JPS62119002A - Manufacture of improved wood - Google Patents

Manufacture of improved wood

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JPS62119002A
JPS62119002A JP60261701A JP26170185A JPS62119002A JP S62119002 A JPS62119002 A JP S62119002A JP 60261701 A JP60261701 A JP 60261701A JP 26170185 A JP26170185 A JP 26170185A JP S62119002 A JPS62119002 A JP S62119002A
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歩 安田
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    • AHUMAN NECESSITIES
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    • A61LMETHODS OR APPARATUS FOR STERILISING MATERIALS OR OBJECTS IN GENERAL; DISINFECTION, STERILISATION OR DEODORISATION OF AIR; CHEMICAL ASPECTS OF BANDAGES, DRESSINGS, ABSORBENT PADS OR SURGICAL ARTICLES; MATERIALS FOR BANDAGES, DRESSINGS, ABSORBENT PADS OR SURGICAL ARTICLES
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Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
(57) [Summary] This bulletin contains application data before electronic filing, so abstract data is not recorded.

Description

【発明の詳細な説明】 〔技術分野〕 この発明は、難燃性、防腐・防虫性および寸法安定性を
付与した改質木材の製法に関する。
DETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION [Technical Field] This invention relates to a method for producing modified wood that is imparted with flame retardancy, antiseptic/insect repellent properties, and dimensional stability.

〔背景技術〕[Background technology]

木材に難燃性を付与するための処理法として、種々の方
法がある。難燃化のメカニズムから分類すると、だいた
いつぎのようにわけられる。
There are various treatment methods for imparting flame retardancy to wood. When classified based on the mechanism of flame retardancy, they can be roughly divided into the following types.

(a)  無機物による被覆 (bl  炭化促進 (C)発炎燃焼における連鎖反応の阻害+d)  不燃
性ガスの発生 (e)  分解、結晶水放出による吸熱(f)  発泡
層による断熱 しかし、前記のように分類される従来の処理法では、充
分満足できる!燃性を有する改質木材を得ることは困難
であった。
(a) Coating with inorganic substances (bl Promotion of carbonization (C) Inhibition of chain reaction in flaming combustion + d) Generation of nonflammable gas (e) Absorption of heat due to decomposition and release of crystal water (f) Heat insulation by foam layer However, as mentioned above, Conventional treatment methods classified as are fully satisfactory! It has been difficult to obtain modified wood with flammability.

他方、改質木材は、建材等として用いられるため、防腐
・防虫性および寸法安定性の向上も求められていた。
On the other hand, since modified wood is used as a building material, it is also required to have improved antiseptic and insect repellent properties and dimensional stability.

〔発明の目的〕[Purpose of the invention]

この発明は、このような事情に鑑みてなされたものであ
って、優れた難燃性、防腐・防虫性および寸法安定性を
有するものを得ることができる改質木材の製法を提供す
ることを目的としている。
This invention was made in view of the above circumstances, and aims to provide a method for producing modified wood that can obtain wood having excellent flame retardancy, antiseptic and insect repellent properties, and dimensional stability. The purpose is

〔発明の開示〕[Disclosure of the invention]

前記のような目的を達成するため、発明者らは研究を重
ね、木材にアパタイトを含ませればよいと考えた。この
アパタイトは、前記(alのほか種類によっては、(b
lおよび(C1のメカニズムによる効果を併せて期待で
き、そのうえ防腐・防虫性および寸法安定性の向上も期
待できるからである。しかも、水に溶けにくいので木材
から溶は出す恐れも少ない。(a)、 fb)および(
C)のメカニズムについて、つぎに詳しく説明する。(
alの無機物による被覆は、たとえ、可燃性の材料であ
っても、不燃性の無機物と適当な配合比で複合すれば、
難燃化しうるということである。たとえば1.従来知ら
れている木片セメント板は、可燃性木材を不燃性のセメ
ントと約1対1の重量配合比で混合し、板状に成形した
ものであって、JIS’′?:準不燃材料として認めら
れている。(blの炭化促進はつぎのようなメカニズム
である。木材は、加熱されると熱分解して可燃性ガスを
発生し、これが発炎燃焼するわけであるが、リン酸ある
いはホウ酸が存在すると木材の熱分解すなわち炭化が促
進される。こうして形成された炭化層が断熱層として作
用し、難燃効果が生じる。(C1は、炎中でのラジカル
的な酸化反応において、ハロゲンが連鎖移動剤として作
用する結果、酸化反応が阻害されて難燃効果が生じると
いうメカニズムである。つぎに、木材の防腐・防虫化に
ついて説明する。菌類が木材を腐敗させる際、まず、菌
糸が木材内腔中へ侵入することが不可欠である。しかし
、木材内腔中に異物が存在すると閑糸が侵入できず、結
果的に腐敗されにく(なる。木材内腔中の異物は、特に
防腐効果のある薬剤である必要は無く、菌類の養分にな
るもので無ければ、何であっても良い。防虫についても
防腐と同じである。したがって、アパタイトを木材内腔
中に含ませれば、木材の防腐・防虫性を向上させうる。
In order to achieve the above objectives, the inventors have conducted repeated research and have come up with the idea of incorporating apatite into wood. This apatite is
This is because it can be expected to have the effects of the mechanism of l and (C1), and also to improve antiseptic and insect repellent properties and dimensional stability.Furthermore, since it is difficult to dissolve in water, there is little risk of elution from the wood. (a ), fb) and (
The mechanism of C) will be explained in detail below. (
Al can be coated with an inorganic material even if it is a combustible material, if it is combined with a non-combustible inorganic material at an appropriate mixing ratio,
This means that it can be made flame retardant. For example 1. The conventionally known wood chip cement board is made by mixing combustible wood with non-combustible cement at a weight ratio of about 1:1 and forming it into a board shape, which meets the JIS''? : Recognized as a semi-noncombustible material. (The mechanism that promotes carbonization of BL is as follows. When wood is heated, it thermally decomposes and generates flammable gas, which causes flaming combustion. However, in the presence of phosphoric acid or boric acid, wood The thermal decomposition, or carbonization, of As a result, the oxidation reaction is inhibited, resulting in a flame retardant effect.Next, we will explain how to prevent wood from rotting and insects.When fungi rot wood, first, mycelium enters the inner cavity of the wood. However, if there are foreign substances in the internal cavity of the wood, the thread will not be able to penetrate, and as a result, it will be difficult for the thread to rot. It doesn't have to be, and anything can be used as long as it does not provide nutrients for fungi.Insect prevention is the same as rot prevention.Therefore, if apatite is included in the internal cavity of wood, it will improve the rot and insect repellency of wood. can be improved.

さらに、木材の寸法安定化について説明する。木材を膨
潤させておき、木材細胞壁中に何らかの物質を固定でき
れば、バルク効果により、寸法安定化効果が得られる。
Furthermore, dimensional stabilization of wood will be explained. If wood can be allowed to swell and some substance can be fixed in the wood cell walls, a dimensional stabilizing effect can be obtained due to the bulk effect.

固定物質として、水に溶けにくい無機物も使いうる。し
たがって、アパタイトを木材細胞壁中に固定すれば、寸
法安定性を向上させうる。
Inorganic substances that are difficult to dissolve in water can also be used as immobilizing substances. Therefore, fixing apatite in wood cell walls can improve dimensional stability.

しかし、アパタイトをそのまま水に分散させ、この分散
液からなる処理液を木材中に浸透させようとしても、木
材中にはほとんど永しか浸透して行かない。これは、つ
ぎのような理由による。すなわち、木材中に浸透する際
に処理液が通過するべき経路の内、最も狭い部分はピン
トメンプランであるが、ここにおける空隙径が約0.1
 trmであるのに対し、分散したアパタイトの粒子は
、普通、数−以上あるからである。
However, even if apatite is directly dispersed in water and a treatment liquid made of this dispersion is attempted to penetrate into the wood, it will only penetrate into the wood for almost a long time. This is due to the following reasons. In other words, the narrowest part of the path that the treatment liquid must pass when penetrating into the wood is the pintomen run, and the pore diameter here is approximately 0.1.
trm, whereas there are usually several or more dispersed apatite particles.

そこで、発明者らは、さらに研究を重ね、アパタイトM
、。(ZOlL XzのMとなるイオンを含む処理液を
木材中に含浸させたのち、このイオンを一旦水に溶けに
(い無機塩とし、さらに、Z○、を構成するイオンを含
むとともにXとなるイオンあるいは分子を含むことがあ
り、pHが8.5〜12に調整された処理液を木材中に
含浸させて、木材中においてアパタイトを生成させるよ
うにすればよいということを見出し、ここにこの発明を
完成した。
Therefore, the inventors conducted further research and found that apatite M
,. (ZOlL After impregnating the wood with a treatment solution containing the ions that form M in We discovered that apatite can be generated in the wood by impregnating the wood with a treatment solution whose pH is adjusted to 8.5 to 12. Completed the invention.

したがって、この発明は、アパタイトM+o(Z04)
6X2のMとなるイオンの水に溶けにくい無機塩を含む
木材に、Z○4を構成するイオンを含むとともにXとな
るイオンあるいは分子を含むことがあり、pHが8.5
〜12に調整された処理液を木材中に含浸させて、木材
中においてアパタイトを生成させる改質木材の製法をそ
の要旨としている。
Therefore, this invention provides apatite M+o(Z04)
Wood that contains an inorganic salt of the ion that is M in 6
The gist of this method is to impregnate wood with a treatment liquid adjusted to a concentration of 12 to 12 to produce apatite in the wood.

以下に、この発明の詳細な説明する。The present invention will be explained in detail below.

この発明に用いられる木材としては、原木丸太、製材品
、スライス単板等があげられ、種類は、特に限定されな
い。
Examples of the wood used in this invention include raw logs, sawn timber products, sliced veneers, and the like, and the type is not particularly limited.

アパタイトは、M Io (Z O4) b X zの
基本組成をもつ大方晶系空間群P 63 /mに属する
化合物群の総称である。単にアパタイトといえば。M=
Ca、Z=Pのものをさす場合が多く、代表的なものと
して水酸アパタイトCa +。(PO4,)6  (O
H)2があげられるが、この発明では、アパタイトは前
記基本組成をもつすべての化合物をさしている。また、
結晶水を持つものも含んでいる。
Apatite is a general term for a group of compounds belonging to the macrogonal space group P 63 /m having a basic composition of M Io (Z O4) b X z. Simply speaking of apatite. M=
It often refers to Ca, where Z=P, and a typical example is hydroxyapatite Ca +. (PO4,)6 (O
H)2, but in this invention, apatite refers to all compounds having the above basic composition. Also,
It also contains crystal water.

Mサイトには1〜3価、Xサイトには3〜7価、Xサイ
トには0〜3価の多岐にわたる構成イオン種が入ること
が知られている。また、XサイトにはH,O等の分子も
入りうる。具体例をつぎにあげる。
It is known that a wide variety of constituent ion species enter the M site with 1 to 3 valences, the X site with 3 to 7 valences, and the X site with 0 to 3 valences. Furthermore, molecules such as H and O can also enter the X site. A specific example is given below.

Mica、Pb、Cd、Sr、Ni、Eu、A1、Y、
La、Ce、Na、に、Ba ZIP、 As、 V、 Cr、 Si、 C,AI、
  S、Re X:OH,F、 Cl、 Br、  I、 O,N、 
C03、Hz O、口(空格子点、vacancyここ
にあげたM、Z、Xはどのような組み合わせも可能であ
るというわけではなく、イオン半径等により制約がある
。M、Z、Xとしてそれぞれ同時に2種類以上を含むよ
うであってもよい。難燃化の点では、ZがP、  Bあ
るいはSで、XがCl等のハロゲンとなっているアパタ
イトが好ましい。
Mica, Pb, Cd, Sr, Ni, Eu, A1, Y,
La, Ce, Na, Ba ZIP, As, V, Cr, Si, C, AI,
S, Re X: OH, F, Cl, Br, I, O, N,
C03, Hz O, vacancy M, Z, and Two or more types may be contained at the same time.From the viewpoint of flame retardancy, apatite in which Z is P, B, or S and X is a halogen such as Cl is preferable.

木材中に含ませる用途(複合用途)として特に重要なア
パタイトは、Ca lo (P 0t)6(OH) z
、Ca1o (POa)6Clz 、Ca1o (po
t)6Ft 、  Ca+o (PO4,)6Fx C
12−x 、  Ba+o (POa )s  (BO
,)四z 、Caq Ni(PO4)6F2.Ca、A
IZ(POa ) s  (A104 ) FZ等であ
る。
Apatite, which is particularly important for inclusion in wood (composite use), is Calo (P 0t) 6 (OH) z
, Ca1o (POa)6Clz , Ca1o (po
t)6Ft, Ca+o (PO4,)6Fx C
12-x, Ba+o (POa)s (BO
,)4z, Caq Ni(PO4)6F2. Ca,A
IZ(POa)s(A104)FZ, etc.

前記のようなアパタイトを木材中において生成させるが
、生成方法はつぎのとおりである。
Apatite as described above is produced in wood, and the production method is as follows.

まず、Ca”、Ba”、A M”、N i”等のMとな
りうるイオンのうちの少なくとも1種を含む水溶液等か
らなる処理液を木材中に含浸させたのち、前記イオンと
反応して水に溶けにくい無機塩をつ(るイオンを含む水
溶液等からなる処理液を含浸させて、木材中に水に溶け
にくい無機塩を一旦生成させる。たとえば、はじめに、
Ca”、Ba”、Al”、あるいはNi”を含む処理液
を含浸させた場合は、OH−を含む処理液(アルカリ性
処理液)、5o42−イオンを含む処理液あるいはPO
43−を含む処理液のいずれかを含浸させて、これらの
水酸化物、リン酸化物あるいは硫酸化物のうちの水にン
容げにくいもの、たとえばCa  (OH)2 、Ca
SO4、Ca、、(PO4)2 、CaHPO4、Ba
SO4、Ba:+ (PO4)! 。
First, a treatment liquid made of an aqueous solution containing at least one type of ion that can be M such as Ca'', Ba'', A M'', Ni'', etc. is impregnated into the wood, and then it reacts with the ion. By impregnating the wood with a treatment solution consisting of an aqueous solution containing ions containing inorganic salts that are difficult to dissolve in water, the inorganic salts that are difficult to dissolve in water are temporarily generated.
When impregnating with a treatment solution containing Ca'', Ba'', Al'', or Ni'', a treatment solution containing OH- (alkaline treatment solution), a treatment solution containing 5o42- ion, or PO
Among these hydroxides, phosphoric oxides, or sulfates, those that are difficult to absorb in water, such as Ca(OH)2, Ca
SO4, Ca, , (PO4)2, CaHPO4, Ba
SO4, Ba:+ (PO4)! .

Al(OH)y 、N i  (OH)z等の水に溶け
にくい無機塩を生成させる。つぎに、アパタイト生成に
不足するイオンあるいは分子、すなわち、PO4’−,
B 03 ”−、A 102−等の204を構成しうる
イオンのうちの少なくとも1種およびCl−、F−等の
Xとなりうるイオンあるいは分子のうちの少なくとも1
種を含み、pHが8.5〜I2に調整された水溶液等か
らなる処理液を木材中に含浸させる。そして、必要に応
じて養生して、木材中においてアパタイトを生成させ、
固定するようにする。ただし、Xが口のアパタイトを生
成させる場合は、Xとなりうるイオンあるいは分子を用
いる必要はない。また、XがOHのアパタイトを生成さ
せる場合も、pHが8.5〜12の処理液中にはOH−
が含まれるからXとなりうるイオンあるいは分子を他に
用いる必要がない。このように、あらかじめ木材中に水
に溶けにくい無機塩を生成させるようにすると、効率よ
くアパタイトを生成させることができる。
Inorganic salts that are difficult to dissolve in water, such as Al(OH)y and N i (OH)z, are generated. Next, consider the ions or molecules that are insufficient for apatite production, namely PO4'-,
At least one of the ions that can constitute 204, such as B 03 "-, A 102-, and at least one ion or molecule that can become X, such as Cl-, F-, etc.
A treatment liquid consisting of an aqueous solution containing seeds and adjusted to a pH of 8.5 to I2 is impregnated into the wood. Then, cure as necessary to generate apatite in the wood,
Make it fixed. However, if X produces oral apatite, there is no need to use ions or molecules that can be X. Also, when X generates apatite with OH, OH-
Since X is included, there is no need to use other ions or molecules that can become X. In this way, apatite can be efficiently generated by generating inorganic salts that are difficult to dissolve in water in wood in advance.

処理液の含浸は、木材を処理液中に浸漬したり、処理液
を木材表面に塗布したり等して行う。2種以上の含浸法
を併用するようにしてもよい。
Impregnation with the treatment liquid is carried out by immersing the wood in the treatment liquid, applying the treatment liquid to the surface of the wood, or the like. Two or more types of impregnation methods may be used in combination.

このようにして得られた改質木材は、優れた難燃性、防
腐・防虫性および寸法安定性を有するものとなる。
The modified wood thus obtained has excellent flame retardancy, rot and insect repellency, and dimensional stability.

(実施例1) マツ、スギ、ブナ材の各21厚ロータリー単板を常温の
水中に浸漬した。そして、I Torr程度に減圧し、
5時間放置して、木材を飽水させた。つぎに、70℃の
CaC1z  −8Hz O水?容液中に5時間浸漬し
、そののち、pl(9に調整した処理液中に浸漬してC
a(OH)zを木材中において生成(沈澱)させた。こ
のあと、N a 3 P Oaの40%水溶液をNaO
Hでp119に調整した70℃の処理液中に8時間浸漬
した。水洗乾燥後、木材絶乾重量100に対して31の
水酸アパタイト(ヒドロキシアパタイト) Ca Io
 (P 0a)b  (OH)2が含まれた(複合され
た)改質木材が得られたこの改質木材は、優れた難燃性
を備えているほか、優れた防腐・防虫性および寸法安定
性も備えていた。
(Example 1) Each 21-thick rotary veneer made of pine, cedar, and beech wood was immersed in water at room temperature. Then, reduce the pressure to about I Torr,
The wood was left to stand for 5 hours to saturate the wood. Next, 70℃ CaC1z -8Hz O water? immersed in the solution for 5 hours, then immersed in the treatment solution adjusted to pl (9).
a(OH)z was formed (precipitated) in wood. After this, a 40% aqueous solution of Na3P Oa was mixed with NaO
It was immersed for 8 hours in a 70°C treatment solution adjusted to p119 with H. After washing with water and drying, 31% of hydroxyapatite (hydroxyapatite) Ca Io per 100% of the absolute dry weight of the wood
(P 0a)b Modified wood containing (composite) (OH)2 was obtained. This modified wood has excellent flame retardancy, as well as excellent rot and insect repellency and size. It also had stability.

(実施例2) 実施例1と同様にしてつくった飽水木材を70℃のCa
 Clz  ・8H20水溶液中に5時間浸漬した。つ
ぎに、pH9に調整した処理液中に浸漬してCa(OH
)zを木材中において生成(沈澱)させた。このあとN
a5PO440%水溶液中にNaC1を飽和まで溶解し
、NaOH”t?pl+9に調整した70°Cの処理液
中に8時間浸漬した。水洗乾燥後、木材重量100に対
して29の水酸アパタイト(ヒドロキシアパタイト)と
クロロアパタイトCa Io (P 04)6 C12
の混合物が含まれた(複合された)木質木材が得られた
(Example 2) Water-saturated wood made in the same manner as Example 1 was heated to 70°C Ca
It was immersed in a Clz.8H20 aqueous solution for 5 hours. Next, Ca(OH) was immersed in a treatment solution adjusted to pH 9.
) z was produced (precipitated) in wood. After this N
NaCl was dissolved in a 40% a5PO4 aqueous solution to saturation and immersed in a treatment solution at 70°C adjusted to NaOH"t?pl+9 for 8 hours. After washing with water and drying, 29% of hydroxyapatite (hydroxy apatite) and chloroapatite Ca Io (P 04)6 C12
A (composite) wood containing a mixture of was obtained.

この改質木材は、高度の難燃性を備えているほか、優れ
た防腐・防虫性および寸法安定性も備えていた。
This modified wood had a high degree of flame retardancy, as well as excellent rot and insect repellency and dimensional stability.

(実施例3) 実施例1と同様にしてつくった飽水木材を70℃の3a
C1z飽和水溶液中に5時間浸漬し、さらにNaxPO
@の飽和水溶液中に浸漬して、木材中に13 a 3 
 (P 0s)zを生成(沈澱)させた。
(Example 3) Water-saturated wood made in the same manner as Example 1 was heated to 3a at 70°C.
Immersed in C1z saturated aqueous solution for 5 hours, and further NaxPO
13 a 3 into the wood by immersing it in a saturated aqueous solution of
(P 0s) z was produced (precipitated).

さらに、70℃の83BO3飽和水溶液をNaOHでp
H9に調整した処理液中に8時間浸漬した。
Furthermore, a saturated aqueous solution of 83BO3 at 70°C was purified with NaOH.
It was immersed in a treatment solution adjusted to H9 for 8 hours.

水洗乾燥後、木材絶乾重量100に対して、19のBa
+o (PO4)s  (BO4)口2が含まれた(複
合された)改質木材が得られた。
After washing with water and drying, Ba of 19 per 100 of the absolute dry weight of the wood
A (composite) modified wood containing +o (PO4)s (BO4) mouth 2 was obtained.

この改質木材は優れた難燃性を備えているほか、高度の
防腐・防虫性を備えていた。そのうえ、拡収縮能(AS
E)が35%となって優れた寸法安定性も備えていた。
This modified wood not only has excellent flame retardant properties, but also has a high degree of rot and insect repellency. Moreover, the vasoconstriction capacity (AS
E) was 35%, indicating excellent dimensional stability.

〔発明の効果〕〔Effect of the invention〕

この発明にかかる改質木材の製法は、アパタイトM、。 The method for producing modified wood according to this invention is Apatite M.

(Z04)6X2のMとなるイオンの水に溶けにくい無
機塩を含む木材に、Z Oaを構成するイオンを含むと
ともにXとなるイオンあるいは分子を含むことがあり、
pHが8.5〜12に調整された処理液を木材中に含浸
させて、木材中においてアパタイトを生成させるように
するので、難燃性、防腐・防虫性および寸法安定性が優
れた改質木材が得られる。
(Z04) Wood containing an inorganic salt of the ion that is M in 6X2 that is difficult to dissolve in water may contain ions that make up Z Oa and ions or molecules that become
A treatment solution with a pH adjusted to 8.5 to 12 is impregnated into the wood to generate apatite in the wood, resulting in a modification with excellent flame retardancy, antiseptic/insect repellent properties, and dimensional stability. Wood is obtained.

Claims (4)

【特許請求の範囲】[Claims] (1)アパタイトM_1_0(ZO_4)_6X_2の
Mとなるイオンの水に溶けにくい無機塩を含む木材に、
ZO_4を構成するイオンを含むとともにXとなるイオ
ンあるいは分子を含むことがあり、pHが8.5〜12
に調整された処理液を木材中に含浸させて、木材中にお
いてアパタイトを生成させる改質木材の製法。
(1) Wood containing an inorganic salt of the ion M of apatite M_1_0(ZO_4)_6X_2 that is difficult to dissolve in water,
Contains ions constituting ZO_4 and may also contain ions or molecules that become X, and has a pH of 8.5 to 12.
A method for producing modified wood that involves impregnating wood with a treatment solution adjusted to produce apatite in the wood.
(2)Mとなるイオンが、Ca^2^+、Ba^2^+
、Al^3^+およびNi^2^+からなる群の中から
選ばれた少なくとも1種である特許請求の範囲第1項記
載の改質木材の製法。
(2) The ions that become M are Ca^2^+, Ba^2^+
, Al^3^+, and Ni^2^+.
(3)ZO_4を構成するイオンが、PO_4^3^−
、BO_3^3^−およびAlO_2^−からなる群の
中から選ばれた少なくとも1種である特許請求の範囲第
1項または第2項記載の改質木材の製法。
(3) The ions that make up ZO_4 are PO_4^3^-
, BO_3^3^-, and AlO_2^-.
(4)Xとなるイオンが、Cl^−およびF^−の少な
くとも一方である特許請求の範囲第1項から第3項まで
のいずれかに記載の改質木材の製法。
(4) The method for producing modified wood according to any one of claims 1 to 3, wherein the ion serving as X is at least one of Cl^- and F^-.
JP60261701A 1985-11-15 1985-11-20 Manufacture of improved wood Granted JPS62119002A (en)

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