JPH0229205B2 - - Google Patents
Info
- Publication number
- JPH0229205B2 JPH0229205B2 JP12400682A JP12400682A JPH0229205B2 JP H0229205 B2 JPH0229205 B2 JP H0229205B2 JP 12400682 A JP12400682 A JP 12400682A JP 12400682 A JP12400682 A JP 12400682A JP H0229205 B2 JPH0229205 B2 JP H0229205B2
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- physical development
- photosensitive
- silver
- silver halide
- metal salt
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Expired
Links
Classifications
-
- G—PHYSICS
- G03—PHOTOGRAPHY; CINEMATOGRAPHY; ANALOGOUS TECHNIQUES USING WAVES OTHER THAN OPTICAL WAVES; ELECTROGRAPHY; HOLOGRAPHY
- G03C—PHOTOSENSITIVE MATERIALS FOR PHOTOGRAPHIC PURPOSES; PHOTOGRAPHIC PROCESSES, e.g. CINE, X-RAY, COLOUR, STEREO-PHOTOGRAPHIC PROCESSES; AUXILIARY PROCESSES IN PHOTOGRAPHY
- G03C8/00—Diffusion transfer processes or agents therefor; Photosensitive materials for such processes
- G03C8/02—Photosensitive materials characterised by the image-forming section
- G03C8/04—Photosensitive materials characterised by the image-forming section the substances transferred by diffusion consisting of inorganic or organo-metallic compounds derived from photosensitive noble metals
- G03C8/06—Silver salt diffusion transfer
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Inorganic Chemistry (AREA)
- Physics & Mathematics (AREA)
- General Physics & Mathematics (AREA)
- Silver Salt Photography Or Processing Solution Therefor (AREA)
Description
本発明は新規な画像形成方法に関し、詳しくは
省銀化された感光性ハロゲン化銀を利用し、高感
度、高コントラスト、高最高濃度のネガ像を得る
新規な画像形成方法に関する。 また本発明は新規なネガ−ネガ型拡散転写法に
関する。 従来から銀塩拡散転写法による画像形成方法に
関しては多くの報告による技術的知見が得られて
おり、特に拡散転写反転法（DTR法）は転写像
のカバーリングパワーが高いため低銀量で高濃度
の写真画像が得られ、かつ粒状性が優れている等
の特徴を有する事が知られている。 しかしながらDTR法はネガ−ポジ型拡散転写
法でありポジ画像形成を目的とするもので、ネガ
画像形成を目的とする本発明の方法とは本質的に
異なるものである。 一方銀塩拡散転写法を利用したネガ画像形成方
法としては、特開昭54−48544号にみられる、最
終的にネガ画像を得るための感光材料として、支
持体上に(1)感光性ハロゲン化銀含有層(2)それ自身
易溶性でかつ実質的に感光性を有しない金属塩粒
子に難溶化剤を吸着せしめた層および(3)物理現像
核を含有する層の組合せによる構成が提案されて
いる。 しかしながらこの方法では画像を形成すべき非
感光性ハロゲン化銀に難溶化剤を吸着させている
ためハロゲン化銀の溶解度が著しく低下し、物理
現像核上に画像を形成せしめる工程に著しく時間
がかかるという欠点を有するので、近年望まれて
いる迅速処理には好ましくなく、かつ感光材料中
に難溶化剤を多量に含むため感光材料の保存性に
悪影響をおよぼし、長期保存期間中に減感を引き
おこすという欠点を有する。 また特開昭55−137528号によれば前記特開昭54
−48544号の欠点を改良すべく、難溶化剤をハロ
ゲン化銀に吸着させずに処理液中に添加させるこ
とにより処理時間の短縮化および感光材料の保存
性の向上を計る技術が開示されており、さらに特
開昭55−166642号においては難溶化剤をプレカー
サー化して乳剤中に含有せしめる方式により、処
理液の安定化を計つているが、これらの発明のよ
うに現像時にハロゲン化銀難溶化剤を現像液ある
いは感光材料中に均一に存在せしめ、露光部にお
ける感光性ハロゲン化銀の現像に伴う物理化学的
作用だけで溶解物理現像をおこさしめる方式で
は、露光部における選択的かつ高コントラストな
物理現像画像の形成は難しく、難溶化剤の種類、
あるいは添加量のわずかな差によつても物理現像
画像に影響が生じ、カブリを発生したり、逆に十
分な画像濃度が得られない等の欠点を有してい
る。また特開昭57−5041号では、前記特開昭54−
48544号の構成において物理現像核として内部を
カブらせた実質的に感光性を有しないハロゲン化
銀粒子を用いることによりカブリおよび色調の改
善を行つているが、この方式では本質的に露光部
においてもハロゲン化銀に対する溶解力が不足し
ているため非感光性ハロゲン化銀が効率良く溶解
物理現像されにくいという欠点を含みもつてい
る。また特開昭56−165140号では前記特開昭54−
48544号の構成にさらにハロゲン化銀溶剤層を加
えることにより物理現像核上での金属銀の析出を
促進させる手法を用いているが、この手法は乳剤
層中に均一にハロゲン化銀溶剤を含有せしめる方
式であり、以下に述べる露光部のみに選択的に金
属塩粒子溶解剤を発生せしめる本発明の方式とは
根本的に技術思想を異にするものである。 本発明は感光性ハロゲン化銀を光受容体として
用いており、かつ露光部において非感光性金属塩
粒子から物理現像核上に溶解物理現像を起こさせ
るという点においては前記ネガ画像形成法と類似
しているものの、露光部に選択的に金属塩粒子溶
解剤又は物理現像促進剤を発生せしめて、高い金
属塩の転写効率かつ高度の選択性、濃度およびコ
ントラストをもつてネガ画像を形成しうる点で、
明らかに前記ネガ画像形成法より飛躍した技術思
想に基ずく新規な画像形成方法である。 すなわち本発明の第一の目的は新規な画像形成
方法を提供することにある。 さらにまた本発明の別の目的は省銀化された感
光性写真要素を用いることにより、高感度、高コ
ントラスト、高最高濃度の画像を得ることのでき
る新規なネガ型拡散転写法を提供することにあ
る。 さらにまた本発明の別の目的は転写効率の優れ
た新規なネガ型拡散転写用ハロゲン化銀写真感光
要素を提供することにある。 さらにまた本発明の別の目的は特殊な処理液や
処理方式を必要とせず、通常の白黒現像主薬によ
る現像処理で簡便にネガ画像を得る新規なハロゲ
ン化銀写真感光要素を提供することにある。 さらにまた本発明の別の目的は以下の記載によ
り自ずと明らかにされるであろう。 本発明者は以下に詳細に示す方法において上記
の目的が達成されることを見出した。 すなわち本発明は、同一または別々の支持体上
に(i)感光性ハロゲン化銀(ii)実質的に感光性を有し
ない金属塩の粒子(iii)現像により生成する現像主薬
酸化体と反応し、前記非感光性金属塩粒子の溶解
剤あるいは溶解物理現像促進剤として作用する化
合物を放出する、それ自身は無色の化合物および
(iv)物理現像核を有しており、感光性写真要素に像
様の露光を与えたのち、現像主薬を含む処理液で
処理し、前記感光性ハロゲン化銀を現像し、それ
に伴つて画像様に生成する現像主薬酸化体と前記
溶解剤あるいは溶解物理現像促進剤放出化合物と
の反応により放出される溶解剤又は溶解物理現像
促進剤の作用により露光部の前記非感光性金属塩
粒子を選択的に溶解、あるいはその溶解物理現像
を促進して物理現像核上に金属画像として析出せ
しめる工程を有することを特徴とする新規な画像
形成方法に関し、本方法により前記の目的が達成
される。 本発明に用いる写真要素は前述の如く(i)感光性
ハロゲン化銀(ii)非感光性金属塩粒子(iii)現像により
金属塩粒子溶解剤又は溶解物理現像促進剤を放出
する無色の化合物および(iv)物理現像核を同一また
は別々の支持体上に含有して成るものであるが、
感光性ハロゲン化銀としては塩化銀、臭化銀、沃
化銀、塩臭化銀、塩沃化銀、沃臭化銀、塩沃臭化
銀あるいはこれらの混合物等が包含されるが、好
ましくは高感度の臭化銀あるいは10モル％以下の
沃化銀を含む沃臭化銀が本発明には好適である。
また本発明におけるハロゲン化銀を含有する写真
乳剤は通常行なわれる製法により調製される。ま
た本発明に用いるハロゲン化銀粒子は種々の晶癖
を有するものが含まれる。このハロゲン化銀乳剤
は各種塩感材を用いて増感することができるし、
所望のスペクトル領域に感光性を与えるために増
感色素を用いて分光増感することもできるし、さ
らに各種安定化剤を用いて安定化することもでき
る。 本発明に用いられる非感光性金属塩粒子は後記
溶解剤に対する溶解速度が前記感光性ハロゲン化
銀よりも大きくかつ実質的に感光性を有しない金
属の塩である。ここで、「実質的に感光性を有し
ない」とは本発明においては前記感光性ハロゲン
化銀との相対的な関係において非感光性であるこ
とを意味し、具体的には感光性ハロゲン化銀を感
光させるに必要な光エネルギーを本発明に係る感
光性写真要素に与えた時、その光エネルギーにお
いては「実質的に感光されない」と理解すべきで
ある。本発明では「非感光性」なる語も同義に用
いられている。 本発明に用いられる非感光性金属塩の粒子は上
記の如き性質を有するものの中から選択され得る
ものであれば良いが、本発明の好ましい態様にお
いては前記金属塩の粒子は実質的に感光性を有し
ないハロゲン化銀粒子であり、このハロゲン化銀
粒子は、前記感光性ハロゲン化銀粒子にくらべ、
ハロゲン化銀粒子の溶解剤に対する溶解速度が大
なる粒子が選ばれる。 さらに具体的には、本発明に好ましく適用され
る金属塩の粒子は化学増感処理を施されていない
純塩化銀あるいは減感処理を施された、５モル％
以下の臭化銀を含む塩臭化銀、又は１モル％以下
の沃化銀を含む塩沃化銀あるいはこれらの混合ハ
ロゲン化銀で、前記感光性ハロゲン化銀よりも微
細な結晶であることが望ましく、これらの金属塩
の粒子は感光性ハロゲン化銀１モルに対して１モ
ルないし100モルの範囲で用いられる。 本発明に用いられる溶解剤又は溶解物理現像促
進剤を放出する無色の化合物とは、下記の一般式
であらわされる化合物を意味する。 （NU）−（−Sol） 式中Nuは現像主薬酸化体からのクロス酸化に
よつて酸化を受け、それに続いておこる化学的作
用により（Sol）残基を放出する働きを有する酸
化還元母核であり、（Sol）は脱離により、金属塩
粒子溶解作用あるいは溶解物理現像促進作用を示
す化合物を形成する置換基をあらわす。（Nu）に
は写真要素中において（Nu）を不動化するため
のバラスト基がついていてもよい。 ここで（Nu）としては好ましくは、通常カラ
ー拡散転写法において知られている酸化還元型色
素放出化合物（Diffusible Dye Releasing Re−
dox Compounds、以下DRR化合物と略す）の酸
化還元母核が用いられ、より具体的には(A)〜(C)式
に示す如く、（Sol）とスルフオンアミド基を介し
て結合している置換フエノール、置換ナフトール
あるいは置換インドールが（Nu）として好まし
く用いられる。 式中αは水酸基又は加水分解して水酸基を与え
る基を示し、βはベンゼン環を形成するに必要な
非金属原子群を表わし、該ベンゼン環に炭素環も
しくはヘテロ環が縮合して例えばナフタレン環、
キノリン環等を形成していてもよい。γは水素原
子又はアルキル、アルコキシあるいはアリール置
換基を表わし、Ｙはバラスト基、そしてＸは前述
の（Sol）残基をあらわす。現像による（Sol）残
基放出の機構はDRR化合物における色素放出の
機構と同じであり、有機合成化学第39巻第４号
331〜344ページ（1981年）（有機合成化学協会誌）
等の総説に詳細に記載されている。 （Sol）残基としては通常写真感光材料の分野
において知られている金属塩粒子溶解作用あるい
は物理現像促進作用を示す化合物が用いられる
が、より好ましくは、前記DRR化合物の酸化還
元母核とスルフオンアミド基を介して結合してい
る置換ウラシル、置換ヒダントイン、置換イミダ
ゾリジン、置換チアゾリジン、置換オキサゾリジ
ン等の複素環化合物の他、鎖状のチオエーテル、
アミノアルコール、チオール等の化合物が用いら
れる。 溶解剤又は溶解物理現像促進剤を放出する無色
の化合物の例として次の様なものが用いられる。 これらの化合物は単独あるいは組合せて用いて
も良い。 また現像主薬としては、通常の写真感光材料の
現像に用いられるものの中で、前記の溶剤又は溶
解物理現像促進剤放出化合物の酸化還元母核をク
ロス酸化させうる酸化体を形成するものであれば
何を用いても良く、さらに、現像主薬は処理液中
に含まれていても良いし、あるいは感光材料中に
含まれていても良い。 本発明における物理現像核は前記金属塩の粒子
が溶解することによつて生成する金属イオンある
いは金属錯体イオンが還元剤によつて金属に還元
される反応を触媒的に促進する働きを有する物質
を示す。 例としては、金属硫化物コロイド、貴金属コロ
イド等が用いられるがより具体的には硫化パラジ
ウム、硫化ニツケル、硫化銀、あるいは金属銀コ
ロイド、金属パラジウムコロイド等が好ましく用
いられる。 本発明において最終的に得られる画像は現像さ
れた銀画像および物理現像核上に析出した金属で
構成されるネガ像であるが特に後者は前者と比較
して極めて微粒子であるため、カバリングパワー
の高い画像を得ることができる。従つて本発明に
使用される感光性ハロゲン化銀の塗布量は通常の
ハロゲン化銀写真感光材料に比較して少量である
にもかかわらず、高濃度、高コントラストな画像
を得ることができる。 本発明に係る写真要素は基本的には少なくとも
１つの支持体と前述の(i)感光性ハロゲン化銀(ii)非
感光性金属塩粒子(iii)現像により金属塩粒子溶解剤
又は溶解物理現像促進剤を放出する化合物および
(iv)物理現像核を組合せて含有して成るものである
が(i)(ii)(iii)および(iv)はそれぞれ単独の層に含まれ
て
いてもよく、あるいは任意の組合せで２種以上あ
わせて含有してなる層が含まれた構成であつても
よい。 また層の順序についても種々の構成をとり得る
し、(i)(ii)(iii)および(iv)を含む層は同一の支持体上
に
含有されていてもよいし、また任意の組合せで複
数の支持体上に別々に含有されていて、それらを
あわせて用いる構成となつていてもよい。 さらに目的に応じて本発明の効果が損なわれな
い範囲で種々の位置に適当な層、例えば保護層、
中間層、ハレーシヨン防止層あるいは裏引き層を
有していても良いし、また現像主薬を含有する層
を含む、いわゆるアクチベーター化された形にな
つていても良い。 以下代表的な例をあげて本発明をさらに具体的
に説明するが、本発明の技術的範囲はこれによつ
て制約を受けるものではない。 実施例 １ 硝酸銀48ｇおよびゼラチン48ｇを溶解した750
mlの水溶液を50℃で一定撹拌している中へ塩化ナ
トリウム8.64ｇおよび塩化ロジウム４mgを溶解し
た水溶液130mlを加え、さらに１％ヨウ化カリウ
ム10mlを添加したのち通常の沈澱法により洗浄し
て減感沃塩化銀ゼラチン乳剤を調製した。 この減感乳剤と、高感度沃臭化銀、物理現像核
（硫化パラジウム）およびハロゲン化銀溶剤放出
化合物３を各々組合せて当業界で公知の方法によ
り紙支持体上に塗布する事により、下記に示す試
料(a)〜(e)を作製した。 試料 (a) 高感度沃臭化銀のみを含有する試料 試料 (b) 減感沃塩化銀のみを含有する試料 試料 (c) 減感沃塩化銀および高感度沃臭化銀を含有する
試料 試料 (d) 減感沃塩化銀、高感度沃臭化銀、および物理現
像核を含有する試料 試料 (e) 減感沃塩化銀、高感度沃臭化銀、物理現像核お
よびハロゲン化銀溶剤放出化合物３を含有する試
料。 以上の試料を4.5CMSの光でウエツジ露光した
のち次の組成の現像液で20℃、１分30秒間現像し
た。 （現像液処方） １−フエニル−３−ピラゾリジノン 12ｇ ２−メチルハイドロキノン ３ｇ 水酸化ナトリウム 20ｇ 炭酸ナトリウム（１水塩） 80ｇ 無水亜硫酸ナトリウム ５ｇ 臭化カリウム ２ｇ 水を加えて 1000ml このようにして得た本発明の試料と比較試料に
ついてセンシトメトリーを行い次の表に示す結果
を得た。
省銀化された感光性ハロゲン化銀を利用し、高感
度、高コントラスト、高最高濃度のネガ像を得る
新規な画像形成方法に関する。 また本発明は新規なネガ−ネガ型拡散転写法に
関する。 従来から銀塩拡散転写法による画像形成方法に
関しては多くの報告による技術的知見が得られて
おり、特に拡散転写反転法（DTR法）は転写像
のカバーリングパワーが高いため低銀量で高濃度
の写真画像が得られ、かつ粒状性が優れている等
の特徴を有する事が知られている。 しかしながらDTR法はネガ−ポジ型拡散転写
法でありポジ画像形成を目的とするもので、ネガ
画像形成を目的とする本発明の方法とは本質的に
異なるものである。 一方銀塩拡散転写法を利用したネガ画像形成方
法としては、特開昭54−48544号にみられる、最
終的にネガ画像を得るための感光材料として、支
持体上に(1)感光性ハロゲン化銀含有層(2)それ自身
易溶性でかつ実質的に感光性を有しない金属塩粒
子に難溶化剤を吸着せしめた層および(3)物理現像
核を含有する層の組合せによる構成が提案されて
いる。 しかしながらこの方法では画像を形成すべき非
感光性ハロゲン化銀に難溶化剤を吸着させている
ためハロゲン化銀の溶解度が著しく低下し、物理
現像核上に画像を形成せしめる工程に著しく時間
がかかるという欠点を有するので、近年望まれて
いる迅速処理には好ましくなく、かつ感光材料中
に難溶化剤を多量に含むため感光材料の保存性に
悪影響をおよぼし、長期保存期間中に減感を引き
おこすという欠点を有する。 また特開昭55−137528号によれば前記特開昭54
−48544号の欠点を改良すべく、難溶化剤をハロ
ゲン化銀に吸着させずに処理液中に添加させるこ
とにより処理時間の短縮化および感光材料の保存
性の向上を計る技術が開示されており、さらに特
開昭55−166642号においては難溶化剤をプレカー
サー化して乳剤中に含有せしめる方式により、処
理液の安定化を計つているが、これらの発明のよ
うに現像時にハロゲン化銀難溶化剤を現像液ある
いは感光材料中に均一に存在せしめ、露光部にお
ける感光性ハロゲン化銀の現像に伴う物理化学的
作用だけで溶解物理現像をおこさしめる方式で
は、露光部における選択的かつ高コントラストな
物理現像画像の形成は難しく、難溶化剤の種類、
あるいは添加量のわずかな差によつても物理現像
画像に影響が生じ、カブリを発生したり、逆に十
分な画像濃度が得られない等の欠点を有してい
る。また特開昭57−5041号では、前記特開昭54−
48544号の構成において物理現像核として内部を
カブらせた実質的に感光性を有しないハロゲン化
銀粒子を用いることによりカブリおよび色調の改
善を行つているが、この方式では本質的に露光部
においてもハロゲン化銀に対する溶解力が不足し
ているため非感光性ハロゲン化銀が効率良く溶解
物理現像されにくいという欠点を含みもつてい
る。また特開昭56−165140号では前記特開昭54−
48544号の構成にさらにハロゲン化銀溶剤層を加
えることにより物理現像核上での金属銀の析出を
促進させる手法を用いているが、この手法は乳剤
層中に均一にハロゲン化銀溶剤を含有せしめる方
式であり、以下に述べる露光部のみに選択的に金
属塩粒子溶解剤を発生せしめる本発明の方式とは
根本的に技術思想を異にするものである。 本発明は感光性ハロゲン化銀を光受容体として
用いており、かつ露光部において非感光性金属塩
粒子から物理現像核上に溶解物理現像を起こさせ
るという点においては前記ネガ画像形成法と類似
しているものの、露光部に選択的に金属塩粒子溶
解剤又は物理現像促進剤を発生せしめて、高い金
属塩の転写効率かつ高度の選択性、濃度およびコ
ントラストをもつてネガ画像を形成しうる点で、
明らかに前記ネガ画像形成法より飛躍した技術思
想に基ずく新規な画像形成方法である。 すなわち本発明の第一の目的は新規な画像形成
方法を提供することにある。 さらにまた本発明の別の目的は省銀化された感
光性写真要素を用いることにより、高感度、高コ
ントラスト、高最高濃度の画像を得ることのでき
る新規なネガ型拡散転写法を提供することにあ
る。 さらにまた本発明の別の目的は転写効率の優れ
た新規なネガ型拡散転写用ハロゲン化銀写真感光
要素を提供することにある。 さらにまた本発明の別の目的は特殊な処理液や
処理方式を必要とせず、通常の白黒現像主薬によ
る現像処理で簡便にネガ画像を得る新規なハロゲ
ン化銀写真感光要素を提供することにある。 さらにまた本発明の別の目的は以下の記載によ
り自ずと明らかにされるであろう。 本発明者は以下に詳細に示す方法において上記
の目的が達成されることを見出した。 すなわち本発明は、同一または別々の支持体上
に(i)感光性ハロゲン化銀(ii)実質的に感光性を有し
ない金属塩の粒子(iii)現像により生成する現像主薬
酸化体と反応し、前記非感光性金属塩粒子の溶解
剤あるいは溶解物理現像促進剤として作用する化
合物を放出する、それ自身は無色の化合物および
(iv)物理現像核を有しており、感光性写真要素に像
様の露光を与えたのち、現像主薬を含む処理液で
処理し、前記感光性ハロゲン化銀を現像し、それ
に伴つて画像様に生成する現像主薬酸化体と前記
溶解剤あるいは溶解物理現像促進剤放出化合物と
の反応により放出される溶解剤又は溶解物理現像
促進剤の作用により露光部の前記非感光性金属塩
粒子を選択的に溶解、あるいはその溶解物理現像
を促進して物理現像核上に金属画像として析出せ
しめる工程を有することを特徴とする新規な画像
形成方法に関し、本方法により前記の目的が達成
される。 本発明に用いる写真要素は前述の如く(i)感光性
ハロゲン化銀(ii)非感光性金属塩粒子(iii)現像により
金属塩粒子溶解剤又は溶解物理現像促進剤を放出
する無色の化合物および(iv)物理現像核を同一また
は別々の支持体上に含有して成るものであるが、
感光性ハロゲン化銀としては塩化銀、臭化銀、沃
化銀、塩臭化銀、塩沃化銀、沃臭化銀、塩沃臭化
銀あるいはこれらの混合物等が包含されるが、好
ましくは高感度の臭化銀あるいは10モル％以下の
沃化銀を含む沃臭化銀が本発明には好適である。
また本発明におけるハロゲン化銀を含有する写真
乳剤は通常行なわれる製法により調製される。ま
た本発明に用いるハロゲン化銀粒子は種々の晶癖
を有するものが含まれる。このハロゲン化銀乳剤
は各種塩感材を用いて増感することができるし、
所望のスペクトル領域に感光性を与えるために増
感色素を用いて分光増感することもできるし、さ
らに各種安定化剤を用いて安定化することもでき
る。 本発明に用いられる非感光性金属塩粒子は後記
溶解剤に対する溶解速度が前記感光性ハロゲン化
銀よりも大きくかつ実質的に感光性を有しない金
属の塩である。ここで、「実質的に感光性を有し
ない」とは本発明においては前記感光性ハロゲン
化銀との相対的な関係において非感光性であるこ
とを意味し、具体的には感光性ハロゲン化銀を感
光させるに必要な光エネルギーを本発明に係る感
光性写真要素に与えた時、その光エネルギーにお
いては「実質的に感光されない」と理解すべきで
ある。本発明では「非感光性」なる語も同義に用
いられている。 本発明に用いられる非感光性金属塩の粒子は上
記の如き性質を有するものの中から選択され得る
ものであれば良いが、本発明の好ましい態様にお
いては前記金属塩の粒子は実質的に感光性を有し
ないハロゲン化銀粒子であり、このハロゲン化銀
粒子は、前記感光性ハロゲン化銀粒子にくらべ、
ハロゲン化銀粒子の溶解剤に対する溶解速度が大
なる粒子が選ばれる。 さらに具体的には、本発明に好ましく適用され
る金属塩の粒子は化学増感処理を施されていない
純塩化銀あるいは減感処理を施された、５モル％
以下の臭化銀を含む塩臭化銀、又は１モル％以下
の沃化銀を含む塩沃化銀あるいはこれらの混合ハ
ロゲン化銀で、前記感光性ハロゲン化銀よりも微
細な結晶であることが望ましく、これらの金属塩
の粒子は感光性ハロゲン化銀１モルに対して１モ
ルないし100モルの範囲で用いられる。 本発明に用いられる溶解剤又は溶解物理現像促
進剤を放出する無色の化合物とは、下記の一般式
であらわされる化合物を意味する。 （NU）−（−Sol） 式中Nuは現像主薬酸化体からのクロス酸化に
よつて酸化を受け、それに続いておこる化学的作
用により（Sol）残基を放出する働きを有する酸
化還元母核であり、（Sol）は脱離により、金属塩
粒子溶解作用あるいは溶解物理現像促進作用を示
す化合物を形成する置換基をあらわす。（Nu）に
は写真要素中において（Nu）を不動化するため
のバラスト基がついていてもよい。 ここで（Nu）としては好ましくは、通常カラ
ー拡散転写法において知られている酸化還元型色
素放出化合物（Diffusible Dye Releasing Re−
dox Compounds、以下DRR化合物と略す）の酸
化還元母核が用いられ、より具体的には(A)〜(C)式
に示す如く、（Sol）とスルフオンアミド基を介し
て結合している置換フエノール、置換ナフトール
あるいは置換インドールが（Nu）として好まし
く用いられる。 式中αは水酸基又は加水分解して水酸基を与え
る基を示し、βはベンゼン環を形成するに必要な
非金属原子群を表わし、該ベンゼン環に炭素環も
しくはヘテロ環が縮合して例えばナフタレン環、
キノリン環等を形成していてもよい。γは水素原
子又はアルキル、アルコキシあるいはアリール置
換基を表わし、Ｙはバラスト基、そしてＸは前述
の（Sol）残基をあらわす。現像による（Sol）残
基放出の機構はDRR化合物における色素放出の
機構と同じであり、有機合成化学第39巻第４号
331〜344ページ（1981年）（有機合成化学協会誌）
等の総説に詳細に記載されている。 （Sol）残基としては通常写真感光材料の分野
において知られている金属塩粒子溶解作用あるい
は物理現像促進作用を示す化合物が用いられる
が、より好ましくは、前記DRR化合物の酸化還
元母核とスルフオンアミド基を介して結合してい
る置換ウラシル、置換ヒダントイン、置換イミダ
ゾリジン、置換チアゾリジン、置換オキサゾリジ
ン等の複素環化合物の他、鎖状のチオエーテル、
アミノアルコール、チオール等の化合物が用いら
れる。 溶解剤又は溶解物理現像促進剤を放出する無色
の化合物の例として次の様なものが用いられる。 これらの化合物は単独あるいは組合せて用いて
も良い。 また現像主薬としては、通常の写真感光材料の
現像に用いられるものの中で、前記の溶剤又は溶
解物理現像促進剤放出化合物の酸化還元母核をク
ロス酸化させうる酸化体を形成するものであれば
何を用いても良く、さらに、現像主薬は処理液中
に含まれていても良いし、あるいは感光材料中に
含まれていても良い。 本発明における物理現像核は前記金属塩の粒子
が溶解することによつて生成する金属イオンある
いは金属錯体イオンが還元剤によつて金属に還元
される反応を触媒的に促進する働きを有する物質
を示す。 例としては、金属硫化物コロイド、貴金属コロ
イド等が用いられるがより具体的には硫化パラジ
ウム、硫化ニツケル、硫化銀、あるいは金属銀コ
ロイド、金属パラジウムコロイド等が好ましく用
いられる。 本発明において最終的に得られる画像は現像さ
れた銀画像および物理現像核上に析出した金属で
構成されるネガ像であるが特に後者は前者と比較
して極めて微粒子であるため、カバリングパワー
の高い画像を得ることができる。従つて本発明に
使用される感光性ハロゲン化銀の塗布量は通常の
ハロゲン化銀写真感光材料に比較して少量である
にもかかわらず、高濃度、高コントラストな画像
を得ることができる。 本発明に係る写真要素は基本的には少なくとも
１つの支持体と前述の(i)感光性ハロゲン化銀(ii)非
感光性金属塩粒子(iii)現像により金属塩粒子溶解剤
又は溶解物理現像促進剤を放出する化合物および
(iv)物理現像核を組合せて含有して成るものである
が(i)(ii)(iii)および(iv)はそれぞれ単独の層に含まれ
て
いてもよく、あるいは任意の組合せで２種以上あ
わせて含有してなる層が含まれた構成であつても
よい。 また層の順序についても種々の構成をとり得る
し、(i)(ii)(iii)および(iv)を含む層は同一の支持体上
に
含有されていてもよいし、また任意の組合せで複
数の支持体上に別々に含有されていて、それらを
あわせて用いる構成となつていてもよい。 さらに目的に応じて本発明の効果が損なわれな
い範囲で種々の位置に適当な層、例えば保護層、
中間層、ハレーシヨン防止層あるいは裏引き層を
有していても良いし、また現像主薬を含有する層
を含む、いわゆるアクチベーター化された形にな
つていても良い。 以下代表的な例をあげて本発明をさらに具体的
に説明するが、本発明の技術的範囲はこれによつ
て制約を受けるものではない。 実施例 １ 硝酸銀48ｇおよびゼラチン48ｇを溶解した750
mlの水溶液を50℃で一定撹拌している中へ塩化ナ
トリウム8.64ｇおよび塩化ロジウム４mgを溶解し
た水溶液130mlを加え、さらに１％ヨウ化カリウ
ム10mlを添加したのち通常の沈澱法により洗浄し
て減感沃塩化銀ゼラチン乳剤を調製した。 この減感乳剤と、高感度沃臭化銀、物理現像核
（硫化パラジウム）およびハロゲン化銀溶剤放出
化合物３を各々組合せて当業界で公知の方法によ
り紙支持体上に塗布する事により、下記に示す試
料(a)〜(e)を作製した。 試料 (a) 高感度沃臭化銀のみを含有する試料 試料 (b) 減感沃塩化銀のみを含有する試料 試料 (c) 減感沃塩化銀および高感度沃臭化銀を含有する
試料 試料 (d) 減感沃塩化銀、高感度沃臭化銀、および物理現
像核を含有する試料 試料 (e) 減感沃塩化銀、高感度沃臭化銀、物理現像核お
よびハロゲン化銀溶剤放出化合物３を含有する試
料。 以上の試料を4.5CMSの光でウエツジ露光した
のち次の組成の現像液で20℃、１分30秒間現像し
た。 （現像液処方） １−フエニル−３−ピラゾリジノン 12ｇ ２−メチルハイドロキノン ３ｇ 水酸化ナトリウム 20ｇ 炭酸ナトリウム（１水塩） 80ｇ 無水亜硫酸ナトリウム ５ｇ 臭化カリウム ２ｇ 水を加えて 1000ml このようにして得た本発明の試料と比較試料に
ついてセンシトメトリーを行い次の表に示す結果
を得た。
【表】
以上の表より明らかなように本発明の方法によ
つて、低銀量にもかかわらず高ガンマで最高濃度
も十分なネガ像が得られた。また本発明の方法に
よつてハロゲン化銀溶剤放出化合物からの溶剤放
出により物理現像核上に高濃度の銀画像が形成さ
れることが理解できる。 実施例 ２ 紙支持体上に実施例１で調製した減感沃塩化銀
乳剤を含む層および高感度沃臭化銀とハロゲン化
銀溶剤放出化合物４を含む層を重層塗布しさらに
その上に物理現像核を含む層を塗布した試料を作
製した。 塗布量は１m2当り減感沃塩化銀が銀0.8ｇ、高
感度沃臭化銀が銀0.2ｇ、ハロゲン化銀溶剤放出
化合物４が２ｇとなるようにした。 このようにして得た試料を4.5CMSの光でウエ
ツジ露光したのち、実施例１に記載の現像液で20
℃、１分30秒間現像したのち、センシトメトリー
を行つたところ実施例１の試料(e)で得られたと同
様の高ガンマで最高濃度の高い画像が得られた。 実施例 ３ 紙支持体上に実施例１で調製した減感沃塩化銀
乳剤を含む層および高感度沃臭化銀とハロゲン化
銀溶剤放出化合物３を含む層を重層塗布した試料
を作製した。塗布量は１m2当り減感沃塩化銀が銀
0.8ｇ、高感度沃臭化銀が銀0.2ｇ、ハロゲン化銀
溶剤放出化合物３が200mgとなるようにした。 このようにして得た試料を4.5CMSの光でウエ
ツジ露光したのち、紙支持体上に物理現像核を塗
布した受像層とを両塗布面どおし重ねあわせ、そ
の間に下記現像液層を広げゴムローラーでプレス
して現像した。 （現像液処方） １−フエニル−３−ピラゾリジノン 1.0ｇ ２−メチルハイドロキノン 0.2ｇ 水酸化ナトリウム ２ｇ 無水亜硫酸ナトリウム 0.5ｇ ヒドロキシエチルセルローズ 1.5ｇ 水 100ml ３分間放置したのち、剥離すると受像層上に実
施例１で得られたと同様の高ガンマで最高濃度の
高いネガ像が得られた。
つて、低銀量にもかかわらず高ガンマで最高濃度
も十分なネガ像が得られた。また本発明の方法に
よつてハロゲン化銀溶剤放出化合物からの溶剤放
出により物理現像核上に高濃度の銀画像が形成さ
れることが理解できる。 実施例 ２ 紙支持体上に実施例１で調製した減感沃塩化銀
乳剤を含む層および高感度沃臭化銀とハロゲン化
銀溶剤放出化合物４を含む層を重層塗布しさらに
その上に物理現像核を含む層を塗布した試料を作
製した。 塗布量は１m2当り減感沃塩化銀が銀0.8ｇ、高
感度沃臭化銀が銀0.2ｇ、ハロゲン化銀溶剤放出
化合物４が２ｇとなるようにした。 このようにして得た試料を4.5CMSの光でウエ
ツジ露光したのち、実施例１に記載の現像液で20
℃、１分30秒間現像したのち、センシトメトリー
を行つたところ実施例１の試料(e)で得られたと同
様の高ガンマで最高濃度の高い画像が得られた。 実施例 ３ 紙支持体上に実施例１で調製した減感沃塩化銀
乳剤を含む層および高感度沃臭化銀とハロゲン化
銀溶剤放出化合物３を含む層を重層塗布した試料
を作製した。塗布量は１m2当り減感沃塩化銀が銀
0.8ｇ、高感度沃臭化銀が銀0.2ｇ、ハロゲン化銀
溶剤放出化合物３が200mgとなるようにした。 このようにして得た試料を4.5CMSの光でウエ
ツジ露光したのち、紙支持体上に物理現像核を塗
布した受像層とを両塗布面どおし重ねあわせ、そ
の間に下記現像液層を広げゴムローラーでプレス
して現像した。 （現像液処方） １−フエニル−３−ピラゾリジノン 1.0ｇ ２−メチルハイドロキノン 0.2ｇ 水酸化ナトリウム ２ｇ 無水亜硫酸ナトリウム 0.5ｇ ヒドロキシエチルセルローズ 1.5ｇ 水 100ml ３分間放置したのち、剥離すると受像層上に実
施例１で得られたと同様の高ガンマで最高濃度の
高いネガ像が得られた。
Claims (1)
- １ 同一または別々の支持体上に(i)感光性ハロゲ
ン化銀(ii)実質的に感光性を有しない金属塩の粒子
(iii)現像により生成する現像主薬酸化体と反応し前
記非感光性金属塩粒子の溶解剤あるいは溶解物理
現像促進剤として作用する化合物を放出する、そ
れ自身は無色の化合物および(iv)物理現像核を有し
ており、感光性写真要素に像様の露光を与えたの
ち、現像主薬を含む処理液で処理し、前記感光性
ハロゲン化銀を現像し、それに伴つて画像様に生
成する現像主薬酸化体と前記溶解剤あるいは溶解
物理現像促進剤放出化合物との反応により、放出
される溶解剤又は溶解物理現像促進剤の作用によ
り、露光部の前記非感光性金属塩粒子を選択的に
溶解あるいはその溶解物理現像を促進して物理現
像核上に金属画像として析出せしめる工程を有す
ることを特徴とする画像形成方法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP12400682A JPS5915247A (ja) | 1982-07-16 | 1982-07-16 | 画像形成方法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP12400682A JPS5915247A (ja) | 1982-07-16 | 1982-07-16 | 画像形成方法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS5915247A JPS5915247A (ja) | 1984-01-26 |
| JPH0229205B2 true JPH0229205B2 (ja) | 1990-06-28 |
Family
ID=14874694
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP12400682A Granted JPS5915247A (ja) | 1982-07-16 | 1982-07-16 | 画像形成方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPS5915247A (ja) |
Families Citing this family (9)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US7279576B2 (en) | 2002-12-31 | 2007-10-09 | Deciphera Pharmaceuticals, Llc | Anti-cancer medicaments |
| US7144911B2 (en) | 2002-12-31 | 2006-12-05 | Deciphera Pharmaceuticals Llc | Anti-inflammatory medicaments |
| US7202257B2 (en) | 2003-12-24 | 2007-04-10 | Deciphera Pharmaceuticals, Llc | Anti-inflammatory medicaments |
| CA2592118C (en) | 2004-12-23 | 2015-11-17 | Deciphera Pharmaceuticals, Llc | Urea derivatives as enzyme modulators |
| US8188113B2 (en) | 2006-09-14 | 2012-05-29 | Deciphera Pharmaceuticals, Inc. | Dihydropyridopyrimidinyl, dihydronaphthyidinyl and related compounds useful as kinase inhibitors for the treatment of proliferative diseases |
| US7790756B2 (en) | 2006-10-11 | 2010-09-07 | Deciphera Pharmaceuticals, Llc | Kinase inhibitors useful for the treatment of myleoproliferative diseases and other proliferative diseases |
| WO2008131276A1 (en) | 2007-04-20 | 2008-10-30 | Deciphera Pharmaceuticals, Llc | Kinase inhibitors useful for the treatment of myleoproliferative diseases and other proliferative diseases |
| JP5444365B2 (ja) | 2008-10-29 | 2014-03-19 | デシフェラ ファーマシューティカルズ，エルエルシー | 抗癌活性および抗増殖活性を示すシクロプロパンアミドおよび類似物質 |
| US8461179B1 (en) | 2012-06-07 | 2013-06-11 | Deciphera Pharmaceuticals, Llc | Dihydronaphthyridines and related compounds useful as kinase inhibitors for the treatment of proliferative diseases |
-
1982
- 1982-07-16 JP JP12400682A patent/JPS5915247A/ja active Granted
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPS5915247A (ja) | 1984-01-26 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| JPH0229205B2 (ja) | ||
| JPS6365134B2 (ja) | ||
| US3985561A (en) | Diffusion transfer process using silver halide emulsions with 90% chloride and high binder to silver halide ratios | |
| US4299908A (en) | Method for forming a negative image | |
| JPS61275753A (ja) | 写真銀錯塩拡散転写反転法 | |
| JPH0130137B2 (ja) | ||
| JPH0119574B2 (ja) | ||
| US4401753A (en) | Photographic silver halide material for use in the silver complex diffusion transfer reversal process with two silver halide layers | |
| JPS6048019B2 (ja) | 陰画像形成方法 | |
| JPH0352849B2 (ja) | ||
| JP3030142B2 (ja) | ネガ銀塩拡散転写材料 | |
| US4298677A (en) | Diffusion transfer photographic process | |
| JPS62279332A (ja) | ネガ型拡散転写法 | |
| JPS62226149A (ja) | ネガ型拡散転写法 | |
| JPS6014335B2 (ja) | 陰画像形成方法 | |
| JPS61173247A (ja) | ネガ画像形成方法 | |
| JPS63208843A (ja) | ネガ画像形成方法 | |
| JPH0416777B2 (ja) | ||
| JPS62278546A (ja) | ネガ型拡散転写法 | |
| JPH0362250B2 (ja) | ||
| JPH02203346A (ja) | ネガ型平版印刷版の製造方法 | |
| JPS61173254A (ja) | ネガ型平版印刷版の製造方法 | |
| JPH02212838A (ja) | ネガ画像形成方法 | |
| JPH0619096A (ja) | 銀塩拡散転写による画像形成方法 | |
| JPH0644142B2 (ja) | 銀塩拡散転写による画像形成方法 |