JPS62112603A - 乳化重合体の製造方法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 〔産業上の利用分野〕 本発明は、被覆組成物、特に金属用被覆組成物として有
効に利用でき、優れた密ｙｆｆ性、耐水性。

耐食性、耐アルカリ性等の性能を有し、泡立ちが少なく
、低臭気で、→確約安定性に層れた乳化重合体の製造方
法に関するものである。

〔従来の技術とその問題点〕

この種の乳化重合体の製造方法としては、従来各種の油
溶性単量体を通常の乳化剤の存在下に乳化重合する方法
が採用され、上記乳化剤としては主にノニオン系、アニ
オン系界面活性剤が多用されている。ここにおいて、乳
化剤は重合中の糸の分散安定性を保持することおよび生
成される乳化重合体の分散安定性を保持するために用い
られるものであるが、一方、乳化ａ１の存在により生成
される乳化重合体が泡立ち易くなり、取り扱い作条に支
障を来たしたり、例えば塗装等に用いた時、泡により塗
膜のピンホールの発生等の欠陥を生じるというような好
ましくない影響がもたらされることがよく知られている
。オだ、乳化剤は乳化重合体の皮膜を形成せしめた際に
該皮膜中に残留し、皮膜の性質に対しても悪影響をおよ
ぼす。即ち、皮膜の耐水性、基材への密着性等を阻害せ
しめることがよく知られており、この乳化重合体を被覆
組成物、特に金属用被覆組成物として利用した場合は、
加えて１耐食性、耐アルカリ性等の物性が低下するとい
った欠点を生じる。

通常の乳化剤を用いずに、硫酸根を有するラジカル生成
開始剤だけで乳化重合して乳化重合体を得る方法が提案
されているが、この場合も重合系および生成する乳化重
合体の安定性を硫酸根によって保持するために多量の開
始剤を必要とし、これが耐水性Ｋｇ影傅をおよぼすこと
は明白であり、乳化重合体の機械的安定性も充分ではな
い。

一方、水溶性有機溶剤と水との混合液中で、不飽和カル
ボン酸を含むエチレン性不飽和単量体等をラジカル生成
開始剤を用いて重合し８７Ｆ飽和カルボン酸のカルポジ
シル基を利用して乳化重合体を得る方法が提案されてい
るが、これには一般に大量の水溶性有機溶剤が必要であ
り、臭気の問題や金属等への密着性、耐檎性が充分なも
のとけ言えない。

史に、従来の乳化重合体の製造にむいて乳化剤を用いな
いでポリビニｌレア〃コー〜、＊ｍ素エーテル、ポリア
クリＩし酸塩、繍扮、ポリアクリｌレアミド、ポリエス
テル等の合成或は天然水溶性高分子物質を安定剤として
用いて乳化重合して乳化重合体を得ることも提案されて
いるが、このような水溶性高分子物質、所謂保護コロイ
ドは安定性を付与する能力に劣るために適用する重合性
単量体に制限があり、且つこのような保護コロイドの量
が多くなるために前記の乳化剤の場合と同様に乳化重合
体から得られる皮膜の耐水性等の物性が劣る。また金属
に塗布した場合、かかる理由から塗膜の耐食性、密着性
等の物性は不充分である。

〔間頂点を解決するだめの手段〕

本発明は上記従来の欠点を解決する手段として通常の乳
化剤にかえてエポキシ樹脂の末端エポキシ基の少なくと
も一部をリン含有酸でエステル化することによシ生ずる
Ｐ−Ｏ１１基の一部または全部を塩基と反応させて得ら
れる水分散性ないし水溶性変性エポキシ樹脂（以下単に
変性エポキシ樹脂という）を用いるものである。

〔作　用〕

エポキシを対脂の末端エポキシ基の少なくとも一部ｉ　
１Ｊン含有酸でエステル化することにより生ずるＰ−Ｏ
Ｈ基の一部または全部を塩基で中和して得られる水分散
性エポキシ樹脂を乳化重合に際して用いれば、通常の乳
化剤等の存在なしでも憂れだ結果金もって乳化重合でき
ることが明らかになった。その果たす役割は明確ではな
いが、一種の安定剤すなわち水溶性高分子と同様の保護
コロイドとしての役割を果たしているものと推定される
。

また、その使用量は比較的少量から多量まで幅広く用い
る事ができ、重合系および得らねた乳化重合体は非常に
安定である。

本発明で使用する変性エポキシ樹脂は、乳化重合を円滑
に進めるばかりでなく、それを使用して得られた乳化重
合体をコーテイング材およびバインダーとして使用した
場合、皮膜の性能をも向上させる。エポキシ樹脂は、慢
れた剛性、密着性。

防食性、：耐薬品性などの物性を有しており、一方リン
含有酸は特に金属に対する密着性を向上させろ機能を有
しており、本発明においてリン含有酸をエポキシ樹脂の
反応物である変性エポキシ樹脂を乳化重合の際に使用す
ることによって得られた乳化重合体を用いたコーテイン
グ材から得られる皮膜の性能に対し、前述のエポキシｆ
ｌｉｌｔａの特性を付与することができるだけでなく、
金属に対する皮膜の密着性を史に向上させているものと
推定される。更にこれらエポキシ圏ｊ指とエチレン１生
不飽和単量体との組合せによる重合体は、例えば（メタ
）アクリル単量体を共重合することにより、エポキシ＠
脂の性質に柔軟で伸びのある性″αを付与することがで
きる等、目的に応じて種々組合せることにより、様々な
物性を出すことが可能である。

〔水分散性エポキシ樹脂〕

変性エポキシ樹脂に関してはｒくつかの提案がなされて
おり（例えば特開昭５８−１７９２７３号公報）、本発
明において使用さハる変性エポキシ樹脂は、このような
すでに知られている方法に従って製造できる。その概略
は以下のごとくである。

０エポキシ樹脂 本発明の変性エポキシ樹脂において使用されるエポキシ
樹脂としては次の一般式 で示される置換または非置換のグリシジルエーテ／ＶＫ
を分子内に１個より多く有するものが適しており、例え
ばピスフ、ノーＩしＡのジグリシジｌレエーテル、ビス
ファノー／ｌ／Ｆのジグリシジルエーテル、フェノール
ノポラシク・エポキシ樹脂、ビスフェノ−ＪＶ項のアル
キレンオキシド付加物のジグリシジルエーテル等の種々
のものを用いることができるが、密着性、　Ｉｌ！ｉ＃
食性の観点から、好ましくはビスフェノールＡのジグリ
シジルエーテルカ良い。エポキシ当量には特ＶＣ制限は
ないが、好ましくはエポキシ当量１００〜１ｏｏｏ程度
のものが良い。

０リン含有酸によるエステル化および中和変性エポキシ
樹脂の原料として用いられるリン含有酸とは分子中にリ
ン原子を有する酸であり、例えばオｌントリン酸、メタ
リン酸、ピロリン酸。

亜すン酸、ポリリン酸、ホスホン酸、ホスフィン酸等が
挙げられ、特にオル）　ＩＪン酸が好ましい。

上記エポキシ樹脂のリン酸エステル化物は、エポキシ樹
脂とリン含有酸を反応後にエポギシ基が残存するような
割合で混合し、浴４１の存在下または非存在下に加熱し
反応させることにより得られる。溶剤を用いる場合は、
メチルエチルケトン。

エチμセロソルブ等の水溶性溶剤をエポキシ樹１（旨と
リン酸類との反応が内情に進行する程度に少量加えるの
が良い。加熱温度としては、持に制限はないがエポキシ
樹脂の分解が起こらず且つ適当な時間で反応を終了させ
るに足る温度で行うのが良い。

塩基によりリン酸エステル化物の中和は公知の方法によ
れば良く、例えばアンモニア、アミン。

アルカリ金属化合物等の塩基を用いて行う事ができるが
、耐食性の観点から常温成膜する際に揮発してしまい、
膜中に残らないという点でアンモニアの使用が好ましい
。また幌が加熱乾燥される場合は、低沸点アミンを使用
しても良い。中和の程度に関しては格別の制限はないが
、ｐＨ５以上とするのが適当である。具体的な中和は重
合されるべき単量体の種類および重合系に望まれるｐＨ
値などの要因を勘案して、リン酸エステル化物中のＰ−
〇Ｈ基の一部ないし全部を中和することにより行えば良
い。このようにして製造される変性エポキシ樹脂は、一
部水分散性で一部水溶性であり、本発明において好適に
使用される。

〔エチレン性不飽和単量体および乳化重合法〕本発明に
おいて使用されるエチレン性不皓和単量体の例としては
下記のものがあり、これらは用途或は共重合性等に応じ
て選択され、一種もしくは二種以上用いられる。

１）ａ、β−不ｆｆＪＨカルボン酸エステル、例えばア
クリル酸メチル、アクリル酸エチル、アクリ７し酸ｎブ
チル、アクリル酸イソブチ／Ｌ／、アクリＩし酸シクロ
ヘキンルウアクリル酸２−エチルヘキシル、メタクリル
やメチル、メタクリル酸エチル、メタクリル酸ｎブチル
、メタクリル酸インブチル、メタクリル酸シクロヘキシ
ル、メタクリル酸２−エチルヘキシル等のアクリル崎ま
たけメタクリル酸のアルキルエステル類、アク９７７１
ｍヒドロキシプロピル等のヒドロキシアルキルアクリレ
ートおよびメタクリレート、ジメチルアミノエチルメタ
アクリレート等のアミノ堪含有エステＩｖｆＱ、グリシ
ジルメタアクリレートの如きグリシジル基含有エステｌ
ｖ瑣およびマレイン酸、フマｔｌ／＋侍、イタコンＩ賀
の４工ステル項。

２）α、β〜不飽和カルボン醒およびスルホン酸および
／！ｆ、たけそれらの塩、例えばアクＩＪ　）し酸、メ
タクリル酸、ビニルスルホン酸、ビニルトルエンスルホ
ン酸等の不飽和−塩基酸およびこれらの塩類、イタコン
酸、フマル酸、マレイン酸等の不飽和二塩基酸およびこ
れらの半エステルおよび塩類。

３）α、β−不皓和酸のアミド、例えばアクリルアミド
、メクアクリ７レアミド、マレ・ｒン咽アミドおよびマ
レインｒ俊イミド等。

４）不飽和力〜ポン酸の置換アミド、例えばＮ−メ千ロ
ールアクリルアミドおよびメタクリ７レアミド、ジアセ
トンアクリルアミド、Ｎ−ブトキシメチルアクリルアミ
ド等。

５）ビニルエステル、例えば酢酸ビニＩＶ　、プロピオ
ン酸ビニルおよび塩化ビニル等。

６）α、β−不飽和力ｌレポン酸のニトリル、例えばア
クリロニトリｌし、メタクリルエステｌし等。

７）ビニルエーテル、例ｔＪＬ’ビニルエチｌレエーテ
μ等。

８）ビニルケトン、例ｔばビニルメチルケトン等。

９）ビニルアミド、例工ばビニルホルムアミド、ビニル
アセトアミド等。

１０）芳香族ビニル化合物、例えばスチレン、ビニフレ
トルエン等。

１１）複素環式ビニル化合物、例えばビニルピリジン。

ビニルピロリドン等。

１２）／Ｘロデン化ビニリデン化合物、例えば塩化ビニ
リデン、フグ化ビニリデン等。

１３）ジビニル化合物、例えばジビニＩレベンゼン、ブ
タンジオールジメタクリレート等。

１４）α−オレフィン、例、ｔはエチレン、プロピレン
等。

１５）ジオレフィン、例えばブタジェン、イソプレン等 １６）アリＩし化合物、例えば酢酸アリｌし、アリルア
ルコールおよびジアリルフタレート等。

これらの単量体を種々組合せる事によって、例えばアク
リルエステルとメタクリルエステｌしやスチレン等との
組合せにより、硬い樹脂から軟らかい樹脂、常温乾燥か
ら加熱乾燥タイプまで種々のタイプの樹脂を得ることが
でき、また反応性単量体を用いれば、焼付硬化型樹脂と
することもでき、エポキシ樹脂の特性に加えて、様々な
特性を出すことができる。

また、アクリｙ酸、メタクリｌし酸のクロき力ｌレボキ
シル含有単量体を用いれば、後に塩基により中和するこ
とにより、乳化重合体の系の安定性、化学的安定性およ
び機械的安定性を更に高める事ができる。但し、これら
のカルボキシ含有単量体およびヒドロキシ含有単量体等
の親水性単量体は多く用いると塗膜の申付水性が悪くな
るため、全単量体涜の２０重量％以内にする事が好まし
い。

本発明にかかる乳化重合体の製造方法において用いられ
る変性エポキシ樹脂の所は、車量百分比で変性エポキシ
樹脂／エチレン性不糖和単量体＝１／９９〜５０１５０
の範囲で用いる事ができるが、更に好ましくは３７９７
〜２５／７５の範囲が良い。１／９９よりもエポキシ樹
脂が少ないと単量体の分散安定性が充分でなく重合が円
滑に行われないばかりか、得られた乳化重合体は、エポ
キシ（支）指の特性をあまり発揮しない。エポキシ（至
）；Ｉ旨が５０１５０よりも多いとエポキシ樹脂が多す
ぎて、重合中ゲル化を起し易い。

本発明の乳化重合体の製造方法としては、公知の方法に
鵠じた方法をとれば良い。−例を示すとガラス製フラス
コに脱イオン水と変性エポキシ樹脂を仕込み塩基により
系のＩ）Ｈを重合に通した５、０〜９．０に調整し、固
形分０．１〜４００．□／Ｄの分散液を作成する。次い
で窒素ガスで脱気し、加温攪拌しながら、エチレン性不
飽和１量体を順次仕込み、常法に従って重合反応を行う
。この際単量体のｉｔ込み方法は、一括でも分割仕込み
でも良い。ラジカル生成触媒としては、過酸化水素、ｔ
−ブチルハイドロパーオキシド、過硫酸アンモニウム、
過硫酸カリウム等を脱イオン水で希釈して１箇下若しく
け一括仕込みし、反応２品度は好ましくけ１００’Ｃ以
下さらに好ましく１ｔ３０〜９０°ｃＫかいて２時間以
上で重合させる。この場合、亜硫酸ソーダ。

硫酸第一鉄、ロンガリット等の還元１′？１１を併用す
ると重合反応を円滑にｉ笛行させろことができる。重合
終了後、塩基により中和し、ｐＨを５〜１０に調整して
安定な乳白色乳化重合体を得る。この際、アンモニア水
まだはアミンを用いた場合、傷気の観点から好ましくは
ｐＨ６〜８に調整するのが良い。

乳化重合体は通常固形分６０重量−る以下の１６度で得
る事ができる。

〔発明の効果〕

本発明によって得られた乳化−丘会体は常温乾燥または
加熱乾燥により優れた性能の皮膜を形成し、乳化重合体
単独若しくは尿素圏指、メラミン樹脂等の架橋剤との併
用により、焼付硬化型としても使用する事ができる。

本発明の乳化重合体の製造方法による生成乳化重合体は
、通常の乳化剤等を使用した乳化重合体に比べ、泡立ち
も少なく、低臭気で機械的安定性の良好な乳化重合体で
ある。その乳化重合体から形成される皮膜はそれ自身、
密着性、耐水性、耐食性、耐アシカリ性等の優れた性能
を有するが、必要に応じ、メラミン樹脂、エポキシ樹脂
等他の水溶性有機樹脂、コロイダルシリカ等の水溶性無
機物と混合して用いてもよいし、一方酸化チタン。

欠酸カルシウム等の顔料や一般の防錆顔料、インヒビタ
ー等を添加しても良い。また、増粘剤１分散剤、成膜助
剤、消泡剤、有機溶剤等を添加してもかまわない。

本発明の方法によシ得られる乳化重合体の用途として、
ガラス、木材、金属、プラスチック、紙成形品またはシ
ート等のコーティング用等に利用できる。

次に実施例および比較例により、本発明を更に詳細に説
明する。また以下で使用される部および％は特に限定の
ない限り、重忙部および重量％を示すものとする。

〔実施例１〕 ビスフ、ノー／ｌ／Ａ＠ジグリシジｌレエーテル（エポ
キシ当量２５０）３５部をエチルセロソルブ１５部に溶
解し、該溶液に更にオル）　ＩＪン酸３部を混合し、５
０°Ｃで３時間反応を行い、つづいて８０°Ｃに昇温し
て更に５時間反応させてリン酸エステル化したエポキシ
樹脂を得た。該エポキシ樹脂は固形分７０％、フェス酸
価１４０．粘度２００　ｃｐｓであった。これに２５％
アンモニア水７部を加え、良く攪拌した後、脱イオン水
１１８３部を加え、攪拌しながら更に２５％アンモニア
水により系のｐＨｔ−８，０に調整してリンＱエステル
化エポキシ樹脂を水中に分散させた。

上記の分散液を攪拌機、冷却管および温度制御装置を備
えた３１のフラスコへ移し、かきまぜながら温度を６５
°Ｃに昇温した。そして温度を６５°Ｃに保って、アク
リル酸ｎブチＪｖ３５０部、メタグリル酸メチル３５０
部、ジアリｌレフタｌ／−Ｎ、４部から成る溶液、ｔ−
ブチルハイドロパーオキシド３．５部を脱イオン水５３
部に溶かした水溶液およびロンカ゛リー、）３．５部を
脱イオン水５３部に溶かした水溶液をそれぞれ別々の滴
下ろうとにより、４時間かけて滴下する。画工終了後、
２時間攪拌加熱を継続して反応を終了し、ｐＬ（６，９
，固形分３５％、粘度２　Ｑ、　５　ｃｐｓの乳白色乳
化重合体を得た。

〔実施例２〕 実施例１と同じ方法ではあるが、単量体滴下前のリン酸
エステル化エポキシ樹脂水分散液のｐＨを２５％アンモ
ニア水により６．０％に調整し、エチレン性不飽和単量
体をアクリル酸ｎブチ１Ｖ８５０部、メタクリル酸メチ
／Ｌ／３２９部、アクリル酸２１部、ジアリルフタレー
ト１．４部から成る溶液に換え他は同じ組成と量を用い
て重合終了後２５％アンモニア水により、系の１）Ｈを
７．５に調整して固形分３５％、粘度＋３．　ｌ　ｃｐ
ｓの乳白色乳化重合体を得た。

〔実施例３〕 実施例２と同じ方法で、単量体をアクＩＪ　）し酸エチ
ＩＩ／　１．４０　部、アクリル酸２エチルヘキシル２
１０部、メタクリル酸ｎブチル２５９部、スチレン７０
部、アクリル酸２１部、ドデシ７レメμカプタン０７部
から成る溶液に換え他は同じ、組成と量を用いて重合を
行い、固形分３５％、粘度２２．１　ＣＴ）！３の乳白
色乳化重合体を得た。

〔実施例４〕 実施例１と同じ方法で、触媒を過硫酸アンモン０．７部
を脱イオン水１０６部に溶かした溶（４５に換え、温度
を８０°Ｃに保って池は同じ組成とｔｔ　ｋ用いて重合
し、ｐＨ３，１、固形分３５％、粘度１８．７ｃｐｓの
乳白色乳化重合体を得た。

〔実施例５〕 ビスフェノールＡ・グリシジＩレエーテ／Ｌ／　（エポ
１’当＠２５０　）３．５部をエチルセロツル１１．５
部に溶解し、該溶液に史にオルトリン酸０．３部を混合
し、５０°Ｃで３時間反応を行い、つづいて８０°Ｃで
５時間反応させてリン酸エステル化したエポキシ樹脂を
得た。該エポキシ樹脂に２５％アンモニア水０７部を加
え良く攪拌した後、脱イオン水１０８０部を加え攪拌し
ながら更に２５％アンモニア水により、系のｐＨを６．
０に調整してリン酸エステル化エポキシ樹脂水分散液を
得た。その後は実施例２と同じ方法で、また単量体は同
じ組成と欲を用いて乳化重合を行ったが七ツマー滴下２
時間後初めて系は乳白色を呈し、固形分３５％の乳化重
合体を得た。

〔実施例６〕 実施例２のリン酸エステル化エポキシ樹脂の水分散液に
かえて、ビスフェノ−／’Ｌ／Ａ・グリシジルエーテル
（エポキシ当ｆｉ２５０）８４０部、エチルセロフル１
３６０部、オルトリンｅ　７１．４　部。

脱イオン水６３２３部を用いて実施例２と同様に反応せ
しめて得られたリン酸エステル化エポキシ樹脂水分散液
を用い、単量体は同じ組成と量を用いて９１フラスコで
重合を行ったが、重合途中で系はＩｆｙｖ化した。

〔実施例７〕 実施例２のリン酸エステル化エポキシ樹脂水分散液にか
えて、ビスファノー！しＡ・グリシジルエーテＩしくエ
ポキシ”［２５０）４９０部、エチルセロソルブ２１０
部、オルトリン酸４２部、脱イオン水４４０３部を用い
て実施例２と同様に反応せしめて得られたリン酸エステ
ル化エポキシ樹脂水分散液を用い単量体は同じ組成と飛
を用いて７１フラスコで重合を行い、乳白色乳化重合体
を得た。該乳化重合体の固形分け２０％、粘度は４２２
ＣｐＳであった。

〔比較例１〕 攪拌機、冷却管および温度制御装置を備えた３１のフラ
スコへ脱イオン水７００部を入れ、かきまぜながら温度
を６５°Ｃに昇温した。そしてアクリル酸ｎブチ／ｌ’
８５０部、メタクリル酸メチル３２９部、アクリル酸２
１部、ジアリルフタレート１，４部からなる混合単量体
をアニオン系界面活性剤（花王アトラス社製商品名「レ
ベノー／Ｌ／Ｗｚ」２５％溶液）８部、脱イオン水２７
３部から成る溶液中にあらかじめホモミキサーにて前乳
化した単ｆ１体乳化物、ｔ−ブチルハイドロパーオキシ
ド３５部を脱イオン水１５４部に溶かした水溶液および
ロンガリ９ト３．５部を脱イオン水１５４部に溶かした
水溶液をそれぞれ別々の滴下ろつとにより４時間かけて
滴下する。滴下終了後、２時間攪拌、加熱を臂続して反
応を終了し、２５％アンモニア水を加え、ｐＨ７，０〜
８．０に調整して乳白色乳化重合体を得る。

〔比］咬例２〕 撹拌機、冷却管および温度制御装置を備えた３１のフラ
スコへ脱イオン水１１２７部を入し、かきまぜながら温
度を８０℃に昇温した。そこへ過硫酸アンモ２１４部を
脱イオン水１５４部に溶かした水溶液を加え、１０分後
アクＩＪ　）し酸ｎブチル３５０部、メタクリル酸メチ
ル３２９部、アクリル酸２１部、ジアリμフタレート１
．４部から成る溶液を４時間を要して滴下し、更にこの
温度で２時間保ち反応終了後、２５％アンモニア水を加
えｐＩ（を７．０〜８．０に１凋整して、乳白色乳化重
合体を得る。

それぞれの実施例および比較例により得られた乳化重合
体の特性およびこれらの乳化重合体岨我物を冷延鋼板に
パーコーター塗装して得られた塗膜の性能を第１表に示
す。但し膜厚はＢｇ／ｗｌを（ａ）。

１５ｇ／ゴを（１））とし、乾燥温度は、ＩＱＯ”Ｃ／
１分を（イ）。

１００°Ｃ／３０分をや）として示した。

第１表 （注） １）試験管に１０ｍ１の乳化重合体をとり、２０回１辰
った後の泡の消え方で判定した。

２）マーロン試験磯により、１０にりの負荷をかけ、１
０分回転後に乳化重合体中に生成した凝集物の量で判定
した。

３）間隔ＩＨ幅のゴバン目を１００個刻み、セロテープ
を圧着させてηλらこれをけがし、その残存したゴパン
目の数を測定し、評価した。

４）日本パー力フィジング・博ＦＣ＄４３４９　（ｐＥ
［に）１０）の２％水溶液に塗膜を６０°Ｃ７１０分浸
漬した後の重量増減で評価した。

５）塗膜を３０°Ｃ，２４ｈｒｓ水に浸漬した後の塗膜
の状態（ブリスター、白化度）で評価した。

６）塩水噴１２４ｈｒｓ後の錆の発生状態で評価した。

平面：全面赤錆のひどいもの・・・・×部分的に赤錆（
孔食等）の発生しているもの・・・・△ はとんど赤錆発生のないもの・・・・○全く錆発生のな
いもの・・・・◎ 加工部（エリクセ２７羽押出し）°評価は半面の場合と
同じ。

第１表をみると本発明の方法により得られた乳化重合体
は通常の乳化剤を用いた比校例に比して泡立ちが少なく
かつ機械的安定性も良好であり、また塗膜の密着性、附
ア〃カリ性、耐水性、１ＩＩｉ１食性ともに良好である
ことがわかる。

手続補正書　　　　　８ 昭和６１年８月２１日

Claims (1)

【特許請求の範囲】
1. エポキシ樹脂の末端エポキシ基の少なくとも一部をリン
   含有酸でエステル化することにより生ずるリン酸エステ
   ル化物中のＰ−ＯＨ基の一部ないし全部を塩基で中和し
   てなる水分散性ないし水溶性変性エポキシ樹脂の存在下
   にエチレン性不飽和単量体の一種もしくは二種以上を乳
   化重合し、その際水分散性ないし水溶性変性エポキシ樹
   脂とエチレン性不飽和単量体との割合を重量百分比で１
   ／９９〜５０／５０の範囲とすることを特徴とする乳化
   重合体の製造方法。