JPS6212907B2 - - Google Patents

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JPS6212907B2
JPS6212907B2 JP54072102A JP7210279A JPS6212907B2 JP S6212907 B2 JPS6212907 B2 JP S6212907B2 JP 54072102 A JP54072102 A JP 54072102A JP 7210279 A JP7210279 A JP 7210279A JP S6212907 B2 JPS6212907 B2 JP S6212907B2
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JP
Japan
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silver
silver halide
image
development
layer
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Application number
JP54072102A
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English (en)
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JPS55163536A (en
Inventor
Yoshihiro Takagi
Masakado Sakai
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Fujifilm Holdings Corp
Original Assignee
Fuji Photo Film Co Ltd
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Filing date
Publication date
Application filed by Fuji Photo Film Co Ltd filed Critical Fuji Photo Film Co Ltd
Priority to JP7210279A priority Critical patent/JPS55163536A/ja
Priority to US06/158,035 priority patent/US4298677A/en
Publication of JPS55163536A publication Critical patent/JPS55163536A/ja
Publication of JPS6212907B2 publication Critical patent/JPS6212907B2/ja
Granted legal-status Critical Current

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    • GPHYSICS
    • G03PHOTOGRAPHY; CINEMATOGRAPHY; ANALOGOUS TECHNIQUES USING WAVES OTHER THAN OPTICAL WAVES; ELECTROGRAPHY; HOLOGRAPHY
    • G03CPHOTOSENSITIVE MATERIALS FOR PHOTOGRAPHIC PURPOSES; PHOTOGRAPHIC PROCESSES, e.g. CINE, X-RAY, COLOUR, STEREO-PHOTOGRAPHIC PROCESSES; AUXILIARY PROCESSES IN PHOTOGRAPHY
    • G03C8/00Diffusion transfer processes or agents therefor; Photosensitive materials for such processes
    • G03C8/02Photosensitive materials characterised by the image-forming section
    • G03C8/04Photosensitive materials characterised by the image-forming section the substances transferred by diffusion consisting of inorganic or organo-metallic compounds derived from photosensitive noble metals
    • G03C8/06Silver salt diffusion transfer

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Inorganic Chemistry (AREA)
  • Physics & Mathematics (AREA)
  • General Physics & Mathematics (AREA)
  • Silver Salt Photography Or Processing Solution Therefor (AREA)

Description

【発明の詳細な説明】
本発明は、米国特許第3615438号明細書に記述
されている拡散転写写真法による黒白ネガ銀画像
の形成方法(以後「現像可溶化法」と呼ぶ)にお
いて感光性材料として用いる感光性ハロゲン化銀
のハロゲン組成に関するものである。 現像可溶化法は、未露光部のハロゲン化銀粒子
のハロゲン化銀溶剤による溶解を抑え、露光部の
ハロゲン化銀粒子の溶解を促進させる現象(即
ち、現像可溶化促進)を利用して露光部のハロゲ
ン化銀のみを選択的に現像液中に可溶化せしめ、
受像層に銀イオンを沈積させる拡散転写写真法に
よる黒白ネガ転写銀画像の形成方法である。 本発明は、この現像可溶化法において用いる感
光性ハロゲン化銀のハロゲン組成に関するもので
ある。 米国特許第3615438号明細書に述べられている
様に、現像可溶化法において、ネガ転写銀画像を
得るには、ハロゲン化銀溶剤(例えばハイポ)と
現像可溶化促進剤(例えば、1−フエニル5−メ
ルカプトテトラゾール)を量的にバランスさせる
方法が述べられているが、実際に、この方法です
べてのタイプのハロゲン組成のハロゲン化銀乳剤
について、ネガ転写銀画像を得るのは困難で、
AgBr型、AgCl型及びAgBrCl型乳剤では、ポジ
転写銀画像になりやすい。又、ネガ転写銀画像が
得られる場合でも、Dmin(最小濃度)を充分低
く保つためには現像可溶化促進剤を多量に使用す
る必要があり、その為に著しく現像時間がかか
り、感度、Dmax(最大濃度)が低下するという
欠点があつた。 本発明の目的は、現像可溶化法において短い現
像時間で、高感度、高Dmax、低Dminの黒白ネ
ガ転写銀画像を得ることである。 かかる目的は、現像可溶化法において用いる感
光性ハロゲン化銀のハロゲン組成を、AgBrClI又
はAgBrI型とし、I含量を〜25モル%、好ましく
は10〜20モル%とすることにより達成された。本
発明により上記欠点は取り除かれ画像部と非画像
部の分離が著しく上昇した。 本発明に用いるアルカリ処理液は、通常のポジ
型拡散転写法用現像液に用いられる成分のすべて
を含むことが出来る。 即ち、現像主薬、現像抑制剤、現像促進剤、ア
ルカリ剤、ハロゲン化銀溶剤、粘性付与剤、さら
に現像可溶化促進剤を含有することが出来る。 この内、現像主薬及び現像可溶化促進剤はアル
カリ処理液中でなくハロゲン化銀乳剤層中に含有
せしめておくことも出来る。 本発明に用いる現像主薬は、任意のハロゲン化
銀現像主薬を使用することが出来、例をあげれ
ば、ハイドロキノン、4−メチルアミノフエノー
ル、アスコルビン酸、イソアスコルビン酸、レダ
クチン酸、テトラメチルレダクチン酸、2・6−
ジメチル−4−アミノフエノール、トルハイドロ
キノン、2・6ジメチルハイドロキノン、2−メ
チル−4−アミノ−6メトキシフエノール、2・
6−ジメトキシ4−アミノフエノール、2・5−
ジメチルハイドロキノン、2・4・6−トリアミ
ノフエノール、2・4−ジアミノフエノールN・
Nジエチルヒドロキシルアミン、4・6−ジアミ
ノ−オルトクレゾール、ピラゾリドン類(たとえ
ば1−フエニル−3−ピラゾリドン)などを単独
又は組合せて用いることができる。現像液中に含
有される現像主薬の量は現像液1当り1g〜80
g、特に5g〜60g/が好ましい。乳剤層中に
含有せしめる場合は、ハロゲン化銀1モル当り1/
50〜1モル、特に1/10〜3/4モルが好ましい。現
像可溶化促進剤は、米国特許第3615438号に記載
されているメルカプト化合物で特に下記一般式で
表わされる化合物が好ましい。 但し、XはO、N、又はSを表わし、Zはヘテ
ロ環を完成する原子群を表わす。ヘテロ群として
は、テトラゾール、オキサジアゾール、オキサゾ
リン、イミダゾール、ベンツオキサゾール、プリ
ン、トリアゾール、チアジアゾール、チアゾリ
ン、チアゾール、ベンヅチアゾール又はピリミジ
ンである。 上記一般式に含まれる化合物の内、特に1−フ
エニル−5−メルカプトテトラゾールが好ましく
用いられる。 現像可溶化促進剤の現像液中での使用量は、現
像液1当り10mg〜10g、特に20mg〜5gである
ことが好ましい。乳剤層中での使用量は、ハロゲ
ン化銀1モル当り0.6mg/600mg、特に、6mg〜
300mgであることが好ましい。 アルカリ剤は水酸化アルカリ金属塩、炭酸塩、
リン酸塩、ホウ酸塩などを単独又は組合せて用い
ることができ、アルカリ処理液のPHは少なくとも
11.5で、特に12.5以上が好ましい。ハロゲン化銀
溶剤は、通常のポジ型拡散転写法に使用される種
類の銀錯化剤例えばナトリウムチオサルフエー
ト、カリウムチオサルフエート、バルビタール
酸、ウラシル、チオエーテル類、アミン類、など
の如く、ハロゲン化銀を溶解する作用があり、銀
と反応して錯形成する化合物を用いることができ
る。また階調感度などの調整などを目的として、
インダゾール類、イミダゾール類、トリアゾール
類、ピリミジン類、ピラゾール類などを用いるこ
とができる。粘性付与剤はカルボキシセルロー
ス、ヒドロキシセルロース、ローカストビーンガ
ム、キサンタンガムなどの水溶性高分子を用いる
ことができる。 本発明に係る黒白拡散転写写真法ユニツトは、
プラスチツク支持体、ハロゲン化銀乳剤層及び受
像層を有して成るが、その態様に特に制限はな
い。例えば透明支持体上にハロゲン化銀乳剤層を
設けた感光部及び透明支持体上に受像層を設けた
受像部とから成るユニツトに露光後、ハロゲン化
銀乳剤層と受像層との間にアルカリ処理液を展開
せしめ、受像層に銀画像を形成せしめた後、ハロ
ゲン化銀乳剤層と受像層の間ではく離するもの
(はく離タイプ)、及び透明支持体上に受像層及び
ハロゲン化銀乳剤層をこの順、又はその逆に有す
るユニツトに露光後、アルカリ処理液を接触させ
る非はくり型のものなどがある。 受像層には、一種ないしは、それ以上の銀沈積
核物質を含有させることができ、その存在は転写
された銀錯化合物を可視像にかえるのに役立ち、
非常にカバーリングパワーの高い転写像を与え
る。銀沈積核物質は、特公昭51−49411号公報に
記載されているように、亜鉛、水銀、鉛、カドミ
ウム、鉄、クロム、ニツケル、錫、コバルトおよ
び銅などの重金属、パラジウム、白金、銀、金な
どの貴金属あるいはこれら諸金属の硫化物、セレ
ン化物、テルル化物など従来銀沈積核物質として
公知のものをすべて使用することができる。これ
らの銀沈積核物質は、たとえばゼラチン、ポリビ
ニルアルコール、カルボキシメチルセルローズ、
メチルセルローズなどの水溶性ポリマー水溶液
(保護コロイドと呼ばれる)中で、対応する金属
イオンを還元して、金属コロイド分散物を作る
か、あるいは、金属イオン溶液と、可溶性硫化
物、セレン化物、又はテルル化物溶液を混合し
て、水不溶性金属硫化物、金属セレン化物又は金
属テルル化物のコロイド分散物を作ることによつ
て得られる。 セルロースエステル層の表面層を鹸化し、銀沈
積核を含ませる方法も用いられる、プラスチツク
支持体としてはポリエステルフイルム、ポリスチ
レン、ポリカーボネート、セルローストリアセテ
ート、セルロースプロピオネート、セルロースジ
アセテートの如きセルロースエステルフイルム等
の他にポリエチレンで被覆された紙などを挙げる
ことが出来る。 本発明に於けるハロゲン化銀乳剤層は、ハロゲ
ン組成以外に特に制限はなく、一般的なネガ型ハ
ロゲン化銀乳剤を用いることが出来る。 ハロゲン化銀の塗布量としては1平方メートル
当り0.5〜10g、特に1.0〜5.0gであることが好ま
しい。 ハロゲン化銀乳剤層のバインダー、硬化剤、界
面活性剤、分光増感色素等に関しても特に制限は
なく、例えばResearch Dislosure176巻22〜31頁
(1978年12月)の記載を参考にすることが出来
る。 本発明の内容を実施例により以下に更に詳細に
記述する。しかし本発明はこれら実施例に制限さ
れるものではない。 実施例 1 厚さ200μの透明なポリエチレンテレフタレー
トフイルムの支持体上に、ダブルジエツト法で仕
込んだ、平均粒子サイズ1.2μ、ハロゲン組成
AgBrIで、ヨード含量を0〜30mol%までかえた
7種類のハロゲン化銀乳剤を塗布し感光層ユニツ
トした。塗布銀量はAg17mg/dm2であつた。 一方、厚さ200μの透明ポリエチレンテレフタ
レートフイルム支持体上に、特公昭44−22950号
明細書の実施例2に記載された処方及び方法で調
製した硫化ニツケル核をゼラチン中に分散せしめ
た被覆用溶液を塗布して、受像ユニツトとした。
かくして得られた感光層ユニツトに露光後、感光
層と受像層とを密着させて、その間に、下記処方
の現像液を展開させた。 現像液処方 水 40ml Na2SO3 1.66g 1−フエニル4−メチル4−ヒドロキシメチル3
−ピラゾリドン 60mg ハイドロキノン 1.68g KOH(28%) 6.4ml 1−フエニル−5−メルカプトテトラゾール
250mg ヒドロキシエチルセルロース 2.0g 4分間現像した後、感光層ユニツトと受像層ユ
ニツトをはく離したところ、受像層に黒白銀画像
が得られた。 第1表に、Dmax部とDmin部の転写銀量を示
した。ヨード含量が10mol〜20mol%の感光性ハ
ロゲン化銀乳剤を用いた場合が、Dmax部が高
く、Dmin部が低くなつた。又ヨード含量が
2.5mol以下では転写像はポジ像になつた。
【表】 実施例 2 実施例1で用いた支持体上にハロゲン組成
AgBrClI(Cl;20mol%、Br;70mol% I;
10mol%)、平均粒子サイズ0.5μの感光性ハロゲ
ン化銀乳剤を塗布した。塗布銀量はAg20mg/d
m2であつた。実施例1と同様の受像層ユニツトと
現像液で露光後処理したところ受像層に黒白ネガ
転写銀像が得られた。 実施例 3 実施例1で用いた乳剤No.1(AgBr)を塗布し
たフイルムをNa2S2O3と1−フエニル5メルカプ
トテトラゾールの組成をかえた現像液を用いて、
実施例1と同様の処理をした。受像層には、まつ
たく画像が得られないか、あるいは黒白ポジ転写
銀画像が生じた。黒白ネガ転写銀画像は得られな
かつた。
【表】

Claims (1)

    【特許請求の範囲】
  1. 1 ハロゲン化銀感光乳剤層に像様露光し、ハロ
    ゲン化銀溶剤、ハロゲン化銀現像剤及びハロゲン
    化銀と不溶性の錯化合物を形成する現像可溶化促
    進剤の存在下で、アルカリ処理液により受像層に
    像様分布の黒白ネガ転写銀画像を形成する拡散転
    写写真法に於て、該乳剤層中のハロゲン化銀がヨ
    ード含量10〜20モル%の沃塩臭化銀又は沃臭化銀
    であることを特徴とする銀拡散転写写真法。
JP7210279A 1979-06-07 1979-06-07 Diffusion transfer photographic method Granted JPS55163536A (en)

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Application Number Priority Date Filing Date Title
JP7210279A JPS55163536A (en) 1979-06-07 1979-06-07 Diffusion transfer photographic method
US06/158,035 US4298677A (en) 1979-06-07 1980-06-09 Diffusion transfer photographic process

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JPS55163536A JPS55163536A (en) 1980-12-19
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Publication number Priority date Publication date Assignee Title
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US7390601B2 (en) * 2005-06-16 2008-06-24 Xerox Corporation Imaging member comprising modified binder

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US4298677A (en) 1981-11-03
JPS55163536A (en) 1980-12-19

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