロピレンに無水マレイン酸がグラフ
ト化されている（ｇｒａｆｔｅｄ）ことを特徴とする特
許請求の範囲第１１項又は第１２項に記載のポリマーの
使用。 - （１４）当該化合物Ｒがポリオール、ポリアミン、ポリ
エポキシド、およびポリイソシアネートからなる群に属
し、分子量が５０，０００未満であることを特徴とする
特許請求の範囲第１１項から第１３項に記載のいずれか
のポリマーの使用。 - （１５）当該化合物Ｒが１，６−ヘキサンジオールであ
ることを特徴とする特許請求の範囲第１４項に記載のポ
リマーの使用。 - （１６）当該化合物Ｒがポリオキシエチレングリコール
、ポリオキシテトラメチレングリコールからなる群に属
することを特徴とする特許請求の範囲第１４項に記載の
ポリマーの使用。 - （１７）当該化合物Ｒがα，ω−ジアミノポリアミド１
１オリゴマーであることを特徴とする特許請求の範囲第
１４項に記載のポリマーの使用。 - （１８）当該化合物Ｒが加水分解されたエチレン／酢酸
ビニル共重合体であることを特徴とする特許請求の範囲
第１４項に記載のポリマーの使用。 - （１９）当該化合物Ｒがα，ω−ジエポキシポリプロピ
レングリコールおよびエチレン／グリシジルメタクリレ
ート共重合体からなる群に属することを特徴とする特許
請求の範囲第１４項に記載のポリマーの使用。 - （２０）当該ポリマーを製造する２つの反応性化合物が
溶融状態においてブレンドされることを特徴とする特許
請求の範囲第１１項から１９項に記載のいずれかのポリ
マーの使用。 - （２１）１つの成分は酸無水物基をもつ不飽和のモノマ
ーでのグラフトによって変性されたポリプロピレンであ
り、もう１つの成分は少くとも２つの、上記の無水物基
と反応する、同一か又は異なる基を有する化合物Ｒであ
って、これ等各２成分の量が化合物Ｒによってもたらさ
れる反応基の数の、グラフトポリプロピレンによっても
たらされる無水物基の数に対する比で定義されるモル比
が０．０１と２の間、好ましくは０．１と１の間である
ことを特徴とする溶融粘度が低い２つの反応性成分の組
み合わせによって得られるポリマーと結合した長い繊維
からなる複合製品を製造するための、ポリマーの使用。 - （２２）当該グラフトポリプロピレンの溶融粘度が、２
００℃、毎秒１０の剪断速度で測定するとき５００パス
カル秒未満であることを特徴とする特許請求の範囲第２
１項に記載のポリマーの使用。 - （２３）当該ポリプロピレンに無水マレイン酸がグラフ
ト化されている（ｇｒａｆｔｅｄ）ことを特徴とする特
許請求の範囲第２１項又は第２２項に記載のポリマーの
使用。 - （２４）当該化合物Ｒがポリオール、ポリアミン、ポリ
エポキシド、おびポリイソシアネートからなる群に属し
、分子量が５０，０００未満であることを特徴とする特
許請求の範囲第２１項から第２３項に記載のいずれかの
ポリマーの使用。 - （２５）当該化合物Ｒが１，６−ヘキサンジオールであ
ることを特徴とする特許請求の範囲第２４項に記載のポ
リマーの使用。 - （２６）当該化合物Ｒがポリオキシエチレングリコール
、ポリオキシテトラメチレングリコールからなる群に属
することを特徴とする特許請求の範囲第２４項に記載の
ポリマーの使用。 - （２７）当該化合物Ｒがα，ω−ジアミノポリアミド１
１オリゴマーであることを特徴とする特許請求の範囲第
２４項に記載のポリマーの使用。 - （２８）当該化合物Ｒが加水分解されたエチレン／酢酸
ビニル共重合体であることを特徴とする特許請求の範囲
第２４項に記載のポリマーの使用。 - （２９）当該化合物Ｒがα，ω−ジエポキシポリプロピ
レングリコールおよびエチレン／グリシジルメタクリレ
ート共重合体からなる群に属することを特徴とする特許
請求の範囲第２４項に記載のポリマーの使用。 - （３０）当該ポリマーを製造する２つの反応性化合物が
溶融状態においてブレンドされることを特徴とする特許
請求の範囲第２１項から第２９項のいずれかに記載のポ
リマーの使用。 - （３１）金属を被覆するための、 １つの成分は酸無水物基をもつ不飽和のモノマーでのグ
ラフトによって変性されたポリプロピレンであり、もう
１つの成分は少くとも２つの、上記の無水物基と反応す
る、同一か又は異なる基を有する化合物Ｒであって、こ
れ等各２成分の量が化合物Ｒによってもたらされる反応
基の数の、グラフトポリプロピレンによってもたらされ
る無水物基の数に対する比で定義されるモル比が０．０
１と２の間、好ましくは０．１と１の間であることを特
徴とする溶融粘度が低い２つの反応性成分の組み合わせ
によって得られるポリマーの使用。 - （３２）当該グラントポリプロピレンの溶融粘度が、２
００℃、毎秒１０の剪断速度で測定するとき５００パス
カル秒未満であることを特徴とする特許請求の範囲第３
１項に記載のポリマーの使用。 - （３３）当該ポリプロピレンに無水マレイン酸がグラフ
ト化されている（ｇｒａｆｔｅｄ）ことを特徴とする特
許請求の範囲第３１項又は第３２項に記載のポリマーの
使用。 - （３４）当該化合物Ｒがポリオール、ポリアミン、ポリ
エポキシド、およびポリイソシアネートからなる群に属
し、分子量が５０，０００未満であることを特徴とする
特許請求の範囲第３１項から第３３項に記載のいずれか
のポリマーの使用。 - （３５）当該化合物Ｒが１，６−ヘキサンジオールであ
ることを特徴とする特許請求の範囲第３４項に記載のポ
リマーの使用。 - （３６）当該化合物Ｒがポリオキシエチレングリコール
、ポリオキシテトラメチレングリコールからなる群に属
することを特徴とする特許請求の範囲第３４項に記載の
ポリマーの使用。 - （３７）当該化合物Ｒがα，ω−ジアミノポリアミド１
１オリゴマーであることを特徴とする特許請求の範囲第
３４項に記載のポリマーの使用。 - （３８）当該化合物Ｒが加水分解されたエチレン／酢酸
ビニル共重合体であることを特徴とする特許請求の範囲
第３４項に記載のポリマーの使用。 - （３９）当該化合物Ｒがα，ω−ジエポキシポリプロピ
レングリコールおよびエチレン／グリシジルメタクリレ
ート共重合体からなる群に属することを特徴とする特許
請求の範囲第３４項に記載のポリマーの使用。 - （４０）当該ポリマーを製造する２つの反応性化合物が
溶融状態においてブレンドされることを特徴とする特許
請求の範囲第３１項から第３９項に記載のポリマーの使
用。
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| FR8414880A FR2570708B1 (fr) | 1984-09-27 | 1984-09-27 | Polymeres obtenus a partir d'oligomeres de polypropylene greffe par un anhydride, procede de fabrication et utilisation |
| FR8414880 | 1984-09-27 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS6189216A true JPS6189216A (ja) | 1986-05-07 |
| JPH0141165B2 JPH0141165B2 (ja) | 1989-09-04 |
Family
ID=9308150
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP60213588A Granted JPS6189216A (ja) | 1984-09-27 | 1985-09-26 | 射出成形物、ガラス繊維心材又は金属被覆物用ポリマーの製造方法 |
Country Status (11)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US4735992A (ja) |
| EP (1) | EP0177401B1 (ja) |
| JP (1) | JPS6189216A (ja) |
| KR (1) | KR930002704B1 (ja) |
| AU (1) | AU583056B2 (ja) |
| CA (1) | CA1264385A (ja) |
| DE (1) | DE3578548D1 (ja) |
| DK (1) | DK435585A (ja) |
| ES (1) | ES8606070A1 (ja) |
| FR (1) | FR2570708B1 (ja) |
| ZA (1) | ZA857483B (ja) |
Cited By (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2006131838A (ja) * | 2004-11-09 | 2006-05-25 | Takashi Sawaguchi | マルチブロック共重合体 |
| JP2007291301A (ja) * | 2006-04-27 | 2007-11-08 | Yokohama Rubber Co Ltd:The | 熱可塑性エラストマーおよび熱可塑性エラストマー組成物 |
| WO2025070541A1 (ja) * | 2023-09-25 | 2025-04-03 | 国立大学法人京都大学 | コーティング組成物 |
Families Citing this family (35)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| FR2572417B1 (fr) * | 1984-10-30 | 1987-05-29 | Atochem | Compositions adhesives a base de polypropylene modifie par greffage d'un monomere insature |
| US4812513A (en) * | 1986-06-17 | 1989-03-14 | Mitsui Petrochemical Industries, Ltd. | Epoxy resin composition and production process thereof |
| US4759992A (en) * | 1986-09-10 | 1988-07-26 | Uniroyal Chemical Company, Inc. | Process for coating moisture-curable low molecular weight polymers and composites thereof |
| US4863995A (en) * | 1987-07-16 | 1989-09-05 | Showa Denko Kabushiki Kaisha | Propylene polymer composition |
| US5079302A (en) * | 1990-01-19 | 1992-01-07 | University Of Akron | Polymerization process and the polymers thereof |
| US5112206A (en) * | 1991-05-16 | 1992-05-12 | Shell Oil Company | Apparatus for the resin-impregnation of fibers |
| US5114633A (en) * | 1991-05-16 | 1992-05-19 | Shell Oil Company | Method for the resin-impregnation of fibers |
| DE69219548T2 (de) * | 1991-10-09 | 1997-09-04 | Sumitomo Chemical Co | Verfahren zur Herstellung von verstärkten kristallinen technischen Kunststoffen |
| US5602203A (en) * | 1992-11-26 | 1997-02-11 | Sumitomo Chemical Company, Limited | Olefin resin composition |
| DE19500426C1 (de) * | 1995-01-10 | 1996-03-21 | Leuna Werke Gmbh | Verfahren zur Herstellung von hochviskosen Polypropylen-Pfropfcopolymeren |
| ZA976110B (en) | 1996-07-12 | 1999-01-11 | Dow Chemical Co | Elastomers processes for their manufacture and articles made from these elastomers |
| DE19722579B4 (de) * | 1997-05-30 | 2004-02-12 | Borealis Gmbh | Fasern und Garne hoher Festigkeit und Dehnung, Verfahren zu deren Herstellung und Verwendung |
| DE69834305T2 (de) * | 1997-06-19 | 2007-02-01 | Mitsui Chemicals, Inc. | Harz-formmasse |
| US6248827B1 (en) | 1997-12-22 | 2001-06-19 | Bridgestone Corporation | Centipede polymers and preparation and application in rubber compositions |
| DE19815046A1 (de) | 1998-04-03 | 1999-10-14 | Borealis Ag | Polyolefinfolien und Polyolefinbeschichtungen von Substraten |
| US6107409A (en) * | 1998-05-06 | 2000-08-22 | Bridgestone Corporation | Gels derived from extending grafted comb polymers and polypropylene via a solution synthesis |
| US5905116A (en) * | 1998-05-06 | 1999-05-18 | Bridgestone Corporation | Gels derived from extending grafted α-olefin-maleimide centipede polymers and polypropylene |
| US6204354B1 (en) | 1998-05-06 | 2001-03-20 | Bridgestone Corporation | Soft compounds derived from polypropylene grafted disubstituted ethylene- maleimide copolymers |
| US6248825B1 (en) | 1998-05-06 | 2001-06-19 | Bridgestone Corporation | Gels derived from extending grafted centipede polymers and polypropylene |
| US6207763B1 (en) | 1998-06-12 | 2001-03-27 | Bridgestone Corporation | Application of disubstituted ethylene-maleimide copolymers in rubber compounds |
| EP1144533A3 (en) * | 1998-07-30 | 2002-03-13 | The Dow Chemical Company | High temperature polyolefin based adhesive film with improved polarity for adhering to polyurethane foams |
| US6184292B1 (en) | 1998-10-05 | 2001-02-06 | Bridgestone Corporation | Soft gel polymers for high temperature use |
| US6133354A (en) | 1998-11-17 | 2000-10-17 | Bridgestone Corporation | Copolymers as additives in thermoplastic elastomer gels |
| US6191217B1 (en) | 1998-11-17 | 2001-02-20 | Bridgestone Corporation | Gels derived from polypropylene grafted alkyl vinylether-maleimide copolymers |
| US6350800B1 (en) | 2000-06-05 | 2002-02-26 | Bridgestone Corporation | Soft polymer gel |
| US6476117B1 (en) | 2000-06-05 | 2002-11-05 | Bridgestone Corporation | Grafted near-gelation polymers having high damping properties |
| US6417259B1 (en) | 2000-06-05 | 2002-07-09 | Bridgestone Corporation | Polyalkylene grafted centipede polymers |
| US6384134B1 (en) | 2000-06-05 | 2002-05-07 | Bridgestone Corporation | Poly(alkenyl-co-maleimide) and maleated polyalkylene grafted with grafting agent, and epoxy polymer |
| US6353054B1 (en) | 2000-07-31 | 2002-03-05 | Bridgestone Corporation | Alkenyl-co-maleimide/diene rubber copolymers and applications |
| US6359064B1 (en) | 2000-09-08 | 2002-03-19 | Bridgestone Corporation | Compound of polyester and polyalkylene grafted comb polymer |
| US8058354B2 (en) | 2001-02-09 | 2011-11-15 | Eastman Chemical Company | Modified carboxylated polyolefins and their use as adhesion promoters |
| KR20030069495A (ko) * | 2002-02-20 | 2003-08-27 | 서동학 | 부분 가교된 폴리프로필렌과 그의 공중합체의 제조 및그의 조성물 |
| US8513361B2 (en) * | 2007-12-28 | 2013-08-20 | Bridgestone Corporation | Interpolymers containing isobutylene and diene mer units |
| CN117844384B (zh) * | 2023-12-15 | 2024-06-25 | 无锡市三力胶带有限公司 | 一种保护膜及其制备方法 |
| WO2025159699A1 (en) * | 2024-01-25 | 2025-07-31 | Agency For Science, Technology And Research | Polymer for use in recycling plastic and as compatibilizer |
Citations (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS50160394A (ja) * | 1974-06-19 | 1975-12-25 | ||
| JPS5355343A (en) * | 1976-10-30 | 1978-05-19 | Idemitsu Kosan Co Ltd | Easily adhering resin material |
Family Cites Families (7)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| BE599340A (ja) * | 1960-01-20 | |||
| US4059650A (en) * | 1976-01-27 | 1977-11-22 | Standard Oil Company | Anti-drip additive system for fire retardant polypropylene |
| FR2355045A1 (fr) * | 1976-06-04 | 1978-01-13 | Kleber Colombes | Procede de fabrication d'articles en un polymere reticule |
| US4147740A (en) * | 1976-09-15 | 1979-04-03 | General Electric Company | Graft modified polyethylene process and product |
| US4382128A (en) * | 1980-07-28 | 1983-05-03 | Standard Oil Company | Polyolefin grafted with polycarboxylic acid, ester or anhydride and modified with polyhydroxy compound |
| NL8204966A (nl) * | 1981-12-28 | 1983-07-18 | Mitsubishi Rayon Co | Polyolefinehars-mengsel. |
| JPS59149944A (ja) * | 1983-02-15 | 1984-08-28 | Toyo Seikan Kaisha Ltd | ホツトメルト接着剤 |
-
1984
- 1984-09-27 FR FR8414880A patent/FR2570708B1/fr not_active Expired
-
1985
- 1985-09-20 EP EP85401835A patent/EP0177401B1/fr not_active Expired - Lifetime
- 1985-09-20 DE DE8585401835T patent/DE3578548D1/de not_active Expired - Fee Related
- 1985-09-26 AU AU47913/85A patent/AU583056B2/en not_active Ceased
- 1985-09-26 DK DK435585A patent/DK435585A/da not_active Application Discontinuation
- 1985-09-26 JP JP60213588A patent/JPS6189216A/ja active Granted
- 1985-09-26 CA CA000491604A patent/CA1264385A/fr not_active Expired - Lifetime
- 1985-09-27 KR KR1019850007157A patent/KR930002704B1/ko not_active Expired - Fee Related
- 1985-09-27 ZA ZA857483A patent/ZA857483B/xx unknown
- 1985-09-27 ES ES547390A patent/ES8606070A1/es not_active Expired
-
1986
- 1986-12-03 US US06/937,437 patent/US4735992A/en not_active Expired - Lifetime
Patent Citations (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS50160394A (ja) * | 1974-06-19 | 1975-12-25 | ||
| JPS5355343A (en) * | 1976-10-30 | 1978-05-19 | Idemitsu Kosan Co Ltd | Easily adhering resin material |
Cited By (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2006131838A (ja) * | 2004-11-09 | 2006-05-25 | Takashi Sawaguchi | マルチブロック共重合体 |
| JP2007291301A (ja) * | 2006-04-27 | 2007-11-08 | Yokohama Rubber Co Ltd:The | 熱可塑性エラストマーおよび熱可塑性エラストマー組成物 |
| WO2025070541A1 (ja) * | 2023-09-25 | 2025-04-03 | 国立大学法人京都大学 | コーティング組成物 |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| EP0177401B1 (fr) | 1990-07-04 |
| ES547390A0 (es) | 1986-04-01 |
| US4735992A (en) | 1988-04-05 |
| FR2570708A1 (fr) | 1986-03-28 |
| CA1264385A (fr) | 1990-01-09 |
| FR2570708B1 (fr) | 1987-03-06 |
| EP0177401A1 (fr) | 1986-04-09 |
| KR930002704B1 (ko) | 1993-04-09 |
| DE3578548D1 (de) | 1990-08-09 |
| KR860002535A (ko) | 1986-04-26 |
| ZA857483B (en) | 1986-05-28 |
| AU583056B2 (en) | 1989-04-20 |
| ES8606070A1 (es) | 1986-04-01 |
| AU4791385A (en) | 1986-04-10 |
| DK435585A (da) | 1986-03-28 |
| DK435585D0 (da) | 1985-09-26 |
| JPH0141165B2 (ja) | 1989-09-04 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| JPS6189216A (ja) | 射出成形物、ガラス繊維心材又は金属被覆物用ポリマーの製造方法 | |
| US4414173A (en) | In-mold coating | |
| US4073828A (en) | Ethylenically unsaturated monomer solutions containing urylated linear polyester/polyurethane resins | |
| US5391399A (en) | In-mold coating with epoxy acrylate and OH or Amide-containing monomer | |
| EP0537746A2 (en) | Method for producing a plated molded product | |
| US4607069A (en) | Curable compositions based on epoxy resins | |
| DE4124279C3 (de) | Harzzusammensetzung und deren Herstellung | |
| JPS61197639A (ja) | 成形性組成物 | |
| US4534888A (en) | In-mold coating | |
| EP0079227B1 (en) | Elastomer modified unsaturated polymers | |
| US4017453A (en) | Homogeneous polyepoxide-polyanhydride compositions | |
| US4820367A (en) | Bonding method employing polyamide oligomer-epoxy polymer adhesives | |
| JPS5991157A (ja) | 粉末コ−テイング剤およびポリエステル成形体の製法 | |
| US4497945A (en) | Tough epoxy polymers formable by reaction injection molding | |
| GB2108987A (en) | In-mold coating composition and method of in-mold coating | |
| US4868231A (en) | Thickened molding resin compositions and cured molded compounds | |
| DE3339291C2 (de) | Diallylterephthalatcopolymeres | |
| US5414043A (en) | Curable molding material | |
| US4508785A (en) | In-mold coating | |
| EP2147950B1 (en) | Fiber reinforced plastic molding material and fiber reinforced plastic molded article | |
| DE3587965T2 (de) | Thermohärtende harzzusammensetzung. | |
| JP2003505531A (ja) | 硬化性組成物 | |
| US3215586A (en) | Modified epoxidized polybutadiene resin composition | |
| EP0813945B1 (de) | Herstellung von Formkörpern aus einer Einkomponenten-Expoxidharzmischung mit Hilfe der automatischen Druckgeliertechnik | |
| US20190352470A1 (en) | Vinyl Functional Interpenetrating Network Polymers Produced by Physically Mixing Vinyl Functional Resins with Thermoplastic Resin Compositions, Methods of Use and Methods of Preparation |