JPS6212792A

JPS6212792A - オウギサポニン類の単離法

Info

Publication number: JPS6212792A
Application number: JP16999786A
Authority: JP
Inventors: Akimi Kadota; 門田　暁美; Yoshihiro Uchida; 義弘内田
Original assignee: Osaka Chemical Laboratory Co Ltd
Current assignee: Osaka Chemical Laboratory Co Ltd
Priority date: 1986-07-18
Filing date: 1986-07-18
Publication date: 1987-01-21

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】この発明はオウギ（買置）より単離されたサポニン類及
びその単離法に関する。

この発明にいうオウギ（黄ｇ）はマメ科Ｌｅｇｕｍｉｎ
ｏｓａｅ　のオウギＡｓｔｒａｇａｌｕｓｍｅｍｂｒａ
ｎａｃｅｕｓ　Ｂｕｎｇｅ又はその他の同属植物の根を
意味する。オウギは古来より注薬として強壮１強心、利
尿、止汗、血圧降下剤などに用いられる。オウギの成分
としては、従来イソフラボン酸類、イソフラバノン酸類
、ベタイン、ピペリジ　　　　　　Ｊン酸、蔗糖などが
含まれていることが知られてい　　　　　　する。しか
しサポニン配糖体類が含まれているとい　　　　　　：
うことは全く知られていない。

この発明の発明者らはオウギから実質的に純粋（以下余
白、次頁に続く。）なサポニンを単離し、さらにこの中に少なくとも１０種
の文献未知のサポニンが含まれていることを見出した。

かくして、この発明によれば実質的に純粋なサポニン混
合物並びにその成分である下記の式（１）及び式（Ｉｆ
）で表される化合物およびその塩類が提供される。

〔式中Ｒ１が水素原子であるときはＲ２がβ−Ｄグルコ
ピラノシル基でＲ８が２．３．４−トリー０−７セチル
ーβ−Ｄ−キシロピラノシル基；Ｒ２がβ−Ｄ−グルコ
ピラノシル基でＲ３が２，３−ジー０−アセチル−β−
Ｄ−キシロピラノシル基、Ｒ２がβ−Ｄ−グルコピラノ
シル基でＲ３が２．４−ジー〇−７セチルーβ−Ｄ−キ
シロピラノシル基；Ｒ２がβ−Ｄ−グルコピラノシル基
でＲ８が２−〇−７セテルーβ−Ｄ−キシロピラノシル
基、Ｒ２がβ−Ｄ−グルコピラノシル基でＲ１１・がβ
−Ｄ−キレロピラノシル基、Ｒ２がβ−Ｄ−ｖルコピラ
ノシル基でＲ１＋がβ−Ｄ−グルコピラノシル（１−２
）β−Ｄ−キシロピラノシル基又はＲ２が水素原子でＲ
８がβ−Ｄ−グルコピラノシル（１−２）β−Ｄ−キシ
ロピラノシル基；Ｒ１がβ−Ｄ−グルコピラノシル基であるときは、Ｒ２
が水素原子でＲ８がβ−Ｄ−グルコピラノシル（１−２
）β−Ｄ−キシロピラノシル基又はＲ２がβ−の一グル
フピラノシル基で几８がβ−Ｄ−キシこれらサポニンの
具体名を列挙すると次のとおりである。

８−０−（２、８、４−トリー〇−アセチルーβ−Ｄ−
キシロピラノシル）−６−ｏ−β−Ｄ−グルコピラノシ
ルーサイクロアストラゲノール〔ア゛セチルアストラガ
ロサイドＩと呼称〕、Ｂ　−０−（２、８−シー０−７
’ｔｒチル−β−Ｄ−キシロピラノシル）−６−０−β
−Ｄ−グルコピラノシルーサイクロアストラゲノール　
〔アストラガロサイド■と呼称〕、８−０−（２，４−ジー０−７セチルーβ−Ｄ−キシロ
ピラノシル）−６−０−β−Ｄ−グルコピラノシルーサ
イクロアストラゲノール　〔イソアストラガロサイドＩ
と呼称〕、３−〇−（２−Ｏ−７セチルーβ−Ｄ−キシロピラノシ
ル）−６−０−β−Ｄ−グルコピラノシルーサイクロア
ストラゲノール　〔アストラガロサイド■と呼称〕、８−０−（β−Ｄ−グルコピラノシル（１−２）β−Ｄ
−キシロピラノシル〕−サイクロアストラゲノール　〔
アストラガロサイド■と呼称〕、３−０−β−Ｄ−キシ
ロピラノシルー６−〇−β−Ｄ−グルコピラノシルーサ
イクロアストラゲノール　〔アストラガロサイド■と呼
称〕、８−０−（β−Ｄ−グルコピラノシル（１−２）
β−Ｄ−キシロピラノシル）−２５−０−β−Ｄ−グル
コピラノシルーサイクロアストラゲノール〔アストラガ
ロサイド■と呼称〕、ａ−Ｏ−（β−Ｄ−グルコピラノシル（１−２）β−Ｄ
−キシロピラノシル〕−６−０−β−Ｄ−グルコピラノ
シルーサイクロアストラゲノール〔アストラガロサイド
■と呼称〕、３−０−β−Ｄ−キシロピラノシルー６−〇−β−Ｄ−
グルコピラノシルー２５−〇−β−Ｄ−グルコピラノシ
ルーサイクロアストラゲノール〔アストラガロサイド■
と呼称〕、及び８−Ｏ−（ａ−Ｌ−ラムノピラノシル（
１−２）β−Ｄ−キシロピラノシル（１−２）β−Ｄ−
グルクロノピラノシル〕−ソーヤサポゲノールＢ〔アス
トラガロサイド■と呼称〕である。

この発明のサポニンは実質的に純粋であり、このゞ実質
的に純粋′とは、サポニンのみを少すくとも９０％以上
好ましくは９８％以上含むことを意味する。

また、この発明は、オウギ（Ａｓｔｒａｇａｌｉ　Ｒａ
ｄｉｘヲ低級アルコールで抽出し、その抽出液を濃縮し
、この濃縮液の低級アルコール溶液を吸着剤で処理し、
次いで溶離して得た画分をエステル化せずに又はエステ
ル化して少なくとも１回のクロマトグラフィに付して精
製分離し、前記の新規サポニンを単離する方法が提供さ
れる。以下具体的に説明する。

最初に、オウギを低級アルコールで抽出する。

低級アルコールとしては９９％以上のメタノール又はエ
タノール等が挙げられる。この抽出は加温又は加熱下に
行うのが好ましい。なお原料のオウギは抽出に先立って
予め細切し、あるいは常法により脱脂したものを用いて
もよい。得られた抽出液を濃縮して抽出エキスとする。

この抽出エキスを低級アルコールに溶解し、その溶液を
シリカゲル例えばメルク社製６０〜２３０メツシユシリ
カゲルにまぶす。なお抽出エキスの低級アルコール溶液
の濃度はシリカゲルにまぶしやすいよう適宜選択される
。この抽出物付着シリカゲルを予めシ）リカゲルを充填
したカラＬＪ）上に積層する。この予め充填したシリカ
ゲルは抽出物付着シリカケルの５〜２０倍重量が用いら
れる。このシリカゲルカラムを、例えばクロロホルム：
低級アルコール：水で好ましくはクロロホルム：メタノ
ール：水（１０：３：１（下層）−６：４：１）で傾斜
溶離し、薄層クロマトグラフィ（ＴＬＯ）を指標として
溶出液を６分画し、各分画液を濃縮乾燥して分画１〜６
を得る。

これらの分画の中、分画１及び５は逆相シリカゲルカラ
ムクロマトグラフィ〔例えば担体としてはボンダパック
Ｃ１８，ウォーターズ社製が挙げられ、溶出溶媒として
は低級アルコール：水好ましくはメタノール：水（５：
４−５：１）で溶出〕に付して分離精製後、さらにシリ
カゲルカラムクロマトグラフィ〔例えば、担体としてメ
ルク社製６０〜２３０メツシユシリカゲルが挙げられ、
溶出溶ｔｌＸとしてはクロロホルム：低級アルコール；
水好ましくはクロロホルム：メタノール：水（１０：Ｂ
：１．下層）〕に付して精製分離し、分画２，３及び４
は上記分画１及び５に用いたのと同様の逆相シリカゲル
クロマトグラフィに付して精製分離される。

さらに分画６は上記したのと同様の逆相シリカゲルクロ
マトグラフィに付して得たサポニン混合物を低級アルコ
ール好ましくはメタノールに溶解し、ジアゾメタン−エ
ーテル溶液を加えてメチルエステル化する。さらに、シ
リカゲルカラムクロマトグラフィ〔例えば担体としては
６０〜２３０メツシユ、メルク社製シリカゲルを用い、
ｎ−ブタノール：酢酸エチル：水（４：１：５．ｊ：層
）で分離し、次いでアルカリ処理（例えば１０％水酸化
カリウム水溶液）〕に付して精製分離される。

上記のように分画１〜６を精製分離すると、分画１から
アセチルアストラガロサイドＩ、アストラガロサイドＩ
及びイソアストラガロサイドＩが、分画２からアストラ
ガロサイド■が、分画３からはアストラガロサイド■が
、分画４からアストラガロサイド■が、分画５からアス
トラガロサイド■、アストラガ口サイド■及びアストラ
ガロサイド■が、また分画６からアストラガロサイド■
及びソーヤサポニン■がそれぞれｆ専られる。

これらサポニンは所望により塩に変換することができる
。塩としては、アルカリ金属塩又はアル　　　　゛カリ
土類金属塩、具体的にはナトリウム塩、カリウム塩、カ
ルシウム塩、マグネシウム塩などが挙げられる。また、
これらの塩は常法によって作製される。

このようにして得られた新規のサポニンは過酸化脂質の
生成を抑制する作用を有し、動脈硬化の予防、治療に利
用可能で老化防止に有効である。

次に実施例によってこの発明のサポニンの単離法を説明
する。

実施例 ”°３（□°゛°′°”１°°”ゝ”＝　Ｃｙ　（Ｄ　
９　ｆ　ｍ　：／　　　。

の抽出単離オウギ（韓国産オウギ、８ｋｇ）を細切し、メタノール
（１８＃、９９％メタノール、以下同じ）で５時間加熱
還流する。濾過してメタノール抽出液を得、残君に新た
にメタノール（１８１）を加え加熱抽出する。同様の操
作を計５回行い、得られるメタノール抽出液を合し、減
圧にて溶媒留去してメタノール抽出エキス（１，９ｋｇ
　）　’ｚ得ル。

メタノール抽出エキス（２０Ｏｆ）をメタノールに溶解
し、シリカゲル（６０〜２３０メツシユ、メルク社製、
４００Ｆ　、この実施例で用いるシリカゲルは特別の説
明がない場合このシリカゲルを意味する）にまぶす。減
圧乾燥した後、シリカゲル（４ｋｇ　）を充填したカラ
ムに層積し、クロロホルム：メタノール：水（１０：８
：１（下層）（２０β）、７：８：１（下層）（１０ｄ
）。

６５：３５：１０（下層）（１０１）、６：４：１（１
（［’））を用い、シリカゲル薄層クロマトグラフィを
指標として順次溶出し、溶出液を６分画して分画１（２
２ｙ）、分画２（７，５ｇ）、分画８（１０り、分画４
（７，５１、分画５（６，１１１）および分画６（９，
２ｇ）を得る。

分画１　（２２１）を逆相シリカゲルカラムクロマトグ
ラフィ〔担体：ボンダパック０１８．ウォーターズ社製
、１００Ｆ　、溶出溶媒はメタノール：水（５：４−５
：１））で分離精製後、さらに、シリカゲルカラムクロ
マトグラフィ〔シリカゲル１ｋｇ、タロロホルム：メタ
ノール：水（１０：８：１、下層）〕で分離し、アセチ
ルアストラガロサイドＩ（２００１１ｔｙ）、アストラ
ガロサイドＩ（８，５Ｆ）、およびイソアストラガロサ
イドＩ（３００１１Ｆ）を得た。

分画２（７，５１を分画１の処理に用いたのと同様の逆
相シリカゲルカラムクロマトグラフィで分離精製し、ア
ストラガロサイドＩ［（２，３Ｍを得た。

分画３（１０１ｉ’）からは分画ｌの処理に用いたのと
同様の逆相シリカゲルカラムクロマトグラフィによって
、アストラガロサイドＩ（１，０ｇ）が得られ、分画４
（７，５ｆ）からは分画３の処理と同様な操作によって
、アストラガロサイドＹｉ　Ｃ０，８ｆ）が得られた。

分画５（６，８Ｆ）を分画１の処理に用いたのと同様の
逆相シリカゲルカラムクロマトグラフィで分離精製後、
シリカゲルカラムクロマトグラフィ〔シリカゲル、７０
０ｆ　ｉクロロホルム：メタノール：水（７：３：１．
下層）〕で分離して、アストラガロサイド１１００ｍ１
Ｆ）、アストラガロサイド■（３００ＷＬｇ）、アスト
ラガロサイド■（１００１Ｒｇ）を得た。

分画６（９，２ｉを分画１の処理に用いｔ二のと同様の
逆相シリカゲルカラムクロマトグラフィで分離精製し、
サポニン混合物（２，５ｇ）を得る。

サポニン混合物（２，５ｇ）をメタノールに溶解し、ジ
アゾメタン−エーテル溶液を加えメチルエステル化する
。シリカゲルカラムクロマトグラフィ〔シリカゲル５０
０ｇ、ｎ−ブタノール：酢酸エチル：水（４：１：５．
上層）〕で分離し、ついでアルカリ処理（１０％水酸化
カリウム水溶液）して、アストラガロサイド■（６００
■）およびソーヤサポニン１（６００＋１１を得た。

上記実施例で得られた各サポニンの物性は次のとおりで
ある。

アセチルアストラガロサイド１１）ｍｐ２８０〜２８１℃である。

２　）　　（ａ）　Ｄ　＋　１−８°（Ｃ＝１．０．メ
タ／−ル）（７）旋光性を有する。

８）　０４？Ｈ？４０１７　の分子組成を有する。

４）赤外線吸収スペクトル（ＫＢｒ　、　ａｎ−’　）
　ハ８４００　（、ブロード）、１７５０．１２２５゜
１０３０に特有の吸収極大を示す。

５）２１０７１Ｊｌより長波長には紫外線吸収を示さな
い。

ｓ）　　１８ｃ核磁気共鳴スペクトル（ｄｓ−ピリジン
。

δＣ）は　１７０．１，１７０．０，１６９．５（アセ
チルカルボニルＣ）、１０５．０．１０１４（７ノメリ
ツクＣ）、８９．５（３−Ｃ）、８７．８（２０−０）
、８２．１（２４−Ｃ）、７９．８（６−Ｃ）等のシグ
ナルを示す。

７）臭いはなく、無色の針状結晶（メタノールから結晶
化）である。

８）メタノール、エタノール、ｎ−ブタノール。

ピリジン、ジメチルスルホキサイドに易溶、クロロホル
ム、酢酸エチル、アセトンに可溶、エーテル、ベンゼン
、ヘキサンに不溶である。

９）薄層クロマトグラフィ（ＴＬＣ、担体ニブレコード
シリカゲル６０　Ｆ２６４プレート。

０．２５１１１１．メルク社製；展開溶媒：クロロホル
ム：メタノール：水（７：８：１．下層）〕において　
Ｒｆ＝０．６を示す。

ＴＬＣ上１％硫酸セリウム−１Ｇ％硫酸水溶液を噴霧し
、加熱すると濃茶かつ色を呈する。

Ｕよ１アストラガロサイド１１）ｍｐ　　１８４〜１８６°Ｃである。

２）〔α）、７）−１２，７°（Ｃ＝０．６．メタノー
ル）の旋光性を有する。

３）Ｃ４５Ｈ７２０１６・ＨｚＯの分子組成を有する。

４）赤舛線吸収スペクトル（ＫＢｒ　ｔ　ｃＩＲ−”　
’）は８４００（ブロード）、１７８４．１２５８゜１
０８６．１０４５に特有の吸収極大を示す。

５）２１０Ｍより長波長には紫外線吸収を示さない。

６）　　　Ｃ核磁気共鳴スペクトル（ａＳ−ピリジン。

δＣ）は１７０．６．１６９．８（アセチルカルボニル
Ｃ）、１０５．０，１０４．１（７ノメリツクＣ）、８
９．４（８−Ｃ）、８７．４（２０−０）、８２．２　
（２４−Ｃ）　、７９．４（６−（）等のシグナルを示
す。

７）臭いはなく、無色の微細結晶（アセトンから結晶化
）である。

８）メタノール、エタノール、ｎ−ブタノール。

９）薄層クロマトグラフィ（ＴＬＣ，担体ニブレコード
シリカゲル６０　Ｆ２６．プレート。

０．２５１ｊ１Ｍ、メルク社製；展關溶媒：クロロホル
ム：メタノール：水（７：８：１．下層）〕において　
凡ｆ　＝　０．５を示す。

ＴＬＯ上１％硫酸セリウム−１０％硫酸水溶液を噴霧し
、加熱すると濃茶褐色を呈する。

Ｂイソアストラガロサイド１１）　ｍｐ　２１　ｇ　〜２２０’Ｃである。

２）　　（ａ：ｌ”＋　１７．９°（Ｃｉ＝１．０．メ
タノール）の旋光性を有する。

８）　０４ｓＨ７ｚＯ１６・ＨｚＯ（Ｄ分子組成ヲ有ｔ
。

４）赤外線吸収スペクトル（ＫＢｒ、ｃＩＲ）は８４０
０（ブロード）、１７４０．１２８０゜１０５０に特有
の吸収極大を示す。

５）２１０７１Ｊより長波長には紫外Ｉｉ！吸収を示さ
ない。

６）　　Ｃ核磁気共鳴スペクトル（ｃｌｓ−ピリジン。

δＣ）は１７０．５，１７０．２（アセチルカルボニル
Ｃ）、１０５．０，１０４．４（アノメリックＣ）、８
９．８（３−Ｃ）、８７．２（２０−Ｃ）、’８２．２
　（２４−０）、７９．５（６−０）等のシグナルを示
す。

７）臭いはなく、無色の微細結晶（クロロホルム−メタ
ノールから結晶化）である。

８）メタノール、エタノール、ｎ−ブタノール。

９）薄層クロマトグラフィ（ＴＬＣ、プレコートシリカ
ゲル６０　Ｆ２５４　、０．２５　Ｍ　、メルク社製、
クロロホルム：メタノール：水（７：３：１．下層）〕
で　Ｒｆ＝０．４８を示す。

ＴＬＣ上１％硫酸セリウム−１０％硫酸水溶液を噴霧し
、加熱すると濃茶褐色を呈する。

１０）構造式％式％の旋光性を有する。

８）　０ａａＥｙｏＯｔ５・ＨｚＯの分子組成を有する
。

４）赤外線吸収スペクトル（ＫＥｒ、ｃｌｌｔ　）は３
４００（ブロード）、１７８９．１２Ｂ６゜１０７０．
１０８９に特有の吸収極大を示す。

５）２１０Ｍより長波長には紫外線吸収を示さない。

６）　　Ｃ核磁気共鳴スペクトル（ａＳ−ピリジン。

δＣ）は１７０．１（アセチルカルボニルＣ）、１０５
．０．１０４．８（アノメリックＣ）、８９．２（８−
Ｃ）、８７．４（２０−０）、８２．２（２４−Ｃ）、
７９．４（６−ｃ）等のシグナルを示す。

７）臭いはなく無色の微細結晶（クロロホルム−メタノ
ールから結晶化）である。

８）メタノール、エタノール、ｎ−ブタノール。

ピリジン、ジメチルスルホキサイドに易溶、クロロホル
ム、酢酸エチル、アセトンに難溶、ｘ　−ｆル、ベンゼ
ン、ヘキサンに不溶である。

９）薄層クロマトグラフィ（ＴＬＣ、プレコートシリカ
ゲル６０　Ｆ２５４　＋０．２５ｆｆ　、メルク社製、
クロロホルム：メタノール：水（７：８：１．下層）〕
で　Ｒｆ＝０．４５を示す。

１０）構造式％式％の旋光性を有する。

８　）　０４１Ｈ６８０１ａ　・Ｈｓ＋ＯＯ）分子１ａ
成’ｔ　有ｔ　ル。

４）赤外線吸収スペクトル（ＫＥｒ、α−１）は８８７
０　（ブロード）、１０７０．１０８０に特有の吸収極
大を示す。

５）２１０％Ｎより長波長には紫外線吸収を示さない。

６）　　　Ｃ核磁気共鳴スペクトル（ａＳ−ピリジン。

δＣ）は１０５．８，１０５．４（７ノメリツクＣ）、
８８．８　（８−Ｃ’）、８７．４（２０＝ｃ）、８３
．１（キシロース部分の２’　−Ｃ）、８２．２（２４
−０＞等のシグナルを示す。

８）メタノール、エタノール、ｎ−ブタノール。

ピリジン、ジメチルスルホキサイドに可溶、酢酸エチル
、アセトン、エーテル、ペンゼン、ヘキサンに不溶であ
る。

９）薄層クロマトグラフィ（ＴＬＣ、プレコートシリカ
ゲル６０　Ｆ２６４　　、０．２５ｍｇ　、メルク社製
、クロロホルム：メタノール：水（７：８：１．下層）
〕で　Ｒｆ＝０．４を示す。

１０）構造式アストラガロサイドハｒ１）ｍｐ　　２９９〜８０１°Ｃである。

２）　　（ａ）　Ｄ＋　２４．４°（０＝０．２．メタ
ノール）の旋光性を有する。

８）　０４１Ｅ６８０１４・２Ｈ２０の分子組成を有す
る。

４）赤外線吸収スペクトル（ＫＢｒ、ｍ　　）は３８８
０　（ブロード）、１０６５．１０４０に特有の吸収極
大を示す。

５）２１０７ＬＩＩより長波長には紫外線吸収を示さな
い。

ｅ　）　　１　ａｃ核磁気共鳴スペクトル（ａＳ−ピリ
ジン。

δＣ）は１０７．１，１０５．０（７ノメリツクＣ）、
８８．７　（８−Ｃ！　）、８７．８　（２０−Ｃ）、
８２．’０（２４−Ｃ）、７９．２（６−Ｃ＞等のシグ
ナルを示す。

８）メタノール、エタノール、ｎ−ブタノール。

ピリジン、ジメチルスルホキサイドに可溶、酢酸エチル
、アセトン、エーテ、ル、ベンゼン、ヘキサンに不溶で
ある。

９）薄層クロマトグラフィ（’Ｉ’ＬＣ、プレコートシ
リカゲル６０　Ｆｚｓ４．０．２５＋１１．　　メルク
社製、クロロホルム：メタノール：水（７：３：１．下
層）〕で　Ｒｆ＝０．８６を示す。

１０）構造式％式％２）〔α〕ゎ＋７．２°（Ｃ＝１．０．メタノール）の
旋光性を有する。

８）　　ＣｕＨｙｓＯｔｓ　・８ＨｚＯ（７）分子ｆｉ
ｆｌ成ヲ有ｔ　ル。

４）赤外線吸収スペクトル（ＫＢｒ、ｃＩｌｌ　）は８
４００（ブロード）、１０７５．１０８５に特有の吸収
極大を示す。

５）２１０Ｍより長波長には紫外線吸収を示さない。

６）　　Ｃ核磁気共鳴スペクトル（ａＳ−ピリジン。

δＣ）は１０５．７，１０５．８．９８．７（７ノメリ
ツクＣ）、８８．６（８−Ｃ）、８７．２（２０−Ｃ）
、８８．０（キシロース部分の２−Ｃ）、８２．２（２
４−０）、７８．６（２５−０）等のシグナルを示す。

７）臭いはなく、無色の微細結晶（メタノールから結晶
化）である。

８）メタノール、エタノール、ｎ−ブタノール。

ピリジン、ジメチルスルホキサイドに可溶、酢酸エチル
、アセトン、クロロホルム、エーテル、ベンゼン、ヘキ
サンに不溶である。

９）薄層クロマトグラフィ（ＴＬＯ、プレコートシリカ
ゲル６０Ｆ２５４　、　０．２５ｍ、メルク社製、クロ
ロホルム：メタノール：水（７：８：１．下層）〕にお
いてＲｆ＝０．２を示す。

１０）構造式アストラガロサイド■ １）　　ｍｐ　　２９０〜２９１’Ｃである。

２）〔α）、＋１７．８°（Ｃ＝１゜０．メタノール）
の旋光性を有する。

８　）　Ｃ４ｙＥｙｓｏ　１９　・ＨｇＯ（７）分子組
成を有スル。

４）赤外線吸収スペクトル（ＫＢｒ、α−１）は８４０
０　（ブロード）、１０７５．１０８８に特有の吸収極
大を示す。

５）２１０７！１１１より長波長には紫外線吸収を示さ
ない。

６）　　Ｃ核磁気共鳴スペクトル（ａＳ−ピリジン。

δＣ）は１０５．９，１０５．２，１０４．９（７ノメ
リツクＣ）、８８．５（３−０）、８７．２（２０−０
）、８：１３．５（キシロース部分の２−Ｃ）、８１．
８（２４−０’）、７９．１　（６−０）等のシグナル
を示す。

？）臭いはなく、無色の微細結晶（メタノールから結晶
化）である。

８）メタノール、エタノール、ｎ−ブタノール。

ピリジン、ジメチルスルホキサイドに可溶、酢酸エチル
、アセトン、クロロポルム、ベンゼン、エーテル、ヘキ
サンに不溶である。

９）薄層クロマトグラフィ（ＴＬＯ、プレコートシリカ
ゲル６０　Ｆｚｓ４＋　　０．２５寵、メルク社製、ク
ロロホルム：メタノール：水（７：８：１．下層）〕に
おいて、Ｒｆ＝０．１９を示す。

１０）構造式％式％の旋光性を有する。

８）　０ａｙＨフ８０１９・２■２０の分子組成を可す
る。

４）赤外線吸収スペクトル（１ＫＢｒ　、　ｃｍ−”　
、は８４００　（ブロード）、１０７０．１０４０に特
有の吸収極大を示す。

５）２１Ｍ！より長波長には紫外線吸収を示さない。

６）　　　ｃ核ｍ気共鳴スペクトル（（１５−ピリジン
。

δＣ）は１０７．８　、１０４．８　、９８．８　（７
ノメリツクＣ）、８８．６　（８−Ｃ）、８７．２（２
０−Ｃ）、８２．２　（２４−Ｃ）、７９．１（６−Ｃ
ｊ’）、７８．７（２５−Ｃｊ）等のシグナルを示す。

８）メタノール、エタノール、ｎ−ブタノール。

ピリジン、ジメチルスルホキサイドに可溶、酢酸エチル
、クロロホルム、アセトン、エーテル、ベンゼン、ヘキ
サンに不溶である。

９）　１８層クロマトグラフィ（’Ｉ’ＬＯ、プレフー
トシリカゲル６０Ｆ２５４　、　０．２５鰭、メルク社
製、クロロホルム；メタノール：水（７：３：１．下層
）〕においてＲｆ＝０．１８を示す。

’［’ＬＯ上１％硫酸セリウムー１０％硫酸水溶液を噴
霧し、加熱すると濃茶褐色を呈する。

１０）構造式アストラガロサイド■ １）ｍｐ　２２ａ　〜２２４°Ｃである。

２）〔α）Ｄ−１２，１°（Ｃ＝１．０．メタノール）
の旋光性を有する。

３）Ｃ４７Ｈ７６０１７・Ｈ２Ｏの分子組成を有する。

４）赤外線吸収スペクトル（ＫＢｒ　＋　備−’　）は
３４００（ブロード）、１７２５．１０４０に特有の吸
収極大を示す。

５）２１０７！ｌ！！より長波長には紫外線吸収を示さ
ない。

６）臭いはなく、無色の微細結晶（メタノールから結晶
化）である。

７）メタノール、ピリジン、ジメチルスルホキサイドに
易溶、エタノール、ｎ−ブタノール、水に可溶、クロロ
ホルム、酢酸エチル。

アセトン、ベンゼン、ヘキサンに不溶である。

８）　４７！クロマトグラフイ（ＴＬＣ，プレコートシ
リカゲル６０Ｆ２５４　．０．２５Ｍｍ、メルク社製、
クロロホルム：メタノール：水（７：３：１．下層）〕
においてＲｆ＝０．１を示す。

ＴＬＣ上１％硫酸セリウム−１０％硫酸水溶液を噴霧し
、加熱すると赤紫色を呈する。

９）構造式次に本願発明のサポニンの過酸化脂質生成抑制作用の薬
理試験結果を示す。

過酸化脂質生成抑制薬理試験抗種瘍薬、アドリアマイシンはＤＮＡと結合シて核酸合
成を抑制すると共に心臓での脂質代謝を阻害して過酸化
脂質を蓄積させ心筋障害を副作用として引起す事が広く
知られている。

この発明の発明者らはこれを利用して、過酸化脂質生成
抑制作用について、アセチルアメトラガロサイド１１ア
ストラガロサイド１，１、■、■、■、■、■、■及び
イソアストラガロサイドＩのオウギ中に含まれるサポニ
／＠の過酸化脂質抑制剤としての効力検定を行い、いず
れも強い過酸化脂質抑制作用のあることを見出した。以
下、具体的に試験結果を説明する。

〔実験方法〕

１）ＣＯＦ系雄性マウス（５週齢２０〜２５ｆ）５匹ず
つで構成された群を用い、各マウ２にアドリアマイシン
（協和醗酵工業製）を１５ダ／ｋｔｉの用量で腹腔内投
与（薬液量：体重１０ｆ当り０．１５肩１）した。

下記第１表には被検サポニンとして実施例で得たアセチ
ルアメトラガロサイド１１アストラガロサイドＩ、■、
■、■、■、■、■、■及びインアス□　トロガロサイ
ドＩを用いた場合の結果を示した。

各被検薬は、アドリアマイシン投与１日前よす体重１０
ｆ当５０．１０ｇｔ割合で腹腔内投与を開始し５日間連
続投与を行なった。なお、被検薬はいずれも使用直前に
、０．９％生理食塩水もしくは１％７　イー７８　Ｑ　
　（Ｔｗｅｅｎ　３Ｑ　）含有０．９％生理食塩液に懸
濁させて用いた。また各被検薬は毎日正午に投与し、ア
ドリアマイシンのみは被検薬投与３時間後に投与した。

各被検薬投与量は、各アストラガロサイドについて２０
０Ｗ／に９であり、また対照群のマウスには０．９％生
理食塩水を投与した２）過酸化脂質の測定は、各動物を
６白目に頚椎脱臼にて層殺し、速やかに心臓及び肝臓を
摘出し湿重量を測定した後、氷冷下ボッター型テフロン
ホモジナイザーで０．９％生理食塩水を用いて２％ホモ
ジネート液を調製した。これを検液として次の八木改良
法を用いて過酸化脂質量を測定し、心臓、肝臓中の過酸
化脂質を定量し対照群と比較した。

上記２％ホモジネート液０．２　ｙｔｔｌに３％ラウリ
ル硫酸す）　ＩＪウム水溶液０．５ゴを加え、３０秒振
盪混和せしめ、これに酢酸緩衝液（ｐＨ８，６）　１．
５　ｍｌ及び０．８％チオノζルビツウル酸溶液１．５
　ｍｌを加え、蒸留水をもって全容４．　ＯｒｌＩｌと
した後、３０秒間よく振盪し、油浴中で６０分間９５°
Ｃで加熱後、５分間流水にて冷却する。次に０．２規定
塩酸１．０絋ｎ−ブタノール／ピリジ７（１５：１）溶
液５．０ｍｌを加え、激しくふ！ｌｌ″１ぜた後、１５
分間遠心分離（８０００ｒｐコ）に付し、上層のｎ−ブ
タノール層を分取し、螢光分光光度計（ＥＸ５１５ｎｍ
、Ｅｍ５５３ｎｍ）で螢光度を測定する。別にマロンア
ルデヒド標準液を用いて本操作と同一の試験を行った螢
光度と過酸化脂質量との関係を示す検量線を作成してお
き、測定値をこれにあてはめ含有量を求めた。

〔実験結果〕　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　；各被検薬、各投与量の作用を比較するため
次式によって過酸化脂質生成抑制率を求め、その結果を
第１表に示す。

（、−Ｄ抑制率恍）＝　　　　　×１００（、−ＡＡニアドリアマイシンを投与しない群の過酸化脂質濃度Ｃニアドリアマイシンを投与した対照群の過酸化脂質濃
度Ｄニアドリアマイシン及び被検薬を投与した群の過酸化
脂質濃度

Claims

【特許請求の範囲】

１、オウギ（Ａｓｔｒａｇａｌｉ　Ｒａｄｉｘ）を低級
アルコールで抽出し、その抽出液を濃縮し、この濃縮液
の低級アルコール溶液を吸着剤で処理し、次いで溶離し
て得た画分を少なくとも１回のクロマトグラフィーに付
して実質的に純粋なサポニン類混合物を単離することを
特徴とするオウギサポニン類の単離法。