JPS62106933A - ゴム組成物と真鍮との接着方法 - Google Patents
ゴム組成物と真鍮との接着方法Info
- Publication number
- JPS62106933A JPS62106933A JP24773685A JP24773685A JPS62106933A JP S62106933 A JPS62106933 A JP S62106933A JP 24773685 A JP24773685 A JP 24773685A JP 24773685 A JP24773685 A JP 24773685A JP S62106933 A JPS62106933 A JP S62106933A
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- rubber composition
- rubber
- brass
- sulfur
- group
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Granted
Links
- 229920001971 elastomer Polymers 0.000 title claims abstract description 123
- 239000005060 rubber Substances 0.000 title claims abstract description 118
- 239000000203 mixture Substances 0.000 title claims abstract description 85
- 229910001369 Brass Inorganic materials 0.000 title claims abstract description 40
- 239000010951 brass Substances 0.000 title claims abstract description 40
- 239000003795 chemical substances by application Substances 0.000 claims abstract description 26
- 239000011593 sulfur Substances 0.000 claims abstract description 26
- 229910052717 sulfur Inorganic materials 0.000 claims abstract description 26
- NINIDFKCEFEMDL-UHFFFAOYSA-N Sulfur Chemical compound [S] NINIDFKCEFEMDL-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 25
- VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N Silicium dioxide Chemical compound O=[Si]=O VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 24
- 150000001451 organic peroxides Chemical class 0.000 claims abstract description 20
- GHMLBKRAJCXXBS-UHFFFAOYSA-N resorcinol Chemical compound OC1=CC=CC(O)=C1 GHMLBKRAJCXXBS-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 19
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 claims abstract description 16
- 238000004073 vulcanization Methods 0.000 claims abstract description 15
- 239000000377 silicon dioxide Substances 0.000 claims abstract description 12
- 125000001741 organic sulfur group Chemical group 0.000 claims abstract description 10
- 125000002560 nitrile group Chemical group 0.000 claims abstract description 8
- 239000000806 elastomer Substances 0.000 claims abstract description 5
- 125000003545 alkoxy group Chemical group 0.000 claims abstract description 4
- 125000003396 thiol group Chemical group [H]S* 0.000 claims abstract description 4
- 125000000325 methylidene group Chemical group [H]C([H])=* 0.000 claims abstract 2
- 238000000034 method Methods 0.000 claims description 19
- 229960001755 resorcinol Drugs 0.000 claims description 14
- PXJJSXABGXMUSU-UHFFFAOYSA-N disulfur dichloride Chemical compound ClSSCl PXJJSXABGXMUSU-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- 230000032683 aging Effects 0.000 abstract description 9
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 abstract description 9
- 150000001993 dienes Chemical group 0.000 abstract description 7
- 229920003244 diene elastomer Polymers 0.000 abstract description 3
- 239000000178 monomer Substances 0.000 abstract description 3
- 239000002131 composite material Substances 0.000 abstract 1
- 229920001577 copolymer Polymers 0.000 description 19
- 230000001070 adhesive effect Effects 0.000 description 14
- 150000002825 nitriles Chemical class 0.000 description 14
- 238000012360 testing method Methods 0.000 description 14
- VKYKSIONXSXAKP-UHFFFAOYSA-N hexamethylenetetramine Chemical compound C1N(C2)CN3CN1CN2C3 VKYKSIONXSXAKP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 12
- 239000000853 adhesive Substances 0.000 description 11
- 125000001570 methylene group Chemical group [H]C([H])([*:1])[*:2] 0.000 description 11
- 239000004636 vulcanized rubber Substances 0.000 description 11
- 238000009472 formulation Methods 0.000 description 9
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 6
- 235000010299 hexamethylene tetramine Nutrition 0.000 description 6
- 239000004312 hexamethylene tetramine Substances 0.000 description 6
- 229920000459 Nitrile rubber Polymers 0.000 description 5
- 239000010410 layer Substances 0.000 description 5
- 239000000463 material Substances 0.000 description 5
- 238000010998 test method Methods 0.000 description 5
- FIDRAVVQGKNYQK-UHFFFAOYSA-N 1,2,3,4-tetrahydrotriazine Chemical compound C1NNNC=C1 FIDRAVVQGKNYQK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- NLHHRLWOUZZQLW-UHFFFAOYSA-N Acrylonitrile Chemical compound C=CC#N NLHHRLWOUZZQLW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 4
- 230000000052 comparative effect Effects 0.000 description 4
- 230000007423 decrease Effects 0.000 description 4
- 239000002905 metal composite material Substances 0.000 description 4
- 238000000465 moulding Methods 0.000 description 4
- -1 n -butyl Chemical group 0.000 description 4
- JYEUMXHLPRZUAT-UHFFFAOYSA-N 1,2,3-triazine Chemical compound C1=CN=NN=C1 JYEUMXHLPRZUAT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 238000005984 hydrogenation reaction Methods 0.000 description 3
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 description 3
- 229920000642 polymer Polymers 0.000 description 3
- 238000012545 processing Methods 0.000 description 3
- 239000012779 reinforcing material Substances 0.000 description 3
- 239000000126 substance Substances 0.000 description 3
- IANQTJSKSUMEQM-UHFFFAOYSA-N 1-benzofuran Chemical compound C1=CC=C2OC=CC2=C1 IANQTJSKSUMEQM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229920000298 Cellophane Polymers 0.000 description 2
- WSFSSNUMVMOOMR-UHFFFAOYSA-N Formaldehyde Chemical compound O=C WSFSSNUMVMOOMR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000011203 carbon fibre reinforced carbon Substances 0.000 description 2
- 238000013329 compounding Methods 0.000 description 2
- AUZONCFQVSMFAP-UHFFFAOYSA-N disulfiram Chemical compound CCN(CC)C(=S)SSC(=S)N(CC)CC AUZONCFQVSMFAP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 125000001495 ethyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])* 0.000 description 2
- 125000004435 hydrogen atom Chemical group [H]* 0.000 description 2
- 125000002496 methyl group Chemical group [H]C([H])([H])* 0.000 description 2
- 125000004817 pentamethylene group Chemical group [H]C([H])([*:2])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])[*:1] 0.000 description 2
- 150000002978 peroxides Chemical class 0.000 description 2
- KOMNUTZXSVSERR-UHFFFAOYSA-N 1,3,5-tris(prop-2-enyl)-1,3,5-triazinane-2,4,6-trione Chemical compound C=CCN1C(=O)N(CC=C)C(=O)N(CC=C)C1=O KOMNUTZXSVSERR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- UBRWPVTUQDJKCC-UHFFFAOYSA-N 1,3-bis(2-tert-butylperoxypropan-2-yl)benzene Chemical compound CC(C)(C)OOC(C)(C)C1=CC=CC(C(C)(C)OOC(C)(C)C)=C1 UBRWPVTUQDJKCC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- XMNIXWIUMCBBBL-UHFFFAOYSA-N 2-(2-phenylpropan-2-ylperoxy)propan-2-ylbenzene Chemical compound C=1C=CC=CC=1C(C)(C)OOC(C)(C)C1=CC=CC=C1 XMNIXWIUMCBBBL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- QRYFCNPYGUORTK-UHFFFAOYSA-N 4-(1,3-benzothiazol-2-yldisulfanyl)morpholine Chemical compound C1COCCN1SSC1=NC2=CC=CC=C2S1 QRYFCNPYGUORTK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- HLBZWYXLQJQBKU-UHFFFAOYSA-N 4-(morpholin-4-yldisulfanyl)morpholine Chemical compound C1COCCN1SSN1CCOCC1 HLBZWYXLQJQBKU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- NLZUEZXRPGMBCV-UHFFFAOYSA-N Butylhydroxytoluene Chemical compound CC1=CC(C(C)(C)C)=C(O)C(C(C)(C)C)=C1 NLZUEZXRPGMBCV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- XUDXOEQGBNPZIA-UHFFFAOYSA-N C(C=C)(=O)OCCOCC.C(C=C)(=O)OCCCC Chemical compound C(C=C)(=O)OCCOCC.C(C=C)(=O)OCCCC XUDXOEQGBNPZIA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N Carbon Chemical compound [C] OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- RYGMFSIKBFXOCR-UHFFFAOYSA-N Copper Chemical compound [Cu] RYGMFSIKBFXOCR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910017518 Cu Zn Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910017752 Cu-Zn Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910017943 Cu—Zn Inorganic materials 0.000 description 1
- BWGNESOTFCXPMA-UHFFFAOYSA-N Dihydrogen disulfide Chemical compound SS BWGNESOTFCXPMA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910000677 High-carbon steel Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000004698 Polyethylene Substances 0.000 description 1
- 229920000297 Rayon Polymers 0.000 description 1
- 229910000831 Steel Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000002253 acid Substances 0.000 description 1
- 229920000800 acrylic rubber Polymers 0.000 description 1
- 239000012790 adhesive layer Substances 0.000 description 1
- 229910045601 alloy Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000000956 alloy Substances 0.000 description 1
- ARCGXLSVLAOJQL-UHFFFAOYSA-N anhydrous trimellitic acid Natural products OC(=O)C1=CC=C(C(O)=O)C(C(O)=O)=C1 ARCGXLSVLAOJQL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000003712 anti-aging effect Effects 0.000 description 1
- 125000001769 aryl amino group Chemical group 0.000 description 1
- 125000000484 butyl group Chemical group [H]C([*])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])[H] 0.000 description 1
- CSNJTIWCTNEOSW-UHFFFAOYSA-N carbamothioylsulfanyl carbamodithioate Chemical compound NC(=S)SSC(N)=S CSNJTIWCTNEOSW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910052799 carbon Inorganic materials 0.000 description 1
- 229920006235 chlorinated polyethylene elastomer Polymers 0.000 description 1
- 229910052802 copper Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000010949 copper Substances 0.000 description 1
- TVZPLCNGKSPOJA-UHFFFAOYSA-N copper zinc Chemical compound [Cu].[Zn] TVZPLCNGKSPOJA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000004132 cross linking Methods 0.000 description 1
- 238000000354 decomposition reaction Methods 0.000 description 1
- 230000007123 defense Effects 0.000 description 1
- 230000006866 deterioration Effects 0.000 description 1
- 230000007613 environmental effect Effects 0.000 description 1
- 229920006229 ethylene acrylic elastomer Polymers 0.000 description 1
- 238000002474 experimental method Methods 0.000 description 1
- 239000000945 filler Substances 0.000 description 1
- 235000019256 formaldehyde Nutrition 0.000 description 1
- 125000004836 hexamethylene group Chemical group [H]C([H])([*:2])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])[*:1] 0.000 description 1
- 229920002681 hypalon Polymers 0.000 description 1
- 230000001771 impaired effect Effects 0.000 description 1
- 230000005764 inhibitory process Effects 0.000 description 1
- 238000004898 kneading Methods 0.000 description 1
- 210000003127 knee Anatomy 0.000 description 1
- 230000007774 longterm Effects 0.000 description 1
- 238000012423 maintenance Methods 0.000 description 1
- 239000002184 metal Substances 0.000 description 1
- 229910052751 metal Inorganic materials 0.000 description 1
- 150000002739 metals Chemical class 0.000 description 1
- WSFSSNUMVMOOMR-NJFSPNSNSA-N methanone Chemical compound O=[14CH2] WSFSSNUMVMOOMR-NJFSPNSNSA-N 0.000 description 1
- 150000002780 morpholines Chemical class 0.000 description 1
- 230000035515 penetration Effects 0.000 description 1
- 230000000704 physical effect Effects 0.000 description 1
- 239000004014 plasticizer Substances 0.000 description 1
- 229920000058 polyacrylate Polymers 0.000 description 1
- 239000002964 rayon Substances 0.000 description 1
- 239000012744 reinforcing agent Substances 0.000 description 1
- 239000011347 resin Substances 0.000 description 1
- 229920005989 resin Polymers 0.000 description 1
- 239000010959 steel Substances 0.000 description 1
- 150000003463 sulfur Chemical class 0.000 description 1
- 150000003464 sulfur compounds Chemical class 0.000 description 1
- KUAZQDVKQLNFPE-UHFFFAOYSA-N thiram Chemical compound CN(C)C(=S)SSC(=S)N(C)C KUAZQDVKQLNFPE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229960002447 thiram Drugs 0.000 description 1
- 229920002554 vinyl polymer Polymers 0.000 description 1
Landscapes
- Processes Of Treating Macromolecular Substances (AREA)
- Manufacture Of Macromolecular Shaped Articles (AREA)
- Laminated Bodies (AREA)
Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
■ 技術分野
本発明は、耐熱性および耐油性を必要とする分野で、さ
らに耐水性、耐湿熱老化性に優れるゴム/金属複合体製
品の製造においてゴム組成物と真鍮との接着方法に関す
るもので、タイヤ、ベルト、型物、ロール、ホース等の
製品の接着方法に使用できるものである。
らに耐水性、耐湿熱老化性に優れるゴム/金属複合体製
品の製造においてゴム組成物と真鍮との接着方法に関す
るもので、タイヤ、ベルト、型物、ロール、ホース等の
製品の接着方法に使用できるものである。
■ 従来技術
近年、タイア、ベルト、型物、ロール、ホース等の多く
のゴム製品は、高温加圧下で加熱された油とともに長時
間使用されるようになり、このような状態でのゴム製品
の劣化は常に重大な問題である。
のゴム製品は、高温加圧下で加熱された油とともに長時
間使用されるようになり、このような状態でのゴム製品
の劣化は常に重大な問題である。
ゴム製品の劣化か激しければ保守や交換に非常な時間と
労力か必要であるし、時には火1;改をひきおこす原因
となる。
労力か必要であるし、時には火1;改をひきおこす原因
となる。
耐油性に優れ、かつこのような高77j(120℃〜1
50℃)環境■で連続使用に耐えつるポリマーとしては
、アクリロニトリル−ブタジェン共重合体ゴム(NBR
) 、アクリルゴム(ACM) 、エチレン−アクリル
ゴム(AEM) 、エヂレンーアクリルー酢酸ビニル共
屯合体ゴム(cn)、クロロスルホン化ポリエチレンゴ
ム([:SM) 、塩素化ポリエチレンゴム(CM)お
よびアクリロニトリル−ブタジェン共重合体ゴム(N1
3R)等の共役ジエン部分を水素化したゴム(いわゆる
水素化NBII )等か知られている。
50℃)環境■で連続使用に耐えつるポリマーとしては
、アクリロニトリル−ブタジェン共重合体ゴム(NBR
) 、アクリルゴム(ACM) 、エチレン−アクリル
ゴム(AEM) 、エヂレンーアクリルー酢酸ビニル共
屯合体ゴム(cn)、クロロスルホン化ポリエチレンゴ
ム([:SM) 、塩素化ポリエチレンゴム(CM)お
よびアクリロニトリル−ブタジェン共重合体ゴム(N1
3R)等の共役ジエン部分を水素化したゴム(いわゆる
水素化NBII )等か知られている。
−・方、ゴム製品の耐熱性を高めるためには、加硫時に
イオウを使用するイオウ加硫ゴム組成物に比し、有機過
酸化物を使用する有機過酸化物加硫ゴム組成物の方が耐
熱性に優れることか知られている。
イオウを使用するイオウ加硫ゴム組成物に比し、有機過
酸化物を使用する有機過酸化物加硫ゴム組成物の方が耐
熱性に優れることか知られている。
ところが、有機過酸化物加硫ゴム組成物は、一般に、イ
オウを含まないためプラスメッキを施したワイヤー(以
ドブラスワイヤーと称す)等の真鍮製品との接着か悪く
、例えば、高温高圧トーで使用するゴム製品の補強材と
してのプラスワイヤーを使用した場合、プラスワイヤー
との間で界面剥離に起因して製品が破壊する等の欠点が
ある。また、有機過酸化物加硫ゴム組成物は、通常のイ
オウ加硫ゴム組成物とはイオウ/有機過酸化物相互の反
応阻害による干渉のため接着しない欠点があった。
オウを含まないためプラスメッキを施したワイヤー(以
ドブラスワイヤーと称す)等の真鍮製品との接着か悪く
、例えば、高温高圧トーで使用するゴム製品の補強材と
してのプラスワイヤーを使用した場合、プラスワイヤー
との間で界面剥離に起因して製品が破壊する等の欠点が
ある。また、有機過酸化物加硫ゴム組成物は、通常のイ
オウ加硫ゴム組成物とはイオウ/有機過酸化物相互の反
応阻害による干渉のため接着しない欠点があった。
このため本出願人により、有機過酸化物加硫ゴム組成物
と真鍮との間にシリカ5レゾルシン供(j体、メチレン
供与体およびイオウ系加硫剤を配合したゴム組成物を配
することにより、初期接着性か大幅に改廊されたゴム組
成物と真鍮との接着方法が提案されている(昭和60年
10月26日特許出願)。
と真鍮との間にシリカ5レゾルシン供(j体、メチレン
供与体およびイオウ系加硫剤を配合したゴム組成物を配
することにより、初期接着性か大幅に改廊されたゴム組
成物と真鍮との接着方法が提案されている(昭和60年
10月26日特許出願)。
しかしこの方法によっても、初期接着性は大rjJに改
産されるものの、湿熱老化による水分の接着界面への浸
透によって経時の接着強さが低下するため、耐水劣化特
性の良好な接着(以下、耐水接着性と称す)を要求され
る用途には使用できないという問題がある。
産されるものの、湿熱老化による水分の接着界面への浸
透によって経時の接着強さが低下するため、耐水劣化特
性の良好な接着(以下、耐水接着性と称す)を要求され
る用途には使用できないという問題がある。
■ 発明の目的
本発明の目的は、面述した従来技術の欠点を数片し、高
温環境下および湿熱環境下で長時間使用に耐えるゴム/
金属複合体製品の製造を可能にする打機過酸化物加硫ゴ
ム組成物と真鍮との接着方法を提供するものである。
温環境下および湿熱環境下で長時間使用に耐えるゴム/
金属複合体製品の製造を可能にする打機過酸化物加硫ゴ
ム組成物と真鍮との接着方法を提供するものである。
■ 発明の具体的構成
本発明は、不飽和ニトリルからの栄位部分を10〜45
重に%含有するニトリル括含仔エラストマー100重量
部に対し、有機過酸化物加硫剤を1〜15屯量部配合し
たゴム組成物(A)の上に、シリカ、レゾルシン供与体
、メチレン供与体の三成分系(以下、HRHと称す)、
打機含硫黄化合物およびイオウ系加硫剤を配合したゴム
組成物(B)を配し、さらにそのトに真鍮体を配し、加
硫一体化することにより接着せしめることを特徴とする
ゴム組成物と真鍮との接着方法を提供するものである。
重に%含有するニトリル括含仔エラストマー100重量
部に対し、有機過酸化物加硫剤を1〜15屯量部配合し
たゴム組成物(A)の上に、シリカ、レゾルシン供与体
、メチレン供与体の三成分系(以下、HRHと称す)、
打機含硫黄化合物およびイオウ系加硫剤を配合したゴム
組成物(B)を配し、さらにそのトに真鍮体を配し、加
硫一体化することにより接着せしめることを特徴とする
ゴム組成物と真鍮との接着方法を提供するものである。
ここで、上述のレゾルシン供与体としては、レゾルシン
およびレゾルシンとホルムアルデヒドの縮合物等か、ま
たメチレン供与体としては、通常へキサメチレンテトラ
ミン等か一般的に用いられることは公知である。
およびレゾルシンとホルムアルデヒドの縮合物等か、ま
たメチレン供与体としては、通常へキサメチレンテトラ
ミン等か一般的に用いられることは公知である。
またさらに、面記仔機含硫黄化合物が一般式:%式%
トリアジン(たたし、Rはメルカプト基、アルコキシ基
、モノあるいはジ−アルキルアミノ基、モノあるいはジ
−シクロアルキルアミノ基、モノあるいはジ−アリール
アミノ基、N−アルキル−N′ −アリールアミノ基か
ら成る群より選ばれるJ、(である。)で示される化合
物てあり、面記イオウ系加硫剤かイオウおよび/または
塩化硫黄であることが好ましい。
、モノあるいはジ−アルキルアミノ基、モノあるいはジ
−シクロアルキルアミノ基、モノあるいはジ−アリール
アミノ基、N−アルキル−N′ −アリールアミノ基か
ら成る群より選ばれるJ、(である。)で示される化合
物てあり、面記イオウ系加硫剤かイオウおよび/または
塩化硫黄であることが好ましい。
本発明者等は、耐油性に優れ、かつ120〜150℃で
長時間連続使用可能なゴム/金属複合体製品を製造する
ため種々の研究を行ってきた。
長時間連続使用可能なゴム/金属複合体製品を製造する
ため種々の研究を行ってきた。
一般に、有機過酸化物加硫アクリロニトリル−ブタジェ
ン共重合体ゴムか耐熱性、耐油性に優れること、またア
クリロニトリル−ブタジェン共川合体ゴムの共役ジエン
部分を水素化した共重合体ゴム(いわゆる水素化NBR
)がさらに耐熱性において優れ、かつ高水素化率である
ほど有利であり、また高水素化率になれば有機過酸化物
による加硫が必要であることは公知である。
ン共重合体ゴムか耐熱性、耐油性に優れること、またア
クリロニトリル−ブタジェン共川合体ゴムの共役ジエン
部分を水素化した共重合体ゴム(いわゆる水素化NBR
)がさらに耐熱性において優れ、かつ高水素化率である
ほど有利であり、また高水素化率になれば有機過酸化物
による加硫が必要であることは公知である。
従来、これらの有機過酸化加硫ゴム組成物とプラスワイ
ヤーとを接着させる方法は公知でなかったため、本出願
人は、有機過酸化物加硫ゴム組成物と真鍮の間にシリカ
、レゾルシン供与体、メチレン供与体およびイ才つ系加
硫剤を配合したゴム組成物を配し、加硫して一体化する
接着方法を提案したく昭和60年lO月26日特許出願
)。
ヤーとを接着させる方法は公知でなかったため、本出願
人は、有機過酸化物加硫ゴム組成物と真鍮の間にシリカ
、レゾルシン供与体、メチレン供与体およびイ才つ系加
硫剤を配合したゴム組成物を配し、加硫して一体化する
接着方法を提案したく昭和60年lO月26日特許出願
)。
しかし、この方法によフても湿熱老化による接着強さの
低下は改善できず耐水接着性を要求される用途には使用
できなかった。
低下は改善できず耐水接着性を要求される用途には使用
できなかった。
このため、さらに検討を行った結果、該有機過酸化物加
硫ゴム組成物とプラスワイヤーとの接着性を改善し、耐
水接着性を高めて耐湿熱老化性を改良するためには、該
ゴム組成物とプラスワイヤーなどの真鍮体との間に、H
RHおよび6−R−2,4−ジメルカプト−1,3,5
−トリアジンおよびイ才つ系加硫剤を配合したゴム組成
物を配し、加硫して一体化させれば、該ゴム組成物とプ
ラスワイヤーとの接着性を付与し、湿!$!環境下でも
接着力低下を防止することができることを見出し本発明
に至ったものである。
硫ゴム組成物とプラスワイヤーとの接着性を改善し、耐
水接着性を高めて耐湿熱老化性を改良するためには、該
ゴム組成物とプラスワイヤーなどの真鍮体との間に、H
RHおよび6−R−2,4−ジメルカプト−1,3,5
−トリアジンおよびイ才つ系加硫剤を配合したゴム組成
物を配し、加硫して一体化させれば、該ゴム組成物とプ
ラスワイヤーとの接着性を付与し、湿!$!環境下でも
接着力低下を防止することができることを見出し本発明
に至ったものである。
以下に本発明を詳述する。
本発明は、ゴム組成物(A)の上にゴム組成物(8)を
配し、さらにその上に真鍮体を配し、加硫一体化するこ
とにより、ゴム組成物(A)と真鍮との強い接着力を得
、しかも湿熱環境下でも接着強さが低下しないでゴム組
成物(A)の耐熱性、耐油性をゴム製品に有効に利用す
るものである。
配し、さらにその上に真鍮体を配し、加硫一体化するこ
とにより、ゴム組成物(A)と真鍮との強い接着力を得
、しかも湿熱環境下でも接着強さが低下しないでゴム組
成物(A)の耐熱性、耐油性をゴム製品に有効に利用す
るものである。
(1)ゴム組成物(A)
不飽和ニトリルからの単位部分
有するニトリル基含有ポリマー100重量部に対し有機
過酸化物加硫剤を1〜15重量部配合した組成物である
。
過酸化物加硫剤を1〜15重量部配合した組成物である
。
不飽和ニトリルからの単位部分が10重量%未満である
と、ゴム組成物(A)の耐油性が劣り、45重量%を超
えると、耐寒性が悪くなる。
と、ゴム組成物(A)の耐油性が劣り、45重量%を超
えると、耐寒性が悪くなる。
特に、ゴム組成物(A)に水素化NBRと呼ばわる下記
の共重合ゴムを用いると、耐熱性、耐油性の優れたゴム
組成物(A)が得られる。すなわち水素化NBRは、重
合体鎖中に、不飽和ニトリルからの単位部分を10〜4
5重量%、共役ジエンからの単位部分を0〜20重量%
、並びに不飽和ニトリル以外のエチレン性不飽和単量体
からの単位部分および/または共役ジエンからのm位部
分を水素化した単位部分を90〜35重川%有す用共重
合ゴムであり、下記式で示される飽和メチレン鎖(c−
c)、ニトリル基部分(VCN) 、炭素−炭素二重結
合部分(C−C)から構成される、共重合体ゴムである
。
の共重合ゴムを用いると、耐熱性、耐油性の優れたゴム
組成物(A)が得られる。すなわち水素化NBRは、重
合体鎖中に、不飽和ニトリルからの単位部分を10〜4
5重量%、共役ジエンからの単位部分を0〜20重量%
、並びに不飽和ニトリル以外のエチレン性不飽和単量体
からの単位部分および/または共役ジエンからのm位部
分を水素化した単位部分を90〜35重川%有す用共重
合ゴムであり、下記式で示される飽和メチレン鎖(c−
c)、ニトリル基部分(VCN) 、炭素−炭素二重結
合部分(C−C)から構成される、共重合体ゴムである
。
(−CH12−+1u112−)X −(−(:112
−C11−)。
−C11−)。
C=aN
[[ニーに ] [VCN]−
(−CH2−[;1I=(:I+ −(:H2−)7[
C−Cコ ここでニトリル基部分(VCN)で記される(−(:1
12−(:1I−)は、不飽和ニトリルからの単位Cミ
N 部分であり、重量%で10〜45重量%である。
(−CH2−[;1I=(:I+ −(:H2−)7[
C−Cコ ここでニトリル基部分(VCN)で記される(−(:1
12−(:1I−)は、不飽和ニトリルからの単位Cミ
N 部分であり、重量%で10〜45重量%である。
10瓜量%未満であると、耐油性が劣り、45重量%を
超えると耐寒性が悪くなる。
超えると耐寒性が悪くなる。
飽和メチレン鎖(C−C)で記される
(−GII2−CH2−)Xは、不飽和ニトリル以外の
エチレン性不飽和単量体からの単位部分および/または
共役ジエンからの単位部分を水素化した単位部分であり
、重量%で90〜35jli量%である。
エチレン性不飽和単量体からの単位部分および/または
共役ジエンからの単位部分を水素化した単位部分であり
、重量%で90〜35jli量%である。
特に、水素化率は95%以上であることが好ましい。
飽和メチレン鎖(C−C)が90重量%超であると、不
飽和ニトリルからの単位部分(VCN)が相対的に減少
し、耐油性か劣り使用にたえない。また、飽和メチレン
鎖(C−C)が35重量%未満で、かつ不飽和ニトリル
からの四位部分(VGN)が多い場合は耐寒性に劣り、
飽和メチレン鎖(C−C)が35重量%未満で不飽和ニ
トリルからの単位部分(VGN)が少なく、後に述べる
(C−C)が多くなれば耐劣化油性が悪くなる。
飽和ニトリルからの単位部分(VCN)が相対的に減少
し、耐油性か劣り使用にたえない。また、飽和メチレン
鎖(C−C)が35重量%未満で、かつ不飽和ニトリル
からの四位部分(VGN)が多い場合は耐寒性に劣り、
飽和メチレン鎖(C−C)が35重量%未満で不飽和ニ
トリルからの単位部分(VGN)が少なく、後に述べる
(C−C)が多くなれば耐劣化油性が悪くなる。
炭素−炭素二重結合部分(C−C)で記される(−CI
+2−full−CI −1’:112−) は、共
役ジエンからの単位部分であり、重量%で0〜20重量
%である。
+2−full−CI −1’:112−) は、共
役ジエンからの単位部分であり、重量%で0〜20重量
%である。
この範囲外であると、劣化油に対する抵抗性に劣るため
である。
である。
このような共重合ゴムの具体例としては、ブタジェン−
アクリロニトリル共重合ゴム、イソプレン−アクリロニ
トリル共重合ゴム、ブタジェン−イソプレン−アクリロ
ニトリル共重合ゴム等を水素化したもの:ブタジエンー
メチルアクリレートーアクリロニトリル共重合ゴム、ブ
タアジエン−アクリル酸−アクリロニトリル共重合ゴム
等及びこれらを水素化したもの:ブタジエンーエチレン
ーアクリロニトリル共重合ゴム、ブチルアクリレート−
エトキシエチルアクリレート−ビニルクロロアセテ−1
−一アクリロニトリル共重合ゴム、ブチルアクリレート
−エトキシエチルアクリレート−ビニルノルボルネン−
アクリロニトリル共重合ゴム等およびこれらを水素化し
たものか挙げられる。これらの共重合ゴムは単独で、あ
るいは2種以ト混合して、場合によっては本発明の五旨
が損われない範囲て他のゴムと併用して使用される。
アクリロニトリル共重合ゴム、イソプレン−アクリロニ
トリル共重合ゴム、ブタジェン−イソプレン−アクリロ
ニトリル共重合ゴム等を水素化したもの:ブタジエンー
メチルアクリレートーアクリロニトリル共重合ゴム、ブ
タアジエン−アクリル酸−アクリロニトリル共重合ゴム
等及びこれらを水素化したもの:ブタジエンーエチレン
ーアクリロニトリル共重合ゴム、ブチルアクリレート−
エトキシエチルアクリレート−ビニルクロロアセテ−1
−一アクリロニトリル共重合ゴム、ブチルアクリレート
−エトキシエチルアクリレート−ビニルノルボルネン−
アクリロニトリル共重合ゴム等およびこれらを水素化し
たものか挙げられる。これらの共重合ゴムは単独で、あ
るいは2種以ト混合して、場合によっては本発明の五旨
が損われない範囲て他のゴムと併用して使用される。
ゴム組成物(A)は該共重合ゴムに必要に応し通常使用
されている充填剤、補強剤、可塑剤、老化防止剤、その
他の配合剤および下記の加硫剤を配合混練してゴム配合
組成物とする。
されている充填剤、補強剤、可塑剤、老化防止剤、その
他の配合剤および下記の加硫剤を配合混練してゴム配合
組成物とする。
加硫剤としての有機過酸化物は、ゴム組成物(A)にお
いて、加工時の温度で架橋反応が極度に進行しない有機
過酸化物ならいずれでも良く、好ましくはt社団が10
時間で分解温度が80″C以ヒであるジアルキルパーオ
キサイドがよい。
いて、加工時の温度で架橋反応が極度に進行しない有機
過酸化物ならいずれでも良く、好ましくはt社団が10
時間で分解温度が80″C以ヒであるジアルキルパーオ
キサイドがよい。
例えば、ジクミルパーオキサイド、1.3−ビス−(t
−ブチル−パーオキシ−イソプロビル)ベンゼン、4.
4−ジーターシャリーブチルバーオキシハレリック酸n
−ブチルが挙げられる。
−ブチル−パーオキシ−イソプロビル)ベンゼン、4.
4−ジーターシャリーブチルバーオキシハレリック酸n
−ブチルが挙げられる。
有機過酸化物加硫剤は上述のニトリル基含打ポリマー1
00屯量部に対し1〜15重量部配置部る。1重量部未
満であると物性が発現しにくく、15重量部超であると
有機過酸化物残漬が熱老化に影欝を及ぼし好ましくない
。
00屯量部に対し1〜15重量部配置部る。1重量部未
満であると物性が発現しにくく、15重量部超であると
有機過酸化物残漬が熱老化に影欝を及ぼし好ましくない
。
(2)ゴム組成物(+3)
シリカ、レゾルシン供与体およびメチレン供与体および
6−R−2,4−ジメルカプト−1゜3.5−トリアジ
ンを配合したゴム組成物であり加硫剤としてイオウ系加
硫剤を用いるものであればいかなるものでもよいが、好
ましくは、ジエン系ゴム100重量部に対し、シリカを
1〜100重h1部、好ましくは1〜50重量部、レゾ
ルシン供与体を0.5〜20市川部、好ましくは1〜1
0重量部、ヘキサメチレンテトラミン等のメチレン0じ
1体を0.1〜10重量部、好ましくは0.5〜51R
量部、6−R−2,4−ジメルカプト−1゜3.5−ト
リアジンのような有機含硫黄化合物を0.1〜15重丑
部、好ましくは0.5〜10重量部、およびイオウ系加
硫剤を配合し、その他の必要な配合剤を配合混練したゴ
ム組成物である。
6−R−2,4−ジメルカプト−1゜3.5−トリアジ
ンを配合したゴム組成物であり加硫剤としてイオウ系加
硫剤を用いるものであればいかなるものでもよいが、好
ましくは、ジエン系ゴム100重量部に対し、シリカを
1〜100重h1部、好ましくは1〜50重量部、レゾ
ルシン供与体を0.5〜20市川部、好ましくは1〜1
0重量部、ヘキサメチレンテトラミン等のメチレン0じ
1体を0.1〜10重量部、好ましくは0.5〜51R
量部、6−R−2,4−ジメルカプト−1゜3.5−ト
リアジンのような有機含硫黄化合物を0.1〜15重丑
部、好ましくは0.5〜10重量部、およびイオウ系加
硫剤を配合し、その他の必要な配合剤を配合混練したゴ
ム組成物である。
ここで、6−R−2,4−ジメルカプト−1゜3.5−
トリアジンとは、一般式(1)で表わされる化合物群で
ある。
トリアジンとは、一般式(1)で表わされる化合物群で
ある。
H
上式中、Rはメルカプト基、アルコキシ基、モノあるい
はジ−アルキルアミノ基、モノあるいはジ−シクロアル
キルアミノ基、モノあるいはシーアリールアミノ基、N
−アルキル−N′ −アリールアミノ基から成る4+f
、、より選ばれる基である。
はジ−アルキルアミノ基、モノあるいはジ−シクロアル
キルアミノ基、モノあるいはシーアリールアミノ基、N
−アルキル−N′ −アリールアミノ基から成る4+f
、、より選ばれる基である。
特に、2゜4.6−ドリメルカブトー1,3゜5−トリ
アジンが好ましい。
アジンが好ましい。
有機含硫黄化合物としては、上記のもののほか、−・般
に使用される有機含硫黄化合物を用いることかできる。
に使用される有機含硫黄化合物を用いることかできる。
有機含硫黄化合物としては、上記のもののほか、一般に
使用される硫黄供与体などを用いることができる。
使用される硫黄供与体などを用いることができる。
硫黄供与体iは、硫黄を含む化合物で加硫反応中にこの
硫黄を活性硫黄として離別放出し、加硫剤として働く物
質であり、具体的には、式(R2N +、 C3)2
S2 (式中、Rはメチル基、エチル基、ペンタメチ
レン基または水素原子を示す。)で表わされるテトラメ
チルチウラムジスルフィド、テトラエチルチウラムジス
ルフィド、テトラペンタメチレンチウラムジスルフィド
等のチウラムジスルフィド、 式(R2N−C3)2S4 (式中、Rはメチル基、
エチル基、ペンタメチレン基または水素原子の1種また
は2種以上を示す。)で表わされるジペンタメチレンチ
ウラムテトラスルフィド等のチウラムテトラスルフィド
、 4−4ジチオモルフォリン、ジモルホリンジスルフィド
、2−(4−モルフォリノジチオ)ベンゾチアゾール等
のモルフォリン誘導体か挙げられる。
硫黄を活性硫黄として離別放出し、加硫剤として働く物
質であり、具体的には、式(R2N +、 C3)2
S2 (式中、Rはメチル基、エチル基、ペンタメチ
レン基または水素原子を示す。)で表わされるテトラメ
チルチウラムジスルフィド、テトラエチルチウラムジス
ルフィド、テトラペンタメチレンチウラムジスルフィド
等のチウラムジスルフィド、 式(R2N−C3)2S4 (式中、Rはメチル基、
エチル基、ペンタメチレン基または水素原子の1種また
は2種以上を示す。)で表わされるジペンタメチレンチ
ウラムテトラスルフィド等のチウラムテトラスルフィド
、 4−4ジチオモルフォリン、ジモルホリンジスルフィド
、2−(4−モルフォリノジチオ)ベンゾチアゾール等
のモルフォリン誘導体か挙げられる。
シリカが1重量部未満であると接着において効果がなく
、100重量部超であると高粘度となり実用に供せない
。レゾルシン供与体が0.5重量部未満であると、同様
に接着に効果がなく、20重量部超であってもやはり接
着に効果がない。ヘキサメチレンテトラミン等のメチレ
ン供与体が0.1重社部未満であると接着に効果がなく
、10重量部超であるとスコーチタイムが短いため、加
工安定性が悪く、実用に供せない。
、100重量部超であると高粘度となり実用に供せない
。レゾルシン供与体が0.5重量部未満であると、同様
に接着に効果がなく、20重量部超であってもやはり接
着に効果がない。ヘキサメチレンテトラミン等のメチレ
ン供与体が0.1重社部未満であると接着に効果がなく
、10重量部超であるとスコーチタイムが短いため、加
工安定性が悪く、実用に供せない。
有機含硫黄化合物が0.1重量部未満であると耐水接着
性改良効果がなく、15重量部であるとスコーチタイム
が短いため、加工安定性が悪く。
性改良効果がなく、15重量部であるとスコーチタイム
が短いため、加工安定性が悪く。
実用に供せない。
イオウ系加硫剤には、硫黄、塩化硫黄等が代表的にあげ
られる。イオウ系加硫剤の量は、ジエン系ゴム100重
量部に対し0.1〜30重量部、好ましくは0.5〜1
0重量部とする。0.1重量部未満であると接着効果が
なく、30重量部超であると有機過酸化物加硫ゴム組成
物の加硫反応を阻害し、逆効果である。
られる。イオウ系加硫剤の量は、ジエン系ゴム100重
量部に対し0.1〜30重量部、好ましくは0.5〜1
0重量部とする。0.1重量部未満であると接着効果が
なく、30重量部超であると有機過酸化物加硫ゴム組成
物の加硫反応を阻害し、逆効果である。
以上のゴム組成物(A)の上にゴム組成物([1)を配
し、さらにその上に真鍮体を配すると、ゴム組成物(A
)と真鍮体との接着力を付与し、しかも湿熱環境下で接
着力が低下しないのは、有機含硫黄化合物と真鍮中の銅
成分の化学結合が通常のイオウによる結合に比し、極め
て強固なためと考えられる。
し、さらにその上に真鍮体を配すると、ゴム組成物(A
)と真鍮体との接着力を付与し、しかも湿熱環境下で接
着力が低下しないのは、有機含硫黄化合物と真鍮中の銅
成分の化学結合が通常のイオウによる結合に比し、極め
て強固なためと考えられる。
ゴム組成物(A)の上にゴム組成物(B)を配し、さら
にその上に真鍮体を配する方法は、ゴム製品の8類によ
っていかなる形態でもよいが、耐熱性、耐油性に優れた
ゴム組成物(A)の特徴を生かし、高温高圧にさらされ
る面にゴム組成物(A)を配し、補強材としての真鍮体
との間に接着層としてゴム組成物(B)を介する構成と
する。
にその上に真鍮体を配する方法は、ゴム製品の8類によ
っていかなる形態でもよいが、耐熱性、耐油性に優れた
ゴム組成物(A)の特徴を生かし、高温高圧にさらされ
る面にゴム組成物(A)を配し、補強材としての真鍮体
との間に接着層としてゴム組成物(B)を介する構成と
する。
ゴム製品の補強材に用いられるもので線材、管材、板材
、鋼材等いかなるものでもよく、高炭素鋼その他の金属
にCu−Zn系合金めっきをしたものでもよい。
、鋼材等いかなるものでもよく、高炭素鋼その他の金属
にCu−Zn系合金めっきをしたものでもよい。
ゴム組成物(A)にゴム組成物([+)を介して真鍮体
を配し、その後加硫して一体化するが、加硫条件はゴム
製品の桂類によっていかようにも選択可能であるが、加
硫温度は、130℃〜200℃が 、好ましく加硫方
法は通常のプレス加硫、蒸気加硫、温水加硫等の通常使
用される方法が可能である。
を配し、その後加硫して一体化するが、加硫条件はゴム
製品の桂類によっていかようにも選択可能であるが、加
硫温度は、130℃〜200℃が 、好ましく加硫方
法は通常のプレス加硫、蒸気加硫、温水加硫等の通常使
用される方法が可能である。
本発明方法は、タイヤ、ベルト、型物、ロール、ホース
を始めとする、高温、高湿、高圧環境下で長期間使用に
よる耐油性が要求される多くのゴム製品に応用すること
ができる。
を始めとする、高温、高湿、高圧環境下で長期間使用に
よる耐油性が要求される多くのゴム製品に応用すること
ができる。
■ 実施例
以下に実施例および比較例を用いて本発明を具体的に説
明する。
明する。
〈実施例〉
第1表および第2表に示す配合例1〜3のゴム組成物を
60℃ミキシングロールにて15分間混合し、以上に示
す谷、;11.験の試料とした。
60℃ミキシングロールにて15分間混合し、以上に示
す谷、;11.験の試料とした。
(1)ゴム/ゴム接着試験法
配合例1〜3の谷試料をラボ用小型ロールにて、2.0
+nm厚にシート出しを行い、配合例1〜2をゴム組成
物(A)、配合例3をゴム組成物(B)として以上の方
法でゴム/ゴム接着試験用サンプルを作製した。
+nm厚にシート出しを行い、配合例1〜2をゴム組成
物(A)、配合例3をゴム組成物(B)として以上の方
法でゴム/ゴム接着試験用サンプルを作製した。
第1図の如く、15co+X 10cmX 2++on
厚のゴム組成物(A)1及びゴム組成物(B)2を配し
た。
厚のゴム組成物(A)1及びゴム組成物(B)2を配し
た。
剥離試験時チャフつてつかむ部分には、セロハン紙3を
配し、h−F両層か接着しないようにした。
配し、h−F両層か接着しないようにした。
本サンプルをラボ用プレス成型機にて、153℃で90
分間、面圧30Kgf/cゴで加圧加硫し。
分間、面圧30Kgf/cゴで加圧加硫し。
成型一体化した。
室温に24時間放置後、サンプルを2.54CDI幅に
切り取り、剥離試験に供した。
切り取り、剥離試験に供した。
剥離力の測定は、JIS K 63月に規定される引張
試験機を用い、引張速さ50 mm/minて行った。
試験機を用い、引張速さ50 mm/minて行った。
剥離力の計算は、JIS K 6301 8.3. 3
(3)に記載の方法に準拠して行った。
(3)に記載の方法に準拠して行った。
(2)ゴム/ゴム/真鍮接着試験法
ラボ用小型ロールにて、配合例1〜3の試料を所定の厚
さにシート出しを行い、配合例1〜2をゴム組成物(A
)、配合例3をゴム組成物(B)として以下の方法でゴ
ム/ゴム/真鍮接着試験用サンプルを作製した。
さにシート出しを行い、配合例1〜2をゴム組成物(A
)、配合例3をゴム組成物(B)として以下の方法でゴ
ム/ゴム/真鍮接着試験用サンプルを作製した。
第2図の如く、15cmx 10cmx所定厚さのゴム
組成物(A)1、ゴム組成物(B)2および真鍮板4を
施工した。
組成物(A)1、ゴム組成物(B)2および真鍮板4を
施工した。
剥離試験時、チャックでつかむ部分には、セロハン紙3
を配し、上下両層が接着しないようにした。
を配し、上下両層が接着しないようにした。
本サンプルをラボ用プレス成型機にて、153℃で90
分間、面圧30にgf / cゴで加圧加硫し、成型一
体化した。
分間、面圧30にgf / cゴで加圧加硫し、成型一
体化した。
室温に24時間放置後、ゴム層第2層と真鍮板の間の剥
離試験を行った。
離試験を行った。
剥離力の測定は、JIS K 6301に規定される引
張試験機を用い、引張速さ50 +nm/minで行っ
た。
張試験機を用い、引張速さ50 +nm/minで行っ
た。
その他すべて、JIS K 6301 8. 3に記載
の方法に準拠して行った。
の方法に準拠して行った。
(3)ゴム/ゴム/真鍮湿熱老化接着試験法(2)のゴ
ム/ゴム/真鍮接着試験法と同様の第2図に示すサンプ
ルを作製した。同様の加硫条件で加硫一体化し、室温に
24時間放置後、さらに50℃×95%RHx336H
湿熱老化させ、ゴム層第2層と真鍮板の間の剥離試験を
行った。
ム/ゴム/真鍮接着試験法と同様の第2図に示すサンプ
ルを作製した。同様の加硫条件で加硫一体化し、室温に
24時間放置後、さらに50℃×95%RHx336H
湿熱老化させ、ゴム層第2層と真鍮板の間の剥離試験を
行った。
剥離力の測定その他は (2)と同様の試験法によった
。
。
以上の実験結果を第3表に示す。
く比較例〉
べつに比較として、第2表に示す配合例4〜5のゴム組
成物(B)を実施例と同様に混合した。配合例4は、有
機含硫黄化合物を含まず(比較例1〜4)、また配合例
5はシリカ、レゾルシン、ヘキサメチレンチI−ラミン
を含まないで、打機含硫黄化合物を含む(比較例5〜8
)。
成物(B)を実施例と同様に混合した。配合例4は、有
機含硫黄化合物を含まず(比較例1〜4)、また配合例
5はシリカ、レゾルシン、ヘキサメチレンチI−ラミン
を含まないで、打機含硫黄化合物を含む(比較例5〜8
)。
これらを実施例と同様に試験用サンプルとして作製し、
同様の実験を行った。
同様の実験を行った。
結果を第4表および第5表に示す。
[イリ匠ノatqオミ↓(乙)″J?Mコ1)SRF
旭カーボン2)Vul ka
nox DDA バイエル社3)Vulkano
x ZMB バイエル社5)TAIC日本化成 7)パー力ドックス14/40 化薬ヌーリー8)
Nipol 1042 日本セ“オン9)
Bh OD JIIO化学10)
老防 BHT 精工化学+1) TM
P 三菱レイヨン12)クマロ
ン樹脂 神戸油化学工業+3)シリカ
日本シリカニ業+4)レゾルシ
ン 住人化学工業15)ZIsNET
F E協化成16)DOP
チッソ石油化学17) i鹿3マリCM
ン峻JノSロE興イ騨+8)へ
キサメチレンテトラミン 大内新興化学旭#50 PE 520 トリアリルイソシアネート トリメリット酸エステル アンテージ OD スワノックス BHT ソフトクマロン 25B ニップシール AQ ツクセラー MSA−G ツクセラー H 第4表 * iwイ閃t、=50℃x95%RHx336H第
5 表 * む−L饗内−場ニイ七215イ$: 50℃×95
%RHx336H第3表、第4表および第5表の結果か
ら、第2層に2.4.6−1リメルカプト−1,3,5
−トリアジンを含まない場合は、シリカ、レゾルシンお
よびヘキサメチレンテトラミンを含んでいても、湿熱老
化後のゴム/真鍮間の接着力が低く、第2層にシリカ、
レゾルシンおよびヘキサメチレンテトラミンを含まない
場合は、ゴム組成物(A)/ゴム組成物(ロ)の間の接
着力が低いことがわかる。
旭カーボン2)Vul ka
nox DDA バイエル社3)Vulkano
x ZMB バイエル社5)TAIC日本化成 7)パー力ドックス14/40 化薬ヌーリー8)
Nipol 1042 日本セ“オン9)
Bh OD JIIO化学10)
老防 BHT 精工化学+1) TM
P 三菱レイヨン12)クマロ
ン樹脂 神戸油化学工業+3)シリカ
日本シリカニ業+4)レゾルシ
ン 住人化学工業15)ZIsNET
F E協化成16)DOP
チッソ石油化学17) i鹿3マリCM
ン峻JノSロE興イ騨+8)へ
キサメチレンテトラミン 大内新興化学旭#50 PE 520 トリアリルイソシアネート トリメリット酸エステル アンテージ OD スワノックス BHT ソフトクマロン 25B ニップシール AQ ツクセラー MSA−G ツクセラー H 第4表 * iwイ閃t、=50℃x95%RHx336H第
5 表 * む−L饗内−場ニイ七215イ$: 50℃×95
%RHx336H第3表、第4表および第5表の結果か
ら、第2層に2.4.6−1リメルカプト−1,3,5
−トリアジンを含まない場合は、シリカ、レゾルシンお
よびヘキサメチレンテトラミンを含んでいても、湿熱老
化後のゴム/真鍮間の接着力が低く、第2層にシリカ、
レゾルシンおよびヘキサメチレンテトラミンを含まない
場合は、ゴム組成物(A)/ゴム組成物(ロ)の間の接
着力が低いことがわかる。
■ 発明の効果
本発明のゴム組成物と真鍮との接着方法により、従来困
難であった有機過酸化物加硫剤を配合したニトリル基含
有エラストマーと真鍮との接着が可能になり、さらに、
耐水接着性があがり湿熱環境Fでも接着力の低下を防止
でき、耐熱性、耐油性、耐水接着性に優れるゴム/金属
複合体製品の製造が可能となった。
難であった有機過酸化物加硫剤を配合したニトリル基含
有エラストマーと真鍮との接着が可能になり、さらに、
耐水接着性があがり湿熱環境Fでも接着力の低下を防止
でき、耐熱性、耐油性、耐水接着性に優れるゴム/金属
複合体製品の製造が可能となった。
第1図は、ゴム/ゴム接着試験に用いた供試用サンプル
の断面図である。 第2図は、ゴム/ゴム/真鍮接着試験および湿熱老化接
着試験に用いた供試用サンプルの断面図である。 符号の説明
の断面図である。 第2図は、ゴム/ゴム/真鍮接着試験および湿熱老化接
着試験に用いた供試用サンプルの断面図である。 符号の説明
Claims (3)
- (1)不飽和ニトリルからの単位部分を10〜45重量
%含有するニトリル基含有エラストマー100重量部に
対し、有機過酸化物加硫剤を1〜15重量部配合したゴ
ム組成物(A)の上に、シリカ、レゾルシン供与体、メ
チレン供与体、有機含硫黄化合物およびイオウ系加硫剤
を配合したゴム組成物(B)を配し、さらにその上に真
鍮体を配し、加硫一体化することにより接着せしめるこ
とを特徴とするゴム組成物と真鍮との接着方法。 - (2)前記有機含硫黄化合物が一般式: 6−R−2,4−ジメルカプト−1,3,5−トリアジ
ン(ただし、Rはメルカプト基、アルコキシ基、モノあ
るいはジ−アルキルアミノ基、モノあるいはジ−シクロ
アルキルアミノ基、モノあるいはジ−アリールアミノ基
、N−アルキル−N′−アリールアミノ基から成る群よ
り選ばれる基である。)で示される化合物である特許請
求の範囲7第1項に記載のゴム組成物と真鍮との接着方
法。 - (3)前記イオウ系加硫剤がイオウおよび/または塩化
硫黄である特許請求の範囲第1項または第2項に記載の
ゴム組成物と真鍮との接着方法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP24773685A JPS62106933A (ja) | 1985-11-05 | 1985-11-05 | ゴム組成物と真鍮との接着方法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP24773685A JPS62106933A (ja) | 1985-11-05 | 1985-11-05 | ゴム組成物と真鍮との接着方法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS62106933A true JPS62106933A (ja) | 1987-05-18 |
| JPH0560491B2 JPH0560491B2 (ja) | 1993-09-02 |
Family
ID=17167905
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP24773685A Granted JPS62106933A (ja) | 1985-11-05 | 1985-11-05 | ゴム組成物と真鍮との接着方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPS62106933A (ja) |
Cited By (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| EP0964028A1 (en) * | 1998-06-09 | 1999-12-15 | Pirelli Pneumatici S.p.A. | Silica reinforced tire compositions containing triazoles |
| WO2020095962A1 (ja) * | 2018-11-09 | 2020-05-14 | デンカ株式会社 | クロロプレン・不飽和ニトリル共重合体、クロロプレン・不飽和ニトリル共重合体組成物及び加硫成形体 |
-
1985
- 1985-11-05 JP JP24773685A patent/JPS62106933A/ja active Granted
Cited By (6)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| EP0964028A1 (en) * | 1998-06-09 | 1999-12-15 | Pirelli Pneumatici S.p.A. | Silica reinforced tire compositions containing triazoles |
| WO2020095962A1 (ja) * | 2018-11-09 | 2020-05-14 | デンカ株式会社 | クロロプレン・不飽和ニトリル共重合体、クロロプレン・不飽和ニトリル共重合体組成物及び加硫成形体 |
| CN112912410A (zh) * | 2018-11-09 | 2021-06-04 | 电化株式会社 | 氯丁二烯-不饱和腈共聚物、氯丁二烯-不饱和腈共聚物组合物及硫化成型体 |
| JPWO2020095962A1 (ja) * | 2018-11-09 | 2021-09-24 | デンカ株式会社 | クロロプレン・不飽和ニトリル共重合体、クロロプレン・不飽和ニトリル共重合体組成物及び加硫成形体 |
| CN112912410B (zh) * | 2018-11-09 | 2023-09-01 | 电化株式会社 | 氯丁二烯-不饱和腈共聚物、氯丁二烯-不饱和腈共聚物组合物及硫化成型体 |
| US11993671B2 (en) | 2018-11-09 | 2024-05-28 | Denka Company Limited | Chloroprene/unsaturated nitrile copolymer, chloroprene/unsaturated nitrile copolymer composition and vulcanized molded article |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPH0560491B2 (ja) | 1993-09-02 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| EP2009050B1 (en) | Crosslinkable nitrile rubber composition and crosslinked rubber product | |
| KR950008472B1 (ko) | 고무 조성물 및 그것의 층으로 구성되는 호오스 | |
| CN101331183A (zh) | 交联性橡胶组合物以及橡胶交联物 | |
| JPH02133430A (ja) | ゴム組成物と繊維の複合体およびホース | |
| JPS59210960A (ja) | 加硫可能なゴム組成物 | |
| JPH02133446A (ja) | ゴム組成物と繊維の複合体およびホース | |
| JPH0376335B2 (ja) | ||
| JPS62106933A (ja) | ゴム組成物と真鍮との接着方法 | |
| JP4989897B2 (ja) | ゴム組成物及び該ゴム組成物を用いたホース | |
| KR0168435B1 (ko) | 접착성 고무 조성물 및 내열성 고압 호스 | |
| JP2530602B2 (ja) | 接着性ゴム組成物 | |
| JPH04338533A (ja) | ゴム積層体 | |
| JP2906910B2 (ja) | 加硫性ゴム組成物 | |
| JPS6041084B2 (ja) | ジエン系ゴムと金属材料の接着法 | |
| JPS62100536A (ja) | ゴム組成物と真鍮との接着方法 | |
| JP3391148B2 (ja) | 加硫接着剤組成物 | |
| JPS62230837A (ja) | シ−ル用ゴム組成物 | |
| WO1989012075A1 (fr) | Tuyau souple a haute pression | |
| JPH0684793B2 (ja) | ホ−ス | |
| JP2684193B2 (ja) | ベルト用ガラス抗張体の接着剤組成物 | |
| JPH09316414A (ja) | ゴム接着剤組成物およびゴム複合体の製造方法 | |
| JP4786820B2 (ja) | タイヤコード被覆用ゴム組成物 | |
| JPS62201946A (ja) | ゴム組成物 | |
| KR20090028664A (ko) | 페놀수지계 접착제에 사용되는 엔비알 고무 조성물 | |
| JPH05239226A (ja) | 改良された水素化ニトリルゴムラミネート |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
| LAPS | Cancellation because of no payment of annual fees |