JPS6189220A - ビニル系又はアクリル系重合体一変性エポキシ樹脂 - Google Patents

ビニル系又はアクリル系重合体一変性エポキシ樹脂

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JPS6189220A
JPS6189220A JP59209926A JP20992684A JPS6189220A JP S6189220 A JPS6189220 A JP S6189220A JP 59209926 A JP59209926 A JP 59209926A JP 20992684 A JP20992684 A JP 20992684A JP S6189220 A JPS6189220 A JP S6189220A
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Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 本発明は新規な変性エポキシ樹脂に関し、さらに詳しく
は、防食性及び付着性に優れ、しかも可撓性、耐候性、
耐ハジキ性等の物性においても優れているビニル系又は
アクリル系重合体−変性ビスフェノール型エポキシ樹脂
に関する。
ビスフェノール型エポキシ樹脂は防錆力及び基体への付
着力に優れた樹脂結合剤として塗料及び接着剤の分野で
広く利用されているが、可撓性に乏しい、耐候性が悪い
、ハジキ易い等の欠点があシ、これらの欠点を改良する
ため各種重合体による変性、例えばカルボキシル基又は
アミノ基含有重合体とエポキシ樹脂とを反応させる方法
などが提案されている。しかしながら、従来提案されて
いる方法はいずれも、上記の欠点のすべてを同時に解決
するものではなく、また、防錆力の低下や付着力の低下
を引起すものもあり、充分に満足できるものではない。
本発明は防錆力及び付着力の低下を伴わずに、上記の如
き欠点を解決したビスフェノール型エポキシ樹脂を提供
するものである。
しかして、本発明によれば、 （Ａ）　　エポキシ基含有ビニル系又はアクリル系重合
体と、 （Ｂ）　　ビスフェノール化合物及ヒ （Ｃ）　　ビスフェノール化合物のジグリシジルエーテ
ル との反応生成よりなることを特徴とするビニル系又はア
クリル系重合体−変性エポキシ樹脂が提供される。
本発明のビニル系又はアクリル系重合体−変性エポキシ
樹脂は、少なくとも部分的には、ビニル系又はアクリル
系重合体に、ビスフェノール化合物を介してビスフェノ
ール型エポキシ樹脂が結合（クラフト）シた構造を有し
ており、防食性及び付着性に優れたエポキシ樹脂と、可
撓性、耐候性、耐ハジキ性等の物性に優れたビニル系又
はアクリル系重合体との両者の性質を発揮する点で極め
て特徴的である。
なお、本明細書において「重合体」なる語は単独重合体
のみならず共重合体をも包含するものである。
以下、本発明の樹脂をさらに詳しく説明する：（Ａ）　
　エポキシ基含有ビニル系又はアクリル系重合体 本重合体はビニル系又はアクリル系重合体からなる主鎖
を有し且つ少なくとも１個のエポキシ基を含有する重合
体でアシ、その分子量、七ツマー組成、エポキシ当量等
は特に限定されるものではなく、後述するビスフェノー
ル化合物及びビスフェノール化合物のジグリシジルエー
テルの種類や得られる反応生成物に望まれる物性等に応
じて広範にわたって変えつるが、該重合体は一般に約５
００〜約１０，０００．好ましくは約ｉ、ｏｏ。
〜約５．０００の範囲内の数平均分子量を有するのが適
轟である。また、七ツマー組成は、得られる重合体の平
均Ｓｐ値が８．０〜１１．０．好ましくは９．０〜１０
．０の範囲内に入るように選ぶことが望ましく、さらに
、得られる重合体の平均ガラス転移温度（Ｔｇ）が−４
０〜４０℃、殊に一２０〜２０℃の範囲内に入るように
選択するのが有利である。
平均Ｓｐ呟がこの範囲外であると相溶性が劣シ、他方平
均Ｔｇが上記範囲外であると物性、特に可塑性が悪くな
る。ここで「平均Ｓｐ値」とはＳｐ子ΣＷｎ／１００　
・５ｐｎ（Ｗｒｌ：ｎモノマーの重量分率、Ｓｐｎ：ｎ
モノマーのＳｐ値）の実験式によ〕計算される値である
。また「平均ガラス転移温度」とは１／Ｔｇ＝ΣＷｎ／
Ｔｇｎ［：Ｔｇ：重合体のガラス転移温度（Ｐ３対温度
）、Ｗｎ：ｎモノマーの重量分ａ、Ｔｇｎ：ｎモノマー
のガラス転移温度（絶対温度）〕の実験式により計算さ
れる温度である。
しかして、本発明において好適に使用しうるエポキシ基
含有ビニル系又はアクリル系重合体（Ａ）には、例えば
、（ｉ）（メタ）アクリル酸グリシジルエステルの構成
単位を含有する重合体、及び（１１）ブタジェンの構成
単位を含有する重合体のエポキシ化物が包含される。
（１）（メタ）アクリル酸グリシジルエステルの構成単
位を含有する重合体には、アクリル酸グリシジルエステ
ル又はメタアクリル酸グリシジルエステルと他の共重合
可能なモノマーとの共重合体等が包含される。アクリル
酸グリシジルエステル又はメタアクリル酸グリシジルエ
ステルと共重合可能な七ツマ−としては次のものを例示
することができる。
（ａ）　　アクリル酸又はメタクリル酸のエステル：例
えば、アクリル酸メチル、アクリル酸エチル、アクリル
酸プロピル、アクリル酸イソプロピル、アクリル酸ブチ
ル、アクリル酸ヘキシル、アクリル酸オクチル、アクリ
ル酸ラウリル、メタクリル酸メチル、メタクリル酸エチ
ル、メタクリル酸プロピル、メタクリル酸イソプロピル
、メタクリル＃２ｆ″・ｌｆｉ″’）ｈ’ｒｌｌｔ″＊
’／″・ｌｆｉ？＋）“０　　　・ｉオクチル、メタク
リル酸ラウリル等のアクリル酸又はメタクリル酸のＣＩ
−，１１アルキルエステル；アクリル酸メトキシブチル
、メタクリル酸メトキシブチル、アクリル酸メトキシエ
チル、メタクリル酸メトキシエチル、アクリル酸エトキ
シブチル、メタクリル酸エトキシブチル等のアクリル酸
又はメタクリル酸のＣ２〜Ｉ８アルコキシアルキルエス
テル：ヒドロキシエチルアクリレート、ヒドロキシエチ
ルメタクリレート、ヒドロキシエチルアクリレート、ヒ
ドロキシプロピルメタクリレート等のアクリル酸又はメ
タクリル酸のＣ１〜８ヒドロキシアルキルエステル：Ｎ
、Ｎ−ジエチルアミノエチル（メタ）アクリレート、Ｎ
、Ｎ−ジエチルアミノエチル（メタ）アクリレート、Ｎ
−ｔ−ブチルアミノエチル（メタ）アクリレ−）、Ｎ、
Ｎ−ジメチルアミノプロピル（メタ）アクリレートアミ
ド、Ｎ−エチル（メタ）アクリルアミド、Ｎ−ブチル（
メタ）アクリルアミド、Ｎ、Ｎ−ジメチル（メタ）アク
リルアミド等の（メタ）アクリルアミド。
（ｂ）　　ビニル芳香族化合０７＝例えば、スチレン、
α−メチルスチレン、ビニルトルエン、ｐ−クロルスチ
レン。
（Ｃ＞　　ポリエン：例えばブタジェン、イソプレン。
（ロ）その他：アクリロニトリル、メタクリレートリル
。
これらはそれぞれ単独で用いても又は２種以上組合せて
用いてもよい。
上記のモノマーの重合は、それ自体公知の方法に従い、
例えば溶液重合法、乳化重合法、懸濁重合法等を用いて
行なうことができる。
しかして、本発明において特に好適に使用しつる（メタ
）アクリル酸グリシジルエステルの構成単位を含有する
重合体には、メタクリル酸グリシジルエステル／アクリ
ル咳ブチル又は２−エチルヘキシル／スチレン、メタク
リル酸メチル／（メタ）アクリル酸ヒドロキシエチル又
はヒドロキシプロピルの共重合体等が挙げられる。
また、本発明において使用しうる（メタ）アクリル酸グ
リシジルエステルの構成単位を含有する重合体は一般に
５００〜ｓ、　ｏ　ｏ　ｏ、好ましくは７５０〜３．　
ＯＯＯの範囲内のエポキシ当量を有しているのが有利で
ある。
（１１）　　ブタジェンの構成単位を含有する重合体に
は、ポリブタジェン、及びブタジェンを主体（全モノマ
ーの４０重量％以上、好ましくは６０重景チ以上）とし
、これに他の共重合可能なモノマー、例エバ、エチレン
、プロピレン等のオレフィン類：イソプレン、クロロブ
レン、シクロペンタジェン等のジエン類；スチレン、α
−メチルスチレン、ビニルトルエン等のビニル芳香族化
合物；アクリロニトリル、メタクリロニトリル；寺を共
重合させて得られる重合体が包含される。これらのエポ
キシ化はそれ自体既知の酸化法を用いて行なうことがで
き、例えば無溶媒あるいは溶媒の存在下で、過酢酸ある
いは酢酸−過酸化水素の過酸化剤を用いて２０〜６０℃
で容易に行なうことができる。
このようにして製造されるブタジェンの構成単位を含有
する重合体のエポキシ化物は一般に１５０〜１，５００
、好ましくは２００〜８００の範囲内のエポキシ当量を
もつのが望ましい。ただし、活性なエポキシ基の当量は
上記エポキシ基当量の約３〜４倍の範囲であることがで
きる。
本発明において特に有利に使用しつるブタジェンの構成
単位を含有する重合体のエポキシ化物としては、ポリブ
タジェンのエポキシ化物、ブタジェン−アクリロニトリ
ル共重合体のエポキシ化物、ブタジェン−スチレン共重
合体のエポキシ化物等が挙げられる。
（Ｂ）　　ビスフェノール化合物 本発明において好適に使用しつるビスフェノール化合物
としてはＦ記一般式 式中、Ｒは低級アルキレン基、スルホニル基、カルボニ
ル基又は酸素原子を表わす、で示されるものが包含され
、具体的には、ビス・（４−ヒドロキシフェニル）メタ
ン、ビス（４−ヒドロキシフェニル）−１，１−エタン
、ビス（４−ヒドロキシフェニル）　　２．２−プロパ
ン、ビス（４−ヒドロキシフェニル）−１，１−イソブ
タン、４．４′−ジヒドロキシジフェニルエーテル、４
．４’−ジヒドロキシジフェニルスルホン等。
が挙げられ、中でもビス（４−ヒドロキシフェニル）−
２，２−プロパンが好適である。
（Ｃ）　　ビスフェノール化合物の、ジグリシジルエー
テル 本発明において好適に・更用しつるビスフェノール化合
物のジグリシジルエーテルには、ド記一般式 式中、Ｒ８は水素原子又はメチル基を示し、Ｒは前記式
（１）におけると同じ意味を有するが、ただし式（１）
におけると同一のものである必要はない、またｎは０〜
３、好ましくはＯ〜１の値を示す、 で表わされるものが包含され、具体的にはビス（４−ヒ
ドロキシフェニル）メタン、ビス（４−ヒドロキシフェ
ニル）−１，１−エタン、ビス（゛４−ヒドロキシフェ
ニル）−２，２−プロパン、ビス（４−ヒドロキシフェ
ニル）−１，１−イ）ブタン、４．４’−ジヒドロキシ
ジフェニルエーテル、４，４’−ジヒドロキシジフェニ
ルスルホン等のジグリシジルエーテル等が挙げられ、特
にビス（４−ヒドロキシフェニル）−２，２−７”Ｏパ
ンのジグリシジルエーテルが好適である。市販品として
は例えばシェル化学会社（株）製エポキシ樹脂： Ｅｐｉｋｏｔｅ　８２　ｇ　（ビｘ７ｚノールＡタイプ
、平均分子量約３８０、エポキシ当量的 １９０）、 Ｅｐｉｋｏｔｅ　１００１　（ビスフェノ−Ａ／Ａタイ
プ、平均分子量約９５０、エポキシ当量的 ４７５）、 Ｅｐｉｋｏｔｅ　１００２　（ビスフェノ−／Ｉ／Ａタ
イプ、平均分子量約１３００、エポキシ当蓋約６５０）
、 などを挙げることができる。
エポキシ基含有ビニル系又はアクリル系重合体（Ａ）と
ビスフェノール化合物（Ｂ）及びビスフェノール化合物
のジグリシジルエーテル（Ｃ）との反応は、（ａ）該重
合体（Ａ）にビスフェノール化合物（Ｂ）を予め反応せ
しめた後、ビスフェノール化合物のジグリシジルエーテ
ル（Ｃ）と反応させる方法、（ｂ）　　該重合体（Ａ）
、ビスフェノール化合物（Ｂ）及びビスフェノール化合
物のジグリシジルエーテル（Ｃ）の３者を同時に反応さ
せる方法、或いは（Ｃ）ビスフェノール化合物（Ｂ）と
ビスフェノール化合物のジグリシジルエーテル（Ｃ）と
を予め部分的に反応せしめた後、該重合体（Ａ）と反応
させる方法、□） 等によシ行なうことができる。
上記（ａ）、（ｂ）及び（Ｃ）に示す各反応は、無触媒
下あるいは触媒の存在下で約１００〜２５０、好ましく
は１３０〜１８０℃に加熱することにより定量的に進行
せしめることができる。その際に用いうる触媒としては
エポキシ基の開環触媒として公知の第３級アミン、第３
級アミン塩、第４級アンモニウム塩、ＢＦ、・アミン錯
体、トリアルキルホスファイト等を用いることができ、
また、反応に際してはアルコール系、ケトン系、エーテ
ル系、炭化水素系等の各種溶媒を適宜使用することがで
きる。
上記反応におけるエポキシ基含有ビニル系重合体（Ａ）
とビスフェノール化合物（Ｂ）及びビスフェノール化合
物のジグリシジルエーテル（Ｃ）との反応割合は、該重
合体（Ａ）の種類や反応生成物に望まれる物性等に応じ
て広範にわたシ変えることができるが、エポキシ含有ビ
ニル系重合体（Ａ）成分対ビスフェノール化合物（Ｂ）
及びビスフェノール化合物のジグリシジルエーテル（Ｃ
）間の反応によシ生成するエポキシ樹脂成分との重量比
が一般に５０１５０〜５／９５、好ましくは３０／７０
〜１０／９０の範囲内に入るようにするのが望ましく、
より具体的に（Ａ）、（Ｂ）及び（Ｃ）の各反応成分の
比率は樹脂のゲル化を避けるため、反応性基（エポキシ
基；７エノール性水酸基）の当量数がＣＢ）／（Ａ）≧
２、（Ｃ）／（（Ｂ）−（Ａ）　）　＞　１　　となる
ようにするのが望ましい。なお、エポキシ基の全てが反
応性基に当るとは限らない。
かくして、ビニル系又はアクリル系重合体にビスフェノ
ール化合物を介してビスフェノール型エポキシ樹脂が結
合（グラフト）した横端のビニル系又はアクリル系重合
体−変性エポキシ樹脂が得られる。
該樹脂のエポキシ当量は約５００〜約５，０００゜好ま
しくは約７５０〜約３．０００の範囲であり、また数平
均分子量は約１．　ＯＯＯ〜約１０，０００゜好ましく
は約１，５００〜約６．０００の範囲にあるのが有利で
ある。
該ビニル系又はアクリル系重合体−変性エポキシ樹脂は
場合によシ、相溶性を損わない程度に未反応のエポキシ
基含有ビニル系又はアクリル系重合体、及び／又はビス
フェノール化合物とビスフェノール化合物のグリシジル
エーテルの２者間の反応生成物をも含有することができ
、本発明にいう「ビニル系又はアクリル系重合体−変性
エポキシ樹脂」なる語は、このような重合体及び／又は
反応生成物をも含有する場合をも包含する意味で使用す
るものである。
本発明によシ提供されるビニル系又はアクリル系重合体
−変性エポキシ樹脂は、そのまま公知の硬化剤、例えば
アミン類、酸無水物類、酸ヒドラジド類等と組合わせて
、接着剤又は塗料において便用することができる。
また、本発明のビニル系又はアクリル系重合体−変性エ
ポキシ樹脂は、存在しうるエポキシ基の少なくとも一部
に、第一級、第二級又（、ま第三級アミン塩を付加させ
て、該エポキシ基にアンモニウム塩基、オニウム塩基等
のカチオン性基を導入した後、プロツクイソシアネート
、活性エステル、活性カルバミン酸エステル等の公知の
硬化剤と組合わせて、陰極電着塗装用組成物として使用
することもできる。すなわち、該樹脂を陰極電着塗装用
組成物として使用する場合、樹脂中の１級及び／又は２
級アミノ基を酢酸、乳酸、リン酸のような有機又は無機
酸で部分的忙中和することによシ水性分散物となる。中
和は０，１〜０．７（より好ましくは０．２〜０．５）
当量の範囲で行なうのが好ましい。得られる水性分散物
のｐＨけ一般に３〜９、好ましくは５〜７の範囲であシ
、樹脂濃度は一般に３〜３０重ｆ％、好ましくは５〜１
５重ｆチが望ましい。
該水性分散物には、所望によシ顔料が添加される。添加
しうる顔料としては、電着塗料に通常使用されるものが
いずれも使用可能で、たとえばベンガラ、チタン白、カ
ーボンブラックのような着色顔料：タルク、クレーおよ
びマイカのような体質顔料ニクロム酸塩、クロム酸スト
ロンチウム、塩基性ケイ酸鉛のような防端顔料などが用
いられ、これらは任意の量で使用することができる。
また、水性分散物には、所望により、賄極電着塗料に通
常用いられる公知の界面活性剤（例えば非イオン活性剤
）を少量添加してもよい。
この水性分散物を用いて被塗物に電着塗装を行なう方法
及び装置としては、従来から陰極電着塗装においてそれ
自体使用されている公知の方法及び装置を使用すること
ができる゛。その際、被塗物をカソードとし、アノード
としては炭素板を用いるのが望ましい。用いうる電着塗
装条件は、特に制限されるものではないが、一般的には
、浴温：２０〜３０℃、電圧：１００〜４００ＶＣ好ま
しくは２００〜３００ｖ）、電流密度：０．０１〜３Ａ
／ｄｍ”、通電時間：１〜５分、極面積比（Ａ／Ｃ）：
　２／１〜１／２、極間距離：１０〜１００工、攪拌状
態で電着することが望ましい。
カソードの被塗物上に析出した塗膜は、洗浄後、約１５
０〜約１８０℃で焼付けて硬化させることができる。
さらに、本発明のビニル系又はアクリル系重合体−変性
エポキシ樹脂は存在しうるエポキシ基を（メタ）アクリ
ル酸などの不飽和カルボン酸でエステル化して不飽和基
を導入することによシ、電子線硬化型塗料に使用するこ
ともできる。
以下、本発明を実施例によシさらに説明する。
なお、実施例中、「部」はすべて「電量部」である。
実施例１゜ キシレン５０部を１４０℃に加熱し、スチレン２０部、
アクリル酸ｎ−ブチル２０部、メタクリル＃Ｉｎ−ブチ
ル３０部、メタクリルｒｓ２−ヒドロキシプロピル２０
部、メタクリル酸グリシジル１０部及びアゾビスイソブ
チロニトリル５部の混合溶解物を１４０℃で２時間かけ
て滴下し、さらに１時間エイジングしたのち、アゾビス
ジメチルバレロニトリル１０部を同温度で３０分かけて
添加し、さらに１時間エイジングを行い、数平均分子量
約２７００（ＧＰＣ分析による）、エポキシ当量的１６
００（固形分換算、以下同じ）のエポキシ基含有アクリ
ル系重合体溶液を得た。
これにビスフェノールＡ９８．８部を加え、１５０℃で
約９０分反応させてエポキシ価を実質上Ｏとしたのち、
エポキシ当斌１８Ｌ粘、＄１３０ボイズ（２５℃）のビ
スフェノールＡ・ジグリシジルｘ　−ｆ　／ｌ／　［商
品名：　ｇｐｉｋｏｔｅ８２８　ＥＬｌ　　油化シェル
（株）＃）　２５３部およびジメチルベンジルアミン０
．１部を加え、１４０℃で約３時間反応させて、エポキ
シ当量的９００のアクリル系重合体−変性エポキシ樹脂
溶液を得た。
実施例２ エポキシ当量２０５、粘闇（２５℃）約１０００ボイズ
を有するエポキシ化ポリブタジェン（白石化学（株）製
、商品名Ｅ−１０００−８１２００部、ビスフェノール
Ａ１９４部及びキシレン４０部を加熱溶解し、１８０℃
で約１．５時間、エポキシ当量が６８５になるまで反応
させたのち、エピコート８２８ＥＬ４００部及びトリフ
ェニルフオ　　　　　１１ス７アイト０．０４部を加え
て、１６０℃でエポキシ当貴約５００になるまで反応さ
せてボリブタジ二ンー変性エポキシ樹脂を得た。
実施例３ ブタジェン６０部、アクリロニトリル３０部及びメタク
リルばグリシジル１０部をそれ自体公知の乳化重合法に
よシ重合させることによシ得られたエポキシ当量１４５
０、粘度（２５℃）約２０００ポイズの重合体２１０部
にビスフェノール１９１．５部を加え、１８０℃で約１
．５時間エポキシ価が０になるまで反応させ、次にエピ
コート８２８ＥＬ５３０部を加え、１４０℃でモノエタ
ノールアミン・メチルイソブチルケトンケチミン１０．
６部を加えてエポキシ当量が約１０００に上がるまで反
応させて、ブタジェン共重合体−変性エポキシ樹脂を得
た。
比較例１゜ 実施例１において、メタクリル酸グリシジル１０部をメ
タクリル酸メチル１０部に変えた以外は全く同様の条件
で反応させることによジアクリル系重合体を得て、これ
にエポキシ当量９５０のビスフェノールＡ型エポキシ樹
脂（商品名：ＥＰＩＫＯＴｈ：　１００４、油化シェル
（株）製）３５０部を混合溶解させて、アクリル系重合
体−エポキシ樹脂混合物を得た。
比較例２ エポキシ当１１４７５のビスフェノールＡ型エポキシ樹
脂（商品名：　ＥＰＩＫＯＴＥ　１００１　、油化シェ
ル（株）製）４７５部をキシレン９５部に溶解し、末端
アミノ基含有ブタジェン−アクリロニトリル共重合体（
商品名：ＨＹＣＡＲＡＴＢＮ１３００Ｘ１６、ＢＦ　Ｇ
ｏｏｄｒｉｃｈ　Ｃｏ、　）　８５部を混合した。
性能評価試験： 上記５例の樹脂（溶液）に、硬化触媒としてジエチルア
ミノプロビルアミンを樹脂固形分１００に対し５部加え
て直ちに、リン酸亜鉛鋼板に塗布し、熱風循環乾燥器で
８０℃で３０分焼付けて、厚さ約４０μの塗膜を作成し
、下表に示す性能評価結果を得た。
＊）セロテープはく夛面積係で示す 実施例４゜ エポキシ当量約２４５、数平均分子量約１８００のエポ
キシ化ポリブタジェン（白石化学（株）製、ＥＣ−１８
００−６，５）　１８０部をメチルイソブチルケトン８
８．５部に溶解シ、ビスフェノールＡ１９１．５部を加
えて、１６０℃でエポキシ当量が約６８０に達するまで
反応させたのち、ＥｐＯｎ。
８２８ＥＬ３９９部を加え、さらにモノエタノールアミ
ン・メチルイソブチルケトンケチミン１１４．４部を加
えて、１３０℃で２時間反応させた。次いで、予めジフ
ェニルメタンジインシアネ−）３１℃５部をエチレング
リコールモノヘキシルエーテル２７４部を６０℃でイン
シアネート価が８９．５Ｃ９ＮＣＯ／ｆ固形分）になる
まで反応させて得られる、部分プロツクシイツクアネー
トを加え、１２０℃で粘度上昇が止むまで反応させタッ
チ、エチレングリコールモツプチルエーテル１４７部を
加えて希釈し、固形分８７ｑ６、アミン価４２（ηＫＯ
Ｈ／ｆ固形分）の陰極電着塗料用樹脂を得た。
この樹脂１１５部を取シ、ジプチル錫ジラウレート１８
部を加えて混合し、酢酸１．４部、酢酸鉛２部を加えて
中和水分散し、樹脂固形分１５ｔｓのエマルジョンを得
た。室温で一夜攪拌したのち、浴温２８℃で電着塗装を
行い、１８０℃で３０分間焼付けて、リン酸亜鉛処理鋼
板上に厚さ約２０μの塗膜を得て、次のような塗膜性能
を得た。
ｉ１Ｎ塩水噴霧性（ＪＩＳ−Ｚ−２３７１）：　１千時
間合格耐塩水性（５チ食塩水、５０℃、２０日）：０チ
エリクセン値（ＪＩＳ−Ｚ−２２４７）：　７ｍ＜耐ｉ
ｓ性（ＪＩＳ−に−５４００）：　５０ｃｍ＜実施例５
゜ キシレン５０部の代シにエチレングリコールモツプチル
エーテル１００部を用いる以外は実施例１と全く同様に
して傅だアクリル系重合体変性エポキシ樹脂溶液５６６
．８部にジエチレントリアミン・メチルイソプチルケト
ンジケチミン１３１５部を加えて、９０℃で水溶性アミ
ン価が３（キＫＯＨ／ｆ固形分）以下になるまで反応さ
せたのち、水２７部およびプロピレンカーボネート７６
．５部を加えて、８０℃でアミン価の低下が止むまで反
応させて、固形分７１．４％、アミン価４８．５部Ｍ９
ＫＯＨ／？固形分）の陰極電着塗料用樹脂を得た。
この４’ｌ脂１４０部を取シ、２−エチルヘキサン酸鉛
２６部を加えて混合し、酢酸１．９部で中和し、水分散
して固形分１５−のエマルジョンを得た。
室温で一夜攪拌したのち、浴温２８℃で電着し１７０℃
で２０分間焼付けて、リン酸亜鉛処理鋼板上に厚さ約２
０μの塗膜を得て、次の塗膜性能結果を得た。

Claims (1)

  1. 【特許請求の範囲】 １、（Ａ）エポキシ基含有ビニル系又はアクリル系重合
    体と、 （Ｂ）ビスフェノール化合物及び （Ｃ）ビスフェノール化合物のジグリシジルエーテル との反応生成物よりなることを特徴とするビニル系又は
    アクリル系重合体−変性エポキシ樹脂。 ２、エポキシ基含有ビニル系又はアクリル系重合体（Ａ
    ）が（メタ）アクリル酸グリシジルエステルの構成単位
    を含有する重合体である特許請求の範囲第１項記載の樹
    脂。 ３、エポキシ基含有ビニル系又はアクリル系重合体（Ａ
    ）がブタジエンの構成単位を含有する重合体のエポキシ
    化物である特許請求の範囲第１項記載の樹脂。 ４、（メタ）アクリル酸グリシジルエステルの構成単位
    を含有する重合体が５００〜５，０００の範囲内のエポ
    キシ当量を有する特許請求の範囲第３項記載の樹脂。 ５、ブタジエンの構成単位を含有する重合体のエポキシ
    化物が１５０〜１，５００の範囲内のエポキシ当量を有
    する特許請求の範囲第４項記載の樹脂。 ６、ビスフェノール化合物（Ｂ）がビス（４−ジヒドロ
    キシフェニル）−２，２−プロパンである特許請求の範
    囲第１〜５項のいずれかに記載の樹脂。 ７、ビスフェノール化合物のジグリシジルエーテル（Ｃ
    ）がビス（４−ジヒドロキシフェニル）−２，２−プロ
    パンのジグリシジルエーテルである特許請求の範囲第１
    〜６項のいずれかに記載の樹脂。 ８、存在しうるエポキシ基の少なくとも一部にカチオン
    性基が導入されている特許請求の範囲第１〜７項のいず
    れかに記載の樹脂。
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