JPS62112158A - ハロゲン化銀カラ−写真感光材料 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 （産業上の利用分野〉 本発明はハロゲン化銀カラー写真感光材料に関するもの
であり、とくに疲労したあるいは酸化力の弱い漂白また
は漂白定着液を用いて処理してもシアン色画像の発色濃
度の低下がなく、かつ高温、高湿下での経時保存性の改
良されたハロゲン化銀カラー写真感光材料に関するもの
である。

（従来の技術） ハロゲン化銀カラー写真感光材料に露光を与えたあと発
色現像することにより酸化された芳香族第１級アミン現
像薬と色素形成カプラー（以下カプラーと言う）とが反
応し色画像が形成される。

ここに得られる色素はシアン、マゼンタ及びイエロー色
素であり、これらの色素を形成する化合物がそれぞれシ
アンカプラー、マゼンタカプラー及びイエローカプラー
である。

近年のハロゲン化銀カラー写真感光材料に用いられてい
るカプラーには様々な要件が課せられている。例えば化
学的安定性に優れていること、有機溶媒への溶解性に潰
れ感光材料中での分散安定性に（多れていること、ハロ
ゲン化銀乳剤の写真性能への影響がないこと、処理適性
に優れていること、発色性に優れていること、色画像の
色相に優れていること、色画像の堅牢性に優れているこ
と、安価で製造適性に優れていること等である。しかし
ながら、これらの要件をすべて完璧に満たすことはきわ
めて困難であり、このため昨今では特性の異なるカプラ
ーを併用したり、色画像の安定化剤を併用したり、高沸
点有機溶媒に工夫を凝らす等の方法がとられている。

従来シアンカプラーとしてはフェノール系カプラーやナ
フトール系カプラーが用いられてきた。

詩に１−ナフトール系カプラーは生成した発色色素の吸
収極大（λｍａｙ、　）が長波であり、縁領域の副吸収
が少なく色再現の上で優れており、また発色性の優れた
カプラーも多く見出され、しかも安価で製造適性に優れ
、カラーネガ感光材料で広く実用化されてきた。

ところが、従来多く用いられてきたフェノール系カプラ
ーやナフトール系カプラーとくに２−アルキルカルバモ
イル−１−ナフトール系カプラーは、カラー現像処理の
漂白または漂白定着工程において、漂白または漂白定着
液が疲労していたり酸化力の弱いものであったりすると
十分な色画像が得られない欠点を有していた。この現像
は漂白または漂白定着工程において生成した第１鉄イオ
ンによるシアン色素の還元褪色等の理由によるものと考
えられている。また、これろのカプラーにより形成され
るシアン画像は堅牢性が低いという欠点を有していた。

ナフトール系カプラーにおける前者の欠点は２位のカル
バモイル基の置換基をアルキル基からアリール基に変更
し２−アリールカルバモイル−１−ナフトール系カプラ
ー（例えば米国特許第３４８８１９３号に記載されてい
る）とすることで解消されるが、後者の欠点については
該カプラーを用いても未だ不十分であり、シアンカプラ
ーとして１００％該カプラーを用いることは画像保存性
の点で必ずしも好ましいことではなかった。

一方、ナフトール系カプラーの中で特願昭５９−９３６
０５号、同５９−２６４２７７号ならびに同５９−２６
８１３５号において開示されている５位に特定の置換基
を有する１−ナフトール系カプラーでは前二者の欠点が
解消されており性能面では優れていたが、反面高温、高
湿下での保存時に発色性の低下等写真性能の劣化を引き
起こす欠点を有していた。

（発明の目的） 本発明の目的は第１に疲労したあるいは酸化力の弱い漂
白または漂白定着液を用いて処理してもシアン発色濃度
の低下のないハロゲン化銀カラー写真感光材料を提供す
ることにある。

本発明の目的は第２に高温、高湿下での経時保存性の改
良されたハロゲン化銀カラー写真感光材料を提供するこ
とにある。

（目的を達成するための手段） 本発明のこれらの目的は支持体上に少なくとも１層のハ
ロゲン化銀乳剤層を有するハロゲン化銀カラー写真感光
材料において、少なくとも１種の下記一般式［１’ｌ）
で表わされるシアン色素形成カプラーと少なくとも１種
の常圧で沸点が１７５℃以上の一般式〔ＩＩ〕で表わさ
れる高沸点有機溶媒とを含有することを特徴とするハロ
ゲン化銀カラー写真感光材料により達成される。

一般式〔１つ Ｈ Ｒ３ＮＨＸ 一般式［ＩＩ］ 一般式〔Ｉ〕においてＲ３は−ＣＯＮＲ，Ｒ，、−ＮＨ
ＣＯＲ７、−ＮＨＣＯＯＲ９、−ＮＨＳＯ２Ｒ９、−Ｎ
ＨＣＯＮＲ，Ｒ８または−ＮＨ３Ｏ２ＮＲ？Ｒ８を、Ｒ
２はナフタレン環に置換可能な基を、βはＯないし３の
整数を、Ｒ３は１（ｉＩｌｉの有機基を、Ｘは水素原子
または芳香族第１級アミン現像薬酸化体とのカップリン
グ反応によって離脱可能な基を表わす。ただしＲ７およ
びＲ８は同じでも異なっていてもよく独立に水素原子、
脂肪族基、芳香族基または複素環基を表わし、Ｒ３は脂
肪族基、芳香族基または複素環基を表わす。βが複素の
ときはＲ２は同じでも異なっていてもよく、また互いに
結合して環を形成してもよい。Ｒ２とＲ３またはＲ３と
Ｘとが互いに結合してそれぞれ環を形成してもよい。

一般式（ＩＩ）においてＲ９およびＲ５は同じでも異な
っていてもよく、独立に脂肪族基または芳香族基を表わ
す。Ｒ６はベンゼン環に置換可能な基を表わし、ｍは口
ないし４の整数を表わす。

ここで脂肪族基とは直鎖状、分枝状もしくは環状の、ア
ルキル基、アルケニル基またはアルキニル基を示し、置
換もしくは無置換のいずれであってもよい。芳香族基と
は置換もしくは無置換のアリール基を示し、縮合環であ
ってもよい。複素環とは、置換もしくは無置換の、単環
または縮合環複素環基を示す。

一般式〔Ｉ〕及び［ＩＩ’ｌにおける置換基について以
下に詳しく述べる。

Ｒ６は−ＣＯＮ　Ｒ７Ｒａ　、−Ｎ　ＨＣＯＲ７、−Ｎ
ＨＣＯＯＲ９、−ＮＨ３Ｏ２Ｒ９、−ＮＨＣＯＮＲｉＲ
ｇまたは−Ｎ　ＨＳ　０２　Ｎ　Ｒ７Ｒａを示す。Ｒ７
、Ｒ８およびＲ８としては炭素数１−３０の脂肪族基、
炭素数６−３０の芳香族基、炭素数２−３０の複素環基
が挙げられる。

Ｒ２はナフタレン環に置換可能な基（原子を含む、以下
同じ）を示し、代表例としてハロゲン原子、ヒドロキシ
基、アミノ基、カルボキン基、スルホン酸基、シアノ基
、芳香族基、複素環基、カルボンアミド基、スルホンア
ミド基、カルバモイル基、スルファモイル基、ウレイド
基、アシル基、アシルオキシ基、脂肪族オキシ基、芳香
族オキシ基、脂肪族チオ基、芳香族チオ基、脂肪族スル
ホニル基、芳香族スルホニル基、スルファモイルアミン
基、ニトロ基、イミド基などを挙げることができ、この
Ｒ２に含まれる炭素数は０−３０である。ｐ＝２のとき
環状のＲ２の例としては、ジオキシメチレン基などがあ
る。

Ｒ３は１価の有機基を表わし、好ましくは下記の一般式
〔■〕で表わされる。

一般式〔■〕 ＲＩＯ（ｙ）ｎ− わし、ｎは零または１を表わし、ＲＩＯは水素原子、炭
素数１〜３０の脂肪族基、炭素数６〜３０の芳香族基、
炭素数２〜３０の複素環基、−〇Ｒｌ　１、−、　Ｐ　
Ｏ←○Ｒ１３）２、−Ｐ○【〜Ｒ１−）２　　、または
−３Ｏ２０Ｒ，３を表わし、ここでＲＩ　＋、Ｒ１２及
びＲ１３はそれぞれ前記のＲ，、ＲＩ］及びＲ９におい
て定義されたものに同じである。

いに結合して、含窒素複素環（モルホリン環、ピペリジ
ン環、ピロリジン環など）を形成してもよい。

Ｘは水素原子またはカップリング離脱基く離脱原子を含
む。以下同じ）を示す。カップリング離脱基の代表例と
しては、ハロゲン原子、ＯＲ＋　ａ、　５Ｒ１４、−０
ＣＲ，４、Ｎ　ＨＣＯＲｌ　４、炭素数６−３０の芳香
族アゾ基、炭素数１−３゜でかつ窒素原子でカプラーの
カップリング活性位に連結する複素環基（コハク酸イミ
ド基、フタルイミド基、ヒダントイニル基、ピラゾリル
基、２−ベンツトリアゾリル基など）などをあげること
ができる。ここでＲ１４は炭素数１−３０の脂肪族基、
炭素数６−３０の芳香族基または炭素数２−３０の複素
環基を示す。

Ｒ４及びＲ５は炭素数１ないし３０の脂肪族基または炭
素数６ないし３０の芳香族基を表わす。

Ｒ６はベンゼン環に置換可能な基を表わし、その例とし
て前記Ｒ２において挙げた置換基の地膜肪族オキシカル
ボニル基及び芳香族オキシカルボニル基を挙げることが
できる。Ｒ６に含まれる炭素数は０ないし３０である。

本発明において、脂肪族基は、飽和・不飽和、置換・無
置換、直鎖状・分枝状・環状のいずれであってもよく、
典型例を挙げると、メチル基、エチル基、ブチル基、シ
クロヘキシル基、アリル基、プロパルギル基、メトキシ
エチル基、ｎ−デシル基、ｎ−ドデシル基、ｎ−ヘキサ
デシル基、トリフルオロメチル基、ヘプクフルオロプロ
ピル基、ドデシルオキシプロピル基、−２，４−ジーｔ
ｅｒｔ−アミルフェノキシプロピル基、２．４−ジーｔ
ｅｒｔ−アミルフェノキシブチル基などが含まれる。

また芳香族基も置換・無置換のいずれであってもよく、
典型例を挙げると、フェニル基、トリル基、２−テトラ
デシルオキシフェニル基、ペンタフルオロフェニル基、
２−クロロ−５−ドデシルオキン力ルポニルフェニル基
、４−クロロフェニル基、４−シア／フェニル基、４−
ヒドロキシフェニル基などが含まれる。

また複素環基も置換・無置換のいずれであってもよく、
典型例を挙げると、２−ピリジル基、４−ピリジル基、
２−フリル基、４−チェニル基、キノリニル基、などが
含まれる。

以下に本発明における好ましい置換基例を説明する。Ｒ
３は−ＣＯＮ　Ｒ７Ｒｅが好ましく、具体例トシてカル
バモイル基、エチルカルバモイル基、モルホリノカルボ
ニル基、ドデシルカルバモイル基、ヘキサデシルカルバ
モイル基、デシルオキシプロビル基、ドデシルオキシプ
ロピル基、２．４−シーｔｅｒｔ−アミルフェノキシプ
ロピル基、２゜４−ジーｔｅｒｔ−アミルフェノキシブ
チル基などが挙げられる。

Ｒ２、βについては、β＝０すなわち無置換のものが最
も好ましく、次いでＲ２が７’％ロゲン原子、脂肪族基
、カルボンアミド基、スルホンアミド基などが許容し得
る置換基である。

好ましいＲ３は一般式〔■〕においてｎが零であり、Ｒ
３゜とじて−ＣＯＲｚ（フォルミル基、アセチル基、ト
リフルオロアセチル基、クロロアセチル基、ベンゾイル
基、ペンタフルオロベンゾイルＬｐ−１０ロベンゾイル
基す（！’　）　、Ｃ００Ｌ！（メトキシカルボニル基
、エトキシカルボニル基、ブトキシカルボニル基、デシ
ルオキシカルボニル基、メトキシエトキシカルボニル基
、フェノキシカルボニル基など）、−３Ｏ□Ｒ１３（メ
タンスルホニル基、エタンスルホニル基、ブタンスルホ
ニル基、ヘキサデカンスルホニル基、ベンゼンスルホニ
ル基、トルエンスルホニル基、ｐ−りｏロベンゼンスル
ホニル基など）　　Ｃ０ＮＲ１１ＲＩ２　（Ｎ。

Ｎ−ジメチルカルバモイル基、ＮｌＮ−ジエチルカルバ
モイル基、Ｎ、Ｎ−ジブチルカルバモイル基、モルホリ
ノカルボニル基、ピペリジノカルボニル基、４−シアノ
フェニルカルボニル！、３゜４−ジクロロフェニルカル
バモイル基、４−メタンスルホニルフェニルカルバモイ
ル基すど）、−３Ｏ２ＮＲ，、Ｒ，。（Ｎ、Ｎ−ジメチ
ルスルファモイル基、Ｎ、Ｎ−ジエチルスルファモイル
基、Ｎ、Ｎ−ジプロピルスルファモイル基など）が挙げ
られる。特に好ましいＲ１は−ＣＯＯＲ，３、−ＣＯＲ
，。及び−ＳＯ□Ｒ１３であり、このうちＣ００Ｒ＋　
３がさらに好ましい。

Ｘは好ましくは水素原子、塩素原子、脂肪族オキシ基〔
例えば２−ヒドロキシエトキシ基、２−クロロエトキシ
基、カルボキシメチルオキシ基、１−力ルポキシエトキ
シ基、２−メタンスルホニルエトキシ基、３−カルボキ
シプロピルオキシ基、２−メトキシエトキシカルハモイ
ルメチルオキシ基、１−カルボキシトリデシル基、２−
（１−力ルボキシトリデシルチオ）エチルオキシ基、２
−カルボキシメチルチオエチルオキシ基、２−メタンス
ルホンアミドエチルオキシ基等〕、芳香族オキシ基〔例
えば４−アセトアミドフェノキシ基、２−アセトアミド
フェノキシ基、４−（３−カルボキシプロパンアミド）
フェノキシ基等〕及びカルバモイルオキシ基（例えばエ
チルカルバモイルオキシ基、ツユニル力ルバモイルオキ
ン基等）である。

Ｒ４及びＲ３は炭素数１ないし２４の脂肪族基または炭
素数６ないし３０の芳香族基である。脂肪族基上の好ま
しい置換基としてはハロゲン原子（フッ素原子、塩素原
子、臭素原子）、芳香族基、脂肪族オキシ基、芳香族オ
キシ基及び脂肪族オキシカルボニル基がある。芳香族基
上の好ましい置換基としてはハロゲン原子（フッ素原子
、塩素原子、臭素原子）、脂肪族基、脂肪族オキシ基及
び脂肪族オキシカルボニル基がある。Ｒ４及びＲ５の好
ましい例として、脂肪族基ではメチル基、エチル基、ブ
チル基、ｎ−ヘキシル基、シクロヘキシルＬ　１ｓＯ−
ヘプチル基、２−エチルヘキシル基、３，５．５−トリ
メチルヘキシル基、ｉｓｏ　−デシル基、ｎ−ドデシル
基、ｉｓｏ　−ドデシル基、ｎ−ヘキサデシル基、２−
へキシエチル基、２−クロロエチル基、２−−ｉロモエ
チルＬ２．２゜２−トリフルオロエチル基、３−クロロ
プロピルＬｌブ）キシエチル基、ベンジル基、フェネチ
ル基、２−フェノキシエチル基、２−ドデシルオキシエ
チル基、オレイル基、エトキシカルボニルメチル基等が
、芳香族基ではフェニル基、ｐ−トリルＬｐ−クロロフ
ェニル基、ｐ−メトキンフェニルＭ、ｐ−ｔｅｒｔ−ｊ
チルフェニル基、４−メトキシカルボニルフェニル基等
がそれぞれある。

Ｒ６の好ましい例としてハロゲン原子（フッ素原子、塩
素原子、臭素原子）、脂肪族基、脂肪族オキシ基、脂肪
族オキシカルボニル基及び芳香族オキシカルボニル基が
あり、ここで挙げた脂肪族基及び芳香族基の例としては
前記Ｒ１及びＲ５において挙げた置換基がある。

Ｒ１及びＲ３としては脂肪族基がさらに好ましく、ｍは
零の場合がさらに好ましい。

一般式（１’ｌで表わされるカプラーは置換基Ｒ１、Ｒ
２、Ｒ３またはＸにおいてそれぞれ２１ｉ！Ｉｉもしく
は２価以上の基を介して互いに結合する２量体またはそ
れ以上の多量体を形成してもよい。

この場合、前記の各置換基において示した炭素数範囲の
規定外となってもよい。

一般式ＣＩ）で示されるカプラーがオリゴマー、ポリマ
ーなどの多量体を形成する場合、シアン色素形成カプラ
ー残基を有する付加重合性エチレン様不飽和化合物（シ
アン発色モノマー）の単独もしくは共重合体が典型例で
ある。この場合、多量体は一般式［ｒＶ）のくり返し単
位を含有し、一般式〔ＩＶＩで示されるシアン発色くり
返し単位は多量体中に１種類以上含有されていてもよ（
、共重合成分として非発色性のエチレン様モノマーの１
種または２種以上を含む共重合体であってもよい。

一般式（ｒＶ］ 式中Ｒは水素原子、炭素数１〜４個のアルキル基または
塩素原子を示し、Ａは−ＣＯＮＨ−１−ＣＯＯ−または
置換もしくは無置換のフェニレン基を示し、Ｂは置換も
しくは無置換のアルキレン基、フェニレン基またはアラ
ルキレン基を示し、Ｌは−ＣＯＮＨ−１−ＮＨＣＯＮＨ
−１−ＮＨＣＯＤ　−１−ＮＨＣＯ−１−０ＣＯＮＨ−
１−ＮＨ−１−ＣＯＯ−１−ＯＣＯ−１−〇〇−１−〇
−１−８○２−１−ＮＨ３○２−または−３Ｏ２ＮＨ−
を表わす。ａ、ｂＳｃは０または１を示す。Ｑは一般式
［Ｉ）で表わされる化合物より１位の水酸基の水素原子
以外の水素原子が離脱したシアンカプラー残基を示す。

多量体としては一般式〔■〕のカプラーユニットを与え
るシアン発色モノマーと下記非発色性エチレン様モノマ
ーの共重合体が好ましい。

芳香族−級アミン現像薬の酸化生成物とカップリングし
ない非発色性エチレン様単量体としては、アクリル酸、
α−タロロアクリル酸、α−アルキルアクリル酸（例え
ばメタクリル酸など）これらのアクリル酸類から誘導さ
れるエステルもしくはアミド（例えば、アクリルアミド
、メタクリルアミド、ｎ−ブチルアクリルアミド、ｔ−
ブチルアクリルアミド、ジアセトンアクリルアミド、メ
チルアクリレート、エチルアクリレート、ｎ〜プロピル
アクリレート、ｎ−ブチルアクリレート、を−ブチルア
クリレート、ＩＳＯ−ブチルアクリレート、２−エチル
へキシルアクリレート、ｎ−オクチルアクリレート、ラ
ウリルアクリレート、メチルメタクリレート、エチルメ
タクリレート、ｎ　−ブチルメタクリレートおよびβ−
ヒドロキシメタクリレート）、ビニルエステル（例えば
ビニルアセテート、ビニルプロピオネートおよびビニル
ラウレート）、アクリロニトリル、メタクリレートリル
、芳香族ビニル化合物（例えばスチレンおよびその誘導
体、例えばビニルトルエン、ジビニルベンゼン、ビニル
アセトフェノンおよびスルホスチレン）、イタコン酸、
シトラコン酸、クロトン酸、ヒニリデンクロライド、ビ
ニルアルキルエーテル（例えばビニルエチルエーテル）
、マレイン酸エステノペＮ−ビニル−２−ピロリドン、
Ｎ−ビニルピリジンおよび２−および−４−ビニルピリ
ジン等がある。

特にアクリル酸エステノベメタクリル酸エステノベマレ
イン酸エステル類が好ましい。ここで使用する非発色性
エチレン様モノマーは２種以上を一緒に使用することも
できる。例えばメチルアクリレートとブチルアクリレー
ト、ブチルアクリレートとスチレン、ブチルメタクリレ
ートとメタクリル酸、メチルアクリレートとジアセトン
アクリルアミドなどを使用できる。

ポリマーカプラー分野で周知の如く前記一般式〔ｌＶ、
ｌに相当するビニル系単量体と共重合させるだめのエチ
レン系不飽和単量体は形成される共重合体の物理的性質
および／または化学的性質、例えば溶解度、写真コロイ
ド組成物の結合剤例えばゼラチンとの相溶性、その可撓
性、熱安定性等が好影響を受けるように選択することが
できる。

本発明に用いられるシアンポリマーカプラー前記一般式
〔■〕で表わされるカプラーユニットを与えるビニル系
単量体の重合で得られる親油性ポリマーカプラーを有機
溶媒に溶かしたものをゼラチン水溶液中にラテックスの
形で乳化分散して作ってもよく、あるいは直接乳化重合
法で作ってもよい。

親油性ポリマーカプラーをゼラチン水溶液中にラテック
スの形で乳化分散する方法については米国特許第３，４
５１．８２０号に、乳化重合については米国特許第４，
０８０，２１１号、同３．３７０，９５２号に記載され
ている方法を用いることが出来る。

次に一般式ＣＩ）において示されるカプラーの具体例を
示すが、本発明に用いられるカプラーはこれらに限定さ
れるものではない。以下の構造式％式％ ３）３をそれぞれ表わす。

一般式〔Ｉ〕で示されるカプラーの具体例を以下に示す
。

ＣＦ３ＣＯＮ　Ｈ Ｈ Ｈ Ｃ）Ｉ３Ｓ［１２Ｎ　Ｈ （ｔ）ＣｓＨ＋＋ （Ｉ−１） （ｔ）Ｃ，１ｌｚ （ｔ）Ｃ５ＨＩ＋ （Ｉ−３） ＯＨ ＯＨ ＯＨ （ｉｓｏ）　Ｃ，Ｈ９０ＣＤ　ＮＨ ２Ｈ５ ）　ＪＣＩ（２ｃＩｌｃ４Ｈｓ （Ｉ−１１） ）３０ＣＩＯＨ２１ （ｒ−１２） ＯＨ ＯＨ しＵＵＨ Ｃβ　　　ＯＨ ＯＨ ＯＨ ３０□ＮＨ０ＣＩ（２Ｃｔｌ□ＯＨ ：　　　　　　　１ ＣＦ３ＣＯＮＨＯ 、／　　　＼ ＣＨ３ＣＨ。

ＣＨ３５Ｏ７ＮＨＳ ＣＨ （Ｉ−３３） 一般式Ｃｍ）で表わされる高沸点有機溶媒は常圧で沸点
が１７５℃以上であって、常温、常圧で液体状であって
も固体状であってもよい。以下に具体例を以下に示す。

（ｎ−１） ＣＨ３ＣＨ３ ＣＨ，ＣＨ３ （ＩＩ−３） Ｃ２Ｈ。

Ｃ，Ｈ３ ＣｓＨ＋５−ｎ Ｉ ２　　ＣＨＣ８Ｈ１７−ｎ ２　ＣＨＣａ　ＨＩｔ　−ｎ Ｃ６Ｈ＋３−ｎ （ｎ−１０） 、６Ｈ，、−ｎ ＣＨ＝ＣＨｆｃＨ２−ｈ　　ＣＨ３ （ＩＩ−１２） ＊Ｈｓ−ｎ （ｎ−１３） （ｎ−１４） （Ｉｔ−１５） （ＩＩ−１６） （ＩＩ−１７） ＣＨ３ 「 ＣＨ３（Ｉ［−２０） ｃ　、　Ｈｓ　　　　　　　　　　　　　　　　　　Ｃ
２Ｈ５Ｃ２１（。

（［［１５） （ＩＩ−２６） −ｍｔ式〔Ｉ〕で表わされるカプラーは特願昭５９−９
３６０５号、同５９−２６４２７７号及び同５９−２６
８１３５号に記載の方法により合成される。また一般式
（ｎ）で表わされる高沸点有機溶媒は公知の方法例えば
フタル酸、フタル酸無水物、フタル酸クロライド等と対
応するアルコール類またはフェノール類とを縮合させる
ことにより容易に合成される。具体例に示したフタル酸
エステル類の多く例えばジブチルフタレート、ジー２−
エチルへキシルフタレート、ジシクロへキシルフタレー
ト、ジフェニルフタレート、ジフェニルフタレート等は
市販されており容易に人手することができる。

一般式〔Ｉ〕で表わされるカプラー及び一般式ＣＩＤで
表わされる高沸点有機溶媒はそれぞれの単一の種類を用
いてもよくまた２種類以上を併用してもよい。

一般式ＣＩ）で表わされるカプラーのハロゲン化銀乳剤
層への添加量は通常ハロゲン化銀１モル当り０．　ＯＯ
５モルないし５モル、好ましくは０．０１モルないし２
モルの範囲である。

一般式〔ＩＩ〕で表わされる高沸点有機溶媒の添加量は
通常一般式〔Ｉ〕で表わされるカプラー１ｇに対して０
．０１ｇないし１０ｇ、好ましくは０．２ないし３ｇの
範囲である 本発明において高沸点有機溶媒として一般式（ＩＩＩで
表わされる高沸点有機溶媒の他に本発明の目的を達しう
る範囲において他の公知の高沸点有機溶媒も併用するこ
とができる。通常この併用比率は本発明の溶媒に対して
等重量以下である。

このような高沸点有機溶媒の例としてリン酸エステル類
（トリフェニルホスフェート、トリクレジルホスフェー
ト、オクチルジフェニルホスフェート、トリー２−エチ
ルへキシルホスフェート、トリーｎ−へキシルホスフェ
ート、トリー１ＳＯ−ノニルホスフェート、トリシクロ
ヘキシルホスフェート、トリブトキシエチルホスフェー
ト、トリー２−クロロエチルホスフェート等）、安息香
酸エステル類（安息香酸２−エチルヘキシル、２．４−
ジクロロ安息香酸２−エチルヘキシル等）、脂肪酸エス
テル類（コハク酸ジー２−エチルヘキシル、テトラデカ
ン酸２−へキシルデシル、クエン酸トリブチル等）、ア
ミド類（Ｎ、Ｎ−ジエチルドデカンアミド、Ｎ−テトラ
デシルピロリドン等）、ジアルキルアニリン類（２−ブ
トキシ−５−ｔｅｒｔ＝オクチル−Ｎ、Ｎ−ジブチルア
ニリン等）、塩素化パラフィン類（塩素含量１０％ない
し８０％のパラフィン類）、フェノール類（２，５−ジ
ーｔｅｒｔ−アミルフェノール、２，５−ジーｔｅｒｔ
−ヘキンルー４−メトキシフェノール、ｐ−ヒドロキシ
安息香酸２−エチルヘキシル等）等がある。

本発明のハロゲン化銀カラー写真感光材料は、上記一般
式〔Ｉ〕で表わされるカプラーと一般式〔ＩＩ〕で表わ
される非発色性フェノール化合物とを含有することを特
徴とするものであり、上記化合物は種々の態様で含有さ
れる。例えば、カプラー〔Ｉ〕とフェノール化合物〔Ｉ
Ｉ〕を同一のハロゲン化銀乳剤層に含有させること、隣
接するハロゲン化銀乳剤層の１つにカプラー〔Ｉ〕を含
有させ、他層へフェノール化合物〔ＩＩ〕を含有させる
こと、又はハロゲン化銀乳剤層にカプラー〔Ｉ〕を含有
させ隣接する非感光性ゼラチン層へフェノール化合物（
ＩＩ）を含有させる等である。

これらの態様のうち、本発明の効果を一層すぐれたもの
とするためには、カプラー〔Ｉ〕とフェノール化合物〔
ＩＩ〕とを同一ハロゲン化銀乳剤層に含有させるのが好
ましく、さらに好ましくはカプラー（Ｉｌの溶媒として
フェノール化合物ＣＩＩＩを共存させる。

本発明は上記構成を基本とするが、各種の又は高感度の
カラー写真感光材料とするために公知の技術を用いてイ
エローカプラー、マゼンタカプラーなどを含む多層構成
のものとすることができる。

これらの技術を次に例示する。

本発明には種々のカラーカプラーを併用することができ
、リサーチ・ディスクロージャー、１９７８年１２月、
１７６４３■−り項および同、１９７９年１１月、１８
７１７に引用された特許に記載されたシアン、マゼンタ
およびイエロー色素形成カプラーが代表例である。これ
らのカプラーは、バラスト基の導入により、もしくは２
号体以上の多量体化により耐拡散性としたものであるこ
とが好ましく、また４当量カプラーでも２当量カプラー
でもよい。生成色素が拡散して粒状性を改良するような
カプラー、カップリング反応に伴って現像抑制剤などを
放出し、エツジ効果あるいは重層効果をもたらすＤＩＲ
カプラー、あるいは色補正のためのカラードカプラーな
ども使用できる。

本発明のイエローカプラーとしては、酸素原子もしくは
窒素原子で離脱する、α−ピバイロルまたはα−ベンゾ
イルアセトアニリド系カプラーが好ましい。これら２当
量カプラーの特に好ましい具体例は、米国特許第３，４
０８．１９４号、同第３．４４７，９２８号、同第３，
９３３．５０１号および同第４．０２２，６２０号など
に記載された酸素原子離脱型のイエローカプラー、ある
いは米国特許第３．９７３，９６８号、同第４，３１４
，０２３号、特公昭５８−１０７３９号、特開昭５０−
１３２９２６号、西独出願公開第２，２１９，９１７号
、同第２．２６１．３６１号、同第２，３２９，５８７
号および同第２．４３３．８１２号などに記載された窒
素原子離脱型のイエローカプラーが代表例として挙げら
れる。マゼンタカプラーとしては、５−ピラゾロン系カ
プラー、米国特許第３，７２５．０６７号に記載された
ピラゾロＣ５，１−ｃ）［１，２，４〕　）リアゾール
類、または欧州特許第１１９，８６０号に記載のピラゾ
ロ（５，１−ｂ）［１，２，４））リアソールなどが使
用できる。カップリング活性位に窒素原子またはイオウ
原子で結合する離脱基により２当量化したマゼンタカプ
ラーも好ましい。本発明のシアンカプラー以外に湿度お
よび温度に対して堅牢なカプラーを好ましく併用するこ
ともでき、その代表例としては米国特許第３，７７２．
００２号などに記載されたフェノール系カプラー；特開
昭５９−３１９５３号、特願昭５８−４２６７１号およ
び特開昭５８−１３３２９３号公報などに記載された２
、５−ジアシルアミノフェノール系カプラー；および米
国特許第４．３３３．９９９号などに記載された２−位
にフェニルウレイド基を有し５−位にアシルアミノ基を
有するフェノール系カブラ−などが代表例として挙げら
れる。

上述の併用できるマゼンタ及びイエロー色素像形成用カ
プラーは通常炭素数１６〜２３のフタル酸エステル類ま
たはリン酸エステル類などの高沸点有機溶媒に必要に応
じて酢酸エチルなどの有機溶剤を併用して、水性媒体中
に乳剤分散させ使用、　　する。メインカプラーの標準
的な使用量は、感光性ハロゲン化銀の１モルあたり、好
ましくはイエローカプラーでは０．０１ないし０．５モ
ル、マゼンタカプラーでは０．　ＯＯ３ないし０．３モ
ル、またシアン左プラーでは０．００２ないし０．３モ
ルである。

氷見、明に用いられる写真感光材料の写真乳剤層には、
真化銀、沃臭化銀、沃塩臭化銀、塩臭化銀および塩化銀
のいずれのハロゲン化銀を用いてもよい。好ましいハロ
ゲン化銀は３０モル％以下の沃化銀を含む、沃臭化銀も
しくは沃塩臭化銀である。特に好ましいのは２モル％か
ら２５モル％までの沃化銀を含む沃臭化銀である。

写真乳剤中のハロゲン化銀粒子の形状は特に制限される
ことはなく、立方体、八面体、十四面体のような規則的
な結晶体を有するいわゆるレギュラー粒子でもよく、ま
た球状などのような変則的な結晶形を持つもの、又晶面
などの結晶欠陥を持つものあるいはそれらの複合形でも
よい。

ハロゲン化銀の粒径は、０．１ミクロン以下の微粒子で
も投影面積直径が１０ミクロンに至る迄の大サイズ粒子
でもよく、狭い分布を有する単分散乳剤でも、あるいは
広い分布を有する多分散乳剤でもよい。

本発明に用いられる写真乳剤は、グラフキヂ著「写真の
物理と化学」、ポールモンテル社刊（Ｐ、Ｇｉａｆｋｉ
ｄｅｓ、Ｃｈｉｍｉｅ　ｅｔ　Ｐｈｙｓｉｑｕｅ　Ｐｈ
ｏｔｏｇｒａｐｈ−ｉｑｕｅ、　　Ｐａｕｌ　Ｍｏｎｔ
ｅｌ、　ｌ　９６７　）　、ダフイン著「写真乳剤化学
」、フォーカルプレス社刊（Ｇ、Ｆ。

Ｄｕｆｆｉｎ、Ｐｈｏｔｏｇｒａｐｈｉｃ　　Ｅｍｕｌ
ｓｉｏｎ　　Ｃｈｅｍｉｓｔｒｙ、ＦｏｃａｌＰｒｅｓ
ｓ、　１９６６　）　、ゼリクマン著「写真乳剤の製造
と塗布」、フォーカルプレス社刊（Ｖ、　Ｌ、　Ｚｅｌ
　ｉｋ−ｍａｎ　ｅｔ　ａｌ、！Ｊａｌｉｎｇ　ａｎｄ
　Ｃｏａｔｉｎｇ　ＰｈｏｔｏｇｒａｐｈｉｃＥｍｕｉ
ｓｉｏｎ、Ｆｏｃａｌ　Ｐｒｅｓｓ、　　１９６４　）
などに記載された方法を用いて調製することができる。

すなわち、酸性法、中性法、アンモニア法等のいずれで
もよく、また可溶性銀塩と可溶性７１０．ゲン塩を反応
させる形式としては片側混合法、同時混合法、それらの
組合わせなどのいずれを用いてもよい。

粒子を銀イオン過剰の下において形成させる方法（いわ
ゆる逆混合法）を用いることもできる。同時混合法の一
つの形式としてハロゲン化銀の生成する液相中のＩ］八
へを一定に保つ方法、すなわちいわゆるコンドロールド
・ダブルジェット法を用いることもできる。この方法に
よると、結晶形が規則的で粒子サイズが均一に近いハロ
ゲン化銀乳剤が得られる。

別々に形成した２種以上のハロゲン化銀乳剤を混合して
用いてもよい。

また、アスペクト比が５以上であるような平板状粒子も
本発明に使用できる。平板状粒子は、クリープ著「写真
の理論と実際Ｊ　　（Ｃ１ｅｖｅ、Ｐｈｏｔｏｇｒ−ａ
ｐｈｙ　Ｔｈｅｏｒｙ　ａｎｄ　Ｐｒａｃｔｉｃｅ　（
１９３０）　、１３１頁；ガトフ著、フォトグラフィク
・サイエンス、アンド・エンジニアリング（Ｇｕｔｏｆ
ｆ、ＰｈｏｔｏｇｒａｐｈｉｃＳｃｉｅｎｃｅ　ａｎｄ
Ｅｎｇｉｎｅｅｒｉｎｇ　）第１４巻、２４８〜２５７
頁（１９７０）；米国特許第４．４３４．２２６号、同
４，４１４，３１０号、同４，４３３．０４８号および
英国特許第２，１１２．１５７号などに記載の方法によ
り簡単に調製することができる゛。平板状粒子を用いた
場合、被覆力が上がること、増感色素による色増感効率
が上がることなどの利点があり、先に引用した米国特許
第４．４３４．２２６号に詳しく述べられている。

結晶構造は一様なものでも、内部と外部とが異質なハロ
ゲン組成からなる物でもよく、層状構造をなしていても
よい。これらの乳剤粒子は、英国特許第１．０２７，１
４６号、米国特許第３．５０５．０６８号、同４，４４
４．８７７号および特願昭５８−２４８４６９号等に開
示されている。また、エピタキシャル接合によって組成
の異なるハロゲン化銀が接合されていてもよく、また例
えばロダン銀、酸化鉛などのハロゲン化銀以外の化合物
と接合されていてもよい。これらの乳剤粒子は、米国特
許第４，０９４，６８４号、同４，１４２，９００号、
同４．４５９，３５３号、英国特許第２．０３８．７９
２号、米国特許第４．３４９，６２２号、同４．３９５
．４７８号、同４．４３３．５０１号、同４，４６３．
０８７号、同３．６５６．９６２号、同３，８５２．０
６７号、特開昭５９−１６２５４０号等に開示されてい
る。

本発明に用いられる写真乳剤は公知の写真用増感色素に
よって分光増感してもよい。また感光材料の製造、保存
あるいは写真処理中のカブリを防止したり、性能を安定
化させる目的で公知のカブリ防止剤、または安定剤を使
用してもよく、その具体例と使用法については、米国特
許第３．９５４，４７４号、同３，９８２．９４７号、
特公昭５２−２８６６０号、リサーチ・ディスクロージ
ャー１７６４３　（１９７８年１２月）ＶＩＡないしＶ
ＩＭ、およびバール著「ハロゲン化銀写真乳剤の安定化
」フォーカルプレス社（ε、Ｊ、　１３ｉｒｒ。

５ｔａｂｉｌｉｚａｔｉｏｎ　ｏｆ　Ｐｈｏｔｏｇｒａ
ｐｈｉｃ　５ｉｌｖｅｒ　ＨａｌｉｄｅＥｍｕｌｓｉｏ
ｎｓ　”、　Ｆｏｃａｌ　Ｐｒｅｓｓ、　１９７４　）
などに記載されている。

本発明を用いて作られる感光材料は、色カブリ防止剤ま
たは混色防止剤として、ヒドロキノン類、アミノフェノ
ール類、スルホンアミドフェノール類などを含有しても
よい。本発明の感光材料には種々の退色防止剤を用いる
ことができ、５−ヒドロキシクマラン類、スピロクロマ
ン類などの有機防止剤および、ビス−（Ｎ、Ｎ−ジアル
キルジチオカルバマド）ニッケル錯体に代表される金属
錯体系防止剤がある。

本発明の感光材料にはベンゾトリアゾール類などの紫外
線吸収剤を併用してもよく、典型例はリサーチ・ディス
クロージャー２４２３９　（１９８４年６月）などに記
載されている。

本発明の感光材料はまたフィルター染料、イラジェーシ
ョンもしくはハレーション防止その他の目的のために親
水性コロイード層中に水溶性染料を含有してもよい。

本発明の写真感光層またはバック層の結合剤としてゼラ
チン、改質ゼラチン、合成親木性ポリマーなどを使用す
ることができる。また、任意の親水性コロイド層にビニ
ルスルホン誘導体などの硬膜剤を含有せしめてもよく、
さらにスルフィン酸塩を側鎖に含有するビニルポリマー
を硬膜促進剤として使用してもよい。

本発明の感光材料は塗布助剤、帯電防止、スベリ性改良
、乳化分散、接着防止および写真特性改良（たとえば現
象促進、硬調化、増感）など種々の目的で一種以上の界
面活性剤を含んでもよい。

本発明の感光材料には、前述の添加剤以外に、さらに種
々の安定剤、汚染防止剤、現像薬もしくはその前駆体、
現像促進剤もしくはその前駆体、潤滑剤、媒染剤、マッ
ト剤、帯電防止剤、可塑剤、あるいはその他写真感光材
料に有用な各種添加剤が添加されてもよい。これらの添
加剤の代表例はリサーチ・ディスクロージャー１７６４
３（１９７８年１２月）および同１８７１６　（１９７
９年１１月）に記載されている。

本発明は、支持体上に同一感色性を有し感度の異なる少
くとも２つの乳剤層を有する高感度撮影用カラーフィル
ムに好ましく適用できる。層配列の順序は支持体側から
順に赤感性層、緑感性層、青感性層が代表的であるが、
高感度層が感色性の異なる乳剤層ではさまれたような逆
転層配列であってもよい。

本発明の感光材料は、芳香族第一級アミン系発色現像主
薬を主成分とする現像液で処理した後、現像銀を除去す
るために、漂白と定着、漂白定着またはそれらの組合せ
による処理を行う。このとき必要に応じてヨウ素イオン
、チオ尿素類、チオール系化合物などの漂白促進剤を併
用してもよい。

漂白定着または定着後は水洗を行うことが多いが、２槽
以上の嗜を向流水洗にして、節水するのが便利である。

また、特開昭５７−８５４３号に記されているような多
段向流安定化処理を行ってもよい。この処理にはｐＨ調
整緩衝剤やホルマリンを添加してもよい。アンモニウム
塩は好ましい添加剤である。

以下、本発明を実施例によって更に詳しく記述するが、
本発明はこれによって限定されるものではない。

実施例１ 三酢酸セルロースフィルム支持体上に、下記に示すよう
な組成の各層からなる感光材料、試料１０１〜１０９を
作製した。

第１Ｍの赤感乳剤層に含むカプラーおよびカプラー分散
用オイルは表−１にまとめて示した。

第１Ｍ：赤感乳剤層 沃臭化銀乳剤（沃化銀５モル％ 平均粒径０．６μｍ） 銀塗布量　　　　　　　　　　　１．９ｇ／ｍ’増感色
素■　銀１モルに対して　４．２Ｘ１０−’モル増感色
素■　銀１モルに対して　１．４ＸｌＯ−’モルゼラチ
ン塗布量　　　　　　　　１．８ｇ／ｍ’カプラーおよ
びカプラー分散用オイル 表−１に記載 第２層：保護層 ポリメチルメタアクリレート粒子（直径約１，５μｍ）
を含むゼラチン層 ゼラチン塗布１　　　　　　　１．１ｇ／ｍ″各層には
上記組成物の他にゼラチン硬化剤Ｈ−１および界面活性
剤を添加した。

表−■ ＊銀１モルあたりの添加量を表わす ＊＊カプラー１ｇあたりの添加量をｇで表わず試料を作
製するのに用いた化合物 増感色素Ｉ：アンヒドロー５．５′−ジクロロ−３，３
’−ジー（γ−スルホプロピル）−９−エチル−チアカ
ルボシアニンヒドロキサイド・ピリジニウム塩 ｎｕｎ：アンヒドロー９−エチル−３，３’−ジー（γ
−スルホプロピル）−４，５，４’−５′−ジベンゾチ
アカルボシアニンヒドロキサイド・トリエチルアミン塩 カプラーＥＸ−１ １ｌ−１ ＣＩＩＨ２３ＣＯＮ　（Ｃ２Ｈ５）２ １ｌ−２ Ｈｌ　７　Ｃｅ （Ｃ）Ｉ２＝ＣＨ３Ｏ□Ｃｆ（２ｃＯＮＨＧＨｚ　＋　
２得られた試料１０１〜１０９についてセンシトメトリ
ー用の露光を施した後、下記の如き現像処理〔Ａ〕を３
８℃にて行なった。

１、　カラー現像　　　　　３分１５秒２、漂　白　　
　　　　６分３０秒 ３、水　洗　　　　　　３分１５秒 ４、定　着　　　　　　４分２０秒 ５、水　洗　　　　　　３分１５秒 ６、安　定　　　　　　１分　５秒 各工程に用いた処理液組成は下記の通りである。

カラー現像液 ニトリロ玉酢酸ナトリウム　　　１．０ｇ亜硫酸ナトリ
ウム　　　　　　　４．０ｇ炭酸ナトリウム　　　　　
　　３０．０　ｇ臭化カリ　　　　　　　　　　　　　
１．４ｇヒドロキシルアミン硫酸塩　　　２．４ｇ４−
（Ｎ−エチル−Ｎ−β− ヒドロキシエチルアミン） −２−メチルアニリン硫酸 塩　　　　　　　　　　　　　　　　　　４．５ｇ水を
加えて　　　　　　　　　　１１ 漂白液 臭化アンモニウム　　　　　１６０．０ｇアンモニア水
（２８％）　　　　２５．０ｃｃエチレンジアミン−四
酢 酸ナトリウム鉄塩　　　　１３０．　Ｏｇ氷酢酸　　　
　　　　　　　　１４．０ＣＣ水を加えて　　　　　　
　　　　１　β定着液 テトラポリリン酸ナトリウム　　２．０　ｇ亜硫酸ナト
リウム　　　　　　　４，０ｇチオ硫酸アンモニウム （７０％）　　　　１７５．Ｏｃｃ 重亜燐酸ナトリウム　　　　　　４．６ｇ水を加えて　
　　　　　　　　　１１ 安定液 ホルマリン　　　　　　　　　　８．０ＣＣ水を加えて
　　　　　　　　　　１２ 次に現像処理ＣＡ、　）中の漂白処理の処理液を、下記
の処理液処方に変更する以外は現像処理〔Ａ］と同様に
して現像処理〔Ｂ〕を行なった。

この漂白液は、大Ｉの感光材料が処理されて疲労した状
態を模擬的に実現したものである。

処理工程〔Ｂ、１ 漂白液組成 （Ｂ−１） （Ｂ−２） （Ｂ−２）にスチールウールを投入し、密栓、放置して
Ｆ　ｅ　（１１１）−ＥＤＴＡをＦｅ（Ｉｌ）−ＥＤＴ
Ａして後、この１００＋ｎｊ７を（Ｂ−１）に添加して
、処理工程〔Ｂ〕の漂白液とした以外は、処理工程［Ａ
）と同様に処理した。

以上のようにして得られた試料について濃度測定を行な
った。

処理〔Ａ〕によってシアン発色濃度１．５が得られる露
光量において、処理〔Ｂ〕で得られたシアン発色濃度を
１，５で割った値（相対シアン発色濃度）を表−２にま
とめた。

表−２ 表−２より本発明に係るシアンカプラーを用いた試料（
試料１０３〜１０９）は疲労した漂白液を用いて処理を
しても発色濃度の低下がないことが分る。

次に試料１０１〜１０９を１）５０℃無調湿下２）４５
℃８０％調湿下３）２０℃無調湿下の条件でそれぞれ３
日間保存した後、センシトメト’Ｊ　−Ｍ光を行ない、
処理〔Ａ）を施したものについて濃度測定を行なった。

結果を表−３に示す。

表−３ ＊１２０℃無調湿３日間保存したものに対しての、かぶ
り十濃度０．２の点での感度差をｌｏｇ　Ｆ、で表わす ＊２：２０℃無調湿３日間保存したもので、シアン発色
濃度が１．５になる露光量での濃度低下を表わす 表−３より明らかなように、試料１０３．１０４．１０
６．１０７では高温高湿下での保存による発色性の低下
が大きいが、本発明に係る高沸点有機溶媒を用いた試料
（１０５，１０８′、１０９）では発色性の低下が著し
く軽減している。　　゛以上の結果より、本発明に基づ
く試料は疲労した漂白液を用いた処理をしてもシアン発
色濃度の低下がなく、かつ高温高湿下での経時保存性が
改良された（憂れたものであることが明らかとなった。

実施例２ 三酢酸セルロース支持体上に下記に示すような組成の各
層よりなる多層カラー感光材料２０１〜２０６を作製し
た。

ハロゲン化銀の塗布量は、銀換算ｇ　／　ｍｒ単位で示
し、ゼラチン塗布量およびカプラー分散用オイル塗布量
はｇ　／　ｍ’で、また増感色素およびカプラーは同一
層のハロゲン化銀１モルに対するモル単位で表わす。

第１層：ハレーション防止層 黒色コロイド銀を含むゼラチン層 ゼラチン塗布量　　　　　　　　　　１．１第２層：中
間層 ２．５−ジ−ｔ−ペンタデシルハイドロキノンおよびカ
プラーＥＸ−２の乳化分散物および沃臭化銀（沃化銀１
モル％、平均粒径０．０７μｍ）を含むゼラチン層 ゼラチン塗布量　　　　　　　　　　１．２力プラー分
散用オイル０ｉｌ−３０，２第３層：第１赤感乳剤層 沃臭化銀乳剤（沃化銀；５モル％ 平均粒径：０．７μｍ） 銀塗布量　　　　　　　　　　　　　１．６増感色素Ｉ
　　　　　　　　　　　　４．２ＸｌＯ−’／／　　Ｉ
Ｉ　　　　　　　　　　　１．４Ｘ１０−’カプラー　
　　　表−４に記載 ゼラチン塗布量　　　　　　　　　　１．２力プラー分
散用オイル　表−４に記載 第４層：第２赤感乳剤層 沃臭化銀乳剤（沃化銀：１０モル％ 平均粒径：１，５μｍ） 銀塗布量　　　　　　　　　　　　　１．９増感色素Ｉ
　　　　　　　　　　　　３．０Ｘ１０−’〃ＩＩ　　
　　　　　　　　　１．０Ｘ１０−’カプラー　　　　
表−５に記載 ゼラチン塗布量　　　　　　　　　　１．３力プラー分
散用オイル　表−５に記載 第５層：中間層 ゼラチン層 ゼラチン塗布量　　　　　　　　　　０．９第６層：第
１緑感乳剤層 沃臭化銀乳剤（沃化銀＝５モル％ 平均粒径：０．８μｍ） 銀塗布量　　　　　　　　　　　　０．６増感色素ＩＩ
Ｉ　　　　　　　　　　　４．５　Ｘ　１０−’〃Ｉ’
Ｖ　　　　　　　　　　　１．８Ｘ１０−’カプラーＥ
Ｘ−６０，０７１ 〃ＥＸ−７０，０１５ 〃ＥＸ−８０，００６ ゼラチン塗布量　　　　　　　　０．５力プラー分散用
オイル０ｉｌ−３０，１５第７層：第２緑感乳剤層 沃臭化銀乳剤（沃化銀二６モル％ 平均粒径：　０．８５μｍ） 銀塗布量　　　　　　　　　　　　１．６増感色素Ｉ［
４，ＯＸ　１０−’ ／／　　Ｉ’Ｖ　　　　　　　　　　　１．６Ｘ１０−
’カプラーＥＸ−９０，０２０ 〃ＥＸ−７０，００２ 〃ＥＸ−８０，００１ ゼラチン塗布量　　　　　　　　　１．８力プラー分散
用オイル０ｉｌ−３０，５第８層：第３緑感乳剤層 沃臭化銀乳剤（沃化銀＝１０モル％ 平均粒径：１．５μｍ） 銀塗布Ｉ２，１ 増感色素ＩＩＩ　　　　　　　　　　　３．０ｘｌＯ−
’〃ｒＶ　　　　　　　　　　　　１．２Ｘ１０−’カ
プラーＥＸ−９０，００９ 〃ＥＸ−２０，００１ ゼラチン塗布量　　　　　　　　２．１力プラー分散用
オイル０ｉｌ−３０，８第９層：イエローフィルタ一層 ゼラチン水溶液中に黄色コロイド銀と２，５−ジ−ｔ−
ペンタデシルハイドロキノンの乳化分散物とを含むゼラ
チン層 ゼラチン塗布量　　　　　　　　０．９第１０層：第１
青感乳剤層 沃臭化銀乳剤（沃化銀二６モル％ 平均粒径：０．６μｍ） 銀塗布量　　　　　　　　　　　０．４カプラーＥＸ−
１００，２７ ”　　　ＥＸ−１１０，００５ ゼラチン塗布量　　　　　　　　　１．３力プラー分散
用オイル０ｉｌ−３０，３第１１層：第２青感乳剤層 法具銀乳剤（沃化銀：１０モル％ 平均粒径：１．０μｍ） 銀塗布量　　　　　　　　　　　０．６カプラーＥＸ−
１００，０４５ ゼラチン塗布量　　　　　　　　０．５力プラー分散用
オイル０ｉｌ−３０，０５第１２層：第３青感乳剤層 沃臭化銀乳剤（沃化銀＝１０モル％ 平均粒径：１．８μｍ） 銀塗布量　　　　　　　　　　　　０．８増感色素Ｖ　
　　　　　　　　２．０Ｘ１０−’カプラーＥＸ−１０
０，０３６ ゼラチン塗布量　　　　　　　　０．４力プラー分散用
オイル０ｉｌ−３０，１第１３層；第１保護層：ゼラチ
ン層 ゼラチン塗布量　　　　　　　　０．７第１４層：第２
保護層 沃臭化銀（沃化銀１モル％、平均粒径０，０７μｍ）お
よびポリメチルメタアクリレート粒子（直径約１．５μ
ｍ）を含むゼラチン層ゼラチン塗布量　　　　　　　　
　０．８各層には上記組成物の他に、ゼラチン硬化剤Ｈ
−１や界面活性剤を添加した。

試料を作製するのに用いた化合物 増ｇ色素■：アンヒドロー９−エチル−５，５′−ジク
ロロー３，３′−ジー（Ｔ−スルホプロピル）オキサカ
ンポジアニン・ナトリウム塩増感色素■：アンヒドロ−
５，６，５’、６’−テトラクロロ−１，１′−ジエチ
ル−３，３′−’；−（β−〔β−（γ−スルホプロポ
キシ）エトキシ〕エチルイミダゾロカルボシアニンヒド
ロキサイドナトリウム塩 増ｇ色ｉｖ　：アンヒドロー５．５’−ジクロロ−３，
３’−ジー（δ−スルホブチル）チアシアニントリエチ
ルアンモニウム塩 ｉ１−３ 得られた試料２０１〜２０６について実施例１と同様の
試験を行なった。これらの結果を表−６にまとめて示す
。

表−６より本発明に基づく試料（２ｏ５．２０６）は疲
労した漂白液を用いた処理をしてもシアン発色濃度の低
下がなく、かつ高温高湿下での経時保存性が改良された
優れたものであることは明らかとなった。

手続補圧雪（方式） 昭和　　年６１・ｊ・１も ｌ、事件の表示　　　　昭和６０年特許願第２５２４１
８号２、発明の名称　　　　ハロゲン化銀カラー写真感
光材料３、補正をする者 事件との関係　　　出願人 名　称　　　（５２０）富士写真フィルム株式会社４、
代理人

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 支持体上に少なくとも１層のハロゲン化銀乳剤層を有す
   るハロゲン化銀カラー写真感光材料において、 少なくとも１種の下記一般式〔 I 〕で表わされるシア
   ン色素形成カプラーと少なくとも１種の常圧で沸点が１
   ７５℃以上の一般式〔II〕で表わされる高沸点有機溶媒
   とを含有することを特徴とするハロゲン化銀カラー写真
   感光材料。 一般式〔 I 〕 ▲数式、化学式、表等があります▼ （一般式〔 I 〕においてＲ＿１は−ＣＯＮＲ＿７Ｒ＿
   ８、−ＮＨＣＯＲ＿７、−ＮＨＣＯＯＲ＿９、−ＮＨＳ
   Ｏ＿２Ｒ＿９、−ＮＨＣＯＮＲ＿７Ｒ＿８または−ＮＨ
   ＳＯ＿２ＮＲ＿７Ｒ＿８を、Ｒ＿２はナフタレン環に置
   換可能な基を、ｌは０ないし３の整数を、Ｒ＿３は１価
   の有機基を、Ｘは水素原子または芳香族第１級アミン現
   像薬酸化体とのカップリング反応によって離脱可能な基
   を表わす。ただしＲ＿７およびＲ＿８は同じでも異なっ
   ていてもよく、独立に水素原子、脂肪族基、芳香族基ま
   たは複素環基を表わし、Ｒ＿９は脂肪族基、芳香族基ま
   たは複素環基を表わす。ｌが複数のときはＲ＿２は同じ
   でも異なっていてもよく、また互いに結合して環を形成
   してもよい。Ｒ＿２とＲ＿３またはＲ＿３とＸとが互い
   に結合してそれぞれ環を形成してもよい。 一般式〔II〕においてＲ＿４およびＲ＿５は同じでも異
   なっていてもよく、独立に脂肪族基または芳香族基を表
   わす。Ｒ＿６はベンゼン環に置換可能な基を表わし、ｍ
   は０ないし４の整数を表わす。）