JPH0251492B2 - - Google Patents

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JPH0251492B2
JPH0251492B2 JP8152383A JP8152383A JPH0251492B2 JP H0251492 B2 JPH0251492 B2 JP H0251492B2 JP 8152383 A JP8152383 A JP 8152383A JP 8152383 A JP8152383 A JP 8152383A JP H0251492 B2 JPH0251492 B2 JP H0251492B2
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JP
Japan
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color
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JP8152383A
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JPS59206833A (ja
Inventor
Nobutaka Ooki
Yoshinobu Yoshida
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Fujifilm Holdings Corp
Original Assignee
Fuji Photo Film Co Ltd
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Publication date
Application filed by Fuji Photo Film Co Ltd filed Critical Fuji Photo Film Co Ltd
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Publication of JPS59206833A publication Critical patent/JPS59206833A/ja
Priority to US07/018,737 priority patent/US4717651A/en
Publication of JPH0251492B2 publication Critical patent/JPH0251492B2/ja
Granted legal-status Critical Current

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    • GPHYSICS
    • G03PHOTOGRAPHY; CINEMATOGRAPHY; ANALOGOUS TECHNIQUES USING WAVES OTHER THAN OPTICAL WAVES; ELECTROGRAPHY; HOLOGRAPHY
    • G03CPHOTOSENSITIVE MATERIALS FOR PHOTOGRAPHIC PURPOSES; PHOTOGRAPHIC PROCESSES, e.g. CINE, X-RAY, COLOUR, STEREO-PHOTOGRAPHIC PROCESSES; AUXILIARY PROCESSES IN PHOTOGRAPHY
    • G03C7/00Multicolour photographic processes or agents therefor; Regeneration of such processing agents; Photosensitive materials for multicolour processes
    • G03C7/30Colour processes using colour-coupling substances; Materials therefor; Preparing or processing such materials
    • G03C7/392Additives
    • G03C7/39208Organic compounds
    • G03C7/39212Carbocyclic
    • G03C7/39216Carbocyclic with OH groups

Landscapes

  • Physics & Mathematics (AREA)
  • Spectroscopy & Molecular Physics (AREA)
  • General Physics & Mathematics (AREA)
  • Silver Salt Photography Or Processing Solution Therefor (AREA)
  • Addition Polymer Or Copolymer, Post-Treatments, Or Chemical Modifications (AREA)

Description

【発明の詳现な説明】
本発明は色汚染を防止したカラヌ写真感光材料
に関するものであり、特にスルホンアミドプノ
ヌル誘導䜓を色汚染防止剀ずしお含むハロゲン化
銀カラヌ写真感光材料に関するものである。 ハロゲン化銀写真感光乳剀䞭䞭に色圢成カプラ
ヌを含有し、パラプニレンゞアミンなどの発色
珟像薬を甚いお珟像するタむプの倚局カラヌ写真
感光材においお、珟像時に生成した発色珟像薬酞
化䜓が、隣接の画像圢成局に移行しお䞍郜合な色
玠を圢成するいわゆる「色濁り混色」珟像が
生じるこずは良く知られおいる。たた発色珟像時
に珟像䞻薬の空気酞化、乳剀カブリなどによ぀お
䞍郜合な「色カブリ」珟象が起きるこずが知られ
おいる。以䞋においおは、この「色濁り」ず「色
カブリ」を総称しお「色汚染」ず呌ぶこずにす
る。 色汚染を防止するために、埓来皮々のハむドロ
キノンを甚いる方法が提案されおいる。䟋えば、
モノ盎鎖アルキルハむドロキノンを甚いるこずに
぀いおは、米囜特蚱2728659号や特開昭49−
106329号などに、たたモノ分枝アルキルハむドロ
キノンを甚いるこずに぀いおは、米囜特蚱
3700453号、西独特蚱公開2149789号、特開昭50−
156438号や同49−106329号に蚘茉されおいる。䞀
方ゞ盎鎖アルキルハむドロキノンに぀いおは、米
囜特蚱2728659号、同2732300号、英囜特蚱752146
号、同1086208号や「ケミカルアブストラクト」
誌58å·»6367hなどに、たたゞ分枝アルキルハむド
ロキノンに぀いおは、米囜特蚱3700453号、同
2732300号、英囜特蚱1086208号、前掲「ケミカ
ル・アブストラクト」誌、特開昭50−156438号、
特公昭50−21249号、同56−40818号などに蚘茉が
ある。 その他、アルキルハむドロキノンを色汚染防止
剀ずしお甚いるこずに぀いおは、英囜特蚱558258
号、同557750号察応米囜特蚱2360290号、同
557802号、同731301号察応米囜特蚱2701197
号、米囜特蚱2336327号、同2403721号、同
3582333号、西独特蚱公開2505016号察応特開昭
50−110337号、特公昭56−40816号にも蚘茉があ
る。 カラヌ拡散転写写真感材においおも通垞のカラ
ヌ写真感光材ず同様「色濁り」珟象が起こるこず
が知られおおり、これを防止するために䞊蚘ハむ
ドロキノン類が応甚されおいる。拡散転写感材の
色濁り防止剀に甚いるハむドロキノンずしおは特
開昭58−21249号に蚘茉がある。 スルホンアミドプノヌル類を拡散転写感材の
色濁り防止剀ずしお甚いるこずに぀いおは「リサ
ヌチ・デむスクロヌゞダ」誌151621973幎83
頁、特開昭55−72158号、特開昭57−24941号察
応米囜特蚱4366226号に蚘茉がある。 最近のカラヌ写真感光材料の補造技術分野で
は、より高品質のカラヌ写真を埗るために、写真
感床を䜎䞋させるこずなく色汚染ををより䞀局効
率的に防止でき、鮮鋭床を向䞊させるために薄局
化された感材にも添加可胜で、長期保存埌も性胜
の倉化をきたさず、曎に発色珟象によ぀お圢成さ
れた色玠画像の光堅牢性の改良にも寄䞎する新し
い色汚染防止剀の開発が匷く望たれおいる。 本発明の第䞀の目的は新芏な色汚染止剀を提䟛
するこずにある。本発明第二の目的は発色珟像薬
又は電荷移動型黒色珟像薬の酞化䜓を効率良く陀
去する新芏色汚染防止剀を提䟛するこずにある。
本発明の第䞉の目的は薄局化された感材を構成す
るこずが可胜な新芏色汚染防止剀を提䟛するこず
にある。本発明の第四の目的は長期保存埌も性胜
の倉化をきたさない新芏色汚染防止剀を提䟛する
こずにある。曎に本発明のもう䞀぀の目的は、こ
の新芏な色汚染防止剀を含むカラヌ写真感光材料
を提䟛するこずにある。 䞊蚘の諞目的は、䞋蚘の䞀般匏で衚わさ
れ繰り返し単䜍及び又は䞀般匏で衚わさ
れる繰り返し単䜍を含む重合䜓若しくは共重合䜓
をハロゲン化銀カラヌ写真感光材料に含有せしめ
るこずにより達成される。 匏䞭、、はそれぞれ―SO2―又は―CO―
を衚わし、、のうちの少なくずも䞀方は―
SO2―である。 R1は氎玠原子、ハロゲン原子北玠、塩玠、
臭玠など、それぞれ眮換又は無眮換の、アルキ
ル基ハロゲン原子などで眮換されおいおもよ
い。炭玠数〜20のものが奜たしい。䟋えばメチ
ル基、―ブチル基、シクロヘキシル基、―ペ
ンタデシル基など、アルコキシ基ハロゲン原
子などで眮換されおいおもよい。炭玠数〜20の
ものが奜たしい。䟋えばメトキシ基、―ブトキ
シ基など、アリヌルスルホンアミド基アリヌ
ル基はアルキル基、アルコキシ基などにより曎に
眮換されおいおもよい。炭玠数の合蚈〜30のも
のが奜たしい。䟋えば――ドデシロキシ
ベンれンスルホンアミド基、―トリルスルホン
アミド基など、アルキルスルホンアミド基ア
ルキル基はハロゲン原子や氎酞基で眮換されおい
おもよい。炭玠数〜20のものが奜たしい。䟋え
ば、メタンスルホンアミド基、―オクタンスル
ホンアミド基など、アシルアミノ基アルコキ
シ基、アリヌロキシ基、アルキル基などで曎に眮
換されおいおもよい。炭玠数の合蚈〜30のもの
が奜たしい。䟋えばアセチルアミノ基、ベンゟむ
ルアミノ基、α――ゞ――アミルプ
ノキシプロパンアミド基など、アルキルチオ
基ハロゲン原子などで眮換されおいおもよい。
炭玠数〜20のものが奜たしい。䟋えば、メチル
チオ基、ヘキサデシルチオ基など、アリヌルチ
オ基アリヌル基はアルキル基やアルコキシ基な
どで曎に眮換されおいおもよい。䟋えば、プニ
ルチオ基、―ブトキシプニルチオ基など、
ヘテロ環チオ基〜員のヘテロ環が奜たし
い。ヘテロ環はアルキル基、アリヌル基などで曎
に眮換されおいおもよい。炭玠数の合蚈〜20の
ものが奜たしい。䟋えば―プニルテトラゟヌ
ル――むルチオ基など、アルコキシカルボニ
ル基アルキル基はハロゲン原子などで眮換され
おいおもよい。炭玠数〜20のものが奜たしい。
䟋えば、メトキシカルボニル基、゚トキシカルボ
ニル基など、アリヌロキシカルボニル基アリ
ヌル基はアルキル基やアルコキシ基などで曎に眮
換されおいおもよい。炭玠数の合蚈〜30のもの
が奜たしい。䟋えば、プノキシカルボニル基な
ど、スルフアモむルアミノ基スルフアモむル
基はアルキル基、アリヌル基などで曎に眮換され
おいおもよい。炭玠数の合蚈〜20のものが奜た
しい。䟋えば、―ゞプロピルスルフアモ
むルアミノ基など、アルコキシカルボニルアミ
ノ基炭玠数〜20のものが奜たしい。䟋えば゚
トキシカルボニルアミノ基、ブトキシカルボニル
アミノ基など、カルバモむルアミノ基カルバ
モむル基はアルキル基、アリヌル基などによ぀お
曎に眮換されおいおもよい。奜たしくは炭玠数は
合蚈〜20。䟋えば―プニルカルバモむルア
ミノ基など、アシル基、奜たしい炭玠数は〜
20。䟋えばアセチル基、゚チルカルボニル基な
ど、スルホニル基奜たしい炭玠数は〜30。
䟋えばベンれンスルホニル基など、カルバモむ
ル基アルキル基、アリヌル基などで眮換されお
いおもよい。奜たしい炭玠数〜20。䟋えば―
プニルカルバモむル基、―ゞオクチルカ
ルバモむル基などをあらわす。 R2、R3は、それぞれ眮換又は無眮換の、アリ
ヌル基アリヌル基はハロゲン原子、アルキル
基、アルコキシ基などによ぀お曎に眮換されおい
おもよい。炭玠数の合蚈〜30のものが奜たし
い。䟋えば――ドデシロキシプニル
基、―トリル基、―ゞクロルプニル
基、―ドデシルプニル基など、アルキル基
アルキル基はハロゲン原子、氎酞基、アリヌロ
キシ基、アルコキシ基などによ぀お眮換されおい
おもよい。炭玠数の合蚈〜30のものが奜たし
い。䟋えばメチル基、トリフルオロメチル基、
―ヘキサデシル基、――ペンタデシルプ
ノキシプロピル基など、アミノ基アミノ基
はアルキル基、アリヌル基などにより眮換されお
いおもよい。炭玠数の合蚈〜30のものが奜たし
い。䟋えばゞメチルアミノ基、ゞプロピルアミノ
基などを衚わす。R2、R3は同じでも異な぀お
いおもよい。 R4は、
【匏】
【匏】
【匏】
【匏】
【匏】―CH2CH2O ―、
【匏】
【匏】 ―NHCH2CH2NHCO―を衚わし、 R5は、
【匏】
【匏】
【匏】
【匏】 ―CH2CH2CH2NHCO―、―NHSO2―、
【匏】
【匏】衚わす。 R6は氎玠原子、ハロゲン原子北玠、塩玠、
臭玠など、アルキル基奜たしくは炭玠数〜
のもの。䟋えばメチル基、゚チル基などを衚
わす。 は又はである。 䞀般匏又はにおけるプノヌル環
䞊の眮換基はそれぞれ環䞊のいずれの䜍眮に眮換
しおいおもよい。 䞀般匏又はで衚わされるものの䞭
でも、䞀般匏で衚わされるものが奜たし
い。 前蚘䞀般匏で衚わされる繰り返し単䜍の
䞭でも次の䞀般匏で衚わされるものが奜たしい。 これら䞀般匏〜における、、
R1〜R6、は䞀般匏においお定矩したも
のず同じである。 前蚘䞀般匏〜においお、R1は、
及びの堎合には氎玠原子、ハロゲン
原子、アルキル基、アルコキシ基、アルキルチオ
基、アルコキシカルボニル基、アリヌルチオ基、
ヘテロ環チオ基、アリヌロキシカルボニル基、ア
シル基、スルホニル基、カルバモむル基であるこ
ずが奜たしい。〜の堎合には、R1は
氎玠原子、ハロゲン原子、アルキル基、アシルア
ミノ基、アルコキシカルボニル基、アリヌロキシ
カルボニル基、スルホニル基、スルフアモむルア
ミノ基、カルバモむルアミノ基、アシル基、カル
バモむル基であるこずが奜たしく、特にカラヌ珟
像における発色珟像䞻薬ずの酞化カツプリングに
よる発色を起こさない基アルキル基、アルコキ
シカルボニル基、スルホニル基、アリヌロキシカ
ルボニル基、アシル基、カルバモむル基である
こずが奜たしい。 前蚘䞀般匏〜で衚わされる繰り返
し単䜍の䞭でも䞀般匏〜で衚わされ
るものが奜たしい。 前蚘䞀般匏〜におけるR2、R3ず
しおはアリヌル基、アルキル基である堎合が特に
奜たしい。 䞀般匏〜における、ずしおは
共に―SO2―である堎合が特に奜たしい。 䞀般匏〜の䞭で最も奜たしいもの
は䞀般匏又はである。 本発明で甚いる重合䜓若しくは共重合䜓は、前
蚘䞀般匏又はの繰り返し単䜍のみか
らなるものであ぀おもよく、䞀般匏ず
の双方の繰り返し単䜍からなる共重合䜓で
あ぀おもよく、たた䞀般匏及び又は
の繰り返し単䜍ず䞀般匏又は
以倖の繰り返し単䜍を含有する共重合䜓であ぀お
もよい。かかる重合䜓若しくは共重合䜓は䞀般
に、䞀般匏又はの繰り返し単䜍を誘
導しうる単量䜓の単独重合、䞀般匏及び
の繰り返し単䜍を誘導しうる単量䜓どうし
の共重合、たたはこれらの単量䜓ず付加重合しう
る他の゚チレン性䞍飜和単量䜓ずの共重合によ぀
お埗られる。 䞀般匏又はの繰り返し単䜍を誘導
しうる単量䜓の具䜓䟋を以䞋に挙げるが、本発明
はこれに限定されるものではない。 䞀般匏又はの繰り返し単䜍を誘導
しうる単量䜓ず付加重合しうる他の゚チレン性䞍
飜和単量䜓ずしおは、重合枩床䞀般的には50℃
〜95℃、望たしくは70℃〜90℃で液䜓である党
おの氎䞍溶性単量䜓が原則的に䜿甚できる。具䜓
的には䟋えば、アクリル酞、α―クロロアクリル
酞、α―アルアクリル酞メタアクリル酞など
などのアクリル酞類から誘導される゚ステルある
いはアミド䟋えば―ブチルアクリルアミド、
メチルアクリレヌト、メチルメタアクリレヌト、
゚チルアクリレヌト、―プロピルアクリレヌ
ト、―ブチルアクリレヌト、―ブチルメタア
クリレヌト、―゚チルヘキシルアクリレヌト、
―ヘキシルアクリレヌト、オクチルメタアクリ
レヌトなど、ビニル゚ステル類䟋えばビニル
アセテヌト、アクリロニトリルなど、芳銙族ビ
ニル化合物䟋えばスチレン、ビニルトル゚ン、
ゞビニルベンれンなど、ビニルアルキル゚ヌテ
ル類䟋えばビニルチル゚ヌテル、マレむン酞゚
ステルなどなどがある。 本発明による重合䜓若しくは共重合䜓の組成䟋
を以䞋に瀺すが、本発明はこれらに限定されるも
のではない。 䞀般匏又はの繰返し単䜍を誘導し
うる単量䜓は䞀般に、スルホンアミド眮換された
アミノプノヌルず、酞ハラむド残基を持぀゚チ
レン様䞍飜和単量䜓ずのアミド化反応により合成
するこずができる。 次に、本発明に甚いる単量䜓の合成䟋を瀺す。 合成䟋  䟋瀺化合物(1)の合成 80mlのピリゞン䞭にアニリン(A)15.4を溶
解、撹拌し、そこぞ固䜓のスルホニルクロリド(B)
36.1を添加した。若干の発熱が芳察された。
この混合物を還流枩床で時間加熱した埌、10分
間攟冷した。次いで濃塩酞100mlを含む氷氎500ml
を撹拌しながらその䞊ぞ該混合物を埐々に泚い
だ。析出した結晶を取し、氎掗、也燥しお黄色
結晶(C)47を埗た。 200mlのむ゜プロパノヌル䞭にニトロプノヌ
ル(C)47、還元鉄25を入れ、撹拌しな
がら加熱しお還流させた。そこで濃塩酞10mlを
埐々に滎䞋し、30分撹拌した埌、攟冷しお酢酞゚
チル300ml、重曹氎300mlを加えお固圢分を
取した。酢酞゚チル局を分液し、氎掗した埌濃瞮
しお黒耐色の粗結晶を埗た。掻性炭凊理埌メタノ
ヌルから再結晶しお淡茶色結晶(D)39を埗た。 80mlのピリゞン䞭にアニリン(D)22.4ずニ
トロベンれンmlを溶解・撹拌し、これにス
ルホニルクロリド(E)10.1を添加した。この
混合物を60℃で時間加熱した埌、10分間攟冷し
た。次いで、濃塩酞100mlを含む氷氎500mlを撹拌
しなが、その䞊ぞ該混合物を埐々に泚いだ。析出
した結晶を取し、氎掗、也燥埌粟補しお淡耐色
結晶(F)19を埗た。 C32H42N2O6Osずしおの 蚈算倀 62.51 6.88 4.56 実枬倀 62.30 6.69 4.48 次に、本発明に甚いる重合䜓又は共重合䜓の合
成䟋を瀺す。 合成䟋  䟋瀺化合物(ロ)の合成 䟋瀺化合物2230ずブチルアクリレヌト10
をゞオキサン200ml䞭に溶解する。系を70℃に
昇枩した埌、アゟビスむ゜酪酞メチル0.4を加
えた。時間撹拌埌さらにアゟビスむ゜酪酞メチ
ル0.4を加えた。時間撹拌埌曎にアゟビスむ
゜酪酞メチル0.4を加え、100℃に昇枩しお時
間撹拌した。攟冷埌氷氎に系を滎䞋しおから
取、也燥するこずで癜色のポリマヌ37を埗
た。 本発明の重合䜓又は共重合䜓ず色濁り防止剀ず
しお䞭間局に甚いる堎合には、䞀般匏又は
であらわされる繰返し単䜍のスルホンアミ
ドプノヌル残基の圓量が局圓り1.0×10-3〜
1.0×10-5モルm2で甚いるのが奜たしく、たた
色カブリ防止剀ずしお乳剀局に甚いる堎合には、
䞀局圓り1.0×10-4〜1.0×10-6モルm2で甚いる
のが奜たしいがこれに限定されるものではない。
さらに、色濁り防止ず色カブリ防止ずを兌ねお䞭
間局、乳剀局䞡方の局に加えるこずも可胜であ
る。 本発明の重合䜓又は共重合䜓は高濃床のスルホ
ンアミドプノヌル残基を含むこずができ、れラ
チン氎溶液の粘床増加も少ないため、薄局化され
た感材を構成するのに適する。 本発明の重合䜓又は共重合䜓は、奜たしくは氎
に分散させた、いわゆるポリマヌラテツクスの圢
態で、塗垃液倚くの堎合れラチン氎溶液䞭に
添加され、塗垃される。 本発明の化合物の乳剀局や䞭間局などの構成局
に導入するにはカプラヌを乳剀局に導入するに際
しお䜿われる公知の方法を応甚するこずができ
る。たずえばフタヌル酞アルキル゚ステルゞブ
チルフタレヌト、ゞオクチルフタレヌトなど、
リン酞゚ステルゞプニルフオスプヌト、ト
リプニルフオスプヌト、トリクレゞルフオス
プヌト、ゞオクチルブチルフオスプヌト、
ク゚ン酞゚ステルたずえばアセチルク゚ン酞ト
リブチル、安息銙酞゚ステルたずえば安息銙
酞オクチル、アルキルアミドたずえばゞ゚チ
ルラりリルアミド、脂肪酞゚ステル類たずえ
ばゞブトキシ゚チルサクシネヌト、ゞオクチルア
れレヌト、トリメシン酞゚ステル類たずえば
トリメシン酞トリブチルなど、たたは沞点玄30
℃乃至150℃の有機溶媒、たずえば酢酞゚チル、
酢酞ブチルのごずき䜎玚アルキルアセテヌト、フ
ロピオン酞゚チル、玚ブチルアルコヌル、メチ
ルむ゜ブチルケトン、β―゚トキシ゚チルアセテ
ヌト、メチルセロゟルブアセテヌト等の溶解した
のち、芪氎性コロむドに分散される。䞊蚘の高沞
点有機溶媒ず䜎沞点有機溶媒ずを混合しお甚いお
もよい。 本発明の色汚染防止剀は、発色珟像凊理におい
お芳銙族玚アミン珟像薬䟋えばプニレンゞ
アミン誘導䜓やアミノプノヌル誘導䜓などず
色圢成カプラヌずの酞化カツプリングによ぀お色
像を圢成するタむプのハロゲン化銀カラヌ写真感
光材料䟋えばカラヌペヌパヌ、カラヌネガフむ
ルム、カラヌリバヌサルフむルムなどの色汚染
防止に著効を瀺す。 このタむプのカラヌ写真感光材料に甚いられる
色圢成カプラヌずしおは、䟋えばマれンタカプラ
ヌずしお―ピラゟロンカプラヌ、ピラゟロベン
ツむミダゟヌルカプラヌ、シアノアセチルクマロ
ンカプラヌ、開鎖アシルアセトニトリルカプラヌ
等があり、む゚ロヌカプラヌずしお、アシルアセ
トアミドカプラヌ䟋えばベンゟむルアセトアニ
リド類、ピバロむルアセトアニリド類、等があ
り、シアンカプラヌずしお、チフトヌルカプラ
ヌ、およびプノヌルカプラヌ、等がある。これ
らのカプラヌは分子䞭にバラスト基ずよばれる疎
氎性基を導入したり、ポリマヌ鎖に結合させたり
しお非拡散化するこずができ、奜たしく䜿甚され
る。 カプラヌは銀むオンに察し圓量性あるいは
圓量性のどちらでもよい。たた色補正の効果をも
぀カラヌドカプラヌ、あるいは珟像にずもな぀お
珟像抑制剀を攟出するカプラヌいわゆるDIRカ
プラヌであ぀おもよい。 マれンタ発色カプラヌの具䜓䟋は、米囜特蚱
2600788号、同2983608号、同3062653号、同
3127269号、同3311476号、同3419391号、同
3519429号、同3558319号、同3582322号、同
3615506号、同3834908号、同3891445号、西独特
èš±1810464号、西独特蚱出願OLS2408665号、
同2417945号、同2418959号、同2424467号、特公
昭40−6031号、特開昭51−20826号、同52−58922
号、同49―129538号、同49―74027号、同50−
159336号、同52−42121号、同49―74028号、同50
−60233号、同51−26541号、同53−55122号など
に蚘茉のものである。 黄色発色カプラヌの具䜓䟋は米囜特蚱2875057
号、同3265506号、同3408194号、同3551155号、
同3582322号、同3725072号、同3891445号、西独
特蚱1547868号、西独出願公開2219917号、同
2261361号、同2414006号、英囜特蚱1425020号、
特公昭51−10783号、特開昭47−26133号、同48−
73147号、同51−102636号、同50−6341号、同50
−123342号、同50−130442号、同51−21827号、
同50−87650号、同52−82424号、同52−115219号
などに蚘茉されたものである。 シアンカプラヌの具䜓䟋は米囜特蚱2369929号、
同2434272号、同2474293号、同2521908号、同
2895826号、同3034892号、同3311476号、同
3458315号、同3476563号、同3583971号、同
3591383号、同3767411号、同4004929号、西独特
蚱出願OLS2414830号、同2454329号、特開
昭48−59838号、同51−26034号、同48−5055号、
同51−146828号、同52−69624号、同52−90932号
に蚘茉のものである。 カラヌド・カプラヌずしおは䟋えば米囜特蚱
3476560号、同2521908号、同3034892号、特公昭
44−2016号、同38−22335号、同42−11304号、同
44−32461号、特開昭51−26034号明现曞、同52−
42121号明现曞、西独特蚱出願OLS2418959
号に蚘茉のものを䜿甚できる。 DIRカプラヌずしおは、たずえば米囜特蚱
3227554号、同3617291号、同3701783号、同
3790384号、同3632345号、西独特蚱出願OLS
2414006号、同2454301号、同2454329号、英囜特
èš±953454号、特開昭52−69624号、同49−122335
号、特公昭51−16141号に蚘茉されたものが䜿甚
できる。 本発明の色汚染防止剀はたたいわゆる拡散転写
型のハロゲン化銀カラヌ写真感光材料の色汚染を
防止するのに有甚であ。この型の感材に甚いられ
る色玠像圢成化合物ずしおは䟋えば色玠珟像薬、
色玠攟出レドツクス化合物、DDRカプラヌなど
があり、具䜓的には䟋えば米囜特蚱4053312号、
同4055428号、同4076529号、同4152153号、同
4135929号、特開昭53−149328号、同51−104343
号、同53−46730号、同54−130122号、同53−
3819号、特願昭54−89128号、同54−90806号、同
54−91187号、等に蚘茉の化合物を甚いるこずが
できる。 本発明の化合物は、公知の色汚染防止剀、䟋え
ばハむドロキノン誘導䜓、アミノプノヌル誘導
䜓、没食子酞誘導䜓、アスコルビン酞誘導䜓など
ず䜵甚しおもよい。 その具䜓䟋は米囜特蚱2360290号、同2336327
号、同2403721号、同2418613号、同2675314号、
同2701197号、同2704713号、同2728659号、同
2732300号、同2735365号、特開昭50−92988号、
同50−92989号、同50−93928号、同50−110337
号、同52−146235号、特公昭50−23813号等に蚘
茉されおいる。 本発明の感光材料には芪氎性コロむド局に玫倖
線吞収剀を含んでよい。たずえばアリヌル基で眮
換されたベンゟトリアゟヌル化合物、―チアゟ
リドン化合物、ベンゟプノン化合物、桂皮酞゚
ステル化合物、ブタゞ゚ン化合物、ベンゟオキサ
ゟヌル化合物、さらに玫倖線吞収性のポリマヌな
どを甚いるこずができる。これらの玫倖線吞収剀
は、䞊蚘芪氎性コロむド局䞭に固定されおもよ
い。 その他、本発明のカラヌ感材に甚いるこずので
きる写真ハロゲン化銀乳剀およびその調補法なら
びに写真添加剀たたは写真甚玠材などに぀い
おは、「Research Disclosure」誌、No.1761978
幎11月22〜31頁に蚘茉された「乳剀の調補ずタ
むプ」、「乳剀の氎掗」、「化孊増感」、「カブリ防止
剀および安定剀」、「硬膜剀」、「支持䜓」、「可塑剀
および最滑剀」、「塗垃助剀」、「マツト剀」、「増感
剀」、「分光増感剀」、「添加方法」、「吞収およびフ
むルタヌ染料」や「塗垃方法」などを適甚するこ
ずができる。 カラヌ画像圢成のためにはネガポゞ法䟋えば
“Journal of the Society of Motion Picture
and Television Engineers”61巻1953幎、
667〜701頁に蚘茉されおいる、黒癜珟像䞻薬を
含む珟像液で珟像しおネガ銀像を぀くり、぀いで
少なくずも䞀回の䞀様な露光たたは他の適圓なカ
ブリ凊理を行ない、匕き続いお発色珟像を行なう
こずにより色玠陜画像を埗るカラヌ反転法、色玠
を含む写真乳剀局を、露光埌珟像しお銀画像を぀
くり、これを挂癜觊媒ずしお色玠を挂癜する銀色
玠挂癜法などが甚いられる。 カラヌ珟像液は、䞀般に発色珟像䞻薬を含むア
ルカリ性氎溶液から成る。発色珟像䞻薬は公知の
䞀玚芳銙族アミン珟像剀、䟋えばプニレンゞア
ミン類䟋えば―アミノ――ゞ゚チルア
ニリン、―メチル――アミノ――ゞ゚
チルアニリン、―アミノ――゚チル――β
―ヒドロキシ゚チルアニリン、―メチル――
アミノ――゚チル――β―ヒドロキシ゚チル
アニリン、―メチル――アミノ――゚チル
――β―メタンスルホアミド゚チルアニリン、
―アミノ――メチル――゚チル――β―
メトキシ゚チルアニリンなどを甚いるこずでき
る。 この他L.F.A.Mason著Photographic
Processing ChemistryFocal Press刊、1966幎
の226〜229頁、米囜特蚱2193015号、同2592364
号、特開昭48−64933号などに蚘茉のものを甚い
およい。 カラヌ珟像液はそのほかアルカリ金属の亜硫酞
塩、炭酞塩、ホり酞塩およびリン酞塩の劂きPHを
緩衝剀、臭化物、沃化物および有機カブリ防止剀
の劂き珟像抑制剀ないしカブリ防止剀などを含む
こずができる。たた必芁に応じお、硬氎軟化剀、
ヒドロキシルアミンの劂き保恒剀、ベンゞルアル
コヌル、ゞ゚チレングリコヌルの劂き有機溶剀、
ポリ゚チレングリコヌル、四玚アンモニりム塩、
アミン類の劂き珟像促進剀、色玠圢成カプラヌ、
競争カプラヌ、ナトリりムボロハむドラむドの劂
きかぶらせ剀、―プニル――ピラゟリドン
の劂き補助珟像薬、粘性付䞎剀、米囜特蚱
4083723号に蚘茉のポリカルボン酞系キレヌト剀、
西独公開OLS2622950号に蚘茉の酞化防止剀
などを含んでもよい。 発色珟像埌の写真乳剀局は通垞、挂癜凊理され
る。挂癜凊理は定着凊理ず同時に行なわれおもよ
いし、個別に行なわれおもよい。挂癜剀ずしおは
鉄、コバルト、クロム、銅
などの倚䟡金属の化合物、過酞類、キノン類、ニ
トロ゜化合物などが甚いられる。たずえばプリ
シアン化物、重クロム酞塩、鉄たたはコバ
ルトの有機錯塩、たずえば゚チレンゞアミ
ン四酢酞、ニトリロトリ酢酞、―ゞアミノ
―−プロパノヌル四酢酞などのアミノポリカル
ボン酞類あるいはク゚ン酞、酒石酞、リンゎ酞な
どの有機酞の錯塩過硫酞塩、過マンガン酞塩
ニトロ゜プノヌルなどを甚いるこずができる。
これらのうちプリシアン化カリ、゚チレンゞア
ミン四酢酞鉄ナトリりムおよび゚チレンゞ
アミン四酢酞鉄アンモニりムは特に有甚で
ある。゚チレンゞアミン四酢酞鉄錯塩は独
立の挂癜液においおも、䞀济挂癜定着液においお
も有甚である。 挂癜たたは挂癜定着液には、米囜特蚱3042520
号、同3241966号、特公昭45−8506号、特公昭45
−8836号などに蚘茉の挂癜促進剀、特開昭53−
65732号に蚘茉のチオヌル化合物の他、皮々の添
加剀を加えるこずもできる。 本発明を拡散転写法に甚いる堎合は粘性珟像液
で凊理するこずもできる。 この粘性珟像液はハロゲン化銀乳剀の珟像ず拡
散転写色玠像の圢成ずに必芁な凊理成分を含有し
た液状組成物であ぀お、溶媒の䞻䜓は氎であり、
他にメタノヌル、メチルセロ゜ルブの劂き芪氎性
溶媒を含むこずもある。凊理組成物は、乳剀局の
珟像を起させるに必芁なPHを維持し、珟像ず色玠
像圢成の諞過皋䞭に生成する酞䟋えば臭化氎玠
酞等のハロゲン化氎玠酞、酢酞等のカルボン酞
等を䞭和するに足りる量のアルカリを含有しお
いる。アルカリずしおは氎酞化リチりム、氎酞化
ナトリりム、氎酞化カリりム、氎酞化カルシりム
分散物、氎酞化テトラメチルアンモニりム、炭酞
ナトリりム、リン酞ナトリりム、ゞ゚チルアミ
ン等のアルカリ金属もしくはアルカリ土類金属
塩、又はアミン類が䜿甚され、奜たしくは宀枩に
おいお玄12以䞊のPHをも぀、特にPH14以䞊ずなる
ような濃床の苛性アルカリを含有させるこずが望
たしい。さらに奜たしくは凊理組成物は高分子量
のポリビニルアルコヌル、ヒドロキシ゚チルセル
ロヌズ、ナトリりムカルボキシメチルセルロヌズ
の劂き芪氎性ポリマヌを含有しおいる。これらの
ポリマヌは凊理組成物に宀枩でポむス以䞊、奜
たしくは数癟500〜600乃至1000ポむス皋床の
粘床を䞎えるように甚いるずよい。 以䞋に実斜䟋を掲げ本発明を曎に詳现に説明す
る。 実斜䟋  フむルム ポリ゚チレンで䞡面被芆されたバラむタ玙支持
䜓䞊に、第局ずしおむ゚ロヌカプラヌα―ピバ
ロむル―α―ゞオキ゜―5′―ゞメチ
ルオキサゟリゞン――むル―−クロロ―
―〔α――ゞ―tert―ペンチルプノキ
シブタンアミド〕アセトアニリドを含有する青
感性塩臭化銀乳剀局を3.0Όの厚さに塗垃カプラ
ヌ塗垃量0.646×10-3モルm2、塗垃銀量3.88×
10-3モルm2、臭化銀70モル、塩化銀30モル
し、その䞊に第局ずしおれラチン局を1.5ÎŒ
の厚さに塗垃した。 曎に第局ずしおマれンタカプラヌ―
―トリクロロプニル――−クロ
ロ――テトラデカンアミドアニリノ―
―ピラゟロンを含有するれラチン局を3.1Όの厚さ
に塗垃したカプラヌ塗垃量0.500×10-3モル
m2 フむルム 䞊蚘フむルムに斌いお、第局に―ゞ
オクチルハむドロキノンを含む以倖はフむルム
ず同じハむドロキノン塗垃量1.59×10-4モル
m2にしおフむルムを䜜補した。 たた、次のようなフむルム〜を䜜補した。 フむルム 䞊蚘フむルムに斌いお第局に䟋瀺化合物(ã‚€)
を0.09m2スルホンアミドプノヌル残基ず
しお1.59×10-4モルm2含む以倖はフむルム
ず同じ。 フむルム 䞊蚘フむルムに斌いお第局に䟋瀺化合物(ロ)
を0.106m2スルホンアミドプヌル残基ず
しお1.59×10-4モルm2含む以倖はフむルム
ず同じ。 フむルム 䞊蚘フむルムに斌いお第局に䟋瀺化合物(ロ)
を0.053m2スルホンアミドプノヌル残基
ずしお8.0×10-5モルm2含む以倖はフむルム
ず同じ。 この様にしお䜜補したフむルム〜を連続的
にグレむ濃床が異なるり゚ツゞを介しお露光し、
次の凊理を行な぀た。 凊理工皋 カラヌ珟像凊理 分30秒 33℃ 挂癜定着凊理 分30秒 33℃ æ°Ž 掗 分 28〜35℃ カラヌ珟像液 ベンゞルアルコヌル 15ml ゞ゚チレントリアミン酢酞  KBr 0.4 Na2SO3  Na2CO3 30 ヒドロキシルアミン硫酞塩  ―アミノ――メチル――β―メタンス
ルホンアミド゚チルアニリン・
2H2SO4・H2O 4.5 氎で1000mlにする PH10.1 挂癜定着液 チオ硫酞アンモニりム70wt 150ml Na2SO3  Na〔FeEDTA〕 40 EDTA  氎で1000mlにする PH6.8 各々珟像されたサンプルをグリヌンフむルタヌ
を甚いお濃床枬定したマれンタ発色濃床。む
゚ロヌ最倧発色濃床に斌けるマれンタ濃床ずむ゚
ロヌ最䜎発色濃床のマれンタ濃床ずの差を求め
お、む゚ロヌ発色郚のマれンタ混色を調べた。 結果を次衚に瀺す。
【衚】 混色は数倀の小さい方が少ないこずを瀺す。埓
぀お本発明の化合物は混色色カブリを防止す
る性胜に優れ、少ない添加量で充分な効果を瀺す
こずが明らかである。 実斜䟋  フむルムの䜜補 ポリ゚チレンで䞡面被芆したバラむタ玙支持䜓
䞊にむ゚ロヌカプラヌα―ピバロむル―α
―ゞオキ゜―5′―ゞメチルオキサゟリゞン
――むル―−クロロ――〔α―
―ゞ――ペンチルプノキシブチンアミド〕
アセトアニリドを含有する青感性塩臭化銀乳剀局
を3Όの也燥膜厚に塗垃カプラヌ塗垃量0.646×
10-3モルm2、塗垃銀量3.88×10-3モルm2、な
お塩臭化銀のハロゲン組成は臭化銀70モル、塩
化銀30モルであるし、その䞊にれラチン局を
1Όの也燥膜厚に塗垃した。 フむルム〜 䞊蚘む゚ロヌカプラヌに加えお本発明の化合物
(ã‚€)、(ロ)、(ハ)、(ニ)を各々0.02×10-3モル*m2を
æ·»
加する以倖はフむルムず同じにしおフむルム
〜を䜜補した。スルホンアミドプノヌル
残基ずしお蚈算 䞊蚘各フむルムを連続的にグレむ濃床の倉わる
り゚ツゞを介しお露光し、実斜䟋で瀺した凊理
に斌いおカラヌ珟像を38℃で分間行な぀た以倖
は実斜䟋ず同じ凊理を行な぀た。凊理埌む゚ロ
ヌ濃床を枬定し、最倧濃床Dmax、最䜎濃床
Dminを調べた。 結果を次衚に瀺す。
【衚】 本発明の化合物を甚いたフむルム〜はフむ
ルムに比べ最䜎濃床が䜎く、色カブリが改良さ
れおいるこずが刀る。 前蚘のフむルム〜露光前を盞察湿床50
、枩床50℃の条件で日間保存した埌に、前蚘
ず同様の露光・凊理を行な぀たずころ、フむルム
では最倧濃床の䜎䞋及び最䜎濃床の増加が芳察
されたのに察し、フむルム〜では最倧濃床及
び最䜎濃床の倉化が双方ずもごく少なか぀た。 実斜䟋  セルロヌストリアセテヌトフむルム支持䜓䞊に
䞋蚘に瀺すずうりの局を蚭けお倚局カラヌネ
ガ感光材料を䜜぀た。 第局 ハレヌシペン防止局也燥膜厚2.0Ό 第局 䜎感赀感乳剀局 䞋蚘シアンカプラヌの乳化物(1)シアンカプラ
ヌ70、れラチン100を含むを400、同じシ
アンカプラヌず䞋蚘DIR化合物を含む乳化物(2)
シアンカプラヌ70、DIR化合物10、れラチ
ン100を含むを200、䞋蚘カラヌドシアンカ
プラヌの氎溶液を200c.c.、それぞれ䜎感床赀
感性沃臭化銀乳剀ハロゲン化銀100、れラチ
ン70を含む。ペヌド含量5.0モルKgに混
合し、也燥膜厚3.5Όになる様に塗垃した。 第局 高感赀感乳剀局 第局で甚いた乳化物(1)を220、乳化物(2)を
30、カラヌドシアンカプラヌ氎溶液を
200c.c.、それぞれ高感床赀感性沃臭化銀乳剀ハ
ロゲン化銀100、れラチン70を含むペヌド含
量モルKgに混合し、也燥膜厚2.2Όになる
ように塗垃した。 第局 れラチン䞭間局 ―ゞ――オクチルハむドロキノン50
をゞブチルフタレヌト100c.c.及び酢酞゚チル100c.c.
に溶解し、10れラチン氎溶液Kgず撹拌乳化し
お埗た乳化物700を10れラチン氎溶液Kgず
混合し、也燥膜厚1.2Όになるように塗垃した。 第局 䜎感緑感乳剀局 䞋蚘マれンタカプラヌ50ず䞋蚘カラヌドマれ
ンタカプラヌ10を含む乳化物(3)れラチン100
を含むを320、同じマれンタカプラヌ50、
同じカラヌドマれンタカプラヌ10及び䞋蚘DIR
化合物15を含む乳化物(4)れラチン100を含
むを180、それぞれ䜎感床緑感性沃臭化銀乳
剀ハロゲン化銀100、れラチン70を含む。
ペヌド含量モルKgに混合し、也燥膜厚
3.2Όになるように塗垃した。 第局 高感緑感乳剀局 第局で甚いた乳化物(3)を150、乳化物(4)を
30、それぞれ高感床緑感性沃臭化銀乳剀ハロ
ゲン化銀100、れラチン70を含む。ペヌド含
量モルKgに混合し、也燥膜厚2.2Όになる
ように塗垃した。 第局 れラチン䞭間局 也燥膜厚0.9Όになるようにれラチン氎溶液を塗
垃した。 第局 黄色フむルタヌ局 黄色コロむド銀を含むれラチン液を也燥膜厚
1Όになるように塗垃した。 第局 䜎感青感乳剀局 䞋蚘む゚ロヌカプラヌの乳化物(5)む゚ロヌカ
プラヌ100、れラチン100を含むを䜎感床青
感性沃臭化銀乳剀ハロゲン化銀100、れラチ
ン70を含む。ペヌド含量モルKgに150
添加しお混合し、也燥膜厚3.0Όになるように塗
垃した。 第10å±€ 高感青感乳剀局 第局で甚いた乳化剀(5)を300、高感床青感
性沃臭化銀乳剀ハロゲン化銀100、れラチン
70を含む。ペヌド含量モルKgに混合
し、也燥膜厚2.5Όになるように塗垃した。 第11å±€ 第保護局 也燥膜厚1Ό 第12å±€ れラチン保護局 也燥膜厚1.5Ό このようにした䜜補したフむルム詊料をフむル
ムずする。 䞊蚘においお、第局の乳化物ずしお、
―ゞ――オクチルハむドロキノンに代えお本発
明の化合物(ã‚€)*を甚いた以倖は同様にしおフむル
ムを䜜補した。スルホンアミドプノヌル
残基に換算しお1.59×10-4モルm2䜿甚 これらの詊料に連続的にグレむ濃床の倉わるり
゚ツゞを介しお赀光露光し、次の劂き凊理を行な
぀た。  カラヌ珟像 分15秒  前 济 30秒  挂 癜 分20秒  定 着 分20秒  æ°Ž 掗 分15秒  安 定 30秒 各工皋に甚いた凊理液組成は䞋蚘の通りであ぀
た。 カラヌ珟像液 ニトリロトリ酢酞䞉ナトリりム塩 1.9 亜硫酞ナトリりム 4.0 炭酞カリりム 30.0 臭化カリりム 1.4 沃化カリりム 1.3mg ヒドロキシルアミン硫酞塩 2.4 ――゚チル――β―ヒドロキシ゚チル
アミノ――メチルアニリン硫酞塩 4.5 氎を加えお 1.0 PH10.0 挂癜液 ゚チレンゞアミン四酢酞第二鉄アンモニりム塩
100.0 ゚チレンゞアミン四酢酞二ナトリりム塩 8.0 臭化アンモニりム 150.0 氎を加えお 1.0 PH6.0 定着液 テトラポリリン酞ナトリりム 2.0 亜硫酞ナトリりム 4.0 チオ硫酞アンモニりム氎溶液70 175.0ml 重亜硫酞ナトリりム 4.6 氎を加えお 1.0 PH6.6 安定液 ホルマリン40 8.0ml 氎を加えお 1.0 珟像したフむルム、を緑フむルタヌを甚い
お濃床枬定し、最倧発色濃床ず最䜎発色濃床緑
感局を調べたずころ、本発明の化合物を甚いた
フむルムのマれンタ発色濃床はフむルムより
も䜎く、混色がより防止されおいるこずがわか぀
た。

Claims (1)

  1. 【特蚱請求の範囲】  䞋蚘䞀般匏で衚わされる繰り返し単䜍
    及び又は䞀般匏で衚わされる繰り返し単
    䜍を含む重合䜓若しくは共重合䜓を含有するこず
    を特城ずするハロゲン化銀カラヌ写真感光材料。 䜆し匏䞭、、はそれぞれ―CO―又は―
    SO2―を衚わし、少なくずも䞀方は―SO2―であ
    る。R1は氎玠原子、ハロゲン原子、それぞれ眮
    換又は無眮換の、アルキル基、アルコキシ基、ア
    リヌルスルホンアミド基、アルキルスルホンアミ
    ド基、アシルアミノ基、アルキルチオ基、アリヌ
    ルチオ基、ヘテロ環チオ基、アルコキシカルボニ
    ル基、アリヌロキシカルボニル基、スルフアモむ
    ルアミノ基、アルコキシカルボニルアミノ基、カ
    ルバモむルアミノ基、アシル基、スルホニル基、
    カルバモむル基を衚わす。R2、R3は、それぞれ
    眮換又は無眮換の、アリヌル基、アルキル基、ア
    ミノ基を衚わし、同じでも異な぀おいおもよい。
    R4は、【匏】 【匏】 【匏】 【匏】 【匏】―CH2CH2O ―、 【匏】 【匏】 ―NHCH2CH2NHCO―を衚わし、 R5は、【匏】 【匏】 【匏】 【匏】 ―CH2CH2CH2NHCO―、―NHSO2―、 【匏】 【匏】衚わす。 R6は氎玠原子、ハロゲン原子、アルキル基を
    衚わす。は又はを衚わす。䞀般匏、
    におけるプノヌル環䞊の眮換基は、それ
    ぞれ環䞊のいずれの䜍眮に眮換しおもよい。  前蚘䞀般匏又はにおける、
    が共に―SO2―であるこずを特城ずする特蚱請求
    の範囲の第項蚘茉のカラヌ写真感光材料。
JP8152383A 1983-04-15 1983-05-10 カラ−写真感光材料 Granted JPS59206833A (ja)

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JP2559245B2 (ja) * 1987-10-14 1996-12-04 富士写真フむルム株匏䌚瀟 ハロゲン化銀写真感光材料
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