JPS6197601A - 高屈折率プラスチツクレンズ - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 〔産業上の利用分野〕 本発明は、表面反射が少く、且つ、耐擦傷性、−耐熱性
、耐水耐油性、耐候性、耐久性等、および膜付着性の優
れた高屈折率プラスチックレンズに関する。更には、塗
液寿命が一段と向上し、吐湯硬化可能なハードコート層
ｔ−有する高屈折率プラスチックレンズに関する。

〔従来の技術〕

合成樹脂は、易加工性、軽量性２割れ難く安全である性
質ｔ″有し、透明な材料は、光学材料、とりわけ、眼鏡
レンズの分野で近年急速に普及しつつある。そして、こ
のプラスチック化への動きはニジ高級レンズ、即ち、高
屈折率樹脂による薄型プラスチックレンズへの要望を高
めておシ、その材料として、特開昭５７−２Ｅ１１１７
号、同５７−５４９Ｑ１号、同５７−６６４０１号、同
５７１０２６０１号、同５７−１０４１０１号、同５７
−１０４９０１号、同５Ｂ−１８６０２号。

同５８−７２１０１号、同５８−７２１０２号、同５８
−７２１０５号に訃いて、スチレン系モノマーとハロゲ
ン置換芳香環を有するジ（メタ）アクリレートとアリル
化合物或いは二宮能ジ（メタ）アクリレートとの共重合
体からなる樹脂が開示されている。虹に、前述の高屈折
率プラスチックレンズに対しての、耐摩耗性の向上と、
表面の反射防止の機能をそなえたものとして、一般に公
知である無機誘電物質からなる反射防止層をもうけた例
では、特開昭５７−６６４０１号、同５７−６６４０２
号、同５７−１０１８０１号、同５８−１８６０４号、
１司５８−５５５０１号において種々の解決の手段を提
案されており、それぞれ所与の機能が得られている。

〔発明が解決しょうとする問題点〕

しかし、前述の技術にニジ、従来にない優れた熱硬化型
高屈折率プラスチックレンズが得られているものの、こ
の材料は、一般のプラスチックと１０」様に、耐擦鶴性
に劣り、また屈折率が、約１．６と高い為、レンズ材料
として使用する時、レンズと外界の界面で発生する光の
反射の為、透過率の低下が大きい。更に、耐擦傷性の向
上と、表面の反射防止率の低下をそなえ、実用上充分な
付着力を得るのは、無機誘電物質の膜に限られており、
生滅性の向上および、有機硬化層特有の強靭さを得る為
に幾つかの改善の余地がある。

そこで、問題点解決の為に我々は、生地材料と硬化被膜
層の密層性を向上させる方法として、該生地と硬化ノー
の間に、プライマ一層を施す方法を提案した特願昭５９
−７２０９２本発明は、更に低温硬化が可能、塗液寿命
が長いという特徴を有し、生産管理上のコストダウンを
し易いシリコン系ハードコート液について提案するもの
である。

すなわち、本発明は前述のような問題点を解決するもの
で、その目的とするところは、本発明で示した高屈折率
プラスチック表面に、表面状態を改善し、強い付着力を
発生するプライマー組放物を塗布硬化したのち、塗液寿
命が長く生産管理が容易で、且つ、１００℃程度の低温
硬化可能な、過塩素酸または過塩素酸塩の化合物である
硬化触媒を含むシリコン系硬化被模層金もうけ、更にそ
の表層に無機誘電物質からなる反射防止層を施すこ七に
１って、表面反射が少（、且つ、耐擦傷性。

耐熱性、耐水耐油性、耐候性、耐久性等、および膜付着
性の優れた高屈折率プラスチックレンズを提供するとこ
ろにある。

〔問題点を解決する九めの手段〕

本発明で述べる高屈折率プラスチックレンズは一般式（
１）および（Ｉｔ）で表わされる重合性単量体を主成分
とする共重曾体よりなる高屈折率プラスチックレンズ基
材表面に、アクリル系お工び／またはメタクリル系化合
物と芳香族系ビニル化合物を生成物とする樹脂膜をプラ
イマ一層として捲し、続いて過塩素酸または過塩素酸塩
の化合物である硬化触媒を含むシリコン系硬化被膜層を
もうけ、誕にその表層に、無機誘電物質からなる反射防
止Ｉ−をもうけたことを特徴とする高屈折率プラスチッ
クレンズである。

・・・・・・・・・〔！〕 （式中、Ｒ１は水素又はメチル基を表わし　Ｘｌ　、　
ｘ２・はフッ素を除くハロゲン、ｍ＋ｎは０〜８の整数
を表わす）。

また、過塩素酸または過塩素酸塩の化合物である硬化触
媒を含むシリコン系硬化液ｉｌｌとは、下記の、■及び
◎か′らなるものをさす。

■　粒径１ないし、１００ミリミクロンのコロイダル７
リカ。

（但し、式中　Ｒ４はエポキシ萬を含む有機基、Ｒ’ｌ
ｄ水素＊メチル、エチル、プロピル、ビニル基　Ｒ６は
炭素Ｆｉ１〜４の炭化水素基、アルコシジアルキル基、
または炭素ａ１〜４の了シル基を表わし、ａは口ないし
２である）で示される有機ケイ素化合物の１種または２
種以上の化合物お工び／または、その加水分解物お工び
部分縮せ物〇 ■　過塩素酸または過塩素酸塩の化せ物である硬化触媒
。

ここで、本発明で述べる高屈折率プラスチックは、例え
ば、特開昭５８　７２１０１号に開示されたものを実施
することに工って得られる。また（１）　、　Ｃ１１）
以外にも、各種の紫外線吸収剤や螢光削、ジエチレング
リコールビスアリルカーボネート、アルキレングリコー
ルジ（メタ）アクリレート、有機酸とアリルアルコール
のエステル、アリルエーテル化合物等、共重合可能な単
量体を加えることもできる。

本発明で使用するプライマー用樹脂に用いるアクリル系
およびメタクリル系モノマーの例としては、アクリル酸
およびメタクリル酸と、メタノール、エタノール、１−
プロパツール、ｎ−ブタノール等の低級アルコールとの
エステル、または、ベンジルアルコール等、アルコール
性水酸基をもつ芳香族化合物のエステル等を挙げること
ができる。また、残る成分である芳香族ビニル化合物と
シテ、スチレン、クロルスチレン、ブロモスチレン等が
挙げられる。これら以外の成分として、樹）ｉ１５！分
の５重量バーセント以内の量で、グリシジルメタクリレ
ート、グリシジルアクリレートや、アミノエチルアクリ
レート、ジメチルアミノエチルア／　ＩＪフレー、５．
４−エポ命シンクロヘキシルエチルメタクリＶ−）ｔテ
トラヒトミフルフリルアクリノート、２−ヒドロ牟シー
３−フェニルオ中ジプロピルアクリレート、アクリル酸
エチルカルヒトール、２−とドロキシエチルアクリレー
ト、２−ヒドロキ７グロピルアクリレート、２−アクリ
はエチルコハクｌ！ｊｌ、２−アクリル酸エチルフタル
酸、または、それらのメタアクリレートやエチレングリ
コール、ジエチレングリコール、ポリエチＶ／グリコー
ル、グリセリン、トリメチロールプロパン、ネオペンチ
ルグリコール、１．６−ヘキサ／ジオール、オクチレン
グ１）コール等の多１１ＴＦｌアルコールのジ、または
トリアクリレートまたはメタクリレート類、そして、ア
クリル酸またはメタクリル酸、或いは、また、酢酸ビニ
ル、塩化ビニル等のビニル化合物等を含むことができる
。

このアクリル系おＬび／またはメタクリル系樹脂と芳香
族ビニル系樹脂の組成は、化合物の組合せで決められる
が、少くとも２０重ｔ　パーセントのメタクリル酸メチ
ルと、少くとも１０重量パーセントのスチレンを含む共
重合体であることが好適である。また、これらのモノマ
ーは有機溶剤中でラジカル共重合させることに工っても
、共重合物は得られるが、Ｌす強い付着力を発生させる
為に水中で、ノニオン系、或いは、アニオン系界面活性
剤を用いた分散体中でラジカル重合させ、水性エマルジ
ョンとしたものが好適である。また、この時の数平均分
子量は１０万以上であり、粒子径は、１０〜５００ｍμ
であることが必要である。

即ち、溶液重合では、分子ｔ１万以下の共重合物が得ら
れるが、これらは、付層性が光分ではなくまた最＃製品
の耐水性、耐候性に劣る。また、工！ルジョン粒子の粒
径が、５００ｍμ以上であると、ブライマーとして成形
後、或いは、シリコン系硬化被膜層をもうけた時に、１
ライマ一層の白濁を生じる。この工うにして得られた樹
脂のエマルジョンは、更に、メタノール、エタノール、
１−プロパツール、ｎ−ブタノール等のアルコール類や
、メチルカルピトール、エチルカルピトール。

ブチルカルピトール等のカルピトール類、メ≠ルセロン
ルプ、エチルセロソルブ、ブチルセロソルブ等のセロソ
ルブ類、ジオキサン、テトラヒドロフラン、アセトン等
の水溶性有機溶媒で希釈して用いる。また、更に、メチ
ルイソブチルケトン。

メチルエチルケトン、酢酸メチル、酢酸エチル。

酢酸ブチル、ジメチルホルムアミド、プロピレングリ；
−ルモノメチルエーテル、トルエン、キシレン等、種々
の蒸発速度と粘度を有する溶媒を添加し、塗布作業に合
わせて改良することが有用である。また、必要に応じて
、シリコン系、或いはフッ素系界面活性剤を加えて、塗
布性を向上させたシ、紫外線吸収剤や、染色剤、渭色削
フォクロ物質を加える等の方法で、最終製品に所与の機
能を付与することも可能である。この層の好ましい厚み
はα１〜２１である。

このプライマ一層の塗布方法は、デづラビング法、スピ
ンコード法、フローコート法、スプレー法から任意に選
択できる。続いて、風乾を行や、または、行わず、温度
が５０℃〜１３０℃の範囲で、２〜６０分乾燥硬化させ
ることに工り、均一な樹脂層を形成させることができる
。

この工うにして得られたプライマ一層の表層に櫂すべき
、シリコン系硬化被膜層と無機誘電物質からなる反射防
止寝のコーティングについては、我々は、先に提案した
、特願昭５８　１５８７６９号、同５Ｂ−１５５４５１
号が、同様の方法で本発明は違反できる。すなわち、主
として■、■及び◎成分よりなる硬化膜を織すにあたり
、■、■及び◎成分は次に述べるとおりである。

■成分は、粒径１ないし１００諷μの７リ力微粒子、さ
らに好ましくは、粒径５〜４０ｍμの７リ力微粒子を溶
剤に分散させたものである。この分散媒としては、メタ
ノール、エタノール、１−グロパノール、ｎ−ブタノー
ル等のアルコール像または、メチルセロソルブ、エチル
セロソルブ。

プチルセロンルブ等のセロンルブ類、ま友は、メチルカ
ルピトール、メチルカルピトール、ブチルカルピトール
等のカルピトール類、または、水が革げられる。この成
分は、硬化膜の剛直性、耐湿性、耐久性を増すと同時に
、この上に施す反射防止膜との親和力あるいは付着力を
得る為に不可欠の成分である。（に、硬化膜中の■成分
の量が増すと、その上に蒸着される無機物質の強度と硬
さが増すという４！実から、この■成分は、蒸着物質の
緻密さと堅ろうさを向上させるのにも効果があると考え
られる。この使用量は、加熱した段階で、硬化膜構成成
分の７５重量パーセントから５５重量パーセントｓ　Ｊ
：Ｄ好ましくは、７５重量パーセントから５０重ｉ　パ
ーセントを用いる。この■成分の使用量が７５重量パー
セント以上であると硬ｆｔ［［クラックを生じ、また５
５重量パーセント以下であると１反射防止膜との付着性
が不充分となり好ましくない。また、■成分の分散媒中
に占めるノリ力濃度は、２０〜５５重量パーセントのも
のが安定で使用に際して便利である。

次に、＠成分を構成するエポキ７基を有機鎖として有す
るクラ／化合物は、その有機残基が（−ＣＩ（１）−０
加 （但し％ｐ、ｑは１ないし６、ｒは口ないし２である。

） で示される基ｔ−有するケイ素化合物である。かかる化
合物の具体例としては、ｒ−グリシド中ジプロピルトリ
メトキシ７ラン、ｒ−グリンドキンプロビルトリエトキ
シシラン、ｒ−グリシドキシプロピル（メチル）トリメ
トキク７ラン、β÷５゜４−エポキシンクロヘヤシル）
エチルトリエトキシ７ラン等が挙げられる。また、この
アルコキシ基は、使用時、一部または全部を加水分解し
、その一部は脱水縮せしたものとする為、加水分解可能
な基であるアルコキ７アルキル、アシル、水素クロル、
アセトキシ基等も本質的に同等である。

この化合物は、そのｉま用いても良いが、通常、水中ま
たは、アルコールやセａソルプ、ケトン等の溶媒中で、
鉱酸や有機酸を触媒として加水分解して用いると工い。

この時水分竜は加血分解基に対してこの■成分は、シリ
コン樹脂よシなる硬化膜の耐久性、可撓性を増す為に不
可欠であシ、（２５重量パーセントから６５重重量パー
セントｆ用出来るが、■成分の使用量により決められる
。

■が、２５重量パーセントより少ないと硬化膜にクラッ
クを生じ、６５重量パーセント以上であると反射防止膜
との付着性が劣る。

次に、■の過塩素酸または過塩素酸塩の化合物である硬
化触媒としては、例として、過塩素酸亜鉛、過塩素酸ア
ンモニウム、過塩素酸オキサジン。

過塩素酸カリウム、過塩素酸銀、過塩素酸第二水銀、過
塩素酸第二鉄、過塩素酸テトラエチルアンモニウム、過
塩素酸テトラ−ｎ−ブチルアンモニウム、過塩素酸テト
ラ−ｎ−プロピルアンモニウム、過塩素酸鋼、過塩素酸
ナト＋Ｊウム、過塩素酸鉛、過塩素酸ニッケル、過塩素
酸バリウム、過塩素酸ヒドロキンルアミン溶液、過塩素
酸マグネシウム、過塩素酸リチウムなどが挙げられる。

■の使用量は、■、■両成・分の合計量に対し、α口０
１重量バーセントから１重量パーセント、ニジ好ましく
は（１０）５重責パーセントから１５重量パーセントヲ
用いる。この◎の使用量が１重量パーセント以上である
と所望の低温硬化処理でも硬化膜にクラックを生じ、ま
た（Ｌｏｏｔ重貴バー＋−セント以下であると所望の低
温硬化処理でも充分な硬度が得られず、且つ、塗液寿命
が保持出来ず好ましくない。

これらの延反物は、先に述べた各種の溶媒で希釈して使
用する事が有用である。また、この中に紫外線吸収剤、
染色剤、フォトクロミック性化せ物、膚色顔料等の添加
が可能であシ、また必要に応じて、次の物を添加するこ
とが出来る。安定剤としては、配位化合物、例としては
、アセチルア七トンやアセト酢酸エステル顛、酢酸等が
挙げられる。更ニ、レベリング削や音電防止剤としては
、例としては、各種の扉イオン系界面活性剤、アニオン
系界面活性剤、シリコン系界面活性剤、フッ素系界面活
性剤が挙げられる。また史に、金属の配位化合物や酸ハ
ロゲン化物、アルコキッド類。

酸化物の微粉体等を加え、硬化膜の耐水性や屈折率の特
性を改良することもできる。これらの例としては、アル
ミニウム、デルコニウム、コバルト。

バナジウムチタン、メンタルクロム、マンガン。

マグネ７ウム、ニッケルの酸塩化物や酸臭化物。

アルコラードポリマー、アセチルアセトンや、アセト酢
酸エステルのキレート化合物、乳酸やシュウ酸、酒石酸
等のキレート化合物、有機酸のエステル類、または、酸
化物の微粉末やコロイドゾル等が挙げられる。

また、これらに多価アルコールのグリシジル化合物や、
多価カルボン酸のグリシジルエステル。

ビスフェノールＡのグリシジルエーテルを加えたシ、或
いは、各植アミン化合物や、有機酸のアルカリ金属塩を
加え、硬化膜の硬度を高める手段を講じる方法が挙げら
れる。しかし、これらは、本組成物の主成分である。■
、■お工び◎から得られる特性を損わない限度で使用す
るべきであシ。

本発明の目的とする基本となる特性は、すでに本発明で
述べたの、■）お工び◎によって発現されるものである
。

コＯコ−ｆインク方式としては、プライマー組成物のコ
ーティングで述べた各種の方法から選択できる。この硬
化反応は、加熱にニジ進行し容易に硬化膜を形成させる
ことができるが、特に不発明のシリコン系ハードコート
液は、８０℃〜１１ＱＣ％　好’！　Ｌ　（ｉｊ：　？
　Ｏ℃〜１００℃の低温熱風、中で５０〜１８０分キュ
アすることで、従来組成の高温加熱形シリコン系ハード
コート（８０Ｃ〜１５０℃）と同等の硬さおよびその他
の緒特性を得ることが可能である。１１０℃以上の高温
に対して熱変形等を起こし易い、本発明の高屈折率プラ
スチックレンズを基材とする場合には特に好適といえる
。また、予備硬化として赤外線による処理も有効である
。このようにして得られたレンズは、そのまま、次工程
へ進めてもよい。また、酸やアルカリ、アルコールやフ
レオン等の溶剤、オゾンガス等による洗浄や化学的処理
を行ったり、或いはプラズマ等の活性化ガスや電子線照
射、紫外線照射等の物理化学的手段による表面の活性化
も効果がある。

このようにして得られた表層に無機誘電物質からなる反
射防止薄膜をもうけることに工り本発明が達成できる。

即ち、真空蒸溜法、イオンスパッタリング法に工り、Ｓ
１０．Ｓ１０．、Ｓｉ３Ｎ４．ＴｉＯ２゜Ｔ　ｉ　Ｏ，
、ＺｒＯ，、Ａｌ、０３　、　ＭｇＦｌ　、　Ｔａ２０
ａ等の誘電体よりなる単層あるいは多層の薄膜を積層す
ることにニジ、大気とレンズ界面の反射を低く抑える層
を形成させる。

又、光学的膜厚は、λ／４（λ＝４５０〜６５０ｎｍ）
の単層、あるいはλ／４−λ／２−λ／４またはλ／４
−λ／４−λ／４の屈折率の異なる三層工りなる多１＠
コート、さらには、内部反射を抑える為の多層コートを
もうけたものが有用である。この時の屈折率は、物理的
に計算される値に近い材質にニジ決まるが、例えば単層
の場合、基材の屈折率の平方根の値の屈折率をもつ材料
が、最も好ましい。

このようにして得られるレンズは、優れた耐擦傷性、耐
熱性、耐水耐油性、付着力と耐久性を備え、且つ、表面
反射を低く抑えたため、チラッキが々（透明度の増した
。薄く軽い実用性の高い高屈折率プラスチックレンズが
得られる。またこの処理は、前記以外のプラスチック、
即ち、ポリカーボネート、Ａｓ樹脂、ＡＢＳ樹脂、ポリ
スチレン、ポリエチレンテレフタレート、アクリル樹月
旨などの、従来硬化被膜層処理の不可能で、且つ、高温
硬化処理の不適な特殊グラスチックの用途として、本発
明プライマー及びシリコン系硬化破膜１＠を活用出来る
。

〔作用〕

本発明の前記の構成に工れば、高屈折率プラスチックレ
ンズ基材表面と、過塩素＃ｉ、または過塩素酸塩の化せ
物である硬化触媒を含むシリコン系硬化被膜層の間に、
アクリル系お工び／またはメタクリル系化合物と芳香族
系ビニル化合物を生成物とするプライマ一層を翔し、接
眉層（ｇ！付着性）お工び緩衝１−（耐衝撃性）として
の作用を見い出した。

筐た、該シリコン系ハードコート組成物は、硬化後、上
層の無機誘電＊質からなる反射防止層と強固に付層しう
る作用を見い出した。

史に、該シリコン系ハードコート組成物に、潜在触媒を
使用することによシ、低温硬化処理でも充分な硬さが得
られる作用を見い出した。

すなわち、本発明は、基材から反射防止層までの各層間
の竹屑性および硬さが優れている作用に基づくものと考
えられ、これにニジ、各種の耐久性を充分満足させるも
のが達成された。

〔実施例〕

以下、実施例に基づいて、本発明を史に詳しく説明する
が、本発明はこれらに限足されるものではない。

尚、実施例中の部は、重量部を表わす。

実施例１ （１）高屈折率プラスチックレンズのＨ造スチレン５０
部、２．２−ビス（５，５−ジブロム、４−メタクリロ
イルオキ７エトキシフエニル）プロパンａ　ＥＬ　Ｓ　
部ｒジエチレングリコールビスアリルカーボネートｚａ
部、ｔ−ブチルパーオキソネオデカネート１．５部、２
−（２／−ヒドロオキ７−５′−メチルフェニル）ベン
ゾトリアゾールα２部を混合攪拌する。、矢にこの混合
液の不溶物をフィルターで除去し、ａ液を軟質ポリ塩化
ビニルで成形されたガスケットと二枚のガラスモールド
で作られる空間内に注入した。次に６０℃で４時間、５
０℃から５０℃まで直線的に１０時間、５０℃から７０
℃まで直線的に２Ｕｆ闇、７０℃で１時間、８０℃で２
時間加熱を行った後ガスケットと、ガラスモールドを分
離した。更に得られたレンズを１１０℃で２時間アニー
リングを行いレンズ内部の歪をとった。この工うにして
得られたレンズは、屈折率が１．５９５　、アツベａは
５２で光学用の高屈折率プラスチックレンズとして良好
なものであった。このレンズを以下に用いる高屈折率プ
ラスチックレンズの基材レンズトスる。

（２）　　プライマー塗液の調整および塗布硬化攪拌機
のついた５ｊのＳＵＳ製のオートクレーブに、蒸留水ａ
　ｏ　ａｇ、乳化剤（日本油脂■製。

商品名”ンントレツキスＨＥＲ”）４部を加工、この混
合物を３０〜５５℃に保ち、毎分４０〜６０回転で攪拌
して、内容物を溶解させた。伏いて、Ｋ、Ｓ、０．　４
部を溶解させた。次に、蒸留して重合禁止剤を除いたメ
タクリル酸メチル５００部お裏び、同様に処理したスチ
レン２００部に、ｎ−ドデンルメルカブタン５部ｙｋ溶
かし、先のオートクレーブ中に加えた。容器内の雰囲気
を充分な量の窒素を用いて置換した後、毎分５００回転
で攪拌を始めた。

絖いて、毎分５０回転におとし、内温を８０℃に加熱し
約６時１間反応させた。

反応終了後、停止液として、ジメチルジチオカルバミン
酸ナトリウム５部・を蒸留水１００部に溶解させたもの
を注入し、反応を停止させた。

この工うにして得られたエマルジョン溶液の固形分濃度
は２７パーセントであり、粒径は、５００ｍμ以下であ
った。また、粘度法から近似されるこのポリマーの分子
量は約１０万であった。

次に、このエマルジョン溶液５０部に、。攪拌下ゆつ（
ｐ、６０部のメタノールを加え、続いて、メチルエチル
ケトン５０部、ジメチルホルムアミド１０９．７リコン
系界面活性剤（日本ユニカー味製、商品名”Ｙ−７００
２”）を００５部を加えてプライマー溶液とし友。

このプライマー溶液を、１μの孔のメンブランフィルタ
−で充分濾過を行った後、（１）で得られた晶相レンズ
にディッピング法で塗布した。尚、この時の引き上げ速
度を毎分１０ｃ１ｎとすることにより、硬化後の１ライ
マー膜厚が０．５μのものが得られる。

塗布されたレンズは、熱風乾燥炉にて、１００℃で１時
間、硬化焼付を行う小にニジ、良好な外観を呈するレン
ズが得られた、 （３ン　　シリコン樹脂コーティング溶液の調整お工び
塗布硬化 攪拌装置を備えたフラスコ中に、窒素雰囲気下イングロ
パノール分散コロイダルシリカ（触媒化成工業■ｍ″Ｏ
８Ｃ！ＡＬ−１４５２″固形分濃度５０％）５５０部お
工びイソプロパツール２２０部、γ−グリッドΦジプロ
ピルトリメトキシシラン１０８部を、攪拌しつつ順に加
え、（１０５規定塩酸５２部を５０分間かけて適丁した
。つづいて前述のシリコン系界面活性剤１１１部を添加
し、コーティングｔｉを得た。この溶液ｔ−２０℃で２
４時間放置し熟成を行い、その後、更に、過塩素酸マグ
ネシウム０２５部を攪拌しつつ添加し、この溶ｏ、ｔ−
２０℃で２４時間放置し熟成を行い塗料溶液とした。

続いて、（２）で得られ之レンズに、該塗液をディッピ
ング法に工＃）塗布を行った。この時の引き上げ速度は
、毎分２０ｍで行った。このレンズを熱風乾燥炉にて、
１００℃で２時間保ち加熱硬化させた。このようにして
得られた硬化層は、硬く透明で、付着性良好のものであ
つ之。また、この硬化層の膜厚は、先のプライマ一層と
あわせて２−６μであった。

（４）反射防止層の形成 （３）で得られたレンズは、真空中、２００Ｗの出力で
Ａｒガスプラズマ中に５０秒間暴露させた後真空蒸着法
にて第１図に示す工うな模構成の反射防止層をもうけた
。即ち、レンズ側から大気側へ向かって、ｚｒｏ、　、
　Ａ１１０３　、　ＺｒＯ２、Ｓ　ｉｏｎの四１−の薄
膜を形成し、その厚さは、順に、Ｚｒ０１とＡ１！Ｏ。

のせ計幌厚が、λ。７４１次のＺｒＯ，がλ。／４．最
上ｌｍ１７）ＳｉＯ，がλ。／４である。なお、λ。は
５１０部ｍである。

この工うにして得られたレンズは１表面反射が低く、耐
擦傷性にすぐれたものであつ几。この反射特性を第２図
に示す。

（５）　　試験および評価結果 得られたレンズの特性の評価は、次に述べる方法で行っ
た。その結果を第１表に示す。

（ａ）　　耐摩耗性：　ｆｌ　ＯＱ　Ｑ　Ｏ、ｃチール
ｆ）−にテ１ｋｇの荷重をかけ、１０往復、表面を摩擦
し、傷のついた程度を目視で仄の段階に分けて評価した
。

Ａ　：　’ｌ　ｍＸ　５副の範囲に全（Ｗ！、かつかな
い。

Ｂ：上記範囲内に１〜１０本の傷がつく。

Ｃ：上記範囲内に１０〜１００本の鴎がつく。

Ｌｌ：無数の湯がついているが、平滑な表面が残ってい
る。

ＦＸ＝表面についた卦のため平滑な表面は残っていない
。

（１））　　耐水、耐薬品性：水、アルコール、灯油中
に４８時間浸漬し、表面状態を調べた。

（ｃ）　　耐酸、耐洗剤性：１ｌＩＮｊｆｉ酸お工び１
％ママレモ／（ライオン油ＩＩＩａ製）水溶液に１２時
間浸漬し、表面状態を調べた。

（（１）　　耐候性：キセノンロングライフフェードメ
ーター（スガ試験機■製）を用い、４００時間暴露した
後の表面状態を調べた。

＜１３））付漕性：硬化層とレンズ或いは、反射防止膜
と硬化ｌ曽の付着性は、Ｊ工ＳＬ＋−０２０２に準じて
クロスカットテープ試験法によって行った。

即ち、ナイフを用い、レンズ表面に１１１ｗ間隔に切り
目を入れ、１−のマス目ｔ−１ｏｏ個形成させる。次に
、その上へセロファン積層テープ（日東化学■製１セロ
テープ”）を強くおしつけた後、表面から９０°方向へ
引つばシ剥離したのち、コート膜の残っているマス目を
もって層性の指標とした。

（ｆ）　　耐久性：耐久性は、本質的に付着性の持続で
あると考え、ａ）からｄ）の試験を行ったものについて
、上記のクロスカットテープ試験を行い評価し友。

（ｇ）　　耐熱性（冷熱サイクル性）：レンズ１７０１
：：の温風中に１時間保存し外観を調べた。更に一５℃
１５分、６０℃１５分のサイクルを５回くり返し、外観
、およびクロスカットテープ試験を行いコート膜の剥離
のないものを艮とした。

（ｈ）　　耐衝撃性：ＦｌＩＡ規格に基づき、鋼球落下
試験を行った。即ち、約１６．４２の鋼球を１２７ｍの
高さから、レンズ中心部へ向って自然落下させ、レンズ
の割れをチェックした。この試験を三回繰り返し、外観
の異常のないものを良とした。尚、本試験に用いたレン
ズの中心厚はすべて２ｆｉのものとした。

実施例２ （１）　　高屈折率プラスチックレンズの製造実施例１
において、ジエチレングリコールビスアリルカーボネー
ト、′Ｓ？工び２−（２’−ヒドロオキシ−３１−メチ
ルフェニル）ヘンシトリアソールを用いず、また、ｔ−
ブチルパーオキ７ネオデカネートのかわシに、ｔ−ブチ
ルパーオキ７ビパレー　ト１．５部を用いること以外は
実施例１と同様にして良好な高屈折率レンズを得友。

（２）　　プライマー塗液の調Ｕお工び塗布硬化市販さ
れているアクリル−スチレン系水性エマルジョ／として
、Ｆ４５０（昭和高分子■製品。

固型分濃度４５％）を用い九。即ち、該水性エマルジョ
ン２０ｓＫｈ強攪拌下、純水２０部、メタノール２０部
をゆつぐシ加え、続いて一エチルセロソルブａｏ部、７
０ピレングリコール七ツメチルエーテル１０部を加え友
。続いて、パラ−１−プチルフェニルサリ／レート２−
５部および高分子用安定剤（三共■製、商品名６サノー
ルＬＳ−７７０”）（Ｌ５部を加え、更に紫外線吸収剤
２−（２′−ヒドロキシ−３′−メチルフェニル）ベン
ゾトリアゾールα２部を加え、充分溶解させたのち、−
過し、プライマー塗液とし次。

この血液を実施例１と同様にして、本実施例で得られた
レンズに塗布硬化した。

（３）　　シリコン樹脂コーティング溶液の調整お工び
塗布硬化 実施例１の（３）で得られ之コーティング溶液１００部
に、アセチルアセトン２０部、テトラオクチレングリコ
ールチタネート（日本曹達■、商品名″ＴＮｉ−５５″
）　１０ｆＲ＄＊　ｆト５７ト＊シチｐンボリマー（圃
面品名”ＴＢＴ−１０”）２０部を添加し均一な溶液と
した。このものを、実施例１と同様の方法で、先に得ら
れたレンズに塗布硬　　　　ミ化しｔｏこの工うにして
得られた硬化膜の膜厚はプライマーとあわせて五５μで
あった。また、レンズ基材とハードコートの間の干渉も
なく良好なレンズであった。

（４）反射防止層の形成 得られたレンズは、２００Ｗの酸素プラズマによる処理
を５０秒行ったのち、真空蒸着法にて、第３０図に示す
工うな構成の反射防止層を設けた。

即ち、レンズ側から大気側へ向かって、８１０．。

Ｚｒ０１，５ｉＯｔ、Ｚｒ０ｔ、５ｉ０２の五層の薄膜
を形成し、その厚さは、レンズ側から順に、Ｅｌ　ｉ　
Ｏ，、ＺｒＯ３そしてＳ１０．のせ計映厚がλ。／４．
久のＺｒＯ，がλｏ／４．最上ｌｉの５１０２がλ。／
４である。なお、λ。

は先に足義したものと同一である。

この工うにして得られたレンズの表面反射特性を第４図
に示す。

（５）　　試験と評価結果 この工うにして得られたレンズの評価は実施例１と同様
に行つ几。その結果ｔ−第１表に示す。

！１１！施例５ 実施例２の＋１１のプライマー溶液を調合するにあたり
、市販アクリル−スチレン系水性エマルジョンとして？
−４５０のかわシに、セビアン４７１９（ダイセル化学
工業■型品、固形分濃度５０慢）を用い、ま几、パラー
ｔ−プチルフェニルサリ７レートを加えないこと以外は
、該実施例と同様にしてプライマー溶液を得た。

この溶液をプライマー溶液として用いること以外はすべ
て実施例１と同様にして、本発明の高屈折率プラスチッ
クレンズを得ｆｃ。

このレンズの評価結果を第１表に示す。

比較例１ 実施例１に２いて、（１）で述べたプライマー膜を施さ
ないこと以外は、実施例１と同様にして、レンズを得た
。この評価結果を第１表に示す。

比較例２ 実施例１において、（１）で述べたプライマー溶液のか
わシに市販のポリカーボネート用プライマー（信越化学
■、閤品名１プライマーＰＣ″）ヲ用いること以外は実
施例１と同様にして、レンズを得た。この評価結果を第
１表に示す。

〔発明の効果〕

以上の工うに、本発明の効果は、従来から希求されてい
た耐擦傷性、耐熱性、耐水耐油性、耐候性、耐久性等、
お工び膜付着性の優れた高屈折率プラスチックレンズの
製造を可能とする事、更に反射防止層を施すことにｘ−
ｂｓ薄く、且つ、実用的に不可欠である表面の傷つきに
くさと、表面の反射に因るチラッキを防止した優れた高
屈折率プラスチックレンズを与えることである。１次史
に塗液寿命が一段と向上し、生産管理上のコストダウン
にもむすひつき、又、低温硬化可能なシリコン系硬化被
膜層を有することに工り、熱変形による表面精度、レン
ズ度数等への悪影響のない優れた高屈折率プラスチック
レンズを与えることである。特に、眼鏡レンズの分野で
は、上に述べた特性への要望は犬きく、本発明により得
られる効果は多大である。

即ち、弱度は勿論の事であるが、強度の眼規レンズにお
いても、薄く、軽く、割れに（（、自由な色に染色した
カラーレンズや、大型化による視野の拡大やファツショ
ン性に富んだ眼鏡レンズが可能となり、ニジ一層用途、
需要が拡大するという大きい成果を与えるものである。

また、この特性を利用して、カメラや望遠鏡、光ビーム
集光器。

測定機器の缶板や透過ガラス、ウォッチガラスや光学用
レンズ一般に幅広い用途が期待される。

【図面の簡単な説明】

第１図は、実抱例１，５におけるレンズの嗅構に１を示
す□□□。Ｌｌは基材レンズ、ＡＩはプライマーｍ、Ｂ
ｌは硬化層、Ｑｌは反射防止層であシ、薄膜層１１はＺ
ｒ０１　、層１２はＡ１２ｏ、　、　Ｊ偕Ｉ　ＳはＺｒ
０１　、　層１４はＳ１０．である。 第２図は、実施例１のレンズの分光反射特性を示す図で
あシ、横軸は光の波長、縦軸は一方の面の光の反射率を
示す。 第５図は、実施例２におけるレンズの膜構成を示ス図。 Ｂ５は基材レンズ、Ａ５はプライマ一層、Ｂ５は硬化層
、Ｃ５は反射防止層であシ、薄膜層５１はＳ　ｉ　Ｏ，
、層５２はＺｒＯ２，７＠ｓｓは５１０２、層５４はＺ
ｒＯ，、層５５はＳｉｎ、である、第４１閾は、実施例
２のレンズの分光反射特性を示す図であ）、横軸は光の
波長、縦軸は一方の面の光の反射率を示す。 以　　　上

Claims (10)

【特許請求の範囲】
1. （１）一般式〔 I 〕および〔II〕で表わされる重合性
   単量体を主成分とする共重合体よりなる高屈折率プラス
   チックレンズ基材表面に、アクリル系および／またはメ
   タクリル系化合物と芳香族系ビニル化合物を生成物とす
   る樹脂膜をプライマー層として施し、続いて過塩素酸ま
   たは過塩素酸塩の化合物である硬化触媒を含むシリコン
   系硬化被膜層をもうけ、更にその表層に、無機誘電物質
   からなる反射防止層をもうけたことを特徴とする高屈折
   率プラスチックレンズ。 ▲数式、化学式、表等があります▼・・・・・・・・・
   〔 I 〕 ▲数式、化学式、表等があります▼・・・・・・・・・
   〔II〕 （式中、Ｒ＿１は水素又はメチル基を表わし、Ｘ＾１、
   Ｘ＾２はフッ素を除くハロゲン、ｍ＋ｎは０〜８の整数
   で表わす）。
2. （２）前記プライマー層は、アクリル系および／または
   メタクリル系化合物とスチレンのコポリマーを主成分と
   するプライマーである特許請求の範囲第１項記載の高屈
   折率プラスチックレンズ。
3. （３）前記プライマー層は、アクリル酸またはメタクリ
   ル酸エステルとスチレンのコポリマーを主成分とする）
   ニオン系またはアニオン系水性エマルジョンを塗布し熱
   硬化して得ることを特徴とする特許請求の範囲第２項記
   載の高屈折率プラスチックレンズ。
4. （４）前記エマルジョンの主成分以外に、水酸基、カル
   ボキシル基、アミノ基、イミノ基、アミド基、アセチル
   基およびエポキシ基から選ばれる残基をもつ重合性モノ
   マーの一種または二種以上を、不揮発分として、５重量
   パーセント未満の範囲で含むことを特徴とする特許請求
   の範囲第３項記載の高屈折率プラスチックレンズ。
5. （５）前記シリコン系硬化被膜層は、主な構成成分が、
   下記（Ａ）、（Ｂ）及び（Ｃ）である特許請求の範囲第
   ４項記載の高屈折率プラスチックレンズ。 （Ａ）粒径１ないし、１００ミリミクロンのコロイダル
   シリカ。 （Ｂ）一般式▲数式、化学式、表等があります▼ （但し、式中、Ｒ＾４はエポキシ基を含む有機基Ｒ＾５
   は、水素、メチル、エチル、プロピル、ビニル基、Ｒ＾
   ６は、炭素数１〜４の炭化水素基、アルコキシアルキル
   基、または炭素数１〜４のアシル基を表わし、ａは０な
   いし２である）で示される有機ケイ素化合物の１種また
   は２種以上の化合物および／または、その加水分解物お
   よび部分縮合物。 （Ｃ）過塩素酸または過塩素酸塩の化合物である硬化触
   媒。
6. （６）前記シリコン系硬化被膜層（Ａ）および（Ｂ）は
   、それぞれ、ＳｉＯ＿２、▲数式、化学式、表等があり
   ます▼として計算して、（Ａ）か７５重量パーセントか
   ら３５重量パーセント、（Ｂ）が２５重量パーセントか
   ら６５重量パーセントであり、又、（Ｃ）は０．００１
   重量パーセントから１重量パーセントである特許請求の
   範囲第５項記載の高屈折率プラスチックレンズ。
7. （７）前記シリコン系硬化被膜層のＢ成分のエポキシ基
   は、グリシジル基あるいは、エポキシシクロヘキシル基
   である特許請求の範囲第５項記載の高屈折率プラスチッ
   クレンズ。
8. （８）前記無機誘電物質からなる反射防止層は、ＳｉＯ
   、ＳｉＯ＿２、Ｓｉ＿３Ｎ＿４、ＴｉＯ＿２、ＺｒＯ＿
   ２、Ａｌ＿２Ｏ＿３、ＦｇＦ＿２の群より選ばれる一種
   または二種以上の組合せからなる単層または多層の薄膜
   よりなる特許請求の範囲第１項記載の高屈折率のプラス
   チックレンズ。
9. （９）前記レンズ基材は、〔 I 〕で表わされる単量体
   が２０〜８０重量部、および〔II〕で表わされる単量体
   が２０〜８０重量部からなる共重合体である特許請求の
   範囲第１項記載の高屈折率プラスチックレンズ。
10. （１０）前記レンズ基材の〔 I 〕および〔II〕以外に
    第三単量体として、ジアリル化合物、ジアリルカーボネ
    ート化合物、ジ（メタ）アクリレート化合物その他の重
    合性モノマーを樹脂全体の０〜２０重量パーセントの範
    囲で含む特許請求の範囲第９項記載の高屈折率プラスチ
    ックレンズ。