JPS6211689A - レ−ザ−記録用フイルム - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 〔産業上の利用分野〕 本発明はヒートモード記録法を利用したレーザー記録用
フィルムに関し、とくに製版用フィルムとして優れた性
能を有するレーザー記録用フィルムに関する。

情報の高速記録あるいは実時間的記録が必要とされる分
野において、レーザー光を利用する方法が近年多く提案
されている。この方法はレーザー光の光エネルギーの強
さ及び解像力を利用するものであり、光吸収性の良い物
質にレーザー光を照射し、これを吸収して加熱された物
質が受像面に蒸着付着して画像を記録するものである。

〔従来技術〕

本発明者等も、このような記録フィルムに関し、バイン
ダーとして非自己酸化性バインダーを使用し、更に熱を
吸収する微粒子としてグラファイトを使用することによ
り高黒化濃度を達成させることができ、ざらに記録に用
いるＹＡＧレーザー光の波長領域で強い吸収能を有する
熱線吸収剤を含有させることにより記録媒体を紙、印刷
版等の転写受像面に移転し易くすることができるととも
に透明基板上に記録媒体の残査が残らないようにするこ
とができ、高解像度のネガ、ポジ画像を与えるレーザー
記録用フィルムが得られることを見い出し先に特願昭５
９−４１７２４号として出願した。しかしながら、この
様な記録層はそれ自体傷が付き易く、又乾燥塗膜厚味が
約０．５　ｔｔｒｒ＋と薄いため、傷は記録層の表面だ
けでなく、基板の表面にまで容易に到達する。このよう
な傷はレーザー記録用フィルムとしての機能を著しく損
うものである。

これを解決する方法として本発明者らは記録層上に熱可
塑性高分子からなる保護層を設けることにより、従来の
レーザー記録用フィルムに比べて著しい耐擦傷性を有す
るレーザー記録用フィルムが得られることを見い出し、
先に特願昭５９−１１２３１１．５９−１８５１７６と
して出願した。

〔従来技術の問題点〕

しかしながら、保護層を設けた場合には、全体の塗布厚
味が増加し、レーザー記録の感度の低下が懸念される。

耐擦傷性については、保護層の材質も影響するが、一般
的に、膜厚の増加と共に耐擦傷性も向上する。

又、レーザー記録による感度は塗布厚味が薄ければ良く
、作像性と耐擦傷性は反比例の関係にある。保護層を設
けると支持体側からレーザー光を照射した場合に記録層
から保護層の間で熱の減衰が生じ、転写性に影響し、解
像度の低下を招く場合がある。

〔問題を解決するための手段〕

本発明者等はこのような問題点を解消すべく鋭意検討し
た結果、透明支持体上の記録層の表面に熱可塑性高分子
と熱吸収性顔料からなる保護層を設けることにより従来
のレーザー記録用フィルムに比べて著しい作像性および
耐擦傷性を有するレーザー記録用フィルムが得られるこ
とを見い出し本発明に到達した。

即ち、本発明は透明な基板上に、非自己酸化性バインダ
ーと、高黒化濃度を与え熱を吸収する微粒子と記録に用
いるレーザー光の波長領域で強い吸堅能を有する熱線吸
収剤とを含有する記録層を設けたレーザー記録用フィル
ムにおいて該記録層の上に熱可塑性高分子と熱吸収性の
顔料からなる保護層を設けたことを特徴とするレーザー
記録用フィルムを提供するものである。

〔本発明の構成〕

本発明のレーザー記録用フィルムへの記録の方法として
は、第２図に示すように通常のレンズ系及び調整装置を
通して調節したレーザー光３を透明支持体１側から走査
して導き、記録媒体を塗布した層（転写供給体）２を転
写受像体４の受像面に蒸着付着させて画像を記録する方
法を用いることができる。転写受像体４は転写供給体２
と接触させて装着することが望ましく、減圧操作により
密着度を向上させると解像度はいっそう良好となる。

この方法によると、１回の操作で転写受像体４上にポジ
、転写供給体２上にネガ像を得ることができる。ネガフ
ィルムは印刷樹脂刷版作成時に原稿フィルムとして利用
でき、ポジ像は転写受像体４の種類により校正用コピー
あるいは直接刷版として使用できる。

本発明のレーザー記録用フィルムとくにレーザー製版用
フィルムの支持体としては、レーザー光を透過するフィ
ルムであればよくポリエチレンテレフタレート、ポリ塩
化ビニル、ポリ塩化ビニリデン、ポリスチレン、ポリプ
ロピレン、ポリカーボネート、ナイロン−６、ポリエー
テルスルボンなどのフィルムが挙げられる。特にポリエ
チレンテレフタレート、ポリプロピレンの２軸延伸フイ
ルムは透明性１強度１寸法安定性に優れており好ましい
。

記録媒体中の熱を吸収する顔料及び高遮光性を有するも
のとしてはグラファイト等がある。このグラファイトは
単独もしくはカーボンブラ、り等の混合物として使用で
きる。このグラファイトは薄膜で高黒化濃度を賦与する
ためには通常２μ以下の微粒子状のものが好ましい。更
に好ましくは０．４μ以下のものが５０％以上、０．２
μ以下のものが２５％以上の粒径分布を有するグラファ
イトが適している。

記録媒体中の非自己酸化性バインダーとしてはアクリル
系樹脂、ニトロセルロースを除くセルロース誘導体、フ
ェノール樹脂、ポリ塩化ビニル。

ポリ塩化ビニル−酢酸ビニル共重合体等を使用できる。

非自己酢化性バインダー樹脂を使用することにより、ニ
トロセルロースのような自己酸化性バインダー樹脂の保
存中の安全性の懸念やレーザ−光照射時に発生する問題
は全くなくなった。

記録媒体の黒化濃度は遮光性賦与のために０．５以上で
望ましくは２．０以上である。黒化濃度が低いとネガフ
ィルム（製版用原稿フィルム）としての遮光性能に劣り
、ポジ画像としても薄い印字となる。このためグラファ
イト１００部に対して非自己酸化性バインダー樹脂は２
０〜１００重量部、好ましくは５０重量部以下で使用す
る。

本発明の記録層に含まれる熱線吸収剤には例えば下記の
一般式■あるいは■で示される化合物がある。

（ここでＲは水素又は低級アルキル基、Ｘはへキサフル
オロヒ酸イオン、ヘキサフルオロアンチモン酸イオン、
フッ化ホウ素酸イオンおよび過塩素酸イオンよりなる群
から選ばれる陰イオンであり、ｍは０または１，２の整
数である。

または２の整数でありｍが２である場合はＡは↑ ｒ ＝Ｏ工を示す。

この一般式で示される例としてはビス（ｐ−ジエチルア
ミノフェニル）（Ｎ、Ｎ−ビス−（ｐ−ジエチルアミノ
フェニル）−ｐ−アミノフェニル〕アミニウムのヘキサ
フルオロアンチモン酸塩、ヘキサフルオロヒ酸塩Ｊ塩素
酸塩あるいはフッ化ホウ素酸塩　Ｎ、　Ｎ、　Ｎ’、　
Ｎ−テトラキス（ｐ−ジエチルアミノフェニル）−ｐ−
ベンゾキノン−ビスイモニウムのヘキサフルオロアンチ
モン酸塩、ヘキサフルオロヒ酸塩、過塩素酸塩あるいは
フッ化ホウ素酸塩、ビス（ｐ−ジプロピルアミノフェニ
ル）（Ｎ、　Ｎ−ビス−（ｐ−ジプロピルアミノフェニ
ル）−ｐ−アミノフェニル〕アミニウムのヘキサフルオ
ロアンチモン酸塩、ヘキサフルオロヒ酸塩、過塩素酸塩
あるいはフッ化ホウ素酸塩、　Ｎ、　Ｎ、　Ｎ’、　Ｎ
’−テトラキス（ｐ−ジプロピルアミノフェニル）−一
ペンゾキノンーピスイモニウムのヘキサフルオロアンチ
モン酸塩、ヘキサフルオロヒ酸塩、過塩素酸塩あるいは
フッ化ホウ素酸塩、　Ｎ、　Ｎ、　Ｎ’、Ｎ’−テトラ
キス（ｐ−ジプロピルアミノフェニル）−ｐ−ベンゾキ
ノン−ビスイモニウムのヘキサフルオロアンチモン酸塩
、ヘキサフルオロヒ酸塩、過塩素酸塩あるいはフッ化ホ
ウ素酸塩、ビス（ｐ　−ジブチルアミノフェニル）［Ｎ
、Ｎ−ビス−（ｐ−ジブチルアミノフェニル）−ｐ−７
ミノフエニル〕アルミニ″・つｆム（のヘキサフルオロ
アンチモン酸塩、ヘキサフルオロヒ酸塩、過塩素酸塩あ
るいはフッ化ホウ素酸塩、　Ｎ、Ｎ、　Ｎ’、　Ｎ’−
テトラキス−（ｐ　−ジブチルアミノフェニル）−ｐ−
ベンゾキノン−ビスイモニウムのヘキサフルオロアンチ
モン酸塩。

ヘキサフルオロヒ酸塩、過塩素酸塩あるいはフッ化ホウ
素酸塩などがある。

一般式■； （ここでＧは水素、アルキル基、ハロゲン基を、Ｍはニ
ッケル、コバルト、パラジウム、白金を、ｍは−１また
は−２の整数を、Ａはｍが−１のとき一価のカチオンで
あり、またｍが−２のとき二価のカチオンで示す。） この一般式■で示されるものの例としてはビス（１−メ
ルカプト−２−ナフトレート）ニッケル（ロ）テトラ−
ｎ−ブチルアンモニウムがある。熱線吸収剤の添加量は
グラファイト１００部に対して０．０１〜２００重量部
特に０．１〜１００重量部の範囲が好ましい。

本発明の特徴である保護層中の熱を吸収する顔料として
は、グラファイト、カーボンブラック。

ペリレンブラック、チタンブラック、ニグロシン等があ
るが、記録媒体層に使われる顔料を使用してもよい。保
護層に含まれる熱吸収性の顔料の添加量としては保護層
を形成する熱可塑性高分子１００重量部に対して０．０
１〜２００重量部、特に０．１〜１００重量部の範囲が
好ましい。

本発明の保護層に含まれる熱可塑性高分子としては機械
的強度のある各種の高分子物質を用いることができる。

例えば塩化ビニル、塩化ビニリデン、ポリカーボネート
、ポリスチレン、ポリ　（メタ）アクリル酸メチルなど
のアクリル系樹脂、ポリビニルブチラール、ポリビニル
アルコール、エチルセルロース、酢酸セルロースなどの
硝酸セルロースを除くセルロース誘導体、溶剤可溶型ポ
リエステル、溶剤可溶型ポリアミド、酢酸ビニル。

エチレン−酢酸ビニル共重合体、エチレン−酢酸ビニル
−塩化ビニル共重合体などのビニル系重合体および共重
合体などが好ましく特に溶剤可溶型ポリエステル、ビニ
ル系樹脂、溶剤可溶型ポリアミド樹脂が好適である。

記録媒体層の厚味および保護層の厚みは使用するレーザ
ー光の出力、熱線吸収剤の添加量にも影響を受けるが、
記録媒体層、保護層合わせて０．１〜２μの範囲がよく
好ましくは０．２〜０．５μがよい。保護層を記録媒体
層に傷が付かないほど十分な膜厚例えば３μ以上、塗布
するとレーザー光による記録感度が大幅に減少する。

本発明における保護層への熱吸収性顔料の添加は、特に
レーザー記録用フィルムの保護層を含めた記録媒体層の
転移に大きく影響を及ぼし解像度を上げる効果、は顕著
である。

転写受像体としては一般紙、プラスチ、クフィルム、　
合成紙（白色顔料をプラスチックフィルム中に分散した
もの）、陽極酸化したアルミニウム。

銅張積層フィルム等が使用される。

一般紙、プラスチ、クフィルム９合成紙等を使用した場
合には校正用コピー、印刷物として利用でき、陽極酸化
したアルミニウムを使用した場合には転写像をそのまま
あるいはゴムライニングして印刷刷版として利用でき、
銅張積層フィルムを使用した場合にはプリント配線基板
作成用の工。

チングレジストとして利用できる。

〔発明の効果〕

本発明になるレーザー記録用フィルムは現像定着などの
後処理を必要としない実時間記録であり、さらに可視光
等には感光しないので暗室操作が不要であり、近年急速
に発展している通信、コンピューター処理情報を直接記
録するのに最適であり、・解像度、耐擦傷性に擾れてい
るので広く応用することが可能である。

〔実施例〕

以下本発明を実施例をもって説明する。実施例中の部は
すべて重量部を表わす。

実施例１ 下記処方１からなるグラファイト分散液を用いて１００
μポリエステルフイルム上にバーコードにより塗布し、
９０℃で乾燥させ記録層とした。

この記録層上に処方２からなる配合液をディップコート
により塗布し９０℃で乾燥させ保護層を形成させた。乾
燥皮膜厚味、黒化濃度耐擦傷性試験結果およびＮｄ−Ｙ
ＡＧレーザ−（波長１０６４　ｎｍ出力１０Ｗ　　記録
媒体上０．５　Ｊｏｕｌｅ　／　に１７１　）照射によ
る作像試験結果を表１にまとめて示す。

処方１　　グラファイト　　　　１００部エチルセルロ
ース　　　３６部 酢酸エチル　　　　１２２４部 ビス（ｐ−ジエチルアミノフェニル）６．８部（Ｎ、Ｎ
−ビス−（′Ｐ−ジエチル アミノフェニル）−ｐ−アミノフェニル〕アミニウムの
へキサフルオロ アンチモン酢塩 処方２　　カーボンブラック　　１００部溶剤可溶型　
　　　　２００部 ポリエステル樹脂 （東洋紡■製１バイロン２００“　） メチルエチルヶ十７　　２７００部 実施例２ 実施例１において塗布した記録層上に処方３からなる塗
工液をディップコートにより塗布し９０℃で乾燥させ、
保護層を形成させた。乾燥皮膜厚味黒化濃度、耐擦傷、
性試験結果およびＮｄ−ＹＡＧレーザ−（波長１０６４
　ｎｍ　　出力１０Ｗ　　記録媒体上０．５　Ｊｏｕｌ
ｅ　／　ｃＩＩｔ）照射による作像試験結果をまとめて
表１に示す。

処方３ チタンブラック　　　　　　１００部 （三菱金属株製１チタンブラック１２８つ溶剤可溶型ポ
リエステル樹脂　　　　３００部（東洋紡株製１バイロ
ン２００つ メチルエチルケトン　　　３６００部 実施例３ 実施例１において塗布した記録層上に処方４からなる塗
工液をディップコートにより塗布し９０℃で乾燥させ、
保護層を形成させた。乾燥皮膜厚味、黒化濃度、耐擦傷
性試験結果およびＮｄ−ＹＡＧレーザ−（波長１０６４
　ｎｍ　　出力１０Ｗ　　記録媒体上０．５　Ｊｏｕｌ
ｅ　／７）照射による作像試験結果をまとめて表１に示
す。

処方４ ペリレンブラック　　　　　１００部 （ＢＡＳＦ製”　Ｐａｌｉｏｇｅｎ　Ｂｌａｃｋ　ＬＯ
Ｏ８４）溶剤可溶型ポリアミド　　　３００部 伏日本インキａ神製″ラッカマイト５００３“）メタノ
ール　　　　　　　３６００部 比較例 実施例１において塗布した記録層上に処方５からなる塗
工液を塗布し、保護層を形成させた。

処方５ 溶剤可溶型ポリエステル　　１００部 （東洋紡株製９バイロン２００つ メチルエチルケトン　　　　９００部 乾燥皮膜厚み、黒化濃度、耐擦傷性試験結果およびＮｄ
−ＹＡＧレーザ−（波長１０６４　ｎｍ＋　、出力１０
Ｗ、記録媒体上０．５　Ｊｏｕｌｅ　／　、ｆｆ１）照
射による作像試験結果をまとめて表１に示す。

注、２）　実施例の耐擦傷性試験は次の方法によった０ 第３図に示す如く、支持体１．記録層２及び保護層３か
らなるフィルムを１０１０ｍＸ１０に切り塗布面に面積
１ｄの紙片５を置き、荷重６をがけながら水平方向に約
５ｃＩｒＬ移動させる。その後移動させた部分の傷の有
無をみる。荷重をかけながら実験を行ない、記録層に傷
の付いた時の荷重の値を下記の基準で、その保護層の耐
擦傷性の評価とした。

Ａ：５００．！ｉ＋の荷重で記録層に傷が付がない。

Ｂ：２５０ｇの荷重で記録層に傷が付がない。

Ｃ：５０．９の荷重で傷が付く。

【図面の簡単な説明】

第１図は本発明のレーザー記録用フィルムの断面図、第
２図は本発明のフィルムを用いた記録装置の略示断面図
、第３図°は耐擦傷性試験の測定方法を示す図である。 １・・・支持体、２・・・記録層、３・・・保護層、４
・・・転写受像体。 特許出願人　ダイセル化学工業株式会社第１図 第２図 手続補正書（自発） 昭和６０年１０月２８日

Claims (1)

【特許請求の範囲】
1. 透明な基板上に、非自己酸化性バインダーと高遮光性を
   有し、熱を吸収する顔料と記録に用いるレーザー光の波
   長領域で強い吸収能を有する熱線吸収剤からなる記録媒
   体層を設けたレーザー記録用フィルムにおいて、該記録
   媒体層上に熱可塑性高分子と熱吸収性の顔料からなる保
   護層を設けたことを特徴とするレーザー記録用フィルム
   。