JPS62116560A - ４−（２−オキソエチル）インド−ル誘導体及びその製造方法 - Google Patents
４−（２−オキソエチル）インド−ル誘導体及びその製造方法Info
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- JPS62116560A JPS62116560A JP60256637A JP25663785A JPS62116560A JP S62116560 A JPS62116560 A JP S62116560A JP 60256637 A JP60256637 A JP 60256637A JP 25663785 A JP25663785 A JP 25663785A JP S62116560 A JPS62116560 A JP S62116560A
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- Y02—TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
- Y02P—CLIMATE CHANGE MITIGATION TECHNOLOGIES IN THE PRODUCTION OR PROCESSING OF GOODS
- Y02P20/00—Technologies relating to chemical industry
- Y02P20/50—Improvements relating to the production of bulk chemicals
- Y02P20/55—Design of synthesis routes, e.g. reducing the use of auxiliary or protecting groups
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- Indole Compounds (AREA)
Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
〔産業上の利用分野〕
本発明は一般式
（式中、Ｒ１は低級アルコキシ基、ベンジロキシ基、低
級アルキル基、ジアルキルアミン基あるいはツーニル基
Ｒ２は水素又は低級アルキル基であり、Ｗは水素又はア
ミノ基の保護基である。）で表わされる４−（２−オキ
ソエチル）インドール誘導体及びその製造方法に関する
。
級アルキル基、ジアルキルアミン基あるいはツーニル基
Ｒ２は水素又は低級アルキル基であり、Ｗは水素又はア
ミノ基の保護基である。）で表わされる４−（２−オキ
ソエチル）インドール誘導体及びその製造方法に関する
。
前記一般式（１）で表わされる４−（２−オキソエチル
）インドール誘導体は、例えば４−位置換インドール系
医薬品の合成中間体として利用価値の高い４−（２−オ
キソプロピル）インドールや、４−（３−メチル−２−
オキソブチル）インドール、３−（４−インドリル）−
ブテン−２−カルボン酸類といった４−位にイソプレン
鎖を有するインドール誘導体〔たとえばＢｅｒ、、影ｐ
、２７８３（１９５６）：Ｔｅｔｒａ、Ｌｅｔｔｅｒｓ
、２６．４０４３（１９８５）；Ｊ、Ａｍ−Ｃｈｅｍ、
Ｓｏｃ、、 １０２．４２６５（１９８０） ；Ａｎｎ
、。
）インドール誘導体は、例えば４−位置換インドール系
医薬品の合成中間体として利用価値の高い４−（２−オ
キソプロピル）インドールや、４−（３−メチル−２−
オキソブチル）インドール、３−（４−インドリル）−
ブテン−２−カルボン酸類といった４−位にイソプレン
鎖を有するインドール誘導体〔たとえばＢｅｒ、、影ｐ
、２７８３（１９５６）：Ｔｅｔｒａ、Ｌｅｔｔｅｒｓ
、２６．４０４３（１９８５）；Ｊ、Ａｍ−Ｃｈｅｍ、
Ｓｏｃ、、 １０２．４２６５（１９８０） ；Ａｎｎ
、。
７４３ 、９５（１９７０） ；Ｔｅｔｒａｈｅｄｒｏ
ｎ、 ３９ 、３６９５（１９８３）参照〕の合成鍵中
間体として広範に利用できる。
ｎ、 ３９ 、３６９５（１９８３）参照〕の合成鍵中
間体として広範に利用できる。
従来、４−位に例えばイソプレン鎖を有するインドール
誘導体を合成するにあたっては、もっばら、４−ホルミ
ルインドールや、４−インドリルアセトアルデヒドを出
発物質とし、これらに対し炭素伸長反応を施す方法が採
られてきた。
誘導体を合成するにあたっては、もっばら、４−ホルミ
ルインドールや、４−インドリルアセトアルデヒドを出
発物質とし、これらに対し炭素伸長反応を施す方法が採
られてきた。
しかし、４−ホルミルインドールの合成には多段階の工
程を要するし又、４−インドリルアセトアルデヒドも合
成が容易ではない上、不安定な化合物であり、取扱いに
注意を払わなければならなイ６ （Ｈｅｌｖ、Ｃｈｉｍ
、Ａｃｔａ、 ３７ 、１８２６（１９５４） ；Ｂｅ
ｒ、、９６．１６１８（１９６３）；特開昭５７−９１
９７３；Ｊ、Ｏｒｇ、Ｃｈｅｍ、、 ４５ 、３３５０
（１９８０） ；Ｃｈｅｍ、Ｌｅｔｔ、。
程を要するし又、４−インドリルアセトアルデヒドも合
成が容易ではない上、不安定な化合物であり、取扱いに
注意を払わなければならなイ６ （Ｈｅｌｖ、Ｃｈｉｍ
、Ａｃｔａ、 ３７ 、１８２６（１９５４） ；Ｂｅ
ｒ、、９６．１６１８（１９６３）；特開昭５７−９１
９７３；Ｊ、Ｏｒｇ、Ｃｈｅｍ、、 ４５ 、３３５０
（１９８０） ；Ｃｈｅｍ、Ｌｅｔｔ、。
８１３（１９８０）；Ｊ、Ｏｒｇ、Ｃｈｅｍ−，４６，
１７５２（１９８１）；Ａｎｎ、、７４３，９５（１９
７０）等参照〕。
１７５２（１９８１）；Ａｎｎ、、７４３，９５（１９
７０）等参照〕。
本発明者らは従来の欠点を克服すべく鋭意検討した結果
、本発明の化合物が４−位に０３以上の炭素鎖を有する
インドール類を簡便に合成するための極めて重要な中間
体であることを見出し本発明を完成した。
、本発明の化合物が４−位に０３以上の炭素鎖を有する
インドール類を簡便に合成するための極めて重要な中間
体であることを見出し本発明を完成した。
本発明は、一般式
（式中、Ｒは低級アルコキシ基、ベンジロキシ基、低級
アルキル基、ジアルキルアミノ基あるいはツーニル基Ｂ
２は水素又は低級アルキル基であり、Ｒ３は水素又はア
ミノ基の保護基であり、Ｘは塩素又は臭素である。）で
表わされるテトラヒドロインドール誘導体を脱肛反応に
付することにより、前記一般式（１）で表わされる４−
（２−オキソエチル）インドール誘導体を得るものであ
る。
アルキル基、ジアルキルアミノ基あるいはツーニル基Ｂ
２は水素又は低級アルキル基であり、Ｒ３は水素又はア
ミノ基の保護基であり、Ｘは塩素又は臭素である。）で
表わされるテトラヒドロインドール誘導体を脱肛反応に
付することにより、前記一般式（１）で表わされる４−
（２−オキソエチル）インドール誘導体を得るものであ
る。
原料である前記一般式（［）で表わされるテトラヒドロ
インドール誘導体は、シクロヘキサンジオンより容易に
製造できる化合物である４−オキソ−４，５，６，７−
テトラヒドロインドール誘導体（Ｈｅｔｅｒｏｃｙｃｌ
ｅｓ、２２．２３１３（１９８４）参照〕あるいは５−
ハロー４−オキソ−４，５，６，７−テトラヒドロイン
ドール誘導体（Ｈｅｔｅｒｏｃｙｃｌｅｓ２３．１６５
（１９８５）） とβ−ケトエステルあるいは、β−
ジケトンのジアニオンを下式の様に縮合させ、次いで脱
水処理することにより容易に合成することができるもの
である（下記参考側参照）。
インドール誘導体は、シクロヘキサンジオンより容易に
製造できる化合物である４−オキソ−４，５，６，７−
テトラヒドロインドール誘導体（Ｈｅｔｅｒｏｃｙｃｌ
ｅｓ、２２．２３１３（１９８４）参照〕あるいは５−
ハロー４−オキソ−４，５，６，７−テトラヒドロイン
ドール誘導体（Ｈｅｔｅｒｏｃｙｃｌｅｓ２３．１６５
（１９８５）） とβ−ケトエステルあるいは、β−
ジケトンのジアニオンを下式の様に縮合させ、次いで脱
水処理することにより容易に合成することができるもの
である（下記参考側参照）。
尚、前記一般式（Ｉｆ）の中のＲ３で表わされるアミノ
基（Ｉｔ） の保護基としては例えば、ペンセンスルホニル基、トル
エンスルホニル基などのアリールスルホニル基、メタン
スルホニル基、エタンスルホニル基すどのアルカンスル
ホニル基、ベンジル基などを挙げることができる。
基（Ｉｔ） の保護基としては例えば、ペンセンスルホニル基、トル
エンスルホニル基などのアリールスルホニル基、メタン
スルホニル基、エタンスルホニル基すどのアルカンスル
ホニル基、ベンジル基などを挙げることができる。
また、前記一般式（Ｉ）で表わされる化合物中のＷとし
ては、メチル、エチル、プロピル、ブチル等の低級アル
キル基、フェニル基、メトキシ、エトキシ、プロポキシ
、インプロポキシ、ブトキシ、ｔ−ブトキシ等の低級ア
ルコキシ基、ベンジロキシ基、ジメチルアミノ、ジエチ
ルアミノ等のジアルキルアミノ基を例示することができ
る。
ては、メチル、エチル、プロピル、ブチル等の低級アル
キル基、フェニル基、メトキシ、エトキシ、プロポキシ
、インプロポキシ、ブトキシ、ｔ−ブトキシ等の低級ア
ルコキシ基、ベンジロキシ基、ジメチルアミノ、ジエチ
ルアミノ等のジアルキルアミノ基を例示することができ
る。
前記一般式（ｆｌ）で表わされる化合物の脱ＨＸ反応の
工程は、トリエチルアミン、ＤＢＵ等の有機塩基と反応
させるか、ジメチルホルムアミド溶媒中、塩化リチウム
や臭化リチウム等のハロゲン化リチウムの共存下、加温
することにより達成される。
工程は、トリエチルアミン、ＤＢＵ等の有機塩基と反応
させるか、ジメチルホルムアミド溶媒中、塩化リチウム
や臭化リチウム等のハロゲン化リチウムの共存下、加温
することにより達成される。
特に後者の反応が好適であり、反応温度としては室温〜
１００℃、特に８０℃前後が推奨される。
１００℃、特に８０℃前後が推奨される。
以下、実施例及び参考例により本発明を更に詳しく説明
する。
する。
参考例１
５０％水素化ナトリウム２４０■（５０％としてｓ、ｏ
ｘ １０−’ｍｏ １）をＴＨＦ２０ｍｌに、アルゴン
気流下、０℃で懸濁、これにアセト酢酸エチル８３１ａ
ｉｒ （６，４Ｘ Ｉ Ｏ−３ｍｏ ＋）を滴下したの
ち、室温で攪拌し、アセト酢酸エチルのナトリウム塩を
調製した。溶液を再び０℃に冷却、ｎ−した。このジア
ニオンの溶液を一７８℃に冷却し、１１．６２ ｇ （
５，Ｏｘ １０弓ｎｏ ｌ）を加え、−７８℃で３時間
攪拌したのち、徐々に温度を下げ室温で一晩攪拌した０
反応終了後、反応混合物を飽和塩化アンモニウム水溶液
に投じ酢酸エチルで抽出した。抽出層を食塩水で洗浄、
硫酸マグムシラム乾燥後濃縮し、この濃縮物をシリカゲ
ルカラムにかけ、ジクロロメタンと酢酸エチルのｔｏｏ
：を混合溶媒で流し出したところ、２が１．６４ｇ、収
率７２％で得られた。
ｘ １０−’ｍｏ １）をＴＨＦ２０ｍｌに、アルゴン
気流下、０℃で懸濁、これにアセト酢酸エチル８３１ａ
ｉｒ （６，４Ｘ Ｉ Ｏ−３ｍｏ ＋）を滴下したの
ち、室温で攪拌し、アセト酢酸エチルのナトリウム塩を
調製した。溶液を再び０℃に冷却、ｎ−した。このジア
ニオンの溶液を一７８℃に冷却し、１１．６２ ｇ （
５，Ｏｘ １０弓ｎｏ ｌ）を加え、−７８℃で３時間
攪拌したのち、徐々に温度を下げ室温で一晩攪拌した０
反応終了後、反応混合物を飽和塩化アンモニウム水溶液
に投じ酢酸エチルで抽出した。抽出層を食塩水で洗浄、
硫酸マグムシラム乾燥後濃縮し、この濃縮物をシリカゲ
ルカラムにかけ、ジクロロメタンと酢酸エチルのｔｏｏ
：を混合溶媒で流し出したところ、２が１．６４ｇ、収
率７２％で得られた。
２の物性値
無色粘性物
’Ｈ−ＮＭＲ（Ｉｎ ＣＤＣｌ５）：δ１．２６（ｔ
、３Ｈ，Ｊ−Ｔ、０Ｈｚ）、２．００〜３．３０ （ｍ
、５Ｈ）、２．４０ （ｓ、３Ｈ）。
、３Ｈ，Ｊ−Ｔ、０Ｈｚ）、２．００〜３．３０ （ｍ
、５Ｈ）、２．４０ （ｓ、３Ｈ）。
３．１０ （ｓ、２Ｈ）、３．４８ （ｓ、２Ｈ）。
４．１５ （ｑ、２Ｈ，Ｊ−７，０Ｈｚ）。
４．１５ （ｄ ｏｒ ｄ、ＬＨ，Ｊ−８，４Ｈｚ
、３．６Ｈｚ）、６．２３ （ｄ、ＬＨ。
、３．６Ｈｚ）、６．２３ （ｄ、ＬＨ。
３Ｈ）、７．５０〜７．７２ （ｍ、２Ｈ）ｐｐｍ。
ＩＲ（ｌｉｑｕｉｄ ｆｉｌｍ）：３５４０゜１７
４０、 １７２０． １６００゜ １５００備−１゜ Ｍａｓｓｍ／ｅ（％）： ４３７ （Ｍ”−１８゜３
）、４３５ （Ｍ”−１８，９＞。
４０、 １７２０． １６００゜ １５００備−１゜ Ｍａｓｓｍ／ｅ（％）： ４３７ （Ｍ”−１８゜３
）、４３５ （Ｍ”−１８，９＞。
１３０ （３５）、９１ （１００）。
参考例２
Ｔｓ
５０％水素化ナトリウム２４７■（５０％としてｓ、ｉ
ｘ ｌ Ｏ−３ｍｏ １）をＴＨＦ２０ｍｌにアルゴン
気流中、０℃で懸濁、これにアセト酢酸エチル７３７＋
ｑｔ （５，７Ｘ １０−’ｍｏ ｌ）を滴下し、室温
で攪拌しアセト酢酸エチルのナトリウム塩を調製した。
ｘ ｌ Ｏ−３ｍｏ １）をＴＨＦ２０ｍｌにアルゴン
気流中、０℃で懸濁、これにアセト酢酸エチル７３７＋
ｑｔ （５，７Ｘ １０−’ｍｏ ｌ）を滴下し、室温
で攪拌しアセト酢酸エチルのナトリウム塩を調製した。
溶液を再び０℃に冷却、ｎ−ブチルリチウム（１５％ヘ
キサン溶液）３．６ｍｌを加えアセト酢酸エチルのジア
ニオンを調製した。このジアニオンの溶液を一７８℃に
冷却し、ＴＨＦ３０ｍｌに溶解した３、１５ｇ （４，
ＩＸ １０−’ｎｏ ｌ）を２０分間かけて滴下し、−
７８℃で２時間攪拌した０反応終了後、反応混合物を飽
和塩化アンモニウム水溶液に投じ酢酸エチルで抽出した
。抽出層を食塩水で洗浄、硫酸マグネシウム乾燥後濃縮
し、このｓｍ物をシリカゲルカラムにかけ、ジクロロメ
タン、酢酸エチルの１００：１混合溶媒で流し出したと
ころ、４が１．９２ｇ収率９５％で得られた。
キサン溶液）３．６ｍｌを加えアセト酢酸エチルのジア
ニオンを調製した。このジアニオンの溶液を一７８℃に
冷却し、ＴＨＦ３０ｍｌに溶解した３、１５ｇ （４，
ＩＸ １０−’ｎｏ ｌ）を２０分間かけて滴下し、−
７８℃で２時間攪拌した０反応終了後、反応混合物を飽
和塩化アンモニウム水溶液に投じ酢酸エチルで抽出した
。抽出層を食塩水で洗浄、硫酸マグネシウム乾燥後濃縮
し、このｓｍ物をシリカゲルカラムにかけ、ジクロロメ
タン、酢酸エチルの１００：１混合溶媒で流し出したと
ころ、４が１．９２ｇ収率９５％で得られた。
参考例３
’ｆｓ Ｔｓ
２．１．０１７ ｇ （２，２４Ｘ １０−”ｍｏ ＋
）をベンゼン約１０ｍ１に溶解、これに７０％リン酸溶
液１ ｍ ｌを加え、３時間加熱還流した０反応終了後
、反応混合物を水に投じ、酢酸エチルで抽出した。抽出
液を炭酸水素ナトリウム水溶液、続いて濃縮した。濃縮
液をシリカゲルカラムにかけ、ジクロロメタンで流し出
したところ、５が９３３■、収率９６％で得られた。
）をベンゼン約１０ｍ１に溶解、これに７０％リン酸溶
液１ ｍ ｌを加え、３時間加熱還流した０反応終了後
、反応混合物を水に投じ、酢酸エチルで抽出した。抽出
液を炭酸水素ナトリウム水溶液、続いて濃縮した。濃縮
液をシリカゲルカラムにかけ、ジクロロメタンで流し出
したところ、５が９３３■、収率９６％で得られた。
５の物性値
無色リン片状晶
融点１２０．０〜１２１．５℃（ｆｒｏｍｎ−ヘキサン
−四塩化炭素） ’ＨＮＭＲ（Ｉ ｎ ＣＤＣ１ｓ＞一部エノール化（
ケト型：エノール型７５：２５）ケト型δ１．２５ （
ｔ、３Ｈ，Ｊ＝７．０Ｈｚ） 。
−四塩化炭素） ’ＨＮＭＲ（Ｉ ｎ ＣＤＣ１ｓ＞一部エノール化（
ケト型：エノール型７５：２５）ケト型δ１．２５ （
ｔ、３Ｈ，Ｊ＝７．０Ｈｚ） 。
１．５０〜２．５６ （ｍ、２Ｈ）、２．４０（ｓ、
３ Ｈ）、２．８３〜３．２０ （ｍ。
３ Ｈ）、２．８３〜３．２０ （ｍ。
２Ｈ）、３．５２ （ｓ、２Ｈ）、４．１６（ｑ、２Ｈ
，Ｊ＝７．０Ｈｚ）、６．１６（ｔ、ＩＨ，Ｊ−３，０
Ｈｚ）、６．２９（ｓ、 ＩＨ）、６．４１ （ｄ
、 ＩＨ，Ｊ−３，８Ｈｚ）、７．１２〜７．４２
（ｍ、３Ｈ）。
，Ｊ＝７．０Ｈｚ）、６．１６（ｔ、ＩＨ，Ｊ−３，０
Ｈｚ）、６．２９（ｓ、 ＩＨ）、６．４１ （ｄ
、 ＩＨ，Ｊ−３，８Ｈｚ）、７．１２〜７．４２
（ｍ、３Ｈ）。
７．５６〜７．８０ （ｍ、２Ｈ）ｐｐｍ。
エノール型６１．２８ （ｔ、３Ｈ，Ｊ−７，０Ｈｚ
）。
）。
１．５０〜２．５６ （ｍ、２Ｈ）、２．４０（ｓ、３
Ｈ）、２．８３〜３．２０ （ｍ。
Ｈ）、２．８３〜３．２０ （ｍ。
２Ｈ）、４．１８ （ｑ、２Ｈ，Ｊ−７，０Ｈｚ）、５
．１４ （ｓ、ＩＨ）、５．８０（ｂｒｏａｄ ｓ
、ＩＨ）、６．１．０（ｔ、 ＬＨ，Ｊ−３，０Ｈｚ
）、 ６．３７（ｄ、 ＩＨ，Ｊ−３，６Ｈｚ）、
７．１２〜７．４２ （ｍ、 ３Ｈ）、 ７
．５６〜７．８０（ｍ、 ２Ｈ）、 １２．３４
（ｄ、 ＩＨ。
．１４ （ｓ、ＩＨ）、５．８０（ｂｒｏａｄ ｓ
、ＩＨ）、６．１．０（ｔ、 ＬＨ，Ｊ−３，０Ｈｚ
）、 ６．３７（ｄ、 ＩＨ，Ｊ−３，６Ｈｚ）、
７．１２〜７．４２ （ｍ、 ３Ｈ）、 ７
．５６〜７．８０（ｍ、 ２Ｈ）、 １２．３４
（ｄ、 ＩＨ。
Ｊ譚１．６Ｈｚ）ｐｐｍ。
ＩＲ（ＫＢｒ） ： １７３９． １６７７゜１５
８７、 １５００． １３４３゜ １ １７７ｃｍ−’。
８７、 １５００． １３４３゜ １ １７７ｃｍ−’。
Ｍａ、ｓｓｍ／ｅ ０％） ： ４３７ （Ｍ
” 、 ２．４）。
” 、 ２．４）。
４３５ （Ｍ”、 ５．８）、 ３９９ （１
０）。
０）。
３５０ （４）、 ３４８ （９）、 １５５
（１８）、 １３０ （５１）、 ９１（１００
）、 ６５ （３１）、 ４５ （４２）。
（１８）、 １３０ （５１）、 ９１（１００
）、 ６５ （３１）、 ４５ （４２）。
３６ （３９）、 ３１ （９９）、 ２９（
４１）。
４１）。
参考例４
４．９１０ｗ （１，８ｘ １０−”ｍｏ ｌ）および
ｐ−トリエンスルホン酸１０■（５，８Ｘ １０”ｍ
ｏ １ ）をクロロホルム１０ｍ１に加え、室温で２０
分砥読いて５０℃で４０分間攪拌した０反応終了後、反
応混合物を水に投じ、ジクロロメタンで抽出した。抽出
層を水洗、硫酸マグネシウム乾燥後濃縮し、この濃縮物
をシリカゲルカラムにかけ、ジクロロメタンと酢酸エチ
ルの１００：ｌ混合溶媒で流し出したところ、６が８２
３■収率９４％で得られた。
ｐ−トリエンスルホン酸１０■（５，８Ｘ １０”ｍ
ｏ １ ）をクロロホルム１０ｍ１に加え、室温で２０
分砥読いて５０℃で４０分間攪拌した０反応終了後、反
応混合物を水に投じ、ジクロロメタンで抽出した。抽出
層を水洗、硫酸マグネシウム乾燥後濃縮し、この濃縮物
をシリカゲルカラムにかけ、ジクロロメタンと酢酸エチ
ルの１００：ｌ混合溶媒で流し出したところ、６が８２
３■収率９４％で得られた。
６の物性値
淡黄色粉状晶
’ＨＮＭＲ（ｉ ｎ ＣＤＣｌ５）一部エノール化（
ケト型：エノール型７６１４） ケト型δ１．２５ （ｔ、 ３Ｈ，Ｊ＝７．０Ｈｚ）
。
ケト型：エノール型７６１４） ケト型δ１．２５ （ｔ、 ３Ｈ，Ｊ＝７．０Ｈｚ）
。
１．７２〜２．５０ （ｍ、２Ｈ）、２．４０（ｓ、
３Ｈ）、２．８６〜３．１０ （ｍ。
３Ｈ）、２．８６〜３．１０ （ｍ。
２Ｈ）、３．５１ （ｓ、２Ｈ）、４．１６（ｑ、２
Ｈ，Ｊ−７，０Ｈｚ）、６．２４（ｓ、 ”？’Ｈ）
、 ６．３０ （ｔ、 ＩＨ，Ｊ−３，０Ｈｚ）、６．
４１ （ｄ、ＩＨ，Ｊ＝３．６Ｈｚ） 、 ７．１４
〜７．４４ （ｍ、 ３Ｈ） 。
Ｈ，Ｊ−７，０Ｈｚ）、６．２４（ｓ、 ”？’Ｈ）
、 ６．３０ （ｔ、 ＩＨ，Ｊ−３，０Ｈｚ）、６．
４１ （ｄ、ＩＨ，Ｊ＝３．６Ｈｚ） 、 ７．１４
〜７．４４ （ｍ、 ３Ｈ） 。
７．５６〜７．８０ （ｍ、２Ｈ）ｐｐｍ。
エノール型（一部ケト型にかさなり、特徴シフトが不明
、ｍ認できる特徴シフトのみ記載）６１．２７ （Ｌ、
＼ＺＨ，Ｊ−７．０Ｈｚ）。
、ｍ認できる特徴シフトのみ記載）６１．２７ （Ｌ、
＼ＺＨ，Ｊ−７．０Ｈｚ）。
４．１８ （Ｑ、２Ｈ，Ｊ−７，０Ｈｚ）。
５．１３ （ｓ、 ＩＨ） 、 ５．７３ （
ｂｒｏａｄ３．１Ｈ）、１２．３５ （ｄ、ＬＨ。
ｂｒｏａｄ３．１Ｈ）、１２．３５ （ｄ、ＬＨ。
Ｊ＝１．６Ｈｚ）ｐｐｍ。
ＴＲ（ＫＢｒ） ： １７４０． １６７５゜１５
８４、 １５００． １３４３゜ １ １ ７８ ａｍ−’。
８４、 １５００． １３４３゜ １ １ ７８ ａｍ−’。
Ｍａ３ｓｍ／ｅＣ％） 二 ４８１（Ｍ”″ 、１．５
）。
）。
４７９ （Ｍ”、 １．７）、 ３９９ （３
６）。
６）。
２８４ （９６）、 １３０ （４１）、 ９
１ｑ （返＝４＞、８２ （９６）、８１ （５１）。
１ｑ （返＝４＞、８２ （９６）、８１ （５１）。
８０ （１００）、 ７９ （３９）。
参考例５
ｓ ７
５０％水素化ナトリウム２４０■（５０％としてｓ、ｏ
ｘ ｌ Ｏ−”ｍｏ ＋）を、ＴＨＦ２０ｍｌにアルゴ
ン気流中、０℃で懸濁しこれにＮ、Ｎ−ジメチルアセト
アセタミド７８０■（６，０Ｘ Ｉ Ｏ−’ｍｏｔ）を
滴下したのち室温で攪拌し、Ｎ、Ｎ−ジメチルアセトア
セタミドのナトリウム塩を調製ルた。溶液を再び０℃に
冷却、ｎ−ブチルリチウム（１５％、ｎ−ヘキサン溶液
）３．８ｍｌを加え、Ｎ、Ｎ−ジメチルアセトアセタミ
ドのジアニオンを調製した。このジアニオンの溶液を一
７８℃に冷却したのち、１．１．５ｇ （４，６Ｘ １
０−”ｎｏ ｌ）を加え、徐々に温度を上げ、室温で３
時間３０分攪拌した０反応終了後、反応混合物を飽和塩
化アンモニウム水溶液に投じ酢酸ニーチルで抽出した。
ｘ ｌ Ｏ−”ｍｏ ＋）を、ＴＨＦ２０ｍｌにアルゴ
ン気流中、０℃で懸濁しこれにＮ、Ｎ−ジメチルアセト
アセタミド７８０■（６，０Ｘ Ｉ Ｏ−’ｍｏｔ）を
滴下したのち室温で攪拌し、Ｎ、Ｎ−ジメチルアセトア
セタミドのナトリウム塩を調製ルた。溶液を再び０℃に
冷却、ｎ−ブチルリチウム（１５％、ｎ−ヘキサン溶液
）３．８ｍｌを加え、Ｎ、Ｎ−ジメチルアセトアセタミ
ドのジアニオンを調製した。このジアニオンの溶液を一
７８℃に冷却したのち、１．１．５ｇ （４，６Ｘ １
０−”ｎｏ ｌ）を加え、徐々に温度を上げ、室温で３
時間３０分攪拌した０反応終了後、反応混合物を飽和塩
化アンモニウム水溶液に投じ酢酸ニーチルで抽出した。
抽出層を飽和食塩水で洗浄、硫酸マグネシウム乾燥後１
ｌＪｌ縮し、この濃縮物をシリカゲルカラムにかけジク
ロロメタンと酢酸エチルの４；１混合溶媒で流し出した
ところ、７が１．８９ｇ収率９０％で得られた。
ｌＪｌ縮し、この濃縮物をシリカゲルカラムにかけジク
ロロメタンと酢酸エチルの４；１混合溶媒で流し出した
ところ、７が１．８９ｇ収率９０％で得られた。
７の物性値
白色粒状晶
融点１１６〜１１７℃（ｆｒｏｍ 酢酸エチル）’Ｈ
−ＮＭＲ（ｉｎ ＣＤＣｌ５）：δ２．００〜２．５
０ （ｍ、 ２Ｈ） 、 ２．４２ （ｓ。
−ＮＭＲ（ｉｎ ＣＤＣｌ５）：δ２．００〜２．５
０ （ｍ、 ２Ｈ） 、 ２．４２ （ｓ。
３Ｈ）、２．６４〜３．２２ （ｍ、２Ｈ）。
２．９４ （ｓ、３Ｈ）、２．９５ （ｓ、３Ｈ）。
３．１３ （ｓ、２Ｈ）、３．５９ （ｓ、２Ｈ）。
４．４６〜４．７０ （ｍ、 ＬＨ） 、 ６．２
６〜６．４８ （ｍ、ＬＨ）、７．１４〜７．４２（ｍ
、３Ｈ）、７．５６〜７．８０ （ｍ。
６〜６．４８ （ｍ、ＬＨ）、７．１４〜７．４２（ｍ
、３Ｈ）、７．５６〜７．８０ （ｍ。
２Ｈ）ｐｐｍ。
ＩＲ（ＫＢｒ）二３４２５．１７１７゜１６４３．１６
００，１４９７゜ １３６５．１１７９ｃｓ−’。
００，１４９７゜ １３６５．１１７９ｃｓ−’。
Ｍａｓｓｍ／ｅ（％） ： ３９８ （Ｍ” −Ｈ，
Ｏ。
Ｏ。
ＨＣｌ、２７）、２８４ （３０）。
１３０ （３６）、１１４ （４３）。
９１ （８６）、８７ （５０）、７２（１００）、
４６ （４０）、 ４５ （５１）。
４６ （４０）、 ４５ （５１）。
４４ （６５）、 ４３ （３２）、 ３６（
６０）。
６０）。
参考例６
ｓ Ｂ
５０％水素化ナトリウム２４０■（５０％として５．０
Ｘ１０−’ｎｏｔ）を、ＴＨＦ２０ｍｌにアルゴン気流
中、０℃で懸濁、これにＮ、Ｎ−ジメチルアセトアセタ
ミド７２０■（５，６Ｘ １０−’ｍｏ １）を滴下し
、室温で攪拌して、Ｎ、Ｎ−ジメチルアセトアセタミド
のナトリウム塩を別製した。溶液を再び０℃に冷却、ｎ
−ブチルリチウム（１５％、ｎ−へキサン溶液）３．８
ｍｌを加え、Ｎ、Ｎ−ジメチルアセトアセタミドのジア
ニオンを調製した。このジアニオンの溶液を一７８℃に
冷却し、３，１．５ｇ （４，ＩＸ、１０−３ｍｏ １
）を加え、−７８℃で４時間攪拌した０反応終了後、反
・応混合物に飽和塩化アンモニウム水溶液を加え、分液
ロートに移して酢酸エチルで抽出した。抽出層を飽和食
塩水で洗浄、硫酸マグネシウム乾燥後濃縮した。この濃
縮物をシリカゲルカラムにかけ、ジクロロメタンと酢酸
エチルの４：１混合溶媒で流し出したところ、３が１８
４■、１２％で回収され、続いて４−オキソ−１−ｐ−
トルエンスルホニル４，５．６．７−チトラヒドロイン
ドールが１０３■、収率９％、さらに８が１．５７７ｇ
収率７８％（選択収率８９％）で得られた。
Ｘ１０−’ｎｏｔ）を、ＴＨＦ２０ｍｌにアルゴン気流
中、０℃で懸濁、これにＮ、Ｎ−ジメチルアセトアセタ
ミド７２０■（５，６Ｘ １０−’ｍｏ １）を滴下し
、室温で攪拌して、Ｎ、Ｎ−ジメチルアセトアセタミド
のナトリウム塩を別製した。溶液を再び０℃に冷却、ｎ
−ブチルリチウム（１５％、ｎ−へキサン溶液）３．８
ｍｌを加え、Ｎ、Ｎ−ジメチルアセトアセタミドのジア
ニオンを調製した。このジアニオンの溶液を一７８℃に
冷却し、３，１．５ｇ （４，ＩＸ、１０−３ｍｏ １
）を加え、−７８℃で４時間攪拌した０反応終了後、反
・応混合物に飽和塩化アンモニウム水溶液を加え、分液
ロートに移して酢酸エチルで抽出した。抽出層を飽和食
塩水で洗浄、硫酸マグネシウム乾燥後濃縮した。この濃
縮物をシリカゲルカラムにかけ、ジクロロメタンと酢酸
エチルの４：１混合溶媒で流し出したところ、３が１８
４■、１２％で回収され、続いて４−オキソ−１−ｐ−
トルエンスルホニル４，５．６．７−チトラヒドロイン
ドールが１０３■、収率９％、さらに８が１．５７７ｇ
収率７８％（選択収率８９％）で得られた。
参考例７
ｓ
７．４５２ｗ （１，ＯＸ １０−”ｎｏ Ｉ）をベン
ゼン１０ｍ１に溶解、これに７０％リンＭ溶液０．３ｍ
ｌを加え、２０分間加熱還流した０反応終了後、反応混
合物を水に投じ酢酸エチルで抽出した。抽出層を炭酸水
素ナトリウム水溶液、続いて飽和食塩水で洗浄し、硫酸
マグネシウム乾燥後濃縮した。
ゼン１０ｍ１に溶解、これに７０％リンＭ溶液０．３ｍ
ｌを加え、２０分間加熱還流した０反応終了後、反応混
合物を水に投じ酢酸エチルで抽出した。抽出層を炭酸水
素ナトリウム水溶液、続いて飽和食塩水で洗浄し、硫酸
マグネシウム乾燥後濃縮した。
濃縮物をシリカゲルカラムにかけ、ジクロロメタン、酢
酸エチルおよびエタノールの１００：１０：１の混合溶
媒で流し出したところ９が３９０■、収率９０％で得ら
れた。
酸エチルおよびエタノールの１００：１０：１の混合溶
媒で流し出したところ９が３９０■、収率９０％で得ら
れた。
９の物性値
白色粒状晶
融点１５１．０〜１５２．０℃（ｆ ｒ ｏｍ 酢酸
エチル） ’ＨＮＭＲ（ｔ ｎ ＣＤＣＩｓ） （一部エノ〜
２．４Ｂ （ｍ、２Ｈ）、２．４２ （ｓ。
エチル） ’ＨＮＭＲ（ｔ ｎ ＣＤＣＩｓ） （一部エノ〜
２．４Ｂ （ｍ、２Ｈ）、２．４２ （ｓ。
３Ｈ）、２．８０〜３．１６ （ｓ、２Ｈ）。
２．９８ （ｓ、６Ｈ）、３．６１ （ｂｒｏａｄ
ｓ。
ｓ。
ＩＨ）、５．３３ （ｂｒｏａｄ ｓ、０．５Ｈ）
、 ５．８３ Ｃｂｒｏａｄ ｓ。
、 ５．８３ Ｃｂｒｏａｄ ｓ。
Ｊ＝
ゝ＼／′
０．５Ｈ）、６．１７ （ｔ、ＩＨ，３，０Ｈｚ＞ 。
６．２６〜６．５２ （ｍ、１．５Ｈ）、７．１０〜７
．４０ （ｍ、３ Ｈ）、７．５５〜７．７６（ｍ、
２Ｈ） ｐｐｍ。
．４０ （ｍ、３ Ｈ）、７．５５〜７．７６（ｍ、
２Ｈ） ｐｐｍ。
ＩＲ（ＫＢｒ）：１６３６．１５９７゜１５６″０．
１５０４，１３７７゜ １１８０値−１゜ Ｍａｓｓｍ／ｅ（％）： ４３６ （Ｍ” 、１．２
）。
１５０４，１３７７゜ １１８０値−１゜ Ｍａｓｓｍ／ｅ（％）： ４３６ （Ｍ” 、１．２
）。
４３４ （Ｍ” 、 １．９）、 ３９８ （
４７）。
４７）。
３５４ （６３）、 １１４ （３８）、 ９
１（６７）、 ８７ （４３）、 ７２ （９
３）。
１（６７）、 ８７ （４３）、 ７２ （９
３）。
４６ （３１）、 ４５ （４６）、 ４４（
１００）、 ３６ （４７）。
１００）、 ３６ （４７）。
元素分析値： Ｃ＊＋Ｈ■ＮｔＳＯ４Ｃｌとして計算値
： Ｃ，５７，９９ｉ Ｈ，５，３３；Ｎ、６．４４
、Ｓ、７．３７ ； Ｃ１，８，１５（％） 実測値： Ｃ，５７，７５； Ｈ，５，２６；Ｎ、６．
２９ ； Ｓ、７．４２ ； Ｃ１，８，０３（％） 参考例８ ８．７５■（５，５Ｘ １０−’ｍｏ りをベンゼン５
ｍｌに溶解、これに７０％リン酸溶液０．５ｍｌを加え
、４５分間加熱還流した０反応終了後、反応混合物を水
に投じ酢酸エチルで抽出した。抽出層を水洗、硫酸マグ
ネシウム乾燥後濃縮し、この濃縮物をシリカゲルカラム
にがけ、ジクロロメタＸ酢酸エチルおよびエタノールの
ｔｏｏ：ｔｏ：１の混合溶媒で流し出したところ１ｏ力
、・２５７■、収率９７％で得られた。
： Ｃ，５７，９９ｉ Ｈ，５，３３；Ｎ、６．４４
、Ｓ、７．３７ ； Ｃ１，８，１５（％） 実測値： Ｃ，５７，７５； Ｈ，５，２６；Ｎ、６．
２９ ； Ｓ、７．４２ ； Ｃ１，８，０３（％） 参考例８ ８．７５■（５，５Ｘ １０−’ｍｏ りをベンゼン５
ｍｌに溶解、これに７０％リン酸溶液０．５ｍｌを加え
、４５分間加熱還流した０反応終了後、反応混合物を水
に投じ酢酸エチルで抽出した。抽出層を水洗、硫酸マグ
ネシウム乾燥後濃縮し、この濃縮物をシリカゲルカラム
にがけ、ジクロロメタＸ酢酸エチルおよびエタノールの
ｔｏｏ：ｔｏ：１の混合溶媒で流し出したところ１ｏ力
、・２５７■、収率９７％で得られた。
１０の物性値
黄色粒状晶
融点１１６．０〜１１７．５℃（ｆ ｒ ｏｍ 酢酸
エチル−ｎ−ヘキサン） ［Ｒ（ＫＢｒ）：１６３７，１５９７゜１５０２．１３
８０．１１８６ｃｍ−’。
エチル−ｎ−ヘキサン） ［Ｒ（ＫＢｒ）：１６３７，１５９７゜１５０２．１３
８０．１１８６ｃｍ−’。
Ｍａｓｓｍ／ｅ（％） ：３９８ （Ｍ” −Ｈ
Ｂｒ。
Ｂｒ。
１３）、 ２８４ （５６）、 １３０ （３
０）。
０）。
１１４ （３１）、 ９１ （６２）、 ８７
（３７）、 ８２ （９７）、 ８１ （３９
）。
（３７）、 ８２ （９７）、 ８１ （３９
）。
８０ （１００）、 ７９ （４３）、 ７２
（３８）、 ４５ （５２）、 ４４ （７Ｂ
）。
（３８）、 ４５ （５２）、 ４４ （７Ｂ
）。
参考例９
５０％水素ナトリウム５８７■（１，２２Ｘ１０−ｎｏ
ｌ）をＴＨＦ１５ｍｌにアルゴン気流中、０℃で懸濁
、これにアセト酢酸メチル１．４２ｇ （１，２２Ｘ１
０−”ｍｏ ｌ）を滴下し、室温で撹拌、アセト酢酸メ
チルのナトリウム塩を調製した。
ｌ）をＴＨＦ１５ｍｌにアルゴン気流中、０℃で懸濁
、これにアセト酢酸メチル１．４２ｇ （１，２２Ｘ１
０−”ｍｏ ｌ）を滴下し、室温で撹拌、アセト酢酸メ
チルのナトリウム塩を調製した。
溶液を再び０℃に冷却し、ｎ−ブチルリチウム（１５％
、ヘキサン溶液）７．９ｍｌを加え、アセト酢酸メチル
のジアニオンを調製した。このジアニオンの溶液を一７
８℃に冷却し、３，３．００８ ｇ（０，８２Ｘ １０
−”ｍｏ ＋）を加え、−７８℃のまま５時間攪拌した
。その間に、固体のまま加えた３の溶解を助けるためＴ
ＨＦ２０ｍｌを、２回にわたって加えた０反応終了後、
反応混合物を飽和塩化アンモニウム水溶液に投じ、酢酸
エチルで抽出した。抽出層を飽和食塩水で洗浄、硫酸マ
グネウシム乾燥後濃縮した。濃縮物をシリカゲルカラム
にかけ、ジクロロメタンと酢酸エチル５０：１の混合溶
媒で流し出し、３とアセト酢酸メチルの付加物を得た。
、ヘキサン溶液）７．９ｍｌを加え、アセト酢酸メチル
のジアニオンを調製した。このジアニオンの溶液を一７
８℃に冷却し、３，３．００８ ｇ（０，８２Ｘ １０
−”ｍｏ ＋）を加え、−７８℃のまま５時間攪拌した
。その間に、固体のまま加えた３の溶解を助けるためＴ
ＨＦ２０ｍｌを、２回にわたって加えた０反応終了後、
反応混合物を飽和塩化アンモニウム水溶液に投じ、酢酸
エチルで抽出した。抽出層を飽和食塩水で洗浄、硫酸マ
グネウシム乾燥後濃縮した。濃縮物をシリカゲルカラム
にかけ、ジクロロメタンと酢酸エチル５０：１の混合溶
媒で流し出し、３とアセト酢酸メチルの付加物を得た。
付加物が一部脱水していたことから、次の脱水反応を行
なった。得られた付加物をジクロロメタン２０ｍ１に溶
解し、ｐ−トルエンスルホン酸１００ｍ （５，８１Ｘ
１０−’ｍｏ １）を加え、室温で２５分間撹拌し、
続いて２０分間加熱還流した０反応終了後、反応混合物
を、炭酸水素ナトリうム水溶液に投じ、ジクロロメタン
で抽出した。抽出層を水洗、硫酸マグネシウム乾燥後４
縮し、γＩｌ縮物をシリカゲルカラムにかけ、ジクロロ
メタンと酢酸エチルの５０：１混合溶媒で流し出したと
ころ、１１が３．０６８ｇ、収率８０．５％で得られた
。
なった。得られた付加物をジクロロメタン２０ｍ１に溶
解し、ｐ−トルエンスルホン酸１００ｍ （５，８１Ｘ
１０−’ｍｏ １）を加え、室温で２５分間撹拌し、
続いて２０分間加熱還流した０反応終了後、反応混合物
を、炭酸水素ナトリうム水溶液に投じ、ジクロロメタン
で抽出した。抽出層を水洗、硫酸マグネシウム乾燥後４
縮し、γＩｌ縮物をシリカゲルカラムにかけ、ジクロロ
メタンと酢酸エチルの５０：１混合溶媒で流し出したと
ころ、１１が３．０６８ｇ、収率８０．５％で得られた
。
１１物性値
無色柱状晶（ｆｒｏｍ 酢酸エチル−〇−ヘキサン）
融点１１５．０〜１１７．０℃
’Ｈ−ＮＭＲ（ｉｎ ＣＤＣｌ、）一部エノール化（
ケト型：エノール型−４：１） ６１．７７〜２．１７ （ｍ、２Ｈ１ｌ 、２．４２（
ｓ、３ Ｈ）、２．８７〜３．１７ （ｍ。
ケト型：エノール型−４：１） ６１．７７〜２．１７ （ｍ、２Ｈ１ｌ 、２．４２（
ｓ、３ Ｈ）、２．８７〜３．１７ （ｍ。
２Ｈ）、３．５７ （ｓ、１．６Ｈ↓）。
３．７４ （ｓ、３Ｈ）、５．１８ （ｓ。
０．２Ｈり 、 ５．７６ （ｂ ｒ ｏ ａ
ｄ ｓ。
ｄ ｓ。
０．２Ｈｇ）、 ６．２５ （ｓ、 ０．８Ｈ−
ｚ）。
ｚ）。
６．２３〜６．４０ （ｍ、 Ｉ Ｈ）、 ６．
４６（ｄ、 ＩＨ，Ｊ＝３．６Ｈｚ）、 ７．１７
〜７．４３ （ｍ、 ３Ｈ）、 ７．５７〜７．
８２Ｊ＝１．６Ｈｚ）ｐｐｍ。
４６（ｄ、 ＩＨ，Ｊ＝３．６Ｈｚ）、 ７．１７
〜７．４３ （ｍ、 ３Ｈ）、 ７．５７〜７．
８２Ｊ＝１．６Ｈｚ）ｐｐｍ。
ＩＲ（ＫＢｒ−ｄｉｓｋ） ： １７５０゜１６７
５、 １５９４． １５００゜ １３７７、 １１７５０１１−’。
５、 １５９４． １５００゜ １３７７、 １１７５０１１−’。
Ｍａｓｓｍ／ｅ（％） ：４６７ （Ｍ”、 １）
。
。
４６５ （Ｍ”、 １）、 ３８５ （４０）
。
。
３１１ （１７）、 ２８５ （２２）。
２８４ （１００）、 １５５ （１Ｂ）。
１３０ （４６）、 １２９ （２５）。
元素分析値： ＣｚｏＨｚｏＮ Ｓ ＣＩ’ＳＢ ｒと
して計算値： Ｃ，５１，５１ｉ Ｈ，４，３２ｉＮ、
３．００ ； Ｓ、 ６．８７ 。
して計算値： Ｃ，５１，５１ｉ Ｈ，４，３２ｉＮ、
３．００ ； Ｓ、 ６．８７ 。
Ｘ （Ｂｒ）、 １ ７．１３ （％）実測値；
Ｃ，５１，４４ｉ Ｈ，４，３６；Ｎ、 ２．８８
； Ｓ、 ６．８５ ；Ｂｒ、 １７．３２
（％） 参考例１０ 濁 ’ｌ”ｓ １２ ５０％水素化ナトリウム５８９■（１，２３Ｘ１〇−冨
ｍｏｌ）をＴＨＦ １５ｍｌに、アルゴン気流中、０℃
で懸濁した。この溶液に、ＴＨＦ５ｍｌに溶解したアセ
ト酢酸ベンジル２．５５０ｇ（１，３３Ｘ１０°”ｍｏ
ｌ）を滴下し、室温で攪拌し、アセト酢酸ベンジルのナ
トリウム塩を調製した。ｒｆＩ液を再び０℃に冷却、ｎ
−ブチルリチウム（１５％、ヘキサン溶液）８．５ｍｌ
（１，３３Ｘ１０−”ｍｏｌ）を加え、数十分間攪
拌後、溶液を＝７８℃に冷却し、ＴＨＦ３５ｍｌに溶解
した３、２．９７２ ｇ （８，０８Ｘ Ｉ Ｏ−’ｎ
ｏ ｌ）を滴下し、−７８℃で４０分間攪拌した０反応
終了後、反応混合物を飽和塩化アンモニウム水溶液に投
じ、酢酸エチルで抽出した。抽出層を飽和食塩水で洗浄
、硫酸マグネシウム乾燥後濃縮した。この濃縮物をシリ
カゲルカラムにかけ、ｎ−へキサンと酢酸エチルの１＝
２混合溶媒で流し出したところ、３とアセト酢酸ベンジ
ルの付加物を得た。この付加物は流出溶媒中で脱水して
おり、濃縮することにより、１２を１．７７ｇ、収率４
０４５％で得た。
Ｃ，５１，４４ｉ Ｈ，４，３６；Ｎ、 ２．８８
； Ｓ、 ６．８５ ；Ｂｒ、 １７．３２
（％） 参考例１０ 濁 ’ｌ”ｓ １２ ５０％水素化ナトリウム５８９■（１，２３Ｘ１〇−冨
ｍｏｌ）をＴＨＦ １５ｍｌに、アルゴン気流中、０℃
で懸濁した。この溶液に、ＴＨＦ５ｍｌに溶解したアセ
ト酢酸ベンジル２．５５０ｇ（１，３３Ｘ１０°”ｍｏ
ｌ）を滴下し、室温で攪拌し、アセト酢酸ベンジルのナ
トリウム塩を調製した。ｒｆＩ液を再び０℃に冷却、ｎ
−ブチルリチウム（１５％、ヘキサン溶液）８．５ｍｌ
（１，３３Ｘ１０−”ｍｏｌ）を加え、数十分間攪
拌後、溶液を＝７８℃に冷却し、ＴＨＦ３５ｍｌに溶解
した３、２．９７２ ｇ （８，０８Ｘ Ｉ Ｏ−’ｎ
ｏ ｌ）を滴下し、−７８℃で４０分間攪拌した０反応
終了後、反応混合物を飽和塩化アンモニウム水溶液に投
じ、酢酸エチルで抽出した。抽出層を飽和食塩水で洗浄
、硫酸マグネシウム乾燥後濃縮した。この濃縮物をシリ
カゲルカラムにかけ、ｎ−へキサンと酢酸エチルの１＝
２混合溶媒で流し出したところ、３とアセト酢酸ベンジ
ルの付加物を得た。この付加物は流出溶媒中で脱水して
おり、濃縮することにより、１２を１．７７ｇ、収率４
０４５％で得た。
１２の物性値
無色粉状晶（ｆｒｏｍ 酢酸エチル−ｎ−へキサン）
融点９５，５〜９７．０℃
’Ｈ−ＮＭＲ（Ｉｎ ＣＤＣｌ、） ： ６１
．７４〜２．５２ （ｍ、 ２Ｈ）、 ２．４２
（ｓ。
．７４〜２．５２ （ｍ、 ２Ｈ）、 ２．４２
（ｓ。
３Ｈ）、 ２．９０〜３．１６ （ｍ、 ２Ｈ）
。
。
３．６０ （ｓ、 ２Ｈ）、 ５．２０ （ｓ
、 ２Ｈ）６．２６ （ｓ、 ＩＨ）、 ６．
３４ （ｔ、 ＬＨ。
、 ２Ｈ）６．２６ （ｓ、 ＩＨ）、 ６．
３４ （ｔ、 ＬＨ。
Ｊ＝３．０Ｈｚ） 、 ６．４０ （ｄ、 ＬＨ，Ｊ
＝３．８Ｈｚ）、 ７．１４〜７．５０ （ｍ。
＝３．８Ｈｚ）、 ７．１４〜７．５０ （ｍ。
８Ｈ）、 ７．６４〜７．８８ （ｍ、 ２Ｈ）
ｐｐｍ。
ｐｐｍ。
ＩＲ（ＫＢｒ） ：１６２６． １５９３゜１５５２
、 １４９７． １３７０゜ １ １ ７７ ｃｓ−’。
、 １４９７． １３７０゜ １ １ ７７ ｃｓ−’。
Ｍ ａ ｓ ｓ ｍ ／ ｅ ０％） ：５４３
（Ｍ”、 ２）。
（Ｍ”、 ２）。
５４１ （Ｍ’、 ２）、 ４６１ （４４）
。
。
３７０ （３０）、 ３５３ （５６１。
２８５ （５３）、 ２８４ （ｔｏｏｌ。
１７０ （３２）、 １５５ （６１）。
１３０ （８５）、 １２９ （５４）。
１０８ （５６）、 １０７ （４３）。
９２ （３０）、 ９１ （１００）、 ７９
（７７）、 ７７ （６６）、 ６５ （６５
）。
（７７）、 ７７ （６６）、 ６５ （６５
）。
５１ （４１）、 ３９ （４１）。
参考例１１
暖
Ｔｓ い
５０％水素化ナトリウム６３７■（１，３３Ｘ１０−’
ｍｏｌ）をＴＨＦ２５ｍｌに、アルゴン気流中、０℃で
！！！濁した溶液に、アセトアセトフェノン２．０５
ｇ （２，２６Ｘ Ｉ Ｏ−”ｍ ｏ ｌ ）を加え、
室温で４０分間攪拌した。７８液を再び０℃に冷却し、
ｎ−ブチルリチウム（１５％、ｎ−ヘキサン溶液） ８
．０９ｍ ｌ （１，２６Ｘ １０−”ｍｏ Ｉ）を
加え、２０分間攪拌した。この調製したジアニオンの溶
液を一７８℃に冷却し、ＴＨＦ２０ｍｌに溶解した３、
３．１０ ｇ （８，４２Ｘ １０−’ｍｏ ＋）を滴
下し、５０分間攪拌した０反応終了後、反応混合物を飽
和塩化アンモニウム水溶液に投じ酢酸エチルで抽出した
。抽出層を水洗、硫酸マグネシウム乾燥後濃縮した。濃
縮物をシリカゲルカラムにかけ、ジクロロメタンと酢酸
エチルの１００ ： １混合溶媒で流し出したところ、
原料３が４９７■収率１６．０％で回収され、続いて３
とアセトアセトフェノンの付加物を得た。付加物は、流
出溶媒中で一部脱水してしまい、次の脱水反応を行なっ
た。
ｍｏｌ）をＴＨＦ２５ｍｌに、アルゴン気流中、０℃で
！！！濁した溶液に、アセトアセトフェノン２．０５
ｇ （２，２６Ｘ Ｉ Ｏ−”ｍ ｏ ｌ ）を加え、
室温で４０分間攪拌した。７８液を再び０℃に冷却し、
ｎ−ブチルリチウム（１５％、ｎ−ヘキサン溶液） ８
．０９ｍ ｌ （１，２６Ｘ １０−”ｍｏ Ｉ）を
加え、２０分間攪拌した。この調製したジアニオンの溶
液を一７８℃に冷却し、ＴＨＦ２０ｍｌに溶解した３、
３．１０ ｇ （８，４２Ｘ １０−’ｍｏ ＋）を滴
下し、５０分間攪拌した０反応終了後、反応混合物を飽
和塩化アンモニウム水溶液に投じ酢酸エチルで抽出した
。抽出層を水洗、硫酸マグネシウム乾燥後濃縮した。濃
縮物をシリカゲルカラムにかけ、ジクロロメタンと酢酸
エチルの１００ ： １混合溶媒で流し出したところ、
原料３が４９７■収率１６．０％で回収され、続いて３
とアセトアセトフェノンの付加物を得た。付加物は、流
出溶媒中で一部脱水してしまい、次の脱水反応を行なっ
た。
なお、一部は脱水が進行せず、付加体のままで９０７■
、収率２０．３％で単離できた。流出溶媒中で脱水が進
行したものについて７ｍ１１後、ジクロロメタンに溶解
し、ｐ−トルエンスルホン酸を加え加熱還流した０反応
終了後、反応混合物を炭酸した。抽出層を水洗、硫酸マ
グネシウム乾燥後濃縮した。濃縮物を酢酸エチルに溶解
し、結晶化を行なったところ１３が１．７４８ｇ、収率
４０．５％で得られた。濾液を濃縮し、シリカゲルカラ
ムにかけ、ジクロロメタンとｎ−へキサンの１：１混６
．５％の収率で得られた。
、収率２０．３％で単離できた。流出溶媒中で脱水が進
行したものについて７ｍ１１後、ジクロロメタンに溶解
し、ｐ−トルエンスルホン酸を加え加熱還流した０反応
終了後、反応混合物を炭酸した。抽出層を水洗、硫酸マ
グネシウム乾燥後濃縮した。濃縮物を酢酸エチルに溶解
し、結晶化を行なったところ１３が１．７４８ｇ、収率
４０．５％で得られた。濾液を濃縮し、シリカゲルカラ
ムにかけ、ジクロロメタンとｎ−へキサンの１：１混６
．５％の収率で得られた。
１４．９０１ｍ （１，７１ｘ １０−”ｍｏ ｌ）を
ジクロロメタン１０ｍ１に溶解し、ｐ−トルエンスルホ
ン酸４０ｗ （２，３Ｘ １０−’ｍｏ Ｉ）を加え、
１時間加熱還流した０反応終了後、反応混合物を炭酸水
素ナトリウム水溶液に投じ、ジクロロメタンで抽出した
。抽出層を水洗、硫酸マグネシウム乾燥後濃縮した。濃
縮物を酢酸エチルに溶解し、結晶化を行なったところ１
３が、５３４■、収率６０．９％で得された。結晶濾液
を濃縮し、シリカゲルカラムにかけジクロロメタンとｎ
−ヘキサン１：１の混合溶媒で流し出したところ、１３
が２８０■、収率３２．０％で得られた。合計収率９２
．９％であった。
ジクロロメタン１０ｍ１に溶解し、ｐ−トルエンスルホ
ン酸４０ｗ （２，３Ｘ １０−’ｍｏ Ｉ）を加え、
１時間加熱還流した０反応終了後、反応混合物を炭酸水
素ナトリウム水溶液に投じ、ジクロロメタンで抽出した
。抽出層を水洗、硫酸マグネシウム乾燥後濃縮した。濃
縮物を酢酸エチルに溶解し、結晶化を行なったところ１
３が、５３４■、収率６０．９％で得された。結晶濾液
を濃縮し、シリカゲルカラムにかけジクロロメタンとｎ
−ヘキサン１：１の混合溶媒で流し出したところ、１３
が２８０■、収率３２．０％で得られた。合計収率９２
．９％であった。
以上、３とアセトアセトフェノンのジアニオンとの付加
反応、続く脱水反応により、１３が６５．９％の収率で
得られた。
反応、続く脱水反応により、１３が６５．９％の収率で
得られた。
１３の物性値
黄色柱状晶（ｆｒｏｍ 酢酸エチル）〜２．６０ （
ｍ、２Ｈ）、２．４２ （ｓ。
ｍ、２Ｈ）、２．４２ （ｓ。
３Ｈ）、 ２．９２〜３．２６ （ｍ、 ２Ｈ）
。
。
６．０４ Ｃｓ、 ＬＨ）、 ６．３２ （ｓ
、 ＬＨ）。
、 ＬＨ）。
６．５０ （ｄ、 ＩＨ，Ｊ−３，６Ｈｚ）。
６．５５ （ｔ、 ＩＨ，Ｊ−３，０Ｈｚ）。
７．２４〜８．１０ （ｍ、 １０Ｈ）。
１６．１０〜１７．２０ （ｍ、 ＩＨ）Ｉ）ｐｍ
。
。
Ｉ Ｒ（Ｋ Ｂ ｒ ） −＋Ｃ９Ｌ−＃郷堅≠：
１６２０ 。
１６２０ 。
１６００、 １３７５． １１８０Ｃ！ｌ−’。
Ｍａｓｓｍ／ｅ（％） ： ４３１ （Ｍ”
−ＨＢｒ。
−ＨＢｒ。
１１）、 ３１１ （３６）、 ２８５ （４
６）。
６）。
２８４ （１４）、 １４８ （１０）。
１４７ （１００）、 １３１ （１２）。
１３０ （４１）、 １２９ （１４）。
１０５ （４５）、 ９１ （４４）、 ７７
（３０）、 ６９ （５２）。
（３０）、 ６９ （５２）。
１４物性値
’Ｈ−ＮＭＲ（ｉ ｎ ＣＤＣｌｚ）ＥＭ−３９（Ｈ
１Ｉ！Ｉ定（エノール型）：６２，２０〜３．３７（ｍ
、 ５Ｈ）、 ２．３８ （ｓ、 ３Ｈ）。
１Ｉ！Ｉ定（エノール型）：６２，２０〜３．３７（ｍ
、 ５Ｈ）、 ２．３８ （ｓ、 ３Ｈ）。
２．９９ （ｓ、 ２Ｈ）、 ４．７１ （ｄ
、 ｄ。
、 ｄ。
ＩＨ，Ｊ＝８．５Ｈｚ、 Ｊ−４，５Ｈｚ）。
６．１８ （ｓ、 ＬＨ）、 ６．３５ （ｄ
、 ＩＨ。
、 ＩＨ。
Ｊ＝３．６Ｈｚ）、 １．０３〜１．９１ （ｍ。
ｌ ＯＨ）、 １５．１７〜１６．１７ （ｍ。
ＩＨ）ｐｐｍ。
実施例１
６．４ ｇ （８，３Ｘ １０−”ｍｏ ＋）および臭
化リチウム（無水） ２．１７ ｇ （２，５ｘ １０
−”ｍｏ １）をＤＭＦ２０ｍｌに加え、アルゴン気流
中、８５℃で２時間加熱攪拌した０反応終了後、反応混
合物を水に投じ、酢酸エチルで抽出した。抽出層を水で
４回洗浄し、硫酸マグネシウム乾燥後濃縮した。この？
１１１物をシリカゲルカラムにかけ、ジクロロメタンと
酢酸エチル１００：１の混合溶媒で流し出したところ１
５が３．２８９ｇ、収率９９％で得られた。
化リチウム（無水） ２．１７ ｇ （２，５ｘ １０
−”ｍｏ １）をＤＭＦ２０ｍｌに加え、アルゴン気流
中、８５℃で２時間加熱攪拌した０反応終了後、反応混
合物を水に投じ、酢酸エチルで抽出した。抽出層を水で
４回洗浄し、硫酸マグネシウム乾燥後濃縮した。この？
１１１物をシリカゲルカラムにかけ、ジクロロメタンと
酢酸エチル１００：１の混合溶媒で流し出したところ１
５が３．２８９ｇ、収率９９％で得られた。
無色柱状晶（ｆｒｏｍ ＃酸エチルー〇−ヘキサン）
融点７５．０〜７６．５℃
’ＨＮＭＲ（ｌ ｎ ＣＤＣｌ５）一部エノール化（
ケト型：エノール型８１１１） ケト型：δ１．１８ （ｔ、 ３Ｈ，Ｊ−７，０Ｈｚ）
。
ケト型：エノール型８１１１） ケト型：δ１．１８ （ｔ、 ３Ｈ，Ｊ−７，０Ｈｚ）
。
２．２９ （ｓ、３Ｈ）、３．３５ （ｓ、２Ｈ）。
３．９７ （ｓ、２Ｈ）、４．０７ （ｑ、２Ｈ。
Ｊ＝７．０Ｈｚ）、６．６３ （ｄ、ＩＨ。
エノール型（特徴的なシフトのみ記載） ：δ１．２０
（ｔ、３Ｈ，Ｊ＝７．０Ｈｚ）。
（ｔ、３Ｈ，Ｊ＝７．０Ｈｚ）。
３．６５ （ｓ、 ２Ｈ）、 ４．８１ （ｓ
、 ＩＨ）。
、 ＩＨ）。
１２．１０ （ｓ、 ＩＨ） ｐＩ）ｍ。
ＩＲ（ＫＢｒ） ：１７５０． １７２５゜１６００
、 １３５７． １１７６ｃｍ−’。
、 １３５７． １１７６ｃｍ−’。
Ｍａｓｓｍ／ｅ（％） ：３９９ （Ｍ”、 ５
７）。
７）。
３１１ （３１）、 ２８４ （１００）。
１３０ （５２）、 １２９ （３０）。
９１ （７５）、 ２９ （３４）。
元素分析４１１：Ｃ□Ｈｔ、Ｎ５Ｏｓとして計算値：
Ｃ，６３，１４； Ｈ，５，３０；Ｎ、３．５１ ；ｓ
、ｓ、ｏ３ （％）実測値： Ｃ，６３，０９； Ｈ
，５，１７；Ｎ、３．３７ ； Ｓ、７．８３ （％
）実施例２ １０．１２０＋ｑｒ （２，５Ｘ １０−’ｍｏ ｌ）
および臭化リチウム１００ｍｇ （１，２Ｘ １０−’
ｎｏ ｌ）をＤＭＦ２．５ｍｌに加え、窒素気流中６０
℃で３０分間、続いて８０℃で１時間３０分加熱攪拌し
た。
Ｃ，６３，１４； Ｈ，５，３０；Ｎ、３．５１ ；ｓ
、ｓ、ｏ３ （％）実測値： Ｃ，６３，０９； Ｈ
，５，１７；Ｎ、３．３７ ； Ｓ、７．８３ （％
）実施例２ １０．１２０＋ｑｒ （２，５Ｘ １０−’ｍｏ ｌ）
および臭化リチウム１００ｍｇ （１，２Ｘ １０−’
ｎｏ ｌ）をＤＭＦ２．５ｍｌに加え、窒素気流中６０
℃で３０分間、続いて８０℃で１時間３０分加熱攪拌し
た。
反応終了後、反応混合物を水に投じ、酢酸エチルで抽出
した。抽出層を水で４回洗浄し、硫酸マグネシウム乾燥
後濃縮した。この濃縮物をシリカゲルカラムにかけ、ジ
クロロメタン、酢酸エチルおよびエタノールの１００；
１０１の混合溶媒で流し出したところ、１６が８４■、
収率８４％で得られた。
した。抽出層を水で４回洗浄し、硫酸マグネシウム乾燥
後濃縮した。この濃縮物をシリカゲルカラムにかけ、ジ
クロロメタン、酢酸エチルおよびエタノールの１００；
１０１の混合溶媒で流し出したところ、１６が８４■、
収率８４％で得られた。
ｌＪの物性値
無色粒状品（ｆｒｏｍ 酢酸エチル）融点１３５〜１
３８．５℃ ’Ｈ−ＮＭＲ（ｉｎ ＣＤＣＬｓ）一部エノール化（
ケト型：エノール型７８：２２）ケト型：６２．３１
（ｓ、 ３Ｈ） 、 ２．６９ （ｓ。
３８．５℃ ’Ｈ−ＮＭＲ（ｉｎ ＣＤＣＬｓ）一部エノール化（
ケト型：エノール型７８：２２）ケト型：６２．３１
（ｓ、 ３Ｈ） 、 ２．６９ （ｓ。
３Ｈ）、２．８５ ＜ｓ、３Ｈ）、３．４２（ｓ、２Ｈ
）、４．００ Ｃｓ、２Ｈ）。
）、４．００ Ｃｓ、２Ｈ）。
６．７１ （ｄ、ＩＨ，Ｊ＝３．６Ｈｚ）。
６．９６〜７．３４ （ｍ、４Ｈ）、７．５３（ｄ、Ｌ
Ｈ，Ｊ−３，６Ｈｚ）、７．６０〜７．９６ （ｍ、
３Ｈ） ｐｐｍ− エノール型（特徴的なシフトのみ記！り：６３．６６
（ｓ、２Ｈ）、４．９４ （ｓ、ＩＨ）。
Ｈ，Ｊ−３，６Ｈｚ）、７．６０〜７．９６ （ｍ、
３Ｈ） ｐｐｍ− エノール型（特徴的なシフトのみ記！り：６３．６６
（ｓ、２Ｈ）、４．９４ （ｓ、ＩＨ）。
１２．８８ （ｂｒｏａｄ ｓ、ＩＨ）ｐ ｐ ｍ
・ Ｔ Ｒ（ＫＢ ｒ） ： １６３５． １６０６゜１
５０４．１４２１．１３７３゜ １ １ ９０ｃＩＩ−’。
・ Ｔ Ｒ（ＫＢ ｒ） ： １６３５． １６０６゜１
５０４．１４２１．１３７３゜ １ １ ９０ｃＩＩ−’。
Ｍａｓｓｍ／ｅ（％） ＝ ３９８ （Ｍ”、
４７）。
４７）。
２８４ （３４）、 １１４ （８Ｂ）、 ９
１（６３）、 ８７ （１００）、 ７２ （
９７）。
１（６３）、 ８７ （１００）、 ７２ （
９７）。
実施例３
９．３５１＋ｗ （８，ＩＸ １０−’ｍｏ ｌ）およ
び臭化リチウム２１０ｍｇ （２，４Ｘ １０−’ｍｏ
ｌ）をＤＭＦ５ｍｌに加え、窒素気流中８０℃で２４
時間加熱攪拌した０反応終了後、反応混合物を水に投じ
、酢酸エチルで抽出した。抽出層を水で３回洗浄し、硫
酸マグネシウム乾燥後濃縮した。この濃縮物をシリカゲ
ルカラムにかけ、ジクロロメタン、酢酸エチルおよびエ
タノールのｔｏｏ： ｌｏ：１の混合溶媒で流し出した
ところ、１６が２３０■、収率７１％で得られた。
び臭化リチウム２１０ｍｇ （２，４Ｘ １０−’ｍｏ
ｌ）をＤＭＦ５ｍｌに加え、窒素気流中８０℃で２４
時間加熱攪拌した０反応終了後、反応混合物を水に投じ
、酢酸エチルで抽出した。抽出層を水で３回洗浄し、硫
酸マグネシウム乾燥後濃縮した。この濃縮物をシリカゲ
ルカラムにかけ、ジクロロメタン、酢酸エチルおよびエ
タノールのｔｏｏ： ｌｏ：１の混合溶媒で流し出した
ところ、１６が２３０■、収率７１％で得られた。
実施例４
足 １７
１１．２０ ｔａｒ （４，３１Ｘ １０−’ｍｏ Ｉ
）および臭化リチウム１１２＋ａ＋ｒ （１，２９Ｘ
１０−’ｍｏ Ｉ）をＤＭＦ２．５ｍｌに加え、アルゴ
ン気流中、８５℃で２時間攪拌した０反応終了後、反応
混合物を水に投じ、酢酸エチルで抽出した。抽出層を水
洗、硫酸マグネシウム乾燥後ＹＪ！縮し、この濃縮物を
シリカゲルカラムにかけ、ジクロロメタンと酢酸エチル
の１００：１の混合溶媒で流し出したところ、１．７が
１５６■、９３．９％の収率で得られた。
）および臭化リチウム１１２＋ａ＋ｒ （１，２９Ｘ
１０−’ｍｏ Ｉ）をＤＭＦ２．５ｍｌに加え、アルゴ
ン気流中、８５℃で２時間攪拌した０反応終了後、反応
混合物を水に投じ、酢酸エチルで抽出した。抽出層を水
洗、硫酸マグネシウム乾燥後ＹＪ！縮し、この濃縮物を
シリカゲルカラムにかけ、ジクロロメタンと酢酸エチル
の１００：１の混合溶媒で流し出したところ、１．７が
１５６■、９３．９％の収率で得られた。
１７の物性値
無色油状物
’ＨＮＭＲ（ｉｎ ＣＤＣｌ５）：δ２．３５（ｓ、
３Ｈ）、３．４２ （ｓ、２Ｈ）。
３Ｈ）、３．４２ （ｓ、２Ｈ）。
３．６６ （ｓ、３Ｈ）、４．０３ Ｃｓ、２Ｈ）
。
。
６．７１ （ｄ、 ＩＨ，Ｊ＝３．８Ｈｚ）。
７．０４〜７．４４ （ｍ、 ４Ｈ）、 ７．６
４（ｄ、 ＩＨ，Ｊ−３，８Ｈｚ）、 ７．７２〜
８．０８ （ｍ、 ３Ｈ） ｐｐｍ。
４（ｄ、 ＩＨ，Ｊ−３，８Ｈｚ）、 ７．７２〜
８．０８ （ｍ、 ３Ｈ） ｐｐｍ。
ＩＲ（ｌｉｑｕｉｄ ｆｉｌｍ）：１７５０゜１７
２４、 １５９９． １３７０゜ １ １ ７７ ｃｓ−’。
２４、 １５９９． １３７０゜ １ １ ７７ ｃｓ−’。
Ｍａｓｓｍ／ｅ（％） ：３８５ （Ｍ”、３８）
。
。
３１１ （１８）、 ２８５ （２３）。
２８４ （１００）、 １５６ （１０）。
１５５ （１８）、 １３０ （４３）。
１２９ （２Ｂ）、 １０２ （１３）。
１０１ （１２）、 ９１ （７３）。
Ｍｌｌｌ Ｍａｓｓ：３８５．１０１０（Ｃｔ。Ｈ
ｌ ９ Ｎ Ｏｓ Ｓ ）実施例５ 賂 辻 １２．２８０ｗｒ（５，１７Ｘ１０−’ｍｏりおよび臭
化リチウム１３５ｗ（１，５５Ｘ１０−’ｍｏｌ）をＤ
ＭＦ５ｍｌに加え、アルゴン気流中、８５℃で３時間３
０分攪拌した０反応終了後、反応混合物を水に投じ、酢
酸エチルで抽出した。抽出層を水洗、硫酸マグネシウム
乾燥後濃縮した。この濃縮物をシリカゲルカラムにかけ
、酢酸エチルとｎ−ヘキサンの１：１混合溶媒で流し出
したところ、１、Ｊが２１７■、収率９１．２％で得ら
れた。
ｌ ９ Ｎ Ｏｓ Ｓ ）実施例５ 賂 辻 １２．２８０ｗｒ（５，１７Ｘ１０−’ｍｏりおよび臭
化リチウム１３５ｗ（１，５５Ｘ１０−’ｍｏｌ）をＤ
ＭＦ５ｍｌに加え、アルゴン気流中、８５℃で３時間３
０分攪拌した０反応終了後、反応混合物を水に投じ、酢
酸エチルで抽出した。抽出層を水洗、硫酸マグネシウム
乾燥後濃縮した。この濃縮物をシリカゲルカラムにかけ
、酢酸エチルとｎ−ヘキサンの１：１混合溶媒で流し出
したところ、１、Ｊが２１７■、収率９１．２％で得ら
れた。
１、Ｊの物性値
無色油状物
’ＨＮＭＲ（ｉ ｎ ＣＤＣｌｘ） ：δ２．２７
（ｓ、 ３Ｈ） 、 ３．４３ （ｓ、 ２Ｈ） 。
（ｓ、 ３Ｈ） 、 ３．４３ （ｓ、 ２Ｈ） 。
３．９７ （ｓ、 ２Ｈ） 、 ５．１０ （ｓ、 ２
Ｈ） 。
Ｈ） 。
６．６２ （ｄ、ＩＨ，Ｊ−３，８Ｈｚ）。
６．９４〜？、４６ （ｍ、 ９Ｈ） 、 ７．５７（
ｄ、ＩＨ，Ｊ−３，８Ｈｚ＞、７．６８〜８．０４
（ｍ、３Ｈ） ｐｐｍ。
ｄ、ＩＨ，Ｊ−３，８Ｈｚ＞、７．６８〜８．０４
（ｍ、３Ｈ） ｐｐｍ。
［Ｒ（ｌｉｑｕｉｄ ｆｉｌｍ）：１７４５゜１７２
５．１６００，１３７３゜ １１８００１１−’。
５．１６００，１３７３゜ １１８００１１−’。
Ｍａｓｓｍ／ｅ（％’）：４６１ （Ｍ”、１３）。
２８４ （３９）、１５５ （１６）。
１３０ （２６）、９１ （１００）、７９（４５）、
７７ （３５）。
７７ （３５）。
び臭化リチウム１．４３ｇ （１，６５Ｘ１０−”ｍｏ
ｌ）をＤＭＦ２０ｍｌに加え、アルゴン気流中、８５℃
で１時間１５分攪拌した。反応終了後、反応混合物を水
に投じ、酢酸エチルで抽出した。抽出層を水洗、硫酸マ
グネシウム乾燥後濃縮した。この濃縮物を酢酸エチルに
溶解し、結晶化を行なったところ１９が１．８７５ｇ収
率７９．３％で得られた。
ｌ）をＤＭＦ２０ｍｌに加え、アルゴン気流中、８５℃
で１時間１５分攪拌した。反応終了後、反応混合物を水
に投じ、酢酸エチルで抽出した。抽出層を水洗、硫酸マ
グネシウム乾燥後濃縮した。この濃縮物を酢酸エチルに
溶解し、結晶化を行なったところ１９が１．８７５ｇ収
率７９．３％で得られた。
結晶濾液をｙ１１１縮し、シリカゲルカラムにかけ、ジ
クロロメタンで流し出したところ、１９が２４０曙、収
率１Ｏ９２％で得られた０合計収率８９．４％であった
。
クロロメタンで流し出したところ、１９が２４０曙、収
率１Ｏ９２％で得られた０合計収率８９．４％であった
。
１９の物性値
無色柱状晶（ｆｒｏｍ 酢酸エチル）融点１４２．５
〜１４３．５℃ ’Ｈ−ＮＭＲ（Ｉｎ ＣＤＣｌ５） （−ｒ−ノー
ル型）：δ２．３２ （ｓ、 ３Ｈ） 、 ３．９
２ （ｓ。
〜１４３．５℃ ’Ｈ−ＮＭＲ（Ｉｎ ＣＤＣｌ５） （−ｒ−ノー
ル型）：δ２．３２ （ｓ、 ３Ｈ） 、 ３．９
２ （ｓ。
２Ｈ）、６．０９ （ｓ、 ＩＨ）、６．７９（ｄ
、 ＬＨ，Ｊ−３，６Ｈｚ）、７．０５〜８．０９
（ｍ、 ｌ ３Ｈ）、 １５．９９〜１６．２９
（ｍ、 ＩＨ） ｐｐｍ−ＩＲ（ＫＢｒ）：１
６００，１３７３゜１ １９０ｃｍ−’。
、 ＬＨ，Ｊ−３，６Ｈｚ）、７．０５〜８．０９
（ｍ、 ｌ ３Ｈ）、 １５．９９〜１６．２９
（ｍ、 ＩＨ） ｐｐｍ−ＩＲ（ＫＢｒ）：１
６００，１３７３゜１ １９０ｃｍ−’。
Ｍａｓｓｍ／ｅ（％） ：４３１ （Ｍ”、９）。
３１１ （３８）、２８５ （４９）。
１４７ （１００）、１３０ （３７）。
１０５ （４１）、９１ （３７）、７７（２４）
、 ６９ （５２）。
、 ６９ （５２）。
元素分析値：Ｃ！ＳＨｔ、Ｎ５０４として計算値： Ｃ
，６９，５９ｉ Ｈ，４，９１；Ｎ、３．２５ ；Ｓ、
７．４３ （％）実測値： Ｃ，６９，４９ｉ Ｈ，４
，８９；Ｎ、３．２０ ；ｓ、７．３９ Ｃ％）実施例
７ 個 ５０％水素化ナトリウム１５０ＩＩｇ（３，Ｌ３ ｘｌ
０−”ｍｏ ＋）をアルゴン気流中、ＴＨＥＩＯｍｌ
に懸濁した溶液に、シクロヘキサ７ノール４００ｍ （
４，ＯＸ １０−’ｍｏ Ｉ）を加え、室温で２時間攪
拌した。この溶液に、１５．５００ｇ（１，２５Ｘ Ｌ
Ｏ−’ｎｏ りを加え、アルコン気流中、室温で３時
間攪拌した１反応終了後、反応混合物を塩化アンモニウ
ム水溶液に投じ、酢酸エチルやで抽出した。抽出層を水
洗、硫酸マグネシウム乾燥後濃縮した。ｍｍ物をシリカ
ゲルカラムにかけジクロロメタンで流し出したところ、
１５が１２％の収率で回収され、続いて２０が、２３７
■、収率７７．２％で得られた。
，６９，５９ｉ Ｈ，４，９１；Ｎ、３．２５ ；Ｓ、
７．４３ （％）実測値： Ｃ，６９，４９ｉ Ｈ，４
，８９；Ｎ、３．２０ ；ｓ、７．３９ Ｃ％）実施例
７ 個 ５０％水素化ナトリウム１５０ＩＩｇ（３，Ｌ３ ｘｌ
０−”ｍｏ ＋）をアルゴン気流中、ＴＨＥＩＯｍｌ
に懸濁した溶液に、シクロヘキサ７ノール４００ｍ （
４，ＯＸ １０−’ｍｏ Ｉ）を加え、室温で２時間攪
拌した。この溶液に、１５．５００ｇ（１，２５Ｘ Ｌ
Ｏ−’ｎｏ りを加え、アルコン気流中、室温で３時
間攪拌した１反応終了後、反応混合物を塩化アンモニウ
ム水溶液に投じ、酢酸エチルやで抽出した。抽出層を水
洗、硫酸マグネシウム乾燥後濃縮した。ｍｍ物をシリカ
ゲルカラムにかけジクロロメタンで流し出したところ、
１５が１２％の収率で回収され、続いて２０が、２３７
■、収率７７．２％で得られた。
２０の物性値
無色油状物
’ＨＮＭＲ（ｉｎ ＣＤＣＩｘ）：δ１．２０（ｔ、
３Ｈ，Ｊ＝７．２Ｈｚ）、３．４１Ｃｓ、２Ｈ）、４．
０９ （ｓ、２Ｈ）。
３Ｈ，Ｊ＝７．２Ｈｚ）、３．４１Ｃｓ、２Ｈ）、４．
０９ （ｓ、２Ｈ）。
４．１５ （ｑ、２Ｈ，Ｊ＝７．２Ｈｚ）。
６．４７〜６．６４ （ｍ、ＩＨ）、６．９０〜７．４
４ （ｍ、４Ｈ）、８．２６〜８．６６（ｍ、ＩＨ）
ｐｐｍ− ＩＲ（Ｉ １ｑｕｉｄ ｆ ｌ１ｍ）：３４３０゜１
７４３．１７１７値−１゜ Ｍａｓｓｍ／ｅ（％）： ２４５ （Ｍ’ 、１７）。
４ （ｍ、４Ｈ）、８．２６〜８．６６（ｍ、ＩＨ）
ｐｐｍ− ＩＲ（Ｉ １ｑｕｉｄ ｆ ｌ１ｍ）：３４３０゜１
７４３．１７１７値−１゜ Ｍａｓｓｍ／ｅ（％）： ２４５ （Ｍ’ 、１７）。
１３０（１００）。
Ｍｉｌｌ ｍａｓｓ：２４５．１０４３（Ｃ＋ ａ
Ｈｌｓ Ｎ ０３ ） 実施例８ １０−’ｍｍｏ ｌ）をＴＨＦｌｏｍｌに、アルゴン気
流中、０℃で懸濁した溶液に、ＴＨＦ５ｍｌに加え水素
の発生がなくなるまで攪拌した。この溶液にＴ ＨＦ
２ ｍ ｌに溶解した２−プロパツール２２３ｗ （３
，７２ｘ １０−”ｍｏ ｌ）を加え、０℃で３０分間
、続いて室温で１時間３０分撹拌した。
Ｈｌｓ Ｎ ０３ ） 実施例８ １０−’ｍｍｏ ｌ）をＴＨＦｌｏｍｌに、アルゴン気
流中、０℃で懸濁した溶液に、ＴＨＦ５ｍｌに加え水素
の発生がなくなるまで攪拌した。この溶液にＴ ＨＦ
２ ｍ ｌに溶解した２−プロパツール２２３ｗ （３
，７２ｘ １０−”ｍｏ ｌ）を加え、０℃で３０分間
、続いて室温で１時間３０分撹拌した。
反応終了後、反応混合物を飽和塩化アンモニウム水溶液
に投じ、酢酸エチルで抽出した。抽出層を水洗、硫酸マ
グネシウム乾燥後濃縮した。この濃縮物をシリカゲルカ
ラムにかけ、ジクロ口メタンと酢酸エチルの１００二１
混合溶媒で流し出したところ、２１が５７１■、収率７
４．０％で得られた。
に投じ、酢酸エチルで抽出した。抽出層を水洗、硫酸マ
グネシウム乾燥後濃縮した。この濃縮物をシリカゲルカ
ラムにかけ、ジクロ口メタンと酢酸エチルの１００二１
混合溶媒で流し出したところ、２１が５７１■、収率７
４．０％で得られた。
無色油状物
’ＨＮＭＲ（Ｉｎ ＣＤＣｌ５）：δ３．４５（ｓ、
２Ｈ）、４．０６ （ｓ、２Ｈ）。
２Ｈ）、４．０６ （ｓ、２Ｈ）。
５．１２ （ｓ、２Ｈ）、６．４５〜６．５８（ｍ、Ｉ
Ｈ）、６．８７〜７．４６ （ｍ。
Ｈ）、６．８７〜７．４６ （ｍ。
９Ｈ）、８．０６〜８．５８ （ｍ、ＬＨ）ｐｐｍ。
ＩＲ（ｌｉｑｕｉｄ ｆｉｌｍ）：３４４０゜１７４
０．１７１６ａｍ−’。
０．１７１６ａｍ−’。
Ｍａｓｓｍ／ｅ（％）：３０７ （Ｍ”、１４）。
２１６ （１３）、１３０ （１００）。
（Ｃ＋ ＊ ＨＩｆｆＮ Ｏｓ ）
実施例９
荏
５０％水素化ナトリウム３４０ｇ （７，０８ｘｌ Ｑ
−”ｎｏ Ｉ）をＴＨＦ１５ｍｌに、アルゴン気流中、
０℃で懸濁した溶液に、工９．１．００ｇ（２，３２Ｘ
Ｉ Ｑ−’ｍｏ ｌ）を加えて、水素の発生がなくな
るまで攪拌した。この溶液に、シクロヘキサノール３６
０ｘ （３，６０ｘ １０−’ｍｏ ｌ）を加え、室温
で５時間攪拌した０反応終了後、反応混合物を飽和塩化
アンモニウム水溶液に投じ、酢酸エチルで抽出した。抽
出層を水洗、硫酸マグネシウム乾燥後濃縮し、濃縮物を
シリカゲルカラムにかけ、ジクロロメタンで流し出した
ところ、２２が５８６■、収率９１．３％で得られた。
−”ｎｏ Ｉ）をＴＨＦ１５ｍｌに、アルゴン気流中、
０℃で懸濁した溶液に、工９．１．００ｇ（２，３２Ｘ
Ｉ Ｑ−’ｍｏ ｌ）を加えて、水素の発生がなくな
るまで攪拌した。この溶液に、シクロヘキサノール３６
０ｘ （３，６０ｘ １０−’ｍｏ ｌ）を加え、室温
で５時間攪拌した０反応終了後、反応混合物を飽和塩化
アンモニウム水溶液に投じ、酢酸エチルで抽出した。抽
出層を水洗、硫酸マグネシウム乾燥後濃縮し、濃縮物を
シリカゲルカラムにかけ、ジクロロメタンで流し出した
ところ、２２が５８６■、収率９１．３％で得られた。
２２の物性値
無色柱状晶（ｆｒｏｍ 酢酸エチル）融点１３７．２
〜１３８．５℃ ’ＨＮＭＲ（ｉ ｎ ＣＤＣｌ５） （！ノール型
）：δ４．０３ （ｓ、 ２Ｈ） 、 ６．１７
（ｓ。
〜１３８．５℃ ’ＨＮＭＲ（ｉ ｎ ＣＤＣｌ５） （！ノール型
）：δ４．０３ （ｓ、 ２Ｈ） 、 ６．１７
（ｓ。
ＬＨ）、６．５６〜６．７３ （ｍ、ＩＨ）。
６．９３〜７．９１ （ｍ、９Ｈ）、８．０５〜８．
５３ （ｍ、ＬＨ）、１５．８８〜１６．３６ （ｍ、
ＬＨ）ｐｐｍ。
５３ （ｍ、ＬＨ）、１５．８８〜１６．３６ （ｍ、
ＬＨ）ｐｐｍ。
ｆＲ（ＫＢｒ）：３３５０，１６００ｃｍ−’。
Ｍａｓｓｍ／ｅ（％）： ２７７ （Ｍ” 、２２）
。
。
１５７ （４５）、１４１ （５１）。
１３１ （１００）、１３０ （７６）。
７７ （２８）、６９ （４６）。
元素分析値： Ｃ＋ ｓ Ｈ＋ ｓ Ｎ Ｏｔとして計
算値： Ｃ，７７，９６； Ｈ，５，４５ｉＮ、５．０
５ （％） 実測値： Ｃ，７７，７６； Ｈ，５，４４；Ｎ、
４．９９ （％） 実施例１０ ′！′ 荀 ４−（３−メトキシカルボニル−２−オキツブロバ−１
−イル）−１−ｐ−トルエンスルホニルインドール１７
（２，１７ｇ、 ５．６３ｍｍｏ Ｉ）を酢酸エチル
（２５ｍｌ）、水（１ｍｌ）に溶かし、無水炭酸カリウ
ム（９３０ｇ、６．７４ｍｍｏ ｌ）、さらにヨウ化メ
チル（５３０μ１．８．５ｍｍｏ Ｉ）を加えてアルゴ
ン雰囲気下、室温で１２時間撹拌した０反応混合物に無
水硫酸マグネシウムを加えて、しばらく攪拌した後、無
機塩を濾別し、濾液を濃縮した。残渣をカラムクロマト
グラフィーにかけ、塩化メチレンで溶出することにより
、４−（３−メトキシカルボニル−２−オキソブタ−１
−イル）−１−ｐ−）ルエンスルホニルインドール２３
（２，０６ｇ、９１．７％）を得た。
算値： Ｃ，７７，９６； Ｈ，５，４５ｉＮ、５．０
５ （％） 実測値： Ｃ，７７，７６； Ｈ，５，４４；Ｎ、
４．９９ （％） 実施例１０ ′！′ 荀 ４−（３−メトキシカルボニル−２−オキツブロバ−１
−イル）−１−ｐ−トルエンスルホニルインドール１７
（２，１７ｇ、 ５．６３ｍｍｏ Ｉ）を酢酸エチル
（２５ｍｌ）、水（１ｍｌ）に溶かし、無水炭酸カリウ
ム（９３０ｇ、６．７４ｍｍｏ ｌ）、さらにヨウ化メ
チル（５３０μ１．８．５ｍｍｏ Ｉ）を加えてアルゴ
ン雰囲気下、室温で１２時間撹拌した０反応混合物に無
水硫酸マグネシウムを加えて、しばらく攪拌した後、無
機塩を濾別し、濾液を濃縮した。残渣をカラムクロマト
グラフィーにかけ、塩化メチレンで溶出することにより
、４−（３−メトキシカルボニル−２−オキソブタ−１
−イル）−１−ｐ−）ルエンスルホニルインドール２３
（２，０６ｇ、９１．７％）を得た。
ＮＭＲ（ｉｎ ＣＤＣｌ、）：δ１．２５ （ｄ。
Ｊ−１，４Ｈｚ、３Ｈ）、２．３３ （ｓ。
〕
３Ｈ）、３．６０ （ｓ、ＶＨ）、３．６１（ｑ、Ｊ
＝７．４Ｈｚ、ＩＨ）、４．０３（ｓ、２Ｈ）、６．６
７ （ｄ、Ｊ −４Ｈ２，ＩＨ）、７．０４〜７．３６
（ｍ。
＝７．４Ｈｚ、ＩＨ）、４．０３（ｓ、２Ｈ）、６．６
７ （ｄ、Ｊ −４Ｈ２，ＩＨ）、７．０４〜７．３６
（ｍ。
４Ｈ）、７．６０ （ｄ、Ｊ−４Ｈｚ、ＬＨ）。
７．７８ （ｄ、Ｊ−８，５Ｈｚ、２Ｈ）。
７．９５ （ｄ、Ｊ−８Ｈｚ、ＬＨ）ｌ）Ｉ）ｍ−Ｉ
Ｒ（ＫＢｒ） シ：１７５０．１７２０゜１５９５．
１３５８．１１８５゜ １１２５．７５５，６８０，５７５ａｍ−’。
Ｒ（ＫＢｒ） シ：１７５０．１７２０゜１５９５．
１３５８．１１８５゜ １１２５．７５５，６８０，５７５ａｍ−’。
Ｍａｓｓｍ／ｅ（％）： ４００ （Ｍ” ＋ｌ。
１０．７）、３９９ （Ｍ”、４１．７）。
３１１ （１８，７＞、２８５ （２１，５）。
２８４ （１００）、１６５ （１８，２）。
１５５ （１４，５）、１３０ （３０，２）。
１２９ （２７，８）、９１ （５９，６）。
ｍｐ、６７．５−６８．５℃ （ｆｒｏｍ ｅｔｈｅｒ
） 。
） 。
参考例１２
２．３２４
４−（３−メトキシカルボニル−２−オキソブタ−１−
イル）−１−ｐ−トルエンスルホニルインドール２３
（１，６ｇ、４．０ｍｍｏ ｌ）を塩化メチレン（１５
ｍ ｌ ）に溶かし、水冷下で水素化ホウ素ナトリウム
（１７８ｑｒ、４．７ｍｍｏ Ｉ）を加える。この懸濁
液にメタノール（２ｍｌ）を加え、３０分アルゴン雰囲
気下で攪拌した０反応終了後、反応混合物を塩化アンモ
ニウム水溶液に注ぎこみ、塩化メチレンで抽出した。有
機層を飽和食塩水で洗浄し、無水硫酸マグネシウムで乾
燥した。溶媒除去することにより４−（２−ヒドロキシ
ル３−メトキシカルボニルブタ−１−イル）−１−ｐ−
トルエンスルホニルインドール２４ （１，５４ｇ。
イル）−１−ｐ−トルエンスルホニルインドール２３
（１，６ｇ、４．０ｍｍｏ ｌ）を塩化メチレン（１５
ｍ ｌ ）に溶かし、水冷下で水素化ホウ素ナトリウム
（１７８ｑｒ、４．７ｍｍｏ Ｉ）を加える。この懸濁
液にメタノール（２ｍｌ）を加え、３０分アルゴン雰囲
気下で攪拌した０反応終了後、反応混合物を塩化アンモ
ニウム水溶液に注ぎこみ、塩化メチレンで抽出した。有
機層を飽和食塩水で洗浄し、無水硫酸マグネシウムで乾
燥した。溶媒除去することにより４−（２−ヒドロキシ
ル３−メトキシカルボニルブタ−１−イル）−１−ｐ−
トルエンスルホニルインドール２４ （１，５４ｇ。
９６．３％）を得た。この化合物に関しては、精製せず
に次の反応に使用した。
に次の反応に使用した。
ＮＭＲ（ＣＤＣＩ、）：δ１．２５ （ｄ、Ｊ−７Ｈ
ｚ、３Ｈ）、２．２７ （ｓ、３Ｈ）。
ｚ、３Ｈ）、２．２７ （ｓ、３Ｈ）。
２．３６〜３．０３ （ｍ、４Ｈ）、３．６３゜３．６
５ （ｓａｃｈ ｓ、３Ｈ）、３．７５〜４．３３
（ｍ、ＩＨ）、６．６３〜６．７７（ｍ、ＬＨ）、６
．９７〜７．３３ （ｍ。
５ （ｓａｃｈ ｓ、３Ｈ）、３．７５〜４．３３
（ｍ、ＩＨ）、６．６３〜６．７７（ｍ、ＬＨ）、６
．９７〜７．３３ （ｍ。
４Ｈ）、７．５３ （ｄ、Ｊ−４Ｈｚ、ＬＨ）。
７．６６〜７．９３ （ｍ、３Ｈ）ｐｐｍ。
Ｍａｓｓｍ／ｅ（％）：４０１ （Ｍ”、２．７）。
２８５ （２７，２）、２８４ （１６゜８）。
１３０ （１００）、 １２９ （３０，３）。
９ １ （３８，８） 。
ＩＲ（Ｉｉｑ、 ｆｉｌｍ） ν ：３５５０゜１
７３０、 １６００（Ｊ−’。
７３０、 １６００（Ｊ−’。
参考例１３
４−（２−）ニトロキシ−３−メトキシカルボニルブタ
−１−イル）−１−ｐ−）ルエンスルホニルインドール
２４ （１，１４９ｇ、 ２．８６ｍｍｏ Ｉ）を塩化
メチレン（１０ｍｌ）にとがし、メタンスルホニルクロ
リド（０，８ｍ１）とピリジン（１ｍｌ）を水冷下加え
、５時間撹拌した。アスピレータ−及び真空ポンプで溶
媒を除去し、残渣をシリカゲルカラムクロマトグラフィ
ーにかけ塩化メチレンで溶出することにより４−（２−
メタンスルホニルオキシ−３−メトキシカルボニルブタ
−１−イル） −ｔ−１）−トルエンスルボニルインド
ール２５ （１，１３ｇ、８３％）を得た。
−１−イル）−１−ｐ−）ルエンスルホニルインドール
２４ （１，１４９ｇ、 ２．８６ｍｍｏ Ｉ）を塩化
メチレン（１０ｍｌ）にとがし、メタンスルホニルクロ
リド（０，８ｍ１）とピリジン（１ｍｌ）を水冷下加え
、５時間撹拌した。アスピレータ−及び真空ポンプで溶
媒を除去し、残渣をシリカゲルカラムクロマトグラフィ
ーにかけ塩化メチレンで溶出することにより４−（２−
メタンスルホニルオキシ−３−メトキシカルボニルブタ
−１−イル） −ｔ−１）−トルエンスルボニルインド
ール２５ （１，１３ｇ、８３％）を得た。
ＮＭＲ（ＣＤＣＩｓ）：６１．３３ （ｄ、Ｊ−７，
５Ｈｚ、３Ｈ）、１．８２ （ｓ。
５Ｈｚ、３Ｈ）、１．８２ （ｓ。
０．４３Ｈ）、２．１９ （ｓ、０．５７Ｈ）。
２．３０ （ｓ、３Ｈ）、２．５２〜３．３３（ｍ、
３Ｈ）、３．６２ ＜ｓ）、３．６７（ｓ）、４．９２
〜５．２３ （ｍ、ＩＨ）。
３Ｈ）、３．６２ ＜ｓ）、３．６７（ｓ）、４．９２
〜５．２３ （ｍ、ＩＨ）。
６．８１〜６．９０ （ｍ、ＩＨ）、６．９９〜７．
３４ （ｒｈ、４Ｈ）、７．６０ （ｄ、Ｊ＝４Ｈ
ｚ、ＩＨ）、７．７３ （ｄ、Ｊ＝８．５Ｈｚ、２Ｈ
）、７．９０ （ｄ、Ｊ−８，５Ｈ２・ ＩＨ）ｐｐｍ
。
３４ （ｒｈ、４Ｈ）、７．６０ （ｄ、Ｊ＝４Ｈ
ｚ、ＩＨ）、７．７３ （ｄ、Ｊ＝８．５Ｈｚ、２Ｈ
）、７．９０ （ｄ、Ｊ−８，５Ｈ２・ ＩＨ）ｐｐｍ
。
Ｍａｓ３ｍ／ｅ（％）： ４７９ （Ｍ” 、１４．
８）。
８）。
３８４ （２０，３）、３８３ （７４，５）。
３２４ （４０，５）、 ２８４ （３２，７）
。
。
１９６ （２０，０）、 １６９ （６３，４）
。
。
１６８ （１００）、 １５５ （３０，８）。
１５４ （２１，６）、 １２９ （２３，３１
゜９ １ （９６，０） 。
゜９ １ （９６，０） 。
ＩＲ（ｌｌｑ、 ｆｉｌｍ） ｙ：１７４０゜１６
００、 １４３５． １３６０゜ １１７０、 １１３０． ９１０． ７６０゜６７０ｃ
ｓｉ−’。
００、 １４３５． １３６０゜ １１７０、 １１３０． ９１０． ７６０゜６７０ｃ
ｓｉ−’。
参考例１４
匂 砂
４−（２−ヒドロキシ−３−メトキシカルボニルブタ−
１−イル）−１−ｐ−）ルエンスルホニルインドール２
４を塩化メチレン（１ｍｌ）にとかし、ジメチルホルム
アミド（０，３ｍ１）とチオニルクロリド（０，４ｍ１
）を加え、室温で１０時間攪拌した０反応混合物を塩化
メチレンで希釈し、炭酸水素ナトリウム水溶液、飽和食
塩水で順次洗浄し、硫酸マグネシウム上で乾燥した。濃
縮し、残渣をシリカゲルカラムクロマトグラフィーにか
け塩化メチレンで溶出して４−（３−メトキシカルボニ
ル−２−ブテン−１−イル）−１−ｐ〜トルエンスルホ
ニルインドール２６（５６■。
１−イル）−１−ｐ−）ルエンスルホニルインドール２
４を塩化メチレン（１ｍｌ）にとかし、ジメチルホルム
アミド（０，３ｍ１）とチオニルクロリド（０，４ｍ１
）を加え、室温で１０時間攪拌した０反応混合物を塩化
メチレンで希釈し、炭酸水素ナトリウム水溶液、飽和食
塩水で順次洗浄し、硫酸マグネシウム上で乾燥した。濃
縮し、残渣をシリカゲルカラムクロマトグラフィーにか
け塩化メチレンで溶出して４−（３−メトキシカルボニ
ル−２−ブテン−１−イル）−１−ｐ〜トルエンスルホ
ニルインドール２６（５６■。
５１％）を得た。
ＮＭＲ（ＣＤＣＩり：δ１．９８ （ｄ、Ｊ−１，５Ｈ
ｚ、３Ｈ）、２．３４ （ｓ、３Ｈ）。
ｚ、３Ｈ）、２．３４ （ｓ、３Ｈ）。
３．６８ （ｄ、Ｊ−７，５Ｈｚ、２Ｈ）。
３．７０ （ｓ、３Ｈ）、６．６４ （ｄ、ｄ。
Ｊ−３，８，０，９Ｈｚ、ＩＨ）、６．８８（ｔ、ｑ、
Ｊ＝７．５，１．５Ｈｚ、ＩＨ）。
Ｊ＝７．５，１．５Ｈｚ、ＩＨ）。
７．０２ （ｄ、Ｊ＝７．４Ｈｚ、ＩＨ）。
７．２２ （ｄ、 ｄ、 Ｊ＝８．０． ０．９
Ｈｚ。
Ｈｚ。
２Ｈ）、 ７．２３ （ｄ、 ｄ、 Ｊ−８，
３゜７．４Ｈ２，ＩＨ）、 ７．５８ （ｄ、
Ｊ＝３．８Ｈｚ、 ＩＨ）、 ７．７７ （ｄ、
Ｊ −８，０Ｈｚ、 ２Ｈ） 、 ７．８７
（ｄ、 Ｊ −８，３Ｈｚ、 ＩＨ）ｐｐｍ。
３゜７．４Ｈ２，ＩＨ）、 ７．５８ （ｄ、
Ｊ＝３．８Ｈｚ、 ＩＨ）、 ７．７７ （ｄ、
Ｊ −８，０Ｈｚ、 ２Ｈ） 、 ７．８７
（ｄ、 Ｊ −８，３Ｈｚ、 ＩＨ）ｐｐｍ。
１３ＣＮＭＲ（ＣＤＣＩ、） ： δ１２．６３゜２
１．５６． ３２．２５． ５１．８０゜１０６．８４
． １ １ １，９４． １２２．９０゜１２４．８０
． １２６．１４． １２６．８８゜１２１＋、３８．
１２９．９３． １３１．７２゜１３４．８３． １
３５．３２． １３９．６１゜１４４．９９． １６８
．３８ ｐ ｐｍ。
１．５６． ３２．２５． ５１．８０゜１０６．８４
． １ １ １，９４． １２２．９０゜１２４．８０
． １２６．１４． １２６．８８゜１２１＋、３８．
１２９．９３． １３１．７２゜１３４．８３． １
３５．３２． １３９．６１゜１４４．９９． １６８
．３８ ｐ ｐｍ。
参考例１５
士。
４−（２−メタンスルホニルオキシ−３−メトキシカル
ボニルブタ−１−イル）−１−ｐ−トルエンスルホニル
インドール２５（１３２■。
ボニルブタ−１−イル）−１−ｐ−トルエンスルホニル
インドール２５（１３２■。
０．２８ｍｍｏ＋）を無水ベンゼンにとかし、ジアザビ
シクロウンデセン（５０ｗ、 ０．３３ ｍｍ ｏ
１ ）を加え、アルゴン雰囲気下、１時間加熱還流した
。
シクロウンデセン（５０ｗ、 ０．３３ ｍｍ ｏ
１ ）を加え、アルゴン雰囲気下、１時間加熱還流した
。
溶媒を減圧下ｔｌｋｌし残渣をシリカゲルカラムクロマ
トグラフィーにかけて溶出することにより、化合物２６
のＮＭＲのスペクトルは別途簀議品と一致した。又、化
合物２７のＮＭＲのスペクトルは混合物として測定し、
メチル基の積分比力λら、２６：２７＝５＝２と決定し
た。
トグラフィーにかけて溶出することにより、化合物２６
のＮＭＲのスペクトルは別途簀議品と一致した。又、化
合物２７のＮＭＲのスペクトルは混合物として測定し、
メチル基の積分比力λら、２６：２７＝５＝２と決定し
た。
ＮＭＲ（ＣＤＣ１，）：δ１．３７ （ｄ、Ｊ−５Ｈｚ
、 ３Ｈ） 、 ２．２３ （ｓ、 ３Ｈ） 。
、 ３Ｈ） 、 ２．２３ （ｓ、 ３Ｈ） 。
３．３７ （ｑｕｌｎｔ Ｊ＝５Ｈｚ。
ＩＨ） 、 ３．６７ （ｓ、 ３Ｈ） 、 ６．３３
（ｄ、 ｄ、 Ｊ＝１６．５．５Ｈｚ、 ＬＨ） 。
（ｄ、 ｄ、 Ｊ＝１６．５．５Ｈｚ、 ＬＨ） 。
６．６〜８．０ （ｍ、１０Ｈ）。
混合物として
Ｍａｓｓｍ／ｅ（％）：３８３ （Ｍ”、５７．８）。
３２４ （２８，３）、１９６ （２３，９）。
１６９ （４７，１）、１６８ （１００）。
１６７ （２２，１）、１５５ （１６，１）。
１５４ （１８，６）、１４１ （１８，１）。
９１ （５５，７） 。
混合物として
ＩＲ（ｌ ｌｑ、ｆ ｉ ｉｍ）： １７１５゜１６５
０．１６００，１３７５゜ １２６５、 １１８０． １１３０゜ ８ １ ５、 ７６０ｃｍ−’。
０．１６００，１３７５゜ １２６５、 １１８０． １１３０゜ ８ １ ５、 ７６０ｃｍ−’。
参考例１６
２８貞
５０％水素化ナトリウム１６４■（３，４２Ｘ１０−”
ｍｏ ＋）をＴＨＦ５ｍｌにアルゴン気流中、０℃で懸
濁、これにＴＨＦ ４ｍ ｌに溶解した２ｏ、３９９ｇ
（１，６３Ｘ １０−’ｍｏ ｌ）を加え、水素の発
生が消失するまで撹拌した。その溶液に、ｎ−ブチルリ
チウム（１５％、ｎ−ヘキサン溶液）１．１ｍ ｌを加
え、Ｕのトリアニオンを調製した。
ｍｏ ＋）をＴＨＦ５ｍｌにアルゴン気流中、０℃で懸
濁、これにＴＨＦ ４ｍ ｌに溶解した２ｏ、３９９ｇ
（１，６３Ｘ １０−’ｍｏ ｌ）を加え、水素の発
生が消失するまで撹拌した。その溶液に、ｎ−ブチルリ
チウム（１５％、ｎ−ヘキサン溶液）１．１ｍ ｌを加
え、Ｕのトリアニオンを調製した。
（黄赤色の固体析出）このトリアニオンの溶液を一７８
℃に冷却し、ＴＨＦ４ｍｌに溶解した２−メチル−２−
プロペニルアイオダイＦ３５０曜（１，９２Ｘ １０−
’ｍ ｏ ｌ ）を加えた。３０分後にさらにＴＨＦｌ
ｍｌに溶解した試薬３５０■（１，９２Ｘ １０−”ｍ
ｏ １）を加えそのまま一７８℃で３時間攪拌した０反
応終了後、反応混合物を希塩酸に投じ、酢酸エチルで抽
出した。抽出層を飽和食塩水で洗浄、硫酸マグネシウム
乾燥後、濃縮し、この濃縮物をシリカゲルカラムにかけ
、ジクロロメタンと酢酸エチルの１００１混合溶媒で流
し出したところ、２８が１６６■、収率３４％で得られ
、続いて原料の２．、Ｏが１７８■、４５％の収率で回
収された。
℃に冷却し、ＴＨＦ４ｍｌに溶解した２−メチル−２−
プロペニルアイオダイＦ３５０曜（１，９２Ｘ １０−
’ｍ ｏ ｌ ）を加えた。３０分後にさらにＴＨＦｌ
ｍｌに溶解した試薬３５０■（１，９２Ｘ １０−”ｍ
ｏ １）を加えそのまま一７８℃で３時間攪拌した０反
応終了後、反応混合物を希塩酸に投じ、酢酸エチルで抽
出した。抽出層を飽和食塩水で洗浄、硫酸マグネシウム
乾燥後、濃縮し、この濃縮物をシリカゲルカラムにかけ
、ジクロロメタンと酢酸エチルの１００１混合溶媒で流
し出したところ、２８が１６６■、収率３４％で得られ
、続いて原料の２．、Ｏが１７８■、４５％の収率で回
収された。
２８の物性値
無色油状物
’Ｈ−ＮＭＲ（ｉ ｎ ＣＤＣＩｓ）：δ１．１６（
Ｌ、３Ｈ，Ｊ＝７．０Ｈｚ）、１．６８（ｓ、３Ｈ）、
２．５８ （ｄ−ｄ、ＩＨ。
Ｌ、３Ｈ，Ｊ＝７．０Ｈｚ）、１．６８（ｓ、３Ｈ）、
２．５８ （ｄ−ｄ、ＩＨ。
Ｊ＝１４．６Ｈｚ、Ｊ−７，０Ｈｚ）。
３．０５ （ｄ−ｄ、 ＬＨ，Ｊ＝１４．６Ｈｚ。
Ｊ−７，０Ｈｚ） 、 ３．２３ （ｄ、 ＩＨ１Ｊ
＝１５．６Ｈｚ）、３．５２ （ｄ、ＬＨ。
＝１５．６Ｈｚ）、３．５２ （ｄ、ＬＨ。
Ｊ−１５，６Ｈｚ）、４．１０ （ｑ、２Ｈ。
Ｊ＝７．０Ｈｚ）、４．４７ （ｔ、 ＩＨ。
Ｊ−７，０Ｈｚ） 、 ４．６８ （ｂ ｒ ｏ
ａ ｄｓ、２Ｈ）、６．５６〜６．７２ （ｍ。
ａ ｄｓ、２Ｈ）、６．５６〜６．７２ （ｍ。
ＩＨ） 、 ６．８８〜７．４６ （ｍ、 ４Ｈ） 。
８．３２〜８．８４ （ｍ、 ＬＨ） ｐｐｍ。
ＩＲ（ｌｉｑｕｉｄ ｆｉｌｍ）：３４３０゜１７４
０．１７１５．１６５０ロー１゜Ｍａｓｓｍ／ｅ（％）
Ｆ２９９ （Ｍ”、１１）。
０．１７１５．１６５０ロー１゜Ｍａｓｓｍ／ｅ（％）
Ｆ２９９ （Ｍ”、１１）。
１８４（１００）。
Ｍｉｌｌ Ｍａｓｓ：２９９．１５００−（Ｃ＋＊Ｈ
□Ｎ０３ ） 参考例１７ ５０％水素ナトリウム１２８■（２，６７Ｘ１０−”ｍ
ｏｌ＞を、ＴＨＦ１５ｍｌにアルゴン気流中、０℃で懸
濁、これに１５．１．０ｇ （２，５０調製した。溶液
を再び０℃に冷却し、ｎ−ブチルリチウム（１５％、ｎ
−ヘキサン溶液）１．７５ｍ１を加え、２０分間攪拌し
、１５のジアニオンを鋼製した。このジアニオンの溶液
に、２−メチル−２−プロペニル−ｐ−トルエンスルホ
ネート６２３ｗ （２，７６Ｘ １０−”ｍｏ ＋）を
加え、０℃で２０分間撹拌した０反応終了後、反応混合
物を飽和塩化アンモニウム水溶液に投じ、酢酸エチルで
抽出した。抽出層を飽和食塩水で洗浄、硫酸マグネシウ
ム乾燥後、！縮し、この濃縮物をシリカゲルカラムにか
け、ジクロロメタンで流し出したところ、２９が９４１
■、８４．８％の収率で得られた。
□Ｎ０３ ） 参考例１７ ５０％水素ナトリウム１２８■（２，６７Ｘ１０−”ｍ
ｏｌ＞を、ＴＨＦ１５ｍｌにアルゴン気流中、０℃で懸
濁、これに１５．１．０ｇ （２，５０調製した。溶液
を再び０℃に冷却し、ｎ−ブチルリチウム（１５％、ｎ
−ヘキサン溶液）１．７５ｍ１を加え、２０分間攪拌し
、１５のジアニオンを鋼製した。このジアニオンの溶液
に、２−メチル−２−プロペニル−ｐ−トルエンスルホ
ネート６２３ｗ （２，７６Ｘ １０−”ｍｏ ＋）を
加え、０℃で２０分間撹拌した０反応終了後、反応混合
物を飽和塩化アンモニウム水溶液に投じ、酢酸エチルで
抽出した。抽出層を飽和食塩水で洗浄、硫酸マグネシウ
ム乾燥後、！縮し、この濃縮物をシリカゲルカラムにか
け、ジクロロメタンで流し出したところ、２９が９４１
■、８４．８％の収率で得られた。
２９の物性値
無色粘性物
’ＨＮＭＲ（ｉ ｎ ＣＤＣＩｓ） ：δ１．１０
（ｔ、３Ｈ，Ｊ＝７．０Ｈｚ）、１．６１（ｓ、３Ｈ）
、２．３２ （ｓ、３Ｈ）、２．４３ （ｄ−ｄ、ＩＨ
，Ｊ＝１４．４Ｈｚ。
（ｔ、３Ｈ，Ｊ＝７．０Ｈｚ）、１．６１（ｓ、３Ｈ）
、２．３２ （ｓ、３Ｈ）、２．４３ （ｄ−ｄ、ＩＨ
，Ｊ＝１４．４Ｈｚ。
Ｊ＝７．２Ｈｚ）、２．９５ （ｄ−ｄ、ＩＨ。
１５．６Ｈｚ）、４．０２ （ｑ、２Ｈ，Ｊ−７，０Ｈ
ｚ）、４．３９ （ｔ、ＩＨ，Ｊ−７，２Ｈ２）、４．
５７ （ｂｒｏａｄ ｓ。
ｚ）、４．３９ （ｔ、ＩＨ，Ｊ−７，２Ｈ２）、４．
５７ （ｂｒｏａｄ ｓ。
ＩＨ）、４．６４ （ｂｒｏａｄ ｓ、ＩＨ）。
６．８０ （ｄ、ＬＨ，Ｊ−３，６Ｈｚ）。
７．０２〜７．４２ （ｍ、４Ｈ）、７．６５（ｄ、
ＩＨ，Ｊ＝３．６Ｈｚ）、 ７．７０〜８．０６
（ｍ、 ３Ｈ） ｐｐｍ。
ＩＨ，Ｊ＝３．６Ｈｚ）、 ７．７０〜８．０６
（ｍ、 ３Ｈ） ｐｐｍ。
ＩＲ（ｌｉｑｕｉｄ ｆｉｌｍ）：１７４５゜１７
２０、 １６５０ｃｍ−’。
２０、 １６５０ｃｍ−’。
Ｍａｓｓｍ／ｅ（％”） ：４５３ （Ｍ”、
１９） 、３３８ （７４）、 １８３ （４
２）。
１９） 、３３８ （７４）、 １８３ （４
２）。
１８２ （１００）、 １６Ｂ （３３）。
１６７ （４４）、 １５５ （４５）、 ９
１（９４）。
１（９４）。
Ｍｉｌｌ Ｍａｓｓ：４５３− １５９２（Ｃｘｓ
ＨｘｔＮＳＯｓ ） 参考例１８ 萄 凹 ケトエステル２９ （９０６ｙｘｒ、 ２ｍｍｏ ｌ
）とＬ ｉ Ｃｌ （３００■）をジメチルホルムア
ミド（３ｍｌ）に加え、アルゴン雰囲気下、３時間約１
５０℃に加熱した０反応混合物を冷却後、ＣＨｚＣｌｔ
で希釈し、水洗した。ＣＨ，Ｃ１，層をＭｇ５Ｏ，で乾
燥濃縮し、残留物をシリカゲルカラムにかけ、ＣＨ，Ｃ
Ｉ□で流し出したところ、淡黄色粘稠な油状物としてア
セトニル体３０７２０■を得た。
ＨｘｔＮＳＯｓ ） 参考例１８ 萄 凹 ケトエステル２９ （９０６ｙｘｒ、 ２ｍｍｏ ｌ
）とＬ ｉ Ｃｌ （３００■）をジメチルホルムア
ミド（３ｍｌ）に加え、アルゴン雰囲気下、３時間約１
５０℃に加熱した０反応混合物を冷却後、ＣＨｚＣｌｔ
で希釈し、水洗した。ＣＨ，Ｃ１，層をＭｇ５Ｏ，で乾
燥濃縮し、残留物をシリカゲルカラムにかけ、ＣＨ，Ｃ
Ｉ□で流し出したところ、淡黄色粘稠な油状物としてア
セトニル体３０７２０■を得た。
（ｂｒｏａｄ ｓ、３Ｈ）、１．９８Ｃｓ、３Ｈ）、
１．３３ （ｓ、３Ｈ）。
１．３３ （ｓ、３Ｈ）。
２．２０〜３．ＯＯ（ｍ、２Ｈ）、４．１０（ｔ、Ｊ＝
６．５Ｈｚ、ＩＨ）、４．５２ａｎｄ４．６１ （ｔ
ｗｏ ｍ、ＶＨ）。
６．５Ｈｚ、ＩＨ）、４．５２ａｎｄ４．６１ （ｔ
ｗｏ ｍ、ＶＨ）。
６．７４ （ｄ、 Ｊ嬉４Ｈｚ、ＩＨ）。
６．９８〜７．５０ （ｍ、８Ｈ）ｐｐｍ。
ＩＲ（ｌｉｑｕｉｄ ｆｉｌｍ）：１７１５゜１６５
０、 １６００． １３７０゜ １ １ ７ ７ ａｍ−’。
０、 １６００． １３７０゜ １ １ ７ ７ ａｍ−’。
Ｍａｓｓｍ／ｅ（％） ； ３８１ （Ｍ”、
１３）。
１３）。
３３８ （ｌ ｏｏ）、 １８３ （４２）。
１８２ （１００）、 １６８ （３４）。
１６７ （４６）、 １５５ （４４）、 ９
１（８９）。
１（８９）。
参考例１９
５０％水素化ナトリウム２０３ｑｒ （４，２３Ｘｌ
０−’ｍｏ Ｉ）をアルゴン気流中、ＴＨＦ７ｍｌに懸
濁した溶液に、シクロヘキサノール４２３■（４，２３
Ｘ １０−’ｍｏ Ｉ）を加え、約１時間３０分攪拌し
た。この溶液に５ｍｌのＴＨＦに溶解した２９，６０６
ａｖ（１，３４Ｘ１０−３ｍｏｌ）を加え、室温で攪拌
した。２時間後、さらに５０％水素化ナトリウム３７ｓ
ｗ（Ｑ、７７Ｘ１０−’ｍｏｌ）を加え１時間攪拌した
０反応終了後、反応混合物を飽和塩化アンモニウム水溶
液に投じ、酢酸エチルで抽出した。抽出層を飽和食塩水
で洗浄、硫酸マグネシウム乾燥後、濃縮した。この濃縮
物をシリカゲルカラムにかけ、ジクロロメタンと酢酸エ
チルの１００：Ｌγ昆会合溶媒流し出したところ２８が
３６３■、９０．８％の収率で得られた。
０−’ｍｏ Ｉ）をアルゴン気流中、ＴＨＦ７ｍｌに懸
濁した溶液に、シクロヘキサノール４２３■（４，２３
Ｘ １０−’ｍｏ Ｉ）を加え、約１時間３０分攪拌し
た。この溶液に５ｍｌのＴＨＦに溶解した２９，６０６
ａｖ（１，３４Ｘ１０−３ｍｏｌ）を加え、室温で攪拌
した。２時間後、さらに５０％水素化ナトリウム３７ｓ
ｗ（Ｑ、７７Ｘ１０−’ｍｏｌ）を加え１時間攪拌した
０反応終了後、反応混合物を飽和塩化アンモニウム水溶
液に投じ、酢酸エチルで抽出した。抽出層を飽和食塩水
で洗浄、硫酸マグネシウム乾燥後、濃縮した。この濃縮
物をシリカゲルカラムにかけ、ジクロロメタンと酢酸エ
チルの１００：Ｌγ昆会合溶媒流し出したところ２８が
３６３■、９０．８％の収率で得られた。
参考例２０
１８３！
１８．８７ｗ （１，８９Ｘ １０−’ｍｏ １）およ
び５％パラジウム−炭酸触媒５■を、エタノールとパラ
ジウム−炭素触媒９１ＩＮを追加し、さらに室温で１７
時間攪拌した。その後、１時間加熱還流した０反応終了
後、反応混合物を濃縮し、濃縮物を４２■、収率６８．
１％で得られた。
び５％パラジウム−炭酸触媒５■を、エタノールとパラ
ジウム−炭素触媒９１ＩＮを追加し、さらに室温で１７
時間攪拌した。その後、１時間加熱還流した０反応終了
後、反応混合物を濃縮し、濃縮物を４２■、収率６８．
１％で得られた。
３１の物性値
無色柱状晶
融点９５．０〜９６．０℃（ｆｒｏｍ 酢酸エチル）
’ＨＮＭＲ（ｉｎ ＣＤＣ１３） ： δ２．
０６（Ｓ、 ３Ｈ）、 ２．３１ （ａ、 ３
Ｈ） 。
’ＨＮＭＲ（ｉｎ ＣＤＣ１３） ： δ２．
０６（Ｓ、 ３Ｈ）、 ２．３１ （ａ、 ３
Ｈ） 。
３．８２ （ｓ、 ２Ｈ）、 ６．６１ （ｄ
、 ＩＨ。
、 ＩＨ。
Ｊ−３，６Ｈｚ）、 ６．９６〜７．３６ （ｍ。
４Ｈ）、 ７．５３ （ｄ、 １）（、Ｊ−３，
６Ｈｚ）、 ７．６４〜Ｂ、ＯＯ（ｍ、 ３Ｈ）ｐ
ｐｍ。
６Ｈｚ）、 ７．６４〜Ｂ、ＯＯ（ｍ、 ３Ｈ）ｐ
ｐｍ。
ＪＲ（ＫＢｒ−ｄ ｉ ｓｋ法）：１７１８゜１６００
、 １４９０． １３６０゜ １１ＱＩ； −４４゜−・。
、 １４９０． １３６０゜ １１ＱＩ； −４４゜−・。
Ｍａａｓｍ／ｅ（％） ； ３２７ （Ｍ”、
４１）。
４１）。
２８４ （１００）、 １３０ （３１）。
９１ （４９）、 ４３ （５６）。
元素分析値’ Ｃ＋ｓ Ｈｌ？Ｎ Ｏｘ Ｓとして計算
値： Ｃ，６６，０４ｉ Ｈ，５，２３。
値： Ｃ，６６，０４ｉ Ｈ，５，２３。
Claims (2)
- （１）一般式 ▲数式、化学式、表等があります▼ で表わされる４−（２−オキソエチル）インドール誘導
体（式中、Ｒ＾１は低級アルコキシ基、ベンジロキシ基
、低級アルキル基、ジアルキルアミノ基あるいはフェニ
ル基、Ｒ＾２は水素又は低級アルキル基であり、Ｒ＾３
は水素又はアミノ基の保護基である。）。 - （２）一般式 ▲数式、化学式、表等があります▼ で表わされるテトラヒドロインドール誘導体（式中、Ｒ
＾１は低級アルコキシ基、ベンジロキシ基、低級アルキ
ル基、ジアルキルアミノ基あるいはフェニル基であり、
Ｒ＾２は水素又は低級アルキル基であり、Ｒ＾３は水素
又はアミノ基の保護基であり、Ｘは塩素又は臭素である
。）を脱ＨＸ反応させることからなる、一般式 で表わされる４−（２−オキソエチル）インドール誘導
体の製造方法（式中、Ｒ＾１は低級アルコキシ基、ベン
ジロキシ基、低級アルキル基、ジアルキルアミノ基ある
いはフェニル基、Ｒ＾２は水素又は低級アルキル基であ
り、Ｒ＾３は水素又はアミノ基の保護基である。）。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP60256637A JPS62116560A (ja) | 1985-11-18 | 1985-11-18 | ４−（２−オキソエチル）インド−ル誘導体及びその製造方法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP60256637A JPS62116560A (ja) | 1985-11-18 | 1985-11-18 | ４−（２−オキソエチル）インド−ル誘導体及びその製造方法 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS62116560A true JPS62116560A (ja) | 1987-05-28 |
Family
ID=17295371
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP60256637A Pending JPS62116560A (ja) | 1985-11-18 | 1985-11-18 | ４−（２−オキソエチル）インド−ル誘導体及びその製造方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPS62116560A (ja) |
-
1985
- 1985-11-18 JP JP60256637A patent/JPS62116560A/ja active Pending
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