JPS6211764A - ポリフエニレンエ−テル樹脂組成物 - Google Patents
ポリフエニレンエ−テル樹脂組成物Info
- Publication number
- JPS6211764A JPS6211764A JP15161785A JP15161785A JPS6211764A JP S6211764 A JPS6211764 A JP S6211764A JP 15161785 A JP15161785 A JP 15161785A JP 15161785 A JP15161785 A JP 15161785A JP S6211764 A JPS6211764 A JP S6211764A
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- resin
- parts
- weight
- polyphenylene ether
- component
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Granted
Links
Landscapes
- Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
［産業上の利用分野］
本発明はポリフェニレンエーテルを含有する新規な樹脂
組成物に関するものであり、さらに詳しくはフェノール
性水Ｍ基を含有せしめたシクロペンタジェン樹脂とポリ
フェニレンエーテルとを含有する成形樹脂組成物に関す
る。
組成物に関するものであり、さらに詳しくはフェノール
性水Ｍ基を含有せしめたシクロペンタジェン樹脂とポリ
フェニレンエーテルとを含有する成形樹脂組成物に関す
る。
本発明の新規な樹脂組成物は、溶融流動性が良好で、か
つ成形物の機械的特性および熱的性質が優れているとい
うポリフェニレンエーテルが本来有する特性を保持し、
成形材として好適な材料を提供するものである。
つ成形物の機械的特性および熱的性質が優れているとい
うポリフェニレンエーテルが本来有する特性を保持し、
成形材として好適な材料を提供するものである。
［従来の技術］
ポリフェニレンエーテルは耐熱性、機械的特性、電気的
特性等の優れた熱可塑性樹脂であり、特開昭５０−１２
６８００号公報、米国特許第３，３０６，８７４号公報
に開示されている。しかし、成形加工材料として利用す
る場合ポリフェニレンエーテル自体の軟化点が高すぎて
成形加工性が悪く、その優れた諸性質は利用されえなか
った。
特性等の優れた熱可塑性樹脂であり、特開昭５０−１２
６８００号公報、米国特許第３，３０６，８７４号公報
に開示されている。しかし、成形加工材料として利用す
る場合ポリフェニレンエーテル自体の軟化点が高すぎて
成形加工性が悪く、その優れた諸性質は利用されえなか
った。
したがって、このポリフェニレンエーテルの成形加工性
を改良するためにポリフェニレンエーテルに耐衝撃性ポ
リスチレンを加えることが提案されており、このように
して得られる樹脂組成物が工業的に利用されている（特
公昭４２−２２０６９号公報、米国特許第３．３８３．
４３５号公報）。しかしこの樹脂組成物の溶融流動性は
十分とは云い難い。
を改良するためにポリフェニレンエーテルに耐衝撃性ポ
リスチレンを加えることが提案されており、このように
して得られる樹脂組成物が工業的に利用されている（特
公昭４２−２２０６９号公報、米国特許第３．３８３．
４３５号公報）。しかしこの樹脂組成物の溶融流動性は
十分とは云い難い。
？８融流動性を更に改良するためにポリフェニレンエー
テルに低分子量炭化水素樹脂を添加することが提案され
ている（特公昭５７−１３５８４号、特開昭５８−１２
９０５０号、特開昭５８−１２９０５１号、特開昭５９
−１２６４６０号および特開昭４７−３１３６号公報）
。ここでいう低分子量炭化水素樹脂とは石油ナフ勺から
得られる芳香族石油樹脂、シクロペンタジェン樹脂、芳
香族／シクロペンタジェン共重合樹脂、石炭のコールタ
ールから得られるクマロン・インデン樹脂などを意味す
る。
テルに低分子量炭化水素樹脂を添加することが提案され
ている（特公昭５７−１３５８４号、特開昭５８−１２
９０５０号、特開昭５８−１２９０５１号、特開昭５９
−１２６４６０号および特開昭４７−３１３６号公報）
。ここでいう低分子量炭化水素樹脂とは石油ナフ勺から
得られる芳香族石油樹脂、シクロペンタジェン樹脂、芳
香族／シクロペンタジェン共重合樹脂、石炭のコールタ
ールから得られるクマロン・インデン樹脂などを意味す
る。
し発明が解決しようとする問題点］
これらの低分子量炭化水素樹脂を添加することにより溶
融流動性の改良は認められるが、それでもまだ十分とは
云い難く更に改良が必要である。
融流動性の改良は認められるが、それでもまだ十分とは
云い難く更に改良が必要である。
特に、ガラスフィラー等の無機質の充填剤を含む場合、
更に一層の改良が必要である。
更に一層の改良が必要である。
本発明の目的はポリフェニレンエーテル自体の持つ優れ
た機械的、電気的および熱的性質を劣化させず、溶融流
動性の改良された樹脂組成物を提供することである。
た機械的、電気的および熱的性質を劣化させず、溶融流
動性の改良された樹脂組成物を提供することである。
［問題点を解決するための手段］
本発明者らは前記のようなポリフェニレンエーテルの改
良に関して鋭意検討した結果、フェノール性水Ｍｌ＆を
含有せしめたシクロペンタジェン樹脂をポリフェニレン
エーテルに添加することにより耐熱性、電気的特性、加
工性等を具備するとともに溶融流動性が大幅に改良され
、また無機質充てん剤を含む場合でもその効果が顕著に
現われることを見いだし本発明に到達した。
良に関して鋭意検討した結果、フェノール性水Ｍｌ＆を
含有せしめたシクロペンタジェン樹脂をポリフェニレン
エーテルに添加することにより耐熱性、電気的特性、加
工性等を具備するとともに溶融流動性が大幅に改良され
、また無機質充てん剤を含む場合でもその効果が顕著に
現われることを見いだし本発明に到達した。
すなわち本発明は
（ａ）ポリフェニレンニーデル樹脂
３０〜１００重量部
（ｂ）スチレン樹脂 ０〜 ７０重機部（
Ｃ） −般 式 〔式中、［−１は水素、Ｒは炭素数１〜３のアルキル基
を表わし、ｍおよびｎはＯまたは１以上の整数で一十〇
＝６である〕 で示される共役二重結合を有する５員環化合物および／
またはそのディールス・アルダ−付加物〔成分Ａ）１０
０重番部と、１価、多価フェノールおよびそれらのアル
キル置換体およびこれらとホルムアルデヒドとの縮合物
から選ばれた少なくとも一種〔成分Ｂ）１〜５０重量部
とを共重合させることにより得られるフェノール性水Ｗ
ｉ％ ｆｉ有ジシクロペンタジェン樹脂（ａ）＋（ｂ
）の合計は１００重量部に対して３〜１００重吊部、お
よび（ｄ）無機充てん剤を（ａ） ＋（ｂ） ＋（ｃ）
の合計量１００重量部に対して０〜２００重量部からな
る成形加工用ポリフェニレンエーテル樹脂組成物に関す
る。
Ｃ） −般 式 〔式中、［−１は水素、Ｒは炭素数１〜３のアルキル基
を表わし、ｍおよびｎはＯまたは１以上の整数で一十〇
＝６である〕 で示される共役二重結合を有する５員環化合物および／
またはそのディールス・アルダ−付加物〔成分Ａ）１０
０重番部と、１価、多価フェノールおよびそれらのアル
キル置換体およびこれらとホルムアルデヒドとの縮合物
から選ばれた少なくとも一種〔成分Ｂ）１〜５０重量部
とを共重合させることにより得られるフェノール性水Ｗ
ｉ％ ｆｉ有ジシクロペンタジェン樹脂（ａ）＋（ｂ
）の合計は１００重量部に対して３〜１００重吊部、お
よび（ｄ）無機充てん剤を（ａ） ＋（ｂ） ＋（ｃ）
の合計量１００重量部に対して０〜２００重量部からな
る成形加工用ポリフェニレンエーテル樹脂組成物に関す
る。
［発明の詳細な説明］
本発明の組成物において用いられる成分（ａ）のポリフ
ェニレンエーテルとは、一般式 〔式中のＲ、Ｒ、Ｒ、Ｒ、Ｒおよび Ｒ６は同一または異なるｔａｒｔ−ブチル基を除く炭素
数１〜４のアルキル基、アリール基、ハロゲン原子また
は水素原子などであり、Ｒ５およびＲ６は同時に水素原
子ではない〕 で表わされるものを繰り返し単位とし、構成単位が［Ｉ
］またはＩＩ］および［■］から成る単独重合体が使用
できる。
ェニレンエーテルとは、一般式 〔式中のＲ、Ｒ、Ｒ、Ｒ、Ｒおよび Ｒ６は同一または異なるｔａｒｔ−ブチル基を除く炭素
数１〜４のアルキル基、アリール基、ハロゲン原子また
は水素原子などであり、Ｒ５およびＲ６は同時に水素原
子ではない〕 で表わされるものを繰り返し単位とし、構成単位が［Ｉ
］またはＩＩ］および［■］から成る単独重合体が使用
できる。
このポリフェニレンエーテルの単独重合体の具体例とし
ては、ポリ（２，６−シメチルー１．４−フェニレン）
エーテル、ポリ（２−メチル−〇−エチルー１．４−フ
ェニレン）エーテル、ポリ（２，６−ジエチル−１，４
−フエニレン）エーテル、ポリ（２−エチル−５−ｎ−
プロピル−１゜４−７エニレン）エーテル、ポリ（２，
６−ジーｎ−プロごルー１，４−フェニレン）エーテル
、ポリ（２−メチル−６−ｎ−ブチル−１，４−フェニ
レン）エーテル、ポリ（２−エチル−６−イツブロビル
ー１．４−フェニレン）エーテル、ポリ（２−メチル−
６−クロル−１，４−フェニレン）エーテル、ポリ（２
−メチル−６−とドロキシエチル−１，４−フエニレン
）エーテル、ポリ（２−メチル−６−クロロエチル−１
，４−フェニレン）エーテルなどのホモポリマーが挙げ
られる。
ては、ポリ（２，６−シメチルー１．４−フェニレン）
エーテル、ポリ（２−メチル−〇−エチルー１．４−フ
ェニレン）エーテル、ポリ（２，６−ジエチル−１，４
−フエニレン）エーテル、ポリ（２−エチル−５−ｎ−
プロピル−１゜４−７エニレン）エーテル、ポリ（２，
６−ジーｎ−プロごルー１，４−フェニレン）エーテル
、ポリ（２−メチル−６−ｎ−ブチル−１，４−フェニ
レン）エーテル、ポリ（２−エチル−６−イツブロビル
ー１．４−フェニレン）エーテル、ポリ（２−メチル−
６−クロル−１，４−フェニレン）エーテル、ポリ（２
−メチル−６−とドロキシエチル−１，４−フエニレン
）エーテル、ポリ（２−メチル−６−クロロエチル−１
，４−フェニレン）エーテルなどのホモポリマーが挙げ
られる。
本発明の樹脂組成物に用いるポリ゛ノエニレンエーテル
樹脂の好ましい重合度は、数平均重合度が４５〜４５０
の範囲である。この数平均重合度が４５未満では樹脂組
成物の機械的特性が低下するので好ましくなく、また４
５０を超えると成形加工性が著しく低下するので好まし
くない。
樹脂の好ましい重合度は、数平均重合度が４５〜４５０
の範囲である。この数平均重合度が４５未満では樹脂組
成物の機械的特性が低下するので好ましくなく、また４
５０を超えると成形加工性が著しく低下するので好まし
くない。
このポリフェニレンエーテル樹脂は、公知の方法、例え
ば特公昭３６−１８６９号公報に記載された方法により
製造することができる。
ば特公昭３６−１８６９号公報に記載された方法により
製造することができる。
本発明の組成物において用いられる成分（ｂ）のスチレ
ン樹脂とは、一般式 〔式中のＲは水素原子、低級アルキル基またはハロゲン
原子、Ｚは低級アル駐ルｖ１水索原子およびハロゲン原
子の中から選ばれたものであり、ｐは１〜５の整数であ
る〕 で表わされる構造単量体１種または２種以上から得られ
た重合体であり、このようなものとしては、例えばスチ
レン、α−メチルスチレン、ビニルトルエン、ビニルエ
チルベンゼン、ビニルキシレン、ｐ−メチルスチレン、
ｔａｒｔ−ブチルスチレン、クロルスチレンなどの単量
体の中から選ばれた少なくとも１種を単独重合または共
重合して得られたものが挙げられ、また必要ならば、他
の単量体、例えばアクリロニトリル、メチルメタクリレ
ート、メタクリレートリル、無水マレイン酸などの中か
ら選ばれた少なくとも１種と、前記の構造１１番体とを
共重合させて得られた共重合体も使用可能であるが、こ
の共重合体中の構造ｉｉ体単位の含有量は７０重量％以
上、好ましくは９０重量％以上であることが望ましく、
また前１２組成以外の共重合体は、ポリフェニレンエー
テルとの相溶性が低下し、樹脂組成物の機械的特性を低
下させるので好ましくない。
ン樹脂とは、一般式 〔式中のＲは水素原子、低級アルキル基またはハロゲン
原子、Ｚは低級アル駐ルｖ１水索原子およびハロゲン原
子の中から選ばれたものであり、ｐは１〜５の整数であ
る〕 で表わされる構造単量体１種または２種以上から得られ
た重合体であり、このようなものとしては、例えばスチ
レン、α−メチルスチレン、ビニルトルエン、ビニルエ
チルベンゼン、ビニルキシレン、ｐ−メチルスチレン、
ｔａｒｔ−ブチルスチレン、クロルスチレンなどの単量
体の中から選ばれた少なくとも１種を単独重合または共
重合して得られたものが挙げられ、また必要ならば、他
の単量体、例えばアクリロニトリル、メチルメタクリレ
ート、メタクリレートリル、無水マレイン酸などの中か
ら選ばれた少なくとも１種と、前記の構造１１番体とを
共重合させて得られた共重合体も使用可能であるが、こ
の共重合体中の構造ｉｉ体単位の含有量は７０重量％以
上、好ましくは９０重量％以上であることが望ましく、
また前１２組成以外の共重合体は、ポリフェニレンエー
テルとの相溶性が低下し、樹脂組成物の機械的特性を低
下させるので好ましくない。
例えば、ポリスチレン、ポリクロロスチレン、ゴム変性
ポリスチレン（耐衝撃性ポリスチレン）、スチレン−ア
クリロニトリルコポリマー、スチレン−ブタジェンコポ
リマー、スチレン−ブタジェン−アクリロニトリルコポ
リマー、スチレン−α−メチルスチレンコポリマー等を
挙げることができる。中でも、耐衝撃性ポリスチレンは
好適に用いられ、これらにはポリブタジェン、ブタジェ
ン−スチレン共重合体ゴム、ＥＰＤＭ等のエラストマー
で変性されたゴム変性ポリスチレンが包含される。かか
るゴム変性ポリスチレンとは、弾性体相が粒子の形状で
ポリスチレン樹脂マトリックス中に分散した二相系を含
む樹脂を言う。このような樹脂は、エラストマーをポリ
スチレン樹脂と機械的に混合することによって形成でき
るし、さらには、エラストマーとスチレン系単量体との
共重合によっても形成することができ、特に後者の方法
によって得られる樹脂は好適に用いられる。工業的には
、通常、ゴム変性ポリスチレン樹脂は、エラストマーの
存在下にスチレン系単量体をグラフト重合することによ
り製造される。
ポリスチレン（耐衝撃性ポリスチレン）、スチレン−ア
クリロニトリルコポリマー、スチレン−ブタジェンコポ
リマー、スチレン−ブタジェン−アクリロニトリルコポ
リマー、スチレン−α−メチルスチレンコポリマー等を
挙げることができる。中でも、耐衝撃性ポリスチレンは
好適に用いられ、これらにはポリブタジェン、ブタジェ
ン−スチレン共重合体ゴム、ＥＰＤＭ等のエラストマー
で変性されたゴム変性ポリスチレンが包含される。かか
るゴム変性ポリスチレンとは、弾性体相が粒子の形状で
ポリスチレン樹脂マトリックス中に分散した二相系を含
む樹脂を言う。このような樹脂は、エラストマーをポリ
スチレン樹脂と機械的に混合することによって形成でき
るし、さらには、エラストマーとスチレン系単量体との
共重合によっても形成することができ、特に後者の方法
によって得られる樹脂は好適に用いられる。工業的には
、通常、ゴム変性ポリスチレン樹脂は、エラストマーの
存在下にスチレン系単量体をグラフト重合することによ
り製造される。
本発明の組成物に用いられる成分（Ｃ）のフェノール性
水Ｍ １４を含有するシクロペンタジェン樹脂は、一般
式 〔式中、Ｈは水素、Ｒは炭素数１〜８のアルキル基を表
わし、ｍおよびｎは０または１以上の整数で、ｍ＋ｎ＝
６である〕 で表わされる共役二重結合を有する５員環化合物および
／またはそのディールス・アルダ−付加物（成分Ａ）１
００重同部に対して１価、多価フェノールおよびこれら
のアル翻ル置換体およびこれらとホルムアルデヒドの縮
合物から選ばれた少なくとも一種（成分Ｂ）を１〜５０
重１部、好ましくは２〜４０重聞部重聞合させることに
より得られる。
水Ｍ １４を含有するシクロペンタジェン樹脂は、一般
式 〔式中、Ｈは水素、Ｒは炭素数１〜８のアルキル基を表
わし、ｍおよびｎは０または１以上の整数で、ｍ＋ｎ＝
６である〕 で表わされる共役二重結合を有する５員環化合物および
／またはそのディールス・アルダ−付加物（成分Ａ）１
００重同部に対して１価、多価フェノールおよびこれら
のアル翻ル置換体およびこれらとホルムアルデヒドの縮
合物から選ばれた少なくとも一種（成分Ｂ）を１〜５０
重１部、好ましくは２〜４０重聞部重聞合させることに
より得られる。
該〔成分Ａ〕と〔成分Ｂ〕の共重合は反応温度が１５０
〜３００℃、好ましくは２００〜２８０℃、反応時間が
１０分〜２０時間、好ましくは１時ｍ〜１０時間の範囲
で行なうことができる。また、〔成分Ａ〕の単独重合は
反応温度が１５０〜３００℃、好ましくは２００〜２８
０℃、反応時間が１０分〜２０時間、好ましくは１時間
〜１０時間の範囲で行なうかあるいは三塩化アルミニウ
ム、三臭化アルミニウム、三フッ化ホウ素、四塩化チタ
ン等のフリーデルクラフッ型触媒を用いて反応温度０〜
８０℃、好ましくは２０〜５０℃の範囲で行なうことが
できる。
〜３００℃、好ましくは２００〜２８０℃、反応時間が
１０分〜２０時間、好ましくは１時ｍ〜１０時間の範囲
で行なうことができる。また、〔成分Ａ〕の単独重合は
反応温度が１５０〜３００℃、好ましくは２００〜２８
０℃、反応時間が１０分〜２０時間、好ましくは１時間
〜１０時間の範囲で行なうかあるいは三塩化アルミニウ
ム、三臭化アルミニウム、三フッ化ホウ素、四塩化チタ
ン等のフリーデルクラフッ型触媒を用いて反応温度０〜
８０℃、好ましくは２０〜５０℃の範囲で行なうことが
できる。
次に、〔成分Ａ〕の重合体に〔成分Ｂ〕を反応させる条
件は反応温度が１００〜３００℃、好ましくは１５０〜
２５０℃、反応時間が１０分〜２０時間、好ましくは１
〜１０時間の範囲で行なうことができる。
件は反応温度が１００〜３００℃、好ましくは１５０〜
２５０℃、反応時間が１０分〜２０時間、好ましくは１
〜１０時間の範囲で行なうことができる。
〔成分Ａ〕と〔成分Ｂ〕の共重合反応、あるいは〔成分
Ａ〕の甲独重合を行なう際、溶媒としてベンゼン、トル
エン、キシレン等の芳香族炭化水素等を〔成分Ａ〕＋〔
成分Ｂ〕あるいは〔成分Ａ３１００重尾部に対して５〜
１００重；４部含有せしめて行なうこともできる。また
、重合反応後、反応物から蒸留等の常法によって溶媒を
除去するが、未反応モノマー、低重合体は必要なら除去
してもよい。特に（成分Ｂ〕にレゾール型フェノール樹
脂を用いる場合には（成分Ａ）を単独重合した後〔成分
Ｂ〕を反応させる方法が有利である。
Ａ〕の甲独重合を行なう際、溶媒としてベンゼン、トル
エン、キシレン等の芳香族炭化水素等を〔成分Ａ〕＋〔
成分Ｂ〕あるいは〔成分Ａ３１００重尾部に対して５〜
１００重；４部含有せしめて行なうこともできる。また
、重合反応後、反応物から蒸留等の常法によって溶媒を
除去するが、未反応モノマー、低重合体は必要なら除去
してもよい。特に（成分Ｂ〕にレゾール型フェノール樹
脂を用いる場合には（成分Ａ）を単独重合した後〔成分
Ｂ〕を反応させる方法が有利である。
前記の〔成分Ａ〕としては、シクロペンタジェン、およ
びメチルシクロペンタジェンなど、またこれらのディー
ルス・アルダ−付加物として、ジシクロペンタジェン、
シフ０ペンタジエンーメヂルシクロペンタジエン共二罎
化物、トリシクロペンタジェンなと、およびこれらの混
合物が工業的に好ましく利用され、これらの中ではシク
ロペンタジェン、ジシクロペンタジェンあるいは両名の
混合物が特に好ましい。
びメチルシクロペンタジェンなど、またこれらのディー
ルス・アルダ−付加物として、ジシクロペンタジェン、
シフ０ペンタジエンーメヂルシクロペンタジエン共二罎
化物、トリシクロペンタジェンなと、およびこれらの混
合物が工業的に好ましく利用され、これらの中ではシク
ロペンタジェン、ジシクロペンタジェンあるいは両名の
混合物が特に好ましい。
シクロペンタジェン、ジシクロペンタジェンまたはその
アル１ル置換誘導体の純度がよいことは必ずしも必要で
ないが、シクロペンタジェン、ジシクロペンタジェンま
たはそのアルキル置換体導体が８０重量％以上存在する
ことが好ましい。また、ナフサ等の高温熱分解副生油の
Ｃ５留分中に含まれるシクロペンタジェン、メチルシク
ロペンタジェンを熱二量化させることによって、ジシク
ロペンタジェン、ジメチルシクロペンタジェン、シフ０
ペンタジエンーメチルシクロペンタジエン共二ａ体、シ
クロペンタジェン−イソプレン共二吊体、シクロペンタ
ジェン−ピペリレン共二間体等の混合物にした後、蒸留
によりＣ５オレフィン、Ｃ５パラフィンなどのＣ５成分
の大部分を除去して得られる濃縮された留分を使用して
もさしつかえない。（成分Ｂ〕としては１価、多価フェ
ノールおよびこれらのアルキル置換体およびこれらとホ
ルムアルデヒドとの縮合物から選ばれた少な（とも１種
である。前記アルキル置換体は炭素数１〜１２のアルキ
ル基が１〜３個程度置換したものが好ましく用いられる
。その具体例としてはフェノール、クレゾール、エチル
フェノール、プロピルフェノール、ブチルフェノール、
ｔｅｒｔ−ブチルフェノール、アミルフェノール、ヘキ
シルフェノール、オクチルフェノール、ノニルフェノー
ル、ドデシルフェノール等の１価フェノール、ハイドロ
キノン、レゾルシン、カテコール、ビスフェノール等の
多価フェノールおよびノボラック型フェノール樹脂、レ
ゾール型フェノール樹脂等の１価、多価フェノールおよ
びこれらのアルキル置換体とホルムアルデヒドとの綜合
物が挙げられる。前記ノボラック型フェノール樹脂およ
びレゾール型フェノール樹脂等は従来公知の方法で得ら
れる。例えば１価、多価フェノールあるいはこれらのア
ルキル置換体とホルムアルデヒドとを任意の割合でノボ
ラック型フェノール樹脂は塩酸等の酸触媒あるいはレゾ
ール型フェノール樹脂は苛性ソーダ等のアルカリ触媒の
存在下に４０〜１２０℃で反応ざゼて得られる。
アル１ル置換誘導体の純度がよいことは必ずしも必要で
ないが、シクロペンタジェン、ジシクロペンタジェンま
たはそのアルキル置換体導体が８０重量％以上存在する
ことが好ましい。また、ナフサ等の高温熱分解副生油の
Ｃ５留分中に含まれるシクロペンタジェン、メチルシク
ロペンタジェンを熱二量化させることによって、ジシク
ロペンタジェン、ジメチルシクロペンタジェン、シフ０
ペンタジエンーメチルシクロペンタジエン共二ａ体、シ
クロペンタジェン−イソプレン共二吊体、シクロペンタ
ジェン−ピペリレン共二間体等の混合物にした後、蒸留
によりＣ５オレフィン、Ｃ５パラフィンなどのＣ５成分
の大部分を除去して得られる濃縮された留分を使用して
もさしつかえない。（成分Ｂ〕としては１価、多価フェ
ノールおよびこれらのアルキル置換体およびこれらとホ
ルムアルデヒドとの縮合物から選ばれた少な（とも１種
である。前記アルキル置換体は炭素数１〜１２のアルキ
ル基が１〜３個程度置換したものが好ましく用いられる
。その具体例としてはフェノール、クレゾール、エチル
フェノール、プロピルフェノール、ブチルフェノール、
ｔｅｒｔ−ブチルフェノール、アミルフェノール、ヘキ
シルフェノール、オクチルフェノール、ノニルフェノー
ル、ドデシルフェノール等の１価フェノール、ハイドロ
キノン、レゾルシン、カテコール、ビスフェノール等の
多価フェノールおよびノボラック型フェノール樹脂、レ
ゾール型フェノール樹脂等の１価、多価フェノールおよ
びこれらのアルキル置換体とホルムアルデヒドとの綜合
物が挙げられる。前記ノボラック型フェノール樹脂およ
びレゾール型フェノール樹脂等は従来公知の方法で得ら
れる。例えば１価、多価フェノールあるいはこれらのア
ルキル置換体とホルムアルデヒドとを任意の割合でノボ
ラック型フェノール樹脂は塩酸等の酸触媒あるいはレゾ
ール型フェノール樹脂は苛性ソーダ等のアルカリ触媒の
存在下に４０〜１２０℃で反応ざゼて得られる。
また上記のシクロペンタジェン樹脂の製造に際し、石油
留分中の不飽和成分、特に不飽和芳香族成分を、〔成分
Ａ〕の等ａ以下の範囲内で併用することも可能である。
留分中の不飽和成分、特に不飽和芳香族成分を、〔成分
Ａ〕の等ａ以下の範囲内で併用することも可能である。
例えばスチレン、α−メチルスチレン、ビニルトルエン
、インデン、メチルインデンおよびこれらの混合物を用
いることができ、工業的にはナフサ箸の分解時に副生ず
るいわゆるＣ９ｆＥ分が好ましい。
、インデン、メチルインデンおよびこれらの混合物を用
いることができ、工業的にはナフサ箸の分解時に副生ず
るいわゆるＣ９ｆＥ分が好ましい。
また、色相あるいは臭気を改良する目的等のために樹脂
を水素化して用いることも可能である。
を水素化して用いることも可能である。
本発明に用いられるシクロペンタジェン樹脂は環球法（
ＪＩＳ Ｋ ２５３１−６０に準拠）により測定さ
れた軟化点が１００℃以上であることが必要であり、１
２０＠〜２００℃、特に１３０＠〜１８Ｇ℃であること
が好ましい。その軟化点が１００℃より低い場合にはポ
リフェニレンエーテル組成物の熱変形温度の低下が著し
く、成形物としてはポリフェニレンエーテル本来の性質
を著しく低下させることになり好ましいものではない。
ＪＩＳ Ｋ ２５３１−６０に準拠）により測定さ
れた軟化点が１００℃以上であることが必要であり、１
２０＠〜２００℃、特に１３０＠〜１８Ｇ℃であること
が好ましい。その軟化点が１００℃より低い場合にはポ
リフェニレンエーテル組成物の熱変形温度の低下が著し
く、成形物としてはポリフェニレンエーテル本来の性質
を著しく低下させることになり好ましいものではない。
本発明の組成物に用いられる無機充填剤（ｄ）とは、粉
末状充填剤、例えば酸化鉄、アルミナ、酸化マグネシウ
ム、酸化カルシウム、亜鉛華等の酸化物；水酸化アルミ
ニウム、水酸化マグネシウム、塩基性炭酸マグネシウム
、水酸化カルシウム、酸化スズ水和物、酸化ジルコニウ
ム水和物などのような水和金属酸化物：炭酸カルシウム
、炭酸マグネシウムなどのような炭酸塩：タルク、クレ
ー、ベントナイト、アタパルジャイトなどのようなケイ
酸塩；ホウ酸バリウム、ホウ酸亜鉛などのようなホウ酸
塩ニリン酸アルミニウム、トリポリリン酸ナトリウム等
のようなリン酸塩：石コウなどのような硫ｍ塩：亜硫１
１ｔＷ：繊維状充填剤、例えばガラスｉｌｌ、チタン酸
カリウム１ｌｌｉ、金属被覆ガラスｍｅｉ、セラミック
ス繊維、ウオラストナイト、炭素繊維、金属炭化物ｍ維
、金！！硬化物ｍＭ等、その他、ガラスピーズ、ガラス
バルーン、シラスバルーン等の球状物、ガラス粉末、ガ
ラスフレーク、メタルフレーク、マイカなどを挙げるこ
とができる。また無機充填剤の表面をシラン系化合物、
例えばビニルトリエトキシシラン、２−７ミノプロビル
トリエトキシシラン、２−グリシドキシプロビルトリメ
トキシシラン等で処理しておいてもよい。これらの中で
はｍＮ状物とくにガラス！１ｔＩｉが好ましい。これら
の無機充填剤は１種又は２種以上の混合物で用いること
ができる。
末状充填剤、例えば酸化鉄、アルミナ、酸化マグネシウ
ム、酸化カルシウム、亜鉛華等の酸化物；水酸化アルミ
ニウム、水酸化マグネシウム、塩基性炭酸マグネシウム
、水酸化カルシウム、酸化スズ水和物、酸化ジルコニウ
ム水和物などのような水和金属酸化物：炭酸カルシウム
、炭酸マグネシウムなどのような炭酸塩：タルク、クレ
ー、ベントナイト、アタパルジャイトなどのようなケイ
酸塩；ホウ酸バリウム、ホウ酸亜鉛などのようなホウ酸
塩ニリン酸アルミニウム、トリポリリン酸ナトリウム等
のようなリン酸塩：石コウなどのような硫ｍ塩：亜硫１
１ｔＷ：繊維状充填剤、例えばガラスｉｌｌ、チタン酸
カリウム１ｌｌｉ、金属被覆ガラスｍｅｉ、セラミック
ス繊維、ウオラストナイト、炭素繊維、金属炭化物ｍ維
、金！！硬化物ｍＭ等、その他、ガラスピーズ、ガラス
バルーン、シラスバルーン等の球状物、ガラス粉末、ガ
ラスフレーク、メタルフレーク、マイカなどを挙げるこ
とができる。また無機充填剤の表面をシラン系化合物、
例えばビニルトリエトキシシラン、２−７ミノプロビル
トリエトキシシラン、２−グリシドキシプロビルトリメ
トキシシラン等で処理しておいてもよい。これらの中で
はｍＮ状物とくにガラス！１ｔＩｉが好ましい。これら
の無機充填剤は１種又は２種以上の混合物で用いること
ができる。
本発明の樹脂組成物は前記成分（ａ）のポリフェニレン
エーテル３０〜１００重通部、好ましくは４０〜８０重
ａ部、成分（ｂ）のスチレン樹脂０〜７０重通部、好ま
しくは０〜６０重固部、成分（Ｃ）の極性基含有シクロ
ペンタジェン樹脂は前記成分（ａ）＋（ｂ）の合ｆｆｌ
’！ １００重量部に対して３〜１００重量部、好まし
くは５〜６０重吊部、成分（ｄ）の無機充填剤は前記成
分ＤＩ） ＋ （ｂ） ＋ （Ｃ）の合計ｆｆｉ １０
０ｆｆ１１部に対して０〜２００重母部、好ましくは０
〜１５０重盪部の割合で配合すればよい。
エーテル３０〜１００重通部、好ましくは４０〜８０重
ａ部、成分（ｂ）のスチレン樹脂０〜７０重通部、好ま
しくは０〜６０重固部、成分（Ｃ）の極性基含有シクロ
ペンタジェン樹脂は前記成分（ａ）＋（ｂ）の合ｆｆｌ
’！ １００重量部に対して３〜１００重量部、好まし
くは５〜６０重吊部、成分（ｄ）の無機充填剤は前記成
分ＤＩ） ＋ （ｂ） ＋ （Ｃ）の合計ｆｆｉ １０
０ｆｆ１１部に対して０〜２００重母部、好ましくは０
〜１５０重盪部の割合で配合すればよい。
本発明の組成物は任意の通常の方法でＷＡ製できる。各
成分が混合分散し得る温度に加熱して、押出機、ニーダ
−、バンバリーミキザー等を用いて混合し得る。
成分が混合分散し得る温度に加熱して、押出機、ニーダ
−、バンバリーミキザー等を用いて混合し得る。
本発明の樹脂組成物は、ポリフェニレンエーテルと耐！
撃性ポリスチレンとの混合物である市販改質ポリフェニ
レンエーテル樹脂と比較して、優れた溶融流動性を右す
るため、成形加工性が良好であり、しかもポリフェニレ
ンエーテルが本来有している優れた熱的、機械的および
電気的性質を保持していることが特徴である。
撃性ポリスチレンとの混合物である市販改質ポリフェニ
レンエーテル樹脂と比較して、優れた溶融流動性を右す
るため、成形加工性が良好であり、しかもポリフェニレ
ンエーテルが本来有している優れた熱的、機械的および
電気的性質を保持していることが特徴である。
本発明のポリフェニレンエーテル樹脂組成物は射出成形
、シート押出、真空成形、異形成形、発泡成形等によっ
て各種成形品を得ることができる。
、シート押出、真空成形、異形成形、発泡成形等によっ
て各種成形品を得ることができる。
また本発明のポリフェニレンエーテル樹脂組成物の使用
に際して通常使用される公知の酸化防止剤、紫外線吸収
剤、滑剤、難燃剤、帯電防止剤、発泡剤、等を配合する
ことが出来る。
に際して通常使用される公知の酸化防止剤、紫外線吸収
剤、滑剤、難燃剤、帯電防止剤、発泡剤、等を配合する
ことが出来る。
［実施例］
以下に本発明の内容を具体的に明らかにするため実施例
を示すが、これらはその数例であって、本発明はその趣
旨に反しない限り、本実施例に限定されるものではない
。
を示すが、これらはその数例であって、本発明はその趣
旨に反しない限り、本実施例に限定されるものではない
。
倉羞」Ｌ−ユ
純度９６％のジシクロペンタジェン４９０ｇ、フェノー
ル２１０９および混合キシレン３００ｇをオートクレー
ブ中でかくはん下に２６０℃で６時間加熱反応させた。
ル２１０９および混合キシレン３００ｇをオートクレー
ブ中でかくはん下に２６０℃で６時間加熱反応させた。
反応終了後オートクレーブを冷却した後、内容物を蒸留
して未反応モノマー、低重合体およびキシレンを除去し
、釜残として５２９ｇの樹１１ｉＩが得られた。樹ＭＩ
の軟化点は１３１．０℃で水酸基価は２０５（１１１９
にｏｔ＋／ｇ）であった。
して未反応モノマー、低重合体およびキシレンを除去し
、釜残として５２９ｇの樹１１ｉＩが得られた。樹ＭＩ
の軟化点は１３１．０℃で水酸基価は２０５（１１１９
にｏｔ＋／ｇ）であった。
合成例 ２
純度９６％のジシクロペンタジェン４５０ｇ、ビスフェ
ノールＡ ２５０ｇおよびｕ合キシレン３００ ｇをオ
ートクレーブ中で２６０℃で５時間加熱反応させ、合成
例１と同様に処理して５８０ｇの樹脂■が得られた。樹
脂■の軟化点は１４０．５℃で水酸基価は２３２（Ｉ＃
ｇに１１０／９）であった。
ノールＡ ２５０ｇおよびｕ合キシレン３００ ｇをオ
ートクレーブ中で２６０℃で５時間加熱反応させ、合成
例１と同様に処理して５８０ｇの樹脂■が得られた。樹
脂■の軟化点は１４０．５℃で水酸基価は２３２（Ｉ＃
ｇに１１０／９）であった。
合成例 ３
純度９６％のジシクロペンタジェン５００ｇ、ｐ−ｔＱ
ｒｔ−ブチルフェノールとホルムアルデヒドより得られ
たレゾール型フェノール樹脂３００ｇおよび混合キシレ
ン３００ｇをオートクレーブ中で２６０℃で５時間加熱
反応させ、合成例１と同様に処理して５９５ヒの樹脂■
が得られた。樹脂■の軟化点は１３６．０℃で水酸基価
は１９８（ＩＩ１９に叶／す）であった。
ｒｔ−ブチルフェノールとホルムアルデヒドより得られ
たレゾール型フェノール樹脂３００ｇおよび混合キシレ
ン３００ｇをオートクレーブ中で２６０℃で５時間加熱
反応させ、合成例１と同様に処理して５９５ヒの樹脂■
が得られた。樹脂■の軟化点は１３６．０℃で水酸基価
は１９８（ＩＩ１９に叶／す）であった。
次に上記合成例１〜３で得られた樹脂および対照樹脂を
用いて以下の方法でポリフェニレンエーテルｅｉＷｉ組
成物を調製し、物性試験を行ない、その結果を表１に示
した。
用いて以下の方法でポリフェニレンエーテルｅｉＷｉ組
成物を調製し、物性試験を行ない、その結果を表１に示
した。
［組成物のＩ製］
成分をヘンシェルミキサーで混合し、シリンダー１度２
８０〜３００℃の双軸押出機で溶融ベレット化した。こ
のベレットをシリンダ一温度２５０〜３００℃の射出成
形機によって成形し、試験片を得た。
８０〜３００℃の双軸押出機で溶融ベレット化した。こ
のベレットをシリンダ一温度２５０〜３００℃の射出成
形機によって成形し、試験片を得た。
［物性試験１
ｉ）メルトインデックス；２６０℃、１０Ｋｇで測定し
た。
た。
ｉｉ）引張強度および伸び：ＡＳＴＭ−Ｄ−６３８に準
じて５号ダンベルを用いて行なった。
じて５号ダンベルを用いて行なった。
１ｉｉ）ノツチ付アイゾツト衝撃強度：ＡＳＴＭ−Ｄ−
２５６に準じて１／ ×１／ ×２１／ インチの試験
片を用いて行なった。
２５６に準じて１／ ×１／ ×２１／ インチの試験
片を用いて行なった。
ｉＶ）熱変形温度：ＡＳＴＭ−Ｄ−６４８に準シテ１８
．６＃／ａＪの圧力下で行なった。
．６＃／ａＪの圧力下で行なった。
注１） ポリフェニレンエーテル；クロロホルム中２５
℃で測定された固有粘度０．５０旧／９のポリ（２，６
−シメチルー１．４−フェニレン）エーテル ２） スチレン樹脂；三菱モンサント化成工業ｔｅｎ
耐ｌｉｉ撃性ポリスチレン［ダイヤレックスＨＴＪ（
商品名） ３） 無機質充填剤；日東紡■製 チョツプドグラスｒ
Ｏ８−４７１ＳＪ ４） 対照樹脂：三井石油化学艶）製 芳香族炭化水素
樹脂「ベトロジン１５０Ｊ （商品名）以上の結果の
とおり、実施例１〜６の組成物は溶融流動性が大幅に改
良されている。
℃で測定された固有粘度０．５０旧／９のポリ（２，６
−シメチルー１．４−フェニレン）エーテル ２） スチレン樹脂；三菱モンサント化成工業ｔｅｎ
耐ｌｉｉ撃性ポリスチレン［ダイヤレックスＨＴＪ（
商品名） ３） 無機質充填剤；日東紡■製 チョツプドグラスｒ
Ｏ８−４７１ＳＪ ４） 対照樹脂：三井石油化学艶）製 芳香族炭化水素
樹脂「ベトロジン１５０Ｊ （商品名）以上の結果の
とおり、実施例１〜６の組成物は溶融流動性が大幅に改
良されている。
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 （ａ）ポリフェニレンエーテル樹脂 ３０〜１００重量部 （ｂ）スチレン樹脂０〜７０重量部 （ｃ）一般式 ▲数式、化学式、表等があります▼ 〔式中、Ｈは水素、Ｒは炭素数１〜３のアルキル基を表
わし、ｍおよびｎは０または１以上の整数で、ｍ＋ｎ＝
６である〕 で示される共役二重結合を有する５員環化合物および／
またはそのディールス・アルダー付加物〔成分Ａ〕１０
０重量部と、１価、多価フェノールおよびこれらのアル
キル置換体およびこれらとホルムアルデヒドとの縮合物
から選ばれた少なくとも一種〔成分Ｂ〕１〜５０重量部
とを共重合させることにより得られるフェノール性水酸
基含有シクロペンタジエン樹脂を（ａ）＋（ｂ）の合計
量１００重量部に対して３〜１００重量部、および （ｄ）無機充てん剤を（ａ）＋（ｂ）＋（ｃ）の合計量
１００重量部に対して０〜２００重量部からなる成形加
工用ポリフェニレンエーテル樹脂組成物。
Priority Applications (5)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP15161785A JPS6211764A (ja) | 1985-07-10 | 1985-07-10 | ポリフエニレンエ−テル樹脂組成物 |
| US06/883,710 US4849486A (en) | 1985-07-10 | 1986-07-09 | Polyphenylene ether resin composition |
| EP86109417A EP0214400B1 (en) | 1985-07-10 | 1986-07-10 | Polyphenylene ether resin composition |
| DE8686109417T DE3676016D1 (de) | 1985-07-10 | 1986-07-10 | Poly(phenylenether)harzzusammensetzung. |
| US07/365,427 US5084516A (en) | 1985-07-10 | 1989-06-13 | Polyphenylene ether resin composition |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP15161785A JPS6211764A (ja) | 1985-07-10 | 1985-07-10 | ポリフエニレンエ−テル樹脂組成物 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS6211764A true JPS6211764A (ja) | 1987-01-20 |
| JPH0542978B2 JPH0542978B2 (ja) | 1993-06-30 |
Family
ID=15522453
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP15161785A Granted JPS6211764A (ja) | 1985-07-10 | 1985-07-10 | ポリフエニレンエ−テル樹脂組成物 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPS6211764A (ja) |
Cited By (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US5367320A (en) * | 1991-01-30 | 1994-11-22 | Rohm Co., Ltd. | Thermal head and system including the same |
| US5483736A (en) * | 1993-06-08 | 1996-01-16 | Rohm Co., Ltd. | Method of manufacturing a corner head type thermal head |
-
1985
- 1985-07-10 JP JP15161785A patent/JPS6211764A/ja active Granted
Cited By (5)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US5367320A (en) * | 1991-01-30 | 1994-11-22 | Rohm Co., Ltd. | Thermal head and system including the same |
| EP0683053A3 (en) * | 1991-01-30 | 2001-08-29 | ROHM Co., Ltd. | Thermal head and system including the same |
| US5483736A (en) * | 1993-06-08 | 1996-01-16 | Rohm Co., Ltd. | Method of manufacturing a corner head type thermal head |
| US5561897A (en) * | 1993-06-08 | 1996-10-08 | Rohm Co., Ltd. | Method of manufacturing a corner head type thermal head |
| US5745148A (en) * | 1993-06-08 | 1998-04-28 | Rohm Co., Ltd. | Corner head type thermal head and manufacturing method therefor |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPH0542978B2 (ja) | 1993-06-30 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| US4145377A (en) | Composition of a polyphenylene ether, a styrene resin, a precompounded polymer system and a block copolymer of a vinyl aromatic compound and an olefinic elastomer | |
| US5084516A (en) | Polyphenylene ether resin composition | |
| CA2022764A1 (en) | Thermoplastic resin composition and method for preparing the same | |
| GB2043080A (en) | Polyphenylene ether compositions having lower melt viscosities | |
| CA2063867A1 (en) | Thermoplastic resin composition | |
| JPH0762175A (ja) | 熱可塑性樹脂組成物 | |
| JPH07316419A (ja) | ポリフェニレンエーテル／ポリフェニレンスルフィドアロイ樹脂組成物 | |
| CA1328518C (en) | Thermoplastic resin composition and method for preparing the same | |
| WO2003020781A1 (en) | Copolymers of functionalized polyphenylene ether resins and blends thereof | |
| JPH0542978B2 (ja) | ||
| EP0432641A2 (en) | Reinforced polyphenylene ether resin compositions having improved melt flow | |
| JPH07109396A (ja) | 導電性非晶性ポリオレフィン樹脂組成物 | |
| JPS63199753A (ja) | 耐衝撃性のゴムで改質されたポリスチレンおよびこれを含有するポリフェニレンエーテル樹脂 | |
| JPH0657128A (ja) | 低温の耐衝撃性に優れた樹脂組成物 | |
| JP3208203B2 (ja) | 低そり耐熱トレー成形体用樹脂組成物 | |
| JP2561834B2 (ja) | 変性ポリフエニレンエ−テル系樹脂組成物 | |
| JPS6154337B2 (ja) | ||
| JPH11335549A (ja) | 導電性樹脂組成物、半導体包装容器、及び、ｉｃトレー | |
| JP3121156B2 (ja) | 樹脂組成物 | |
| JPS61233056A (ja) | ポリフエニレンエ−テル樹脂組成物 | |
| JPS6211763A (ja) | ポリフエニレンエ−テル樹脂組成物 | |
| JPH086027B2 (ja) | ポリフエニレンエーテル樹脂組成物 | |
| JP2902424B2 (ja) | ポリフェニレンエーテル系樹脂組成物 | |
| JPH11349788A (ja) | 熱可塑性樹脂組成物 | |
| EP0323235B1 (en) | Resin composition |